Конформационный анализ 3- и 6-членных гетероцикланов с двумя планарными фрагментами и их металлокомплексов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

КАЗАНСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В. И.УЛЬЯНОВА-ЛЕНИНА

На правах рукописи

ХАДИУЛЛИН Рустэм Шамипьевич

КОНФОРМАНИОННЫЙ АНАЛИЗ 8- И 6-4ЛЕННЫХ ГЕТЕРОКИКЛАНОВ С ДВУМЯ ПЛАНАРНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ И ИХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ

02. 00. ОЗ - органическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ - 1991

/

Работа выполнена в научно-исследовательском химическом институте имени А. М. Бутлерова Казанского ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственного университета имени В. И. Ульянова-Ленина.

Научные руководители:

доктор химических наук, заведушдя отделом Р. П. Аршинова

кандидат химических наук, старший научный сотрудник А. X. Плямоватый

Официальные оппоненты:

доктор химических наук,

профессор

Л. В. Вилков

доктор химических наук, В. В. Овчинников

Ведущее учреждение: Физико-химический инсти-

тут им. А. В. Богатского АН УССР, г. Одесса

Защита состоится 1991 года на заседании спе-

циализированного Совета К 053. 29.02 по химическим наукам Казанского государственного университета имени В. II Ульянова-Ленина Суд. Ленина, 18, НИХИ им. А. М. Бутлерова, Бутлеровская аудитория).

С диссертацией можно ознакошггься в научной библиотеке им. Н. И. Лобачевского Казанского государственного университета.

Отзывы на автореферат направлять по адресу: 420008, г. Казань, ул.Ленина, 18, КГУ, научная часть.

Автореферат разослан 1991

Ученый секретарь

специализированного Совета,

<Г)

кандидат химических наук ^Ф^^С^ОТУ^^ Н.Р.Федотова

• ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Гетероатомкые соединения успешно применя-гся "в' производстве, медицине, сельском хозяйстве. Среди фосфор-эганических соединений обнаружены вещества с биологической и »топологической активностью, они входят в состав лекарственных зепаратов. Производные дибензодиоксафосфоцинов используются в шестве стабилизаторов полимерных материалов. Комплексы гетеро-х;форинанов с солями переходных металлов С таких как Р1,. Рс1, N1 и ).) каталитически и физиологически активны.

Вместе с тем механизмы действия многих из них не вполне ясны, хжольку доказана взаимосвязь тех или иных свойств вещества с ;обенностями его пространственного строения, трудно переоценить стуальность исследования структуры соединений, представители ггорых обладают интересующими макроскопическими свойствами. При юм необходимо рассмотрение всего многообразия пространственных >рм соединений, лабильных в структурном отношении, т.е. проверив полного конформационного анализа соединений. При успешном «оставлении структуры вещества и его применения открывается пер-©ктива целенаправленного синтеза нужных соединений с минималь-ми затратами.

Методы исследования, дающие информацию о строении вещества, эделяются на экспериментальные и теоретические. Наиболее резуль-тивно их разумное сочетание. Среди экспериментальных методов учения конформационного поведения молекул широкое распростране-е получила колебательная спектроскопия. Для того, чтобы извлечь спектра адекватную информацию о пространственном строении единения, необходимо иметь представление о полном наборе возмож-х конформаций молекулы и их геометрических характеристиках, кую информацию дает расчетный метод молекулярной механики, спе-ально параметризованный для проведения расчетов пространствен-го строения соединений исследуемого класса.

Выбор объектов исследования в настоящей работе не случаен. Он условлен расширяющимся практическим применением производных 8- и членных гетероциклических соединений и их металлокомплексов, а кже традициями Казанской химической структурной школы, воэглав-эмой в настоящее время академиком Б. А. Арбузовым. Широкие синте-даские возможности указанных соединений и понимание в связи с чм природы и механизмов химических реакций также стимулировали

- 3 -

интерес к пространственному строению таких систем. Целью настоящей работы является

исследование пространственного строения и. конформационнс поведения 8-членных 1,3,2-диоксаэлементоцинов с конденсированнь 4,5;7,8-дишганарными фрагментами СШО, 6-членных гетеропроизводн фосфоринанов как с планарными фрагментами в 1,4-положении, так без них, а также комплексов указанных 8- и 6-членных циклов карбонилами хрома и молибдена и солями переходных металлов СС Ni. Си, Pd, PO;

параметризация используемой молекулярномеханической моде для расчета' соединений, где происходит вращение вокруг св* CS£-j-X, смежной с непредельным молекулярным фрагментом;

анализ влияния таких факторов как комплексообразование переходными металлами Сдля 8- и 6-членных циклических систек природа ПФ, мостиковой группы между ними, атома во 2ом положеь . цикла Сдля 8-членных циклов} и др. на конформационное состоя* .гетероциклов; ' .

нахождение конформационных спектроструктурных корреляцр пооволящих сделать заключение о пространственном строении 8- и членных гетероциклов и их металлокомплексов.

Научная новизна. Методами ИК фурье-спектроскопии и молеь . лярной механики исследовано конформационное поведение рядов 4, 7,8-дибензо- и динафго-1,3,2-диоксаэлементоцинов в твердом состс нии . и в растворах, строение их комплексов с хромкарбонилами, • таете ряда 6-членных циклических гетерофосфоринанов.

На основе анализа спектров дальней ИК-области определ« . пространственные структуры комплексов 8- и 6-членных гетероцию с рядом переходных металлов, зарегистрированы частоты колебш связей металл-лиганд.

Впервые проанализировано влияние комплексообразования ■ конформационное состояние 8- и 6-членных гетероциклов, определ< типы реализующихся в составе комплексов конформаций лигандов.

Предложены ИК- спектральные тесты для идентификации конф( меров диоксаэлементоцинов с 1,4-ПФ, а также критерии идентифга ции цис- и транс-изомеров плоскоквадратных комплексов типа MCI g] . В рамках используемого метода молекулярной мехам предложены универсальные параметры торсионных потенциалов, огак ваицих вращение вокруг связей Cs^>-X СХ=С, О), смежных с нена<

энными фрагментами молекул.

Практическая значимость работы заключается в «том, что полу-энные в настоящей работе результаты о конформационном поведении этероциклов и пространственном строении образованных ими комп-эксов с переходными металлами могут послужить основой для поиска эрреляаий типа "структура-свойство".

Предложенные спектральные тести могут быть применены для" центификации конформационного равновесия диоксаэлементоцинов и ространственного строения комплексов гетероциклов с переходными эталлами.

Универсальные параметры торсионных потенциалов, зависящие элько от типов атомов, образующих ось вращения, применимы для асчетов строения лхэбых соединений, где реализуется указанное эащение.

Найденные закономерности проявления колебаний металл-галоген дальней ИК области могут быть использованы для аналитической центификации цис- и транс-изомеров плоскоквадратных комплексов -ша MClgLg.

Полученные дополнительные сведения о частотах колебаний типа эталл-лиганд и спектральные конформащионные тесты использованы в угоматиз про ванной справочно-обучающей системе по спектро-фуктурным корреляциям на базе IBM PC совместимых Компьютеров.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы доклады-ались и обсуждались на Всесоюзном семинаре-совещании по конфор-щиям биологических молекул СРига, 1989); Всесоюзном совешании-эминаре "Огереоэлектронные эффекты в соединениях непереходных тементов IV-VI групп" САнапа, 1989); III Конференции научно-ieÖHoro центра университета дружбы народов "Применение физико-вшческих методов исследования в науке и технике" (Москва, 1990); элодежном коллоквиуме по химии фосфорорганических соединений Тенинград, 1990); 8 Конференции молодых ученых химиков СИркутск, 390); VI Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов по сзической химии "Физхимия-90" С Москва, 1990); VIII Всесоозком мпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям моле-т (Новосибирск, 1990); VII Всесоюзной конференции по химии, жнологии производства и практическому применению кремнийорга-[ческих соединений (Тбилиси, 1990); Совещанйи по стереохимии Ipara, Либлица, ЧС4Р 1990); 10ой конференции ИСПАК по физической

- 5 -

органической химии СХайфа, Израиль 19905; Итоговых научных кон ференциях Казанского научного центра АН СССР (Казань. 1990 1991}; I Конференции Поволжского регионального отделения Всесоюа ного оптического общества С Казань, 1991); V Всесоюзной конференцн по металлоорганической химии С Рига, 1991); 6ом международном сим позиуме по неорганическим циклическим системам (Берлин. Германи 19913; Итоговой научной конференции Казанского государственног университета (Казань, 1991).

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в центральны научных .журналах и тезисы 12 докладов на научных конференциях.

Структура диссертации. Диссертация изложена на 158 страницах машинописного текста, содержит 15 таблиц, 40 рисунков и 112 лиге ратурных ссылок; состоит из введения, трех глав, основных резуль татов и выводов, списка цитируемой литературы.

В первой главе даны определения базисных конформаций 8-членных циклических систем с 1,4-ПФ, обобщены литературные данные о конформациях дкбензо- и динафгодиоксаэлементоцинов. H основе данных экспериментального метода ИК фурье-спектроскопии ееоретического расчетного метода молекулярной механики рассмотри конформационное поведение производных 4,5;7,8-дибензо- и динафго 1,3-диоксоцинов, 1,3,2-диоксафосфоцинов, диоксасилоцинов. а так» их комплексов с хромкарбонилами. Прослежено влияние комплексообра зования, природы ПФ и мостиковой группы меаду ними, атома во 201 положении на типы реализующихся конформеров. Приведены и обсужден: данные о -спектральных тестах для идентификации структур исследу емых соединений.

Вторая глава посвящена изучению пространственного строенн комплексов гетерофосфоринанов (с 1,4-ПФ и без них) с солям! переходных металлов, рассмотрено также конформационное поведен» лигандов вне комплексов. Исследования проведены с привлечение) длинноволновой Ж спектроскопии в сочетании с теоретическим! расчетами структур лигандов.

В третьей главе кратко освещены принципы и возможносп используемых в работе методов исследования: ИК фурье-спектроско пии и молекулярной механики, проведена параметризация используемо! схемы расчетов для соединений, где реализуется вращение вокру1 связей CY)Csp2-X, где Х=С,0, Y=Csp2,0.

В выводах кратко сформулированы основные результаты диссер-

- 6 -

тационной работы.

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ Стратегия исследований при изучении информационных особенностей соединений на первой стадии включала метод Ж спектроскопии. Соединения тестировали на предмет конформационной неоднородности в различных агрегатных состояниях, при изменениях температуры, а также при смене полярности среды. Определяли спектральные признаки конформеров. Следующая стадия включала теоретические расчеты возможных устойчивых структур и их потенциальных энергий в рамках метода молекулярной механики. Производили расчеты конформационных карт соединений, строили сечения поверхности потенциальной энергии молекул, минимумы которой соответствуют стабильным молекулярным структурам." При необходимости применяли метод дипольных моментов и расчеты частот и форм нормальных колебаний молекул, позволившие более достоверно интерпретировать экспериментальные данные.

Спектральные измерения проводили на Ш. фурье-спектрометре IFS-113v BRÖKER, для расчетов использовали клон IBM PC AT.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦЩ Основы конформационного анализа циклооктенов и циклоокта-диенов были разработаны в 1968-1973 гг. Однако анализ литературных данных о конформационном поведении 4,5;7,8-дибензо- и динафгго-1,3,2-диоксаэлементоцинов в растворах и в кристалле показал, что закономерности, найденные для карбоциклических систем, малопригодны для их гетероциклических аналогов. Для идентификации возможных конформеров гетероциклических систем потребовалось нахождение спектральных тестов и количественных структурных критериев. Рассмотрено четыре типа возможных конформаций 8-членного цикла с 1,4-планарными фрагментами (В-ванна, K-кресло, Т-твист):

^^ ^ ^

ВК ВВ • ТВ В

Глава 1 диссертации посвящена информационному анализу производных 1,3,2- и 1,3,6-диоксаэлементоцинов с 4,5;7,8-дипланар-

- 7 -

ными фрагментами. Изучено пространственное строение 4,5;7,8-дибен-зо- и динафго-производных, а также их комплексов с СгССО)^,Сг(С0)д

Х=СН2,31РЬ2.31Ме2,РОРИ,Р0Е1,РСО)Ме; Х=СН2,Б1Ме2, БаР^,РИЕЦ; 'г=СН2,С0; ^^НД-Ви; Р2=Н,Ме; гСН^Б.Бе.

Проведенное изучение показало, что 4,5;7,8-дибензо-1,3,2--диоксаэлементоцины в твердом состоянии и в растворах характеризуются как конформацией гетероцикла ВК, так и Т или искаженная В СИВ). Изменение природы мостиковой группы Ъ между планарными фрагментами от метиленовой до'карбонильной приводит к значительной стабилизации конформации ИВ СТ для Х=СЬу. Для соединений, где 2=СО, форма ИВ с-Х=21РЬ2,Р{0)Ме СТ с Х=СН2) и Р.^К^Н реализуется в кристалле и участвует в равновесии ИВСили Т) ^ ВК в полярных и неполярных растворителях. Переход от конформации Т к ИВ определяется природой группы X СХ=СН2 -> РСО)Ме -> йгР!-^) в 8-членном ге-тероцикле с мостиковой карбонильной группой. Определяющими могут быть и стерические взаимодействия заместителей ^ в ПФ с экзоцик-лическими заместителями группы X, стабилизирующие конформацию ИВ вместо ВК, как одну из компонент конформационного равновесия. Впервые для подобных диоксаэлементоцинов нами охарактеризована конформация ВВ цикла с Х=21РЬ2 и 2=С0 как энергетически стабильная структура.

Изучено влияние комплексообразования на молекулярную структуру 1,3,2-диоксафосфоцина. Анализ конформационно чувствительной области Ж спектра лиганда Срис.1) показал, что соединение в растворах конформационно неоднородно. В отмечено появление второго конформера гетероцикла, что соответствует в ИК спектре новш полосам 955 и 920 см~Ч Сравнительный анализ этой области спектров свободного лиганда и комплекса показал, что в составе комплекса реализуется конформация е-ВК с экваториальным положением связи Р-ОЕ1 гетероцикла. Стабилизация этой структуры определяется мень-

- 8 -

960 920 v, см 1

Рис. 1. Конформационно чувствительная область ИК спектров 2-эгокси-4,5; 7,8-дибензо-1,3,2-диоксафосфоцина С Rj =t -Bu; Rg=Me): а- кристалл, d- раствор в OCl^, в- комплекс с CrCOCDg.

шими стерическими препятствиями при .координации атома Сг на аксиально ориентированную НЭП фосфора Срис.2).

Анализ конформационных изменений колебательных спектров позволил предложить отсутствовавшие ранее ИК-спектральные критерии для идентификации конформеров. Во всех соединениях, содержащих группу Z=C0, высокочастотная компонента колебания v>CC=0) соответствует конформации цикла ВК и находится в интервале .частот 1655-1649 см , а низкочастотная - ИВ или Т конформации и расположена в области 1644-1632 см~*. Деформационные колебания связей Р-0 также проявляют чувствительность к конформационной неоднородности диоксафосфоцинов.

4,5;7,8-Динафгго-1,3,2- и 1,3,6-диоксаэлементоцины в основном характеризуются конформацией ИВ, которой соответствует широкий и

- 9 -

Рис. 2.Пространственная структура комплекса 4,5; 7,8-дибензо-1, 3,2-диоксафос-фоцина(1^=1-Ви; 1?2=Ме) с СгСС0)5

глубокий минимум поверхности потенциальной энергии (рис.3). Конформация ВК • менее энергетически выгодна, чем ИВ, вследствие стерического расталкивания нафтильных ПФ. Исключение составляет гетероцикл с Х=И=СН2, для которого осуществляется равновесие ВК ^ Иб в растворе. Природа группы X незначительно влияет на тип реализующегося равновесия.

Для гетероцикла с Х^СН^,впервые показано, что возможно существование двух стабильных конформаций типа ИВ.

. фи изучении аренового комплекса модельного соединения /Э-наф-тола с' Сг(СО)д найдены ИК-спектральные критерии (поведение полос плоских колебаний уССС), 6ТССС) и с5(ССЮ (1650-1480 см-1) ароматических ПФ) для заключений о пространственной структуре комплексов типа Ь*'СгСС0)3.

Комплексообразование динафтодиоксоцина (Х=2=СЬ^>) с хромтри-карбонилом приводит к стабилизации обоих типов конформаций цикла ВК и ИВ, сосуществующих в растворе лиганда. Для соединения с Х=РКЕ1г>, 2=С#2 реализуется единственная конформация ИВ и в свободном состоянии, и в составе комплекса с СгССО)^.

Как видно в большинстве случаев решаюшдм фактором в определении типа реализующейся конформации гетероцикла является природа конденсированных ПФ. Если дабензопроизводным более свойственна конформация ВК, то их динафго-аналоги характеризуются в основном конформацией искаженной В. Введение Бр^-гибридизованного атома С в

- 10 -

дасс)

Г(СС2С)

Рис. 3. Поверхность потенциальной энергии динафгодиоксоцина Х=2=СН2

качестве мостика между дибензо-ПФ приводит к большей преддоч-гительности конформации типа ИВ или Т. В других случаях изменение природы атома во 2ом положении слабо влияет на конформационные характеристики гетероцикла. Изменение валентного состояния атома X 'например Р111-^ Р1У) увеличивает конформационное многообразие соединений.

Анализ влияния комплексообразования на конформационное пове-гение гетероциклического лиганда продолжен и в главе 2. Изучено информационное поведение гетерофосфоринанов С17-20 и 23) и тространственное строение их комплексов с солями переходных металлов Со,И1,Си,Pd.PL и МоСС0)д. При этом в качестве лигандов юпользованы циклы как с 1,4-ПФ С17), так и без них С23).

РЬ

У

I =

\_0

СУ)РЬ

17-20

I = рь—Р'

Г V

V

сн,

V

2

^ОСШ^Ме^Ше; У=НЭПС17),0.

- 11 -

комплексов с РсЮ^ С б) и СоС1с> Св).

Фенгетерофосфины 17-20 характеризуются возможностью переходов е-ВСванна) - а-В с низким значением энергии активации. Диазафос-фоцин в растворах конформационно неоднороден.

На основе анализа спектров дальней ИК-области Срис.4.) сделан вывод о предпочтительности нуклеофильных центров лиганда к координации с атомами переходных металлов. В большинстве случаев партнером металла по связыванию выступает атом фосфора. Соответствующие колебания М-Р наблюдались в области 250-150 см-*.

Рассмотрение симметрии колебаний 1ХМС1¡>) показало, что наличие одной полосы иСМСи в ИК-спектре комплекса С267 см-*", рис. 4в) свидетельствует об образовании транс-, а двух полос С302 и 277 см-*", рис. 46) ^ цис-изомера плоскоквадратного комплекса.

В результате комплексообразования 6-членных гетероциклов с переходными металлами в составе комплексов реализуются как более так и менее предпочтительные Сдля свободного лиганда) конформацт гетероциклов. В некоторых случаях происходит переориентации экзоциклического заместителя при атоме фосфора. Спектральными тес- 12 -

тами при этом служат конфэрмационно чувствительные деформационные колебания при атоме Р в области 1000-900 см~* диазафосфоринана.

В главе 3 охарактеризованы методы исследования пространственного строения веществ, использованные в настоящей работе: ИК фурье-спектроскопия и молекулярная механика.

Проведена параметризация примененной расчетной схемы для соединений, в которых реализуется вращение вокруг связей CSpg-X, где Х=С,0, прилегающих к ненасыщенным молекулярным фрагментам. С этой целью собраны и проанализированы литературные данные о характеристиках подобного вращения для молекул

Y 0 jj

ß—О/ 2 (30-41) и ß—С—R3 (42-44).

R1 R2 Ч4

На основе сравнительного анализа экспериментальных данных и проведенных теоретических расчетов предложено использование торсионных термов вида: 0. 5V^(1-cost) + 0.5Vg(l-cos2r), где 2 ккал/моль и Vg= 9 ккал/моль для вращения вокруг связи C^pg-O и

0. 5V?(1-cos2t) + 0. 5V3(l-cos3r), где Vg= 1.13 ккал/моль и Vg= 1.11 ккал/моль - вокруг связи С^^-С. Проведенные расчеты родственных соединений свидетельствуш* о переносимости полученных величин.

ОСНОВНЬЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Для 4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диоксаэлементоцинов в твердом состоянии и в растворах характерны как конформации ванна-кресло, так и твист или искаженная ванна. Для соединений с мостиковой карбонильной группой переход от конформации твист к искаженной ванне определяется природой группы во 2ом положении (X=CHg -> Р(0)Ме -> SiPhg). 4,5;7,8-Динафго-1,3,2,6-диоксаэлементоцины характеризуются в основном конформацией искаженная ваша. Исключение найдено для динафтго-1,3-диоксоцина, для которого в растворе осуществляется равновесие ванна-кресло ^ искаженная ванна.

2. Тип реализующегося конформера 8-членного гетероцикла в составе комплекса определяется как термодинамическим соотношением конформеров лиганда, так и особенностями их пространственного строения. В большинстве случаев партнером металла по связыванию выступает атом фосфора. Соответствующие колебания М-Р наблюдаются в области 250-150 см~*.

3. Основным фактором, определяющим тип реализующейся конфор-

- 13 -

мадии 1,3,2-диоксаэлементоцинов, является природа конденсированных планарных фрагментов. Замена бензо-ПФ на нафтильные в большинстве случаев приводит к большей стабилизации конформера искаженная ванна.

Значительное влияние на структуру гетероциклов оказывает также природа мостиковой группы между планарными фрагментами. Введение в цикл в б0*2 положение CSp2- атома приводит к предпочтительности конформера искаженная ванна или твист по сравнению с ванна-кресло.

Влияние природы группы X во 2ом-положении на конформационные характеристики 4,5;7,8-дибензо- и динафгго-1,3,2-диоксаэлементо-цинов выражено слабее. В то же время стерические взаимодействия экзоциклических заместителей в планарных фрагментах и атома X могут привести к изменению конформационного состояния. 4< В результате комплексообразования 6-членных гетероциклов с переходными металлами реализуются как более так и менее предпочтительные С для свободного лиганда) конформеры. В ряде случае] происходит переориентация экзбциклического заместителя у атома Р.

5. Найдены новью ИК-спектроскопические критерии для идентификации пространственной структуры 8-членных гетероциклов < 4,5;7,8-планарными фрагментами и образованных ими комплексов. Дл; этого могут быть использованы положения валентных колебаний С=0 деформационных - при атоме Р, а также интенсивности и частоп плоских колебаний ароматических систем.

6. ■ Предложены ИК- спектральные критерии образования цис- и транс-структур для комплексов MClgLg плоскоквадратной конфигу рации, основанные на рассмотрении симметрии колебаний iXM-Cl).

7. - В рамках используемого "метода молекулярной механик! предложены универсальные параметры торсионных потенциалов зависящие только от типов атомов, образующих ось вращения вокру: связей CSpg-X СХ=С, 0), смежных с ненасыщенными фрагментам молекул.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях: 1. Conformational study of dibenzo[d,g][l,3]dioxocine-12-one by vibrational spectroscopy and molecular mechanics / R.Sh.Khadiullin, A.Kh. Plyamovatyi, R.P.Arshinova, I.V.Anoni-mova, R.R.Shagidullin // J.Mol.Struct. - 1991. - V. 245. -

- 14 -

• P. 165-172.

2. Plyamovatyi A.Kh., Khadiullin R.Sh. , Arshinova R.P. Rotation around (Y)Csp2-X bonds CX=C,0; Y=Csp2,0) within the framework of the molecular mechanics metnod // J.Mol.Struct. -1990. - V. 222. - P. 401-414.

3. Плямоватый A. X. , Хадиуллин P. Ш. , Аршинова P. П. Способ описания вращения вокруг связи ^)C£Sp2)-X СХ=С,0; , 0) в рамках метода молекулярной механики // Ж. структ. химии.

1991. - Т. 32, № 5. - С. 52-96.

4. Взаимодействие 1,2-борилфосфинэтена с фенилизоцианатом и строение продуктов реакции / Б.А.Арбузов, Г.Н.Никонов, A.C. Балуева, Р. М. Камалов, М. А. Пудовик, Р. Р. Шагидуллин, А. X. Плямоватый, Р. Ш. Хадиуллин // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1991. - № 10. - С. 2428-2432.

5. Хромкарбонильные комплексы на основе 4,5;7,8-динафго-1,3-диоксоцинов и их Р, Si - аналогов / Р. П. Аршинова, Р.А.Кадыров, Р. Ш. Хадиуллин и др. // V Всесокхзн. конф. по металлоорганической химии: Тез. докл. - Рига,1991. - С. 217.

6. Хадиуллин Р. Ш. , Плямоватый А. X. , Аршинова Р. П. Конформацион-ное поведение транс- и цис-изомеров 3,6-диметил-3,6-дитио-

1,2,4,5,3,6-тетратиадифосфоринана //III Конференция НУЦ УДН "Применение физико-хим. методов исслед. в науке и технике": Тез. докл. - М. , 1990. - Ч. 1. - С. 167.

7. Хадиуллин Р.Ш. , Булгакова 0. Н. Строение некоторых 1,3,2-ди-оксофосфоцинов с двумя планарными фрагментами и их комплексов с пентакарбоншхом хрома // 8 Конференция молодых ученых химиков: Тез. докл. - Иркутск, 1990. - С. 122.

8. Хадиуллин Р.Ш., Плямоватый А. X. , Аршинова Р.П. Пространственное строение дибензоЫ.д] [ 1,31 диоксоцина-120На // VI Всесоюзная конференция молодых ученых и специалистов по физической химии "Физхимия-90": Тез докл. - М., 1990. - Т. 1. -С. 164-165.

9. Изучение пространственного строения 4,5;7,8-дибензо- и ди-нафго-1,3,2-диоксасилоцинов методом молекулярной механики / Р. Ш. Хадиуллин, А. X. Плямоватый, Р. П. Аршинова и др. // VIII Всесоюзный симпозиум по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул: Тез. докл. - Новосибирск, 1990. - Ч. 1. - С. 107.

10. Невалентные взаимодействия и конфирмационное многообразие гетероциклических производных 1,4-циклооктадиена / Р. П. Аршинова, Р. Ш. Хадиуллин, А.X.Плямоватый и др. // VIII Всесоюзный симпозиум по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул: Тез. докл. - Новосибирск, 1990. - Ч. 1. - С. 108.

11. Аршинова Р.П. , Егорова Л.В. , Хадиуллин Р.Ш. 4,5;7,8-Дибензо-и динафго-1,3,2-диоксасилоцины: синтез и пространственное строение // VII Всесоюзная конференция по химии, технологии производства и практическому применению кремнийорганических соединений: Тез. докл. - М. (Тбилиси), 1990. - Ч. 1. - С. 25.

12. Новая автоматизированная система расшифровки колебательных спектров на базе IBM-совместимых персональных компьютеров / Р. Р. Шагидуллин,- А. X. Плямоватый, Р. Ш. Хадиуллин и др. //

I Конференция поволжского регионального отделения всесоюзного оптического общества: Тез. докл. - Казань, 1991.- С. 28.

13. Stereochemical analysis of middle-sized ring systems / R. P. Arshinova, R. A.Kadyrov, R". Sh. Khadiullin etc. // б*"*1 Meeting on stereochemistry: Abstracts - Prague(Liblice), 1990. - P. 14.

14. Spectral and theoretical study of conformational behavior of dibenzo-1,3,2-dioxaphosphocines and their carbonyl chromium CO) complexes / R. P.-Arshinova, R. A.Kadyrov, R.Sh.Khadiullin etc. // Second world congress of theoretical organic chemistry: Abstracts - Toronto, 1990. - P. 127.

15. Conformational analysis of medium-sized 0- and Si-containing heterocycles with planar units / R.P. Arshinova, L.V.Egorova, I.V. Anonimova, R.A.Kadyrov, R.Sh.Khadiullin etc. // 10th IUPAC conference on physical organic, chem.: Abstracts -Haifa, 1990. - P. 144.

16. Arshinova R. P. , Khadiullin R.Sh., Plyaraovatyi A.Kh. Conformational analysis of 6-membered P,B- and P,S-containing heterocycles // 6 International congress on inorganic cyclic systems: Abstracts - Berlin, 1991. - P. 147.