Синтез и превращение фурилгерманов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I . СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ АРИИ- И ГЕТАРМГЕРМАНОВ

Литературный обзор .ю

1.1. Получение арил- и гетарилгерманов с помощью металлов 1-ой группы и их органических соединений., ц

1.2. Синтез арилгерманов с помощью магния, цинка, ртути и их органических производных.

1.3. Получение арилгерманов исхрдя из арилсиланов и -станнанов

1.4. Другие способы синтеза арилгерманов.

1.5. Реакции арил- и гетарилгерманов.

1.5.1. Дегермилирование.

1.5.2. Действие окислителей и серы на арилгерманы.

1.5.3. Реакции арилгерманов с галогенами и кислотами.

1.5.4. Реакции функциональных групп у атома германия.

1.5.4.1. Арилгалогенгерманы.

1.5.4.2. Арилгидрогерманы.

1.5.5. Реакции ароматических (гетероароматических) колец арил(гетарил)германов.

ГЛАВА II. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АЛКИ1ФУРИ1- И ФЕНИШРИЛ-ГЕРМАНОВ.

Обсуждение результатов.

2.1. Алкклфурил- и фенилфурилгерманы.

2.1.1. Синтез алкил(2-фурил)- и фенил(2-фурил)германов.

2.1.2. Реакции триалкилС2-фурил)германов.

2.1.2.1. Металлирование.

2.1.2.2. Алкилирование и ацилирование.

2.1.2.3. Нитрование.

2.1.2.4. Галогенирование

2.1.2.5. Каталитическое гидрирование.

2.1.2.6. Взаимодействие фурилгермана и его аналогов с дихлоркарбеном в условиях межфазного катализа

2.1.2.7. Каталитическое окисление триметил(5-метил-2-фурил)германа и его аналогов

2.2. Фурилбромгерманы.

2.2.1. Синтез (2-фурил)бромгерланов

2.2.2. Реакции (2-фурил)бромгерманов

2.2.2.1. Алкилирование (2-фурил)бромгерманов.

2.2.2.2. Восстановление (2-фурил)бромгерманов алкмо-гидридом лития - синтез (2-фурил)гидрогер~ манов

2.2.2.3. Синтез и свойства эфиров 5-трибромгермил-2-фуранкарбоновой кислоты.

2.3. 5-Триметилгермилфурфурол.

2.3Д. Синтез 5-триметилгерлилфурфурола.

2.3.2. Реакции 5-триметилгеряилфурфурола.

2.3.2.1. Конденсации с аминосоединениями.

2.3.2.2. Другие реакции.

2.3.3. Биологическая активность производите 5-триметилгермилфурфурола.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРМНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Общие методы.

ЯМР-спектроскопия.

Масс-спектрометрия

Газо-жидкостная хроматография

Жидкостная хроматография

3.1. Алкил( 2-фурил)- и фенил(2ч|урил) германы.

3.1.1. ТриэтилС 2-фурил) герман.

3.1.2. ФенилтриС 2-фурил) герман и дифенилдиС2-фурил)герман

3.1.3. Триме тая (5-диадкиламино-2-фурил) германы и их иод-метилаты . юо

3.1.4. Триметил(5чугетил-2-фур1ал)герман. Ю

3.1.5. Тршетил(5-диметилсилил-2-фурил) герман.

3.1.6. Взаимодействие триметил(5-диметилсияшь2-фурил)-германа с аллилморфолином

3.1.7. 5-Триметилгерушл-2-фданкарбоновая кислота.^•

3.1.8. 2,2'- бис( 5-Триметилгермилфуран).1 об

3.1.9. 2-(Трет-бутил)фуран и 2,5-да(трет-бутил)фуран.10б

3.1.10. Алкилирование триметил(2-фурил)гетмана и триме-тил(2-фурил) силана трет-бутанолом в присутствии катионита А-15 (общая методика)

3.1.11. ТриэтилС5-трифторацетил-2-фурил)герман. ю

3.1.12. ТриэтилС 5-нитро-2-фурил) герман.

3.1.13. ТриметилС 5-нитро-2-фурил) силан

3.1.14. ТриэтилСЗ-бром-2-фурил) герман.цо

3.1.15. Реакция три этил (2-фурил)герлана и триметилС2-фу-рил) силана с хлорамином Т в двухфазной каталитической системе . цо

3.1.16. Каталитическое гидрирование триалкилфурилгертанов и их аналогов (общая методика) . щ

3.1.17. Реакция триметил(2-фурил)германа, триме тил(2-фу-ршг)сшгана и 2-(трет-бутил)фурана с дихлоркарбе-ном в условиях межфазного катализа (общая методика)

3.1.18. Каталитическое окисление триметил(5-метил-2-фу-рая)германа и его аналогов: а) на импульсной микроустановке (общая методика).

• б) в проточном реакторе (общая методика)

3.2. Фурилбромгерманы.

3.2.1. Реакция 2-фуриллития с тетрабромгерманом.

3.2.2. Триметил( 2-фурил) герман, диметилди( 2-фурил) герман метилтри(2-фурил)герман

3.2.3. Гетерогенное восстановление (2-фурил)бромгерманов алшогидридом лития при ультразвуковом облучении (общая методика)

3.2.4. Восстановление фурилбромгерманов в условиях межфазного катализа (общая методика).

3.2.5. Этиловый эфир (метиловый эфир) 5-трибромгермил-2-фуранкарбоновой кислоты.

3.2.6. 5-Триметилгерлил-2-фуранкарбоновая кислота.

3.2.7. 5-Тршлетилгершл-2-фуроилхлорид.

3.2.8. 5-Тршетилгермил-2-фурожламид.

3.2.9. 5-Триметилгермил-2-фуроилэтиламид.

3.2.10. 5-Этоксикарбонил-2-фурилгерматран метод А) метод Б)

3.3. 5-Триметилгермилфурфурол.

3.3.1. Диэтилацеталь 5-тршетилгермилфурфурола.

3.3.2. 5-Триметилгермилфурфурол.

3.3.3. К-5-Тртлетилтерлил-2н|урфурилиден-1-аминогвданто~

3.3.4. Семикарбазон 5-триметилгермилфурфурола

3.3.5. Тиосемикарбазон 5-тримемшгерлилфурфурола

3.3.6. 5-Тршетю1гермил~2-фурфурилиденсемикарбазидоук--сусная кислота.

3.3.7. Оксим б-триметилгермилфурфурола

3.3.8. Нитрил 5-триметилгермил-2-фуранкарбоновой кислоты 1 о

3.3.9. 5-Триметилгермил-2-фуранкарбоновая кислота.

3.3.10. 5-Триметилтерйилг-2-фурилакриловая кислота

3.3.11. 5-Триметилгермилфурфуршювый спирт

3.3.12. Реакции альдегидов с хлороформом в условиях межфазного катализа (обшая методика ) .

3.3.13. ТриметилС5-метоксикарвонил-2-фурил)силан . 15б

3.3.14. 2-Фурфурилиденхлорид.15б

3.3.15. ТриметилС5-дихлорметил-2-фурил)герман.

3.3.16. I,1,2,2-тетраметил-З-хлор-З(2-фурил)циклопропан (метод А)

3.3.17. 1,1,2,2-Тетраметил-З-хлор-З(5-триметилгермил-2-фурил)циклопропан.

3.3.18. Транс-1,2-дифенил-З-хлор-З(2-фущл)циклопропан.

3.3.19. Методика определения биологической активности . вывода .

Органические соединения германия применяются в производстве полупроводниковых материалов, защитных покрытий, компонентов катализаторов, а в последнее время и для получения биологически активных соединений. В этой связи разработка методов получения и исследование химических свойств новых реакционноепо-собных германийорганических соединений являются актуальными. Фу-рилгерманы, являющиеся объектами настоящего исследования, до сх пор изучены мало. Сведения о них ограничиваются синтезом нескольких алкилфурилгерманов, а данных об их химических превращениях практически не имеется. Исследования фурилгерманов актуальны и в теоретическом отношении для выяснения характера влияния германийорганического заместителя на ароматическую систему фурана по сравнению с кремниевым и углеродным аналогами.

Целью настоящей работы является разработка методов получения алкая(2-фурил)-, фенил(2-фурил)-, (2-фурил)бром- и (2-фу-рил)гидрогерманов, изучение возможности функционализации молекул (2-фурил)германов и их аналогов путем реакций с электро-фильными реагентами, исследование процесса жидкофазного каталитического гидрирования фурилгерманов с целью получения соответствующих тетрагидрофурильных производных. В задачу работы входило также создание метода получения гермилфурфурола, изучение его превращений, синтез разнообразных производных для биологической активности.

В работе впервые изучены реакции (2-фурил)германов и их кремниевых аналогов с электрофильными реагентами. Найдены условия проведения реакций электрофильного замещения в фурановом кольце с сохранением триалкш1гермшзъной(силильной) грушш. Предложен новый, простой и удобный метод получения 2-(трет-бу-тил)фурана алкилированием фурана трет-бутансшом в присутствии сильнокислого катионита. Реакцией триметил(2-фурил)германа и -силана с дихлоркарбеном в условиях межфазного катализа синтезированы первые представители германий- и кремнийсодержащих 2Н-пиранов. Показано, что каталитическое гидрирование 2-фурил-германов в жидкой фазе может служить препаративным методом синтеза (2-тетрагидрофурил)германов. Впервые получены реакционно-способные (2-фурил)бромгерманы - предшественники разнообразных германийсодержащих производных фурана. Разработан новый метод получения фурилгидрогерманов восстановлением фурилбромгерманов алюмогидридом лития в неполярных растворителях в условиях межфазн го катализа типа жидкость-твердое тело или при ультразвуковом облучении. Предложен препаративный метод получения 5-триметил-гермилфурфурола, на его основе осуществлен синтез разнообразных германийорганических соединений. Впервые показана возможность генерирования (2-фурил)хлоркарбена и (5-триметилгермил-2-фурил)хлоркарбена действием твердой щелочи на соответствующие фурфурилиденхлориды в двухфазной каталитической системе.

Полученные в работе результаты и предложенные синтетические методы открывают новые возможности для направленного синтеза биологически активных соединений. Разработанный метод восстановления фурилбромгерманов в условиях межфазного катализа может быть распространен на другие галогенпроизводные элементов 1УБ группы. Предложенный способ генерирования (2-фурил)хлоркарбена может быть использован для получения разнообразных фурилциклопропанов. Синтезированы производные гермилфурфурола, проявляющие противоопухолевую активность.

Диссертация состоит из трех глав. В 1-й главе проанализированы имеющиеся в литературе данные по методам получения и химическим свойствам арил- и гетарилгерманов. 2-я глава посвящена обсуздению полученных результатов по синтезу и реакциям (2-фу-рил)германов. 3-я глава работы - экспериментальная часть, в которой описаны методики синтезов, приведены физико-химические константы и спектральные данные синтезированных соединений. Завершается работа выводами и списком литературы из 194 наименований

ВЫВОДЫ

1. Изучено взаимодействие триалкил( 2-фурил) германов и силанов с электрофильными реагентами. Показана возможность электро-фильного замещения атомов водорода кольца на трифторацетиль-ную и нитрогруппу, а также на галоген. Установлены факторы, влияющие на направление реакций замещения.

2. Предложен новый метод электрофильного хлорирования фурановых соединений хлорамином Т в двухфазной системе хлороформ/вода, заключающийся в каталитическом переносе иона С1+из водной фазы в органическую.

3. Разработан способ получения 2-£рет-бутил)фурана алкилирова-нием фурана трет-бутанолом в присутствии сильнокислого кати-онита. Показано, что трет-бутилкатион, алкилирующий 2-Стрет-бутил)фуран в положение 5, в реакциях с С 2-фурил) германом и -силаном атакует связь веСзл) - Сфур^.

4. Показано, что дихлоркарбен присоединяется по 04=05 дойной связи в триметил(2-фурил)германе и -силане, в то время как в 2-(трет-бутил)фуране атакуется связь С2=Сд. Получены первые представители гермил- и силилзамещенных 2Н-пиранов.

5. Изучено жидкофазное каталитическое гидрирование триалкил(2-фурил)германов и -силанов на скелетном никелевом катализаторе. Синтезирован ряд тетрагидрофурилгерманов и -силанов.

6. Впервые синтезированы (2-фурил)бромгерманы, в том числе, содержащие функциональные группы в 5-положении фуранового коль* ца. Разработаны новые методы гетерогенного восстановления фурилбромгерманов в фурилгидрогерманы литийалюмогидридом в двухфазной системе неполярный растворитель/тв. ыа1н^ в присутствии катализатора межфазного переноса или при ультразвуковом облучении.

7. Осуществлено генерирование (2-фурил)хлоркарбена и 5-триметил-гер\шл(2-фурил)хлоркарбена действием щелочи на соответствующие фурфурилиден-^хлориды в условиях меяфазного катализа типа жид-кость/тв.тело.

8. Разработан препаративный метод получения 5-триметилгермилфур-фурола, реакциями которого с различными аминосоединениями получены производные, проявляющие противоопухолевую активность.

1. Tabern D.L., Orndorf W.R., Dennis L.M. 1925, vol.47, p.2039. J.Amer.Chem.Soc.,

2. Eaborn C Pande K.C. J.Chem.Soc, 1960, N 8, p. 3200.

3. Schwarz R., Lewinsohn M. Chem.Ber., 1931, Bd.64, S.2352.

4. Leusink A.J., Noltes J.G., Budding H.A., Van der Kerk G.J.M. Rec.trav.chim., 1964, vol.83, p.844.

5. Worrall J. J.Amer.Chem.Soc, 1940, vol,62, p.3267.

6. Johnson O.H., Nebergall W.H. J.Amer.Chem.Soc, 1949, vol.71, p.1720.

7. Brook A.G., Gilman H. J.Amer.Chem.Soc, 1954, vol.76, p.77,

8. Dawidson W.E,, Lariberte B,R. vol.36, p. 283.

9. Sakurai H., Mochida K., Kira M. J.Organomet.Chem., 1977, vol.235, p.124.

10. Олейник Е.П., Хржановская И.Л., Макаренко Н.П., Василейская И.О. Изв.АН СССР, сер.хим., 1977, 3, с.936.

11. Думлер В.А., Колбасина В.Д., Евстафеева Н.Е., Прошутинский В.И. Изв.вузов, химия и хим.технол., 1977, т.20, с.1797.

12. Eaborn , Singh В. J.Organomet.Chem., 1979, vol.177, p.333.

14. Gilman H., Leeper R.W. J.Org.Chem., 1951, vol.16, p.466.

15. Лукевиц Э., Ерчак Н.П., Шатц В.Д. Химия элементеорганических соединений. Л., "Наука", 1976, с.56, J.Organomet.Chem., 1983, vol.251, J.Organomet.Chem., 1972,

16. Успехи химии фурана. Под ред. Э.Лукевица, Рига, Зинатне, 1978, с.198.

17. Ерчак Н.П., Ашмане А.Р., Попелис Ю.Ю., Лукевиц Э. ЖОХ, 1983, т.53, с.383.

18. Krause Е., Renwanz G. Вег., 1929, Bd.62, S.1710.

19. Лукевиц Э., Пудова О.А., Попелис Ю.Ю., Ерчак Н.П. ЖОХ, I98I, т.51, с.115.

20. Quintard J.Р., Hauvette-Frey S., Pereyre М., Couret С SatgeJ. C.r. 1978, t.287, p.247.

21. Moshida K., Matsushige N. J.Organomet.Chem., 1982, vol.229, p.11.

23. Poskozim P.S., Anasinis L. 1976, vol.69, p.304.

24. Tchakirian A., Lewinsohn M. C.r., 1935, vol.201, p.

25. Trans. II:E. State Acad.Sci., Inorg.Chem., 1963, vol.2,

26. Фомина H.B., Пондеев В.В., Шевердина Н.И., Кочешков К.А. ДАН, I97I, т.200, с.1376.

27. Миронов В.Ф., Федотов Н.С. ЖОХ, 1964, т.34, с.4122.

29. West R. J.Amer.Chem.Soc, 1952, vol.74, p.4363. J.Amer.Chem.Soc., 1950, vol.72,

30. Johnson O.H., Nebergall W.H. J.Amer.Chem.Soc, 1948, vol.70, p.1706.

31. Glockling F., Hooton K.A. J.Chem.Soc, 1962, p.3509.

34. Harris D.M., Nebergall W.H., Johnson O.H. Inorg.Synth., 1957, vol.5, p.70.

35. Satgej. Ann.Chim., 1961, vol.6, p.519.

36. Саранкина A., Манулкин З.М. с.845.

37. Лукевиц Э., Пудова О.А., Ерчак Н.П. ЖОХ, 1980, т.50, 0.1348.

38. Лапкин И.И., Думлер В.А., Евстафьева Н.Е., Колбасина В.Д., Конюхова Л.М. ЖОХ, 1983, т.53, с.1828. ЖОХ, 1965, т.35,

39. Johnson O.H. Chem.Rev., 1951, vol.48, p.259.

41. Cross R.J., Clodding F. Ber., 1935, Bd.67, S.1041. J.Chem.Soc, 1965, vol.10, p.5422.

42. Worral D.E., J.Amer.Chem.Soc., 1940, vol.62, p.3267.

43. Манулкин 3.M., Кучкаров A.В., Саранкина G.A. т.149, с.318.

44. Mazerolles P., Dubac J., Lesbre M. 1966, vol.5, p.35.

45. Carre F.H., Corriu R.J.P. vol.74, p.49.

46. Eaborn C., Varma J.D. J.Organomet.Chem., 1967, vol.9, p.377.

47. Лапкин И.И., Колбасина В.Д., Евстафеева Н.Е., Думлер В.А., Прошутинский В,И., Пленкина О.Н. ЖОХ, 1978, т.48, с.639.

48. Лапкин И.И., Думлер В.А., Поносова Э.С. ЖОХ, I97I, т.41, с.133.

49. Chipperfield J.R., Rince R.H. Proc.Chem.Soc., 1960, p.385. J.Organomet.Chem., 1974, J.Organomet.Chem., ДАН, 1963,

50. Турсунбаев Т.Л., Манулкин З.М., Татаренко А.Н. ЖОХ, 1970, т.40, с.1061.

51. Фомина Н.В., Шевердина Н.И., Кочешков К.А. А.с. 382635 (СССР), опубл. Б.И., 1973, 23, с.76.

52. Фомина Н.В., Шевердина Н.И., Доброва Е.И., Соснина И.В., Кочешков К.А. ДАН, 1973, т.210, с.621.

53. Несмеянов А.Н., Емельянова Л.И., Макарова Л,Г. ДАН, 1958, т.122, с.403.

54. Емельянова Л.И., Макарова Л.Т. Изв.АН СССР, ОХН, I960, II, с.2067.

55. Емельянова Л.И., Виноградова В.Н., Макарова Л.Г., Несмеянов А.Н. Изв.АН СССР, ОХН, 1962, I, с.53.

56. Orndorff W.K., Tabern D.L., Dennis L.M. 1927, vol.49, p.2512. J.Amer.Chem.Soc.,

57. Черньштев E.A., Курек M.E., Поливанов Л.М. A.с. 316693 (СССР), опубл. Б.И., I97I, 3 0 с.12.

58. Моцарев Г.В., Чернышев Е.А., Розенберг В.Р.. Иншакова Т.В., Зеткин В.И. ЖОХ, 1983, т.53, c.IIII.

59. Фомина Н.А., Шевердина Н.И., Кочешков К.А. ЖОХ, 1979, т.49, с.1790.

60. Миронов В.Ф., Кравченко А.Л. ЖОХ, 1964, т.34, с.1356.

61. Миронов В.Ф., Кравченко А.Л. ДАН, 1964, с.158, с.656,

62. Колесников СП., Перельмутер Б.Л., Нефедов О.М. ДАН, I97I, т.196, с.594.

63. Нефедов О.М., Колесников С П Перельмутер Б.Л., Иоффе А.И. ДАН, 1973, т.211, с.ПО.

64. Миронов В.Ф., Джуринская Н.Г., Гар Т.К., Петров А.Д. Изв.АН СССР, сер.хим., 1962, 3, с.460.

65. Миронов В.Ф., Гар Т.К. с.291.

66. Шостаковский М.Ф., Соколов Б.А., Ермакова Л.Г. ЖОХ, 1962, т.32, C.I7I4.

67. RochowiG/E. J.Amer.Chem.Soc, 1947, vol.69, p. 1729. Изв.АН СССР, сер.хим., 1965, 2,

68. Чернышев E.A., Рогачевский В.М., Краснова Т.Л., Бабаева Н.М. ЖОХ, 1978, т.58, с.636.

69. Laporterie А., Dubac J., Maerolles P., Lesbre M. Tetrah.Lett., 1971, vol.12, p.4653.

70. Seyferth D., White D.L. J.Organomet.Chem., 1972, vol.34, p.119.

71. Gilman H., Gerow C. J.Amer.Chem.Soc, 1955, vol.77, p.4675.

72. Gilman H., Gerow C. J.Amer.Chem.Soc, 1955, vol.77, p.5509.

73. Gilman H., Hughes M.B., Gerow C.W. J.Org.Chem., 1959, vol.24, p.352.

74. Gilman H., Zuech E.A. J.Org.Chem., 1961, vol.26, p.3035.

76. Glockling F. Quart.Rev., 1966, vol.20, p.45. Z.anorg.allg.Chem., 1963, Bd.325,

77. Benkeser R.A., Boer C.E., Robinson R.E., Sauve D.M. J.Amer.Chem.Soc, 1956, vol.68, p.682.

78. Organometallic Compounds of the Group IV Elements, Id. A.G.MacDiarmid, N.Y., 1972, vol.2, part 2.

79. Johnson O.H., Harris D.M. p.5566. J.Amer.Chem.Soc, 1950, vol.72,

80. Lesbre М., Mazerolles P. г., 1958, vol.246, p.1708.

81. Саранкина A., Манулкин З.М., Кучкарев А.Б. ЖОХ, 1967, т.37, с.217.

82. Eaborn С Simpson Р., Varma I.D. vol.8, p.1133.

83. Eaborn C Pande K.C. J.Chem.Soc, 1961, vol.297, p.5082.

84. FishR.H., Kuivila H.G. J.Org.Chem., 1966, vol.31, p.2445, Inorg.S)mth., J.Chem.Soc, 1966,

85. Johnson O.H., Nebergall W.H., Harris D.M. 1957, vol.5, p.76.

87. Bott R.W., Eaborn С Varma I.D. J.Amer.Chem.Soc., 1963, vol.85, Chem.Ind., 1963, p.614. J.Organomet.Chem.,

88. Eaborn C., Hill R.E.E., Simpson P. 1972, vol.37, p.251.

89. Eaborn C., Varma I.D. p.377. J.Organomet.Chem., 1967, vol.9,

90. Саранкина C.A., Манулкин З.М. ЖОХ, 1966, т.36, с.1299.

91. Brook A.G., Quigley М.А., Peddle G.I.D., Schwartz N.V., Warner C M J.Amer.Chem.Soc, 1960, vol.82, p. 5102.

92. Johnson O.H. Chem.Rev., 1951, vol.48, p.259.

93. Simons J.K. J.Amer.Chem.Soc, 1935, vol.57, p. 1299. Ind.J.Chem., 1977, vol.15a,

95. Eaborn C., Pande K. J.Chem.Soc, 1961, vol.297, p.5082.

96. Kreevoy M.M., Hansen R.L. J.Amer.Chem.Soc, 1961, vol.83, p.626.

98. Schwarz R., Levinson M. Chera.Ber., 1967, Bd.lOO, Ber., 1931, Bd.64, S.2352.

99. Rijkens R., Van der Kerk G.I.M., Rec.trav.Chim., 1964, vol.81, p.723.

102. Kuhlein K., Neumann W. Ber., 1936, Bd.69, S.579. J.Amer.Chem.Soc., 1960, vol.82, Ann., 1967, vol.702, p.17. Rec.trav.

103. Kerk G.I.M. van der, Rijkens P., Janssen M.J. chim., 1962, vol.81, p.864. 102. Lui/ten J.G.A., Rijkens F. p.857.

104. Rijkens F., Kerk G.I.M. van der, vol.83, p.723.

106. Glockling F. Rec.trav.chim., 1964, vol.83, Rec.trav.chim., 1964, J.Chem.Soc, 1963, vol.5, The Chemistry of Germanium. L., 1969, p.122.

107. Общая органическая химия. Под ред. Н.К.Кочеткова, М., "Химия", т.7, 1984.

108. Kramer К., Wright N. Chem.Ber., 1963, Bd.96, S.1877. J.Organomet.Chem., 1968,

109. Seyferth D., Hetflej J. vol.11, p.253.

110. Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Гидросилилирование, гидрогер- милирование, гидростаннилирование. Рига, Изд.АН ЛатвССР, 1964.

111. Миронов В.Ф., Гар Т.К. Москва, "Наука", 1

112. Органические соединения германия.

113. Лебр М., Мазероль П., Сатже Ж. германия. М., "Мир", 1

114. Органические соединения

115. Linke К.Н., Gohausen H.J., Wrobel G. Bd.105, S.1

117. Satge J., Lesbre M., Riviere P., Richelrae S. J.Organoraet. Chem., 1972, vol.34, p.18.

118. Kraraer K., Wright N.A. Angew.Chem., 1962, vol.1, p.402.

119. Kraraer K., Wright N.A. Angew.Chera., 1962, vol.74, p.468.

123. SatgeJ. C.r., 1961, vol.252, p.1976. C.r., 1958, vol.247, p.

124. Bull.soc.chim.France, 1966, vol.5, Ann.Chim., 1961, vol.6, p.

125. Bull.soc.chim.France, 1957, p.1204. J.Amer.Chem.Soc., 1963,

127. SeyferthD., Burlitch J.M. vol.85, P.26B7.

128. Baukov J.I., Lutsenko I.E. J.Organomet.Chera.Rev., 1970, A6, vol.3, p.355.

129. КобракоБ К.И., Чернышева Т.И., Наметкин Н.С., Сидерищ А.Ю. ДАН, I97I, т.196, с.100.

130. Кобраков К.И., Чернышева Т.И., Наметкин Н.С. ДАН, I97I, т.198, с.1370.

131. Riviere-Baudet М., Riviere Р., Satge G. Chem., 1978, vol.154, p.23.

132. Satge J., Lesbre M. Bull.soc.chim.France, 1962, p.703. J.Organoraet.

134. Riviere P., Satge J. p.157. J.Organomet.Chem., 1973, vol.49, J.Organomet.Chem., 1973, vol.49,

135. Riviere P., Satge J., Normant W. p.413. C.r., 1971, vol.272,

136. GilmanH., Gerow C.W. J.Org.Chem., 1957, vol.22, p.334.

137. Gilman H., Gerow C.W. J.Amer.Chem.Soc,, 1956, vol.78, p.5435.

138. Моцарев Г.В., Колбасов В.И., Иншакова В.Т., Розенберг В.Р., Зеткин В.И., Снегова А.Д., Джанацапян Р.В. с.1528.

139. Луковиц Э., Ерчак Н.П., Попелис Ю.Ю., Дипан И.В. ЖОХ, 1977, Т.48, с.802.

140. Magi М., Lipmaa Е., Lukevics Е., Erchak N.P. Magnetic Resonance, 1977, vol.9, p.297.

141. Егорочкин A.H., Скобелева С Е Лопатин М.А., Туманов Ан.А., Лукевиц Э.Я., Ерчак Н.П., Маторыкина В.Ф. ДАН, 1984, т.275, 0.909.

142. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. ХГС, 19@5, I, с.31.

143. Тарнопольский Ю.И., Белов В.Н. ХГС, 1965, 5, с.648.

144. Kauffmann Т., Lexy Н., Kriegesmann R. Bd.ll4, S.3667. 139. Col6vin E.W., Silicon in Organic Synthesis. Butter worths, London, 1980, p.125.

145. Weber W.P. Silicon Reagents for Organic Synthesis. Chera.Ber., 1981, Organic ЖОХ, т.43, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg N.Y., 1983, p.114.

146. Eaborn С Webster D.E. J.Chem.Soc, 1960, p. 179.

147. Speier J.L. J.Araer.Chem.Soc., 1953, vol.75, p.2930.

148. Benkeser R.A., Landesman H. J.Amer.Chera.Soc., 1954, vol.76, p.904.

149. Fitzpatric J.E., Milner D.I., White P. 1982, vol.12, p.489.

150. Oilman H., GAlloway N. J.Amer.Chera.Soc, 1933, vol.55, p.4197.

151. Егорочкин A.H., Вязанкин H.C., Хоршев Я. Успехи химии, 1972, т.41, с.828.

152. Успехи химии фурана. Под. ред. Э.Лукевица, Рига, Зинатне 1978, с.134.

153. Clan G., Kuhn S., Mlinko A. J.Chera.Soc, 1956, p.4257. S3mth.Coram.,

154. Терентьев А.П., Беленький Л.И., Яновская Л.А. ЖОХ, 1955, т.24, с.1265.

155. Nolan S.M. Cohen Т. J.Org.Chera., 1981, vol.46, p.2

156. Chem.Rev., 1978, vol.78, p.65. P. J.Chem.Soc.Chem.

158. Ellwood M., Griddts Т., Gregory Coram., 1980, p.181.

161. Tetrah.Lett., 1983, vol.24, p.4703.

162. Lukevics E., Gevorgyan V.N., Goldberg J.S. Tetrah.Lett., 1984, vol.25, p.1415.

163. Tagaki W., Iwamoto N., Suzuki K., Tamagaki S. Tetrah. Lett., 1981, vol.22, p.5213.

164. Вельский И.Ф., Шостаковский В.М. на. М., "Наука", 1972, 229 с. Катализ в химии фура165. Геворгян В.Н. Кремний- и германийорганические производные дигидро- и тетрагидрофурана. Канд.дисс.Рига, 1984.

166. Lukevics Е., Gevorgyan V.N., Goldberg J.S., Shymanska M.V. J.Organomet.Chem., 1983, vol.263, p.283.

167. Захаров И.И., Позументщиков В.В., Сутула В.Д. Кинетика и катализ, 1973, т.14, с.694. 161. lonehara К., Schmidt L.D.

168. Закумбаева Г.Д. Surf.Sci., 1971, vol.25, p.

169. Взаимодействие органических соединений с поверхностью металлов УШ группы. Алма-Ата, Назпка, 1978, 300 с.

170. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. М., Наука, 1968, 695 с.

171. Almound Matthew S., Doucaster A.M., Noble P.N., Walsh R. J.Amer.Chem.Soc., 1982, vol.104, p.4717.

172. Lukevics E., Gevorgyan V., Goldberg Y., Popelis Y., Gavars M., Gaukhman A., Shimanska M. vol.22, p.987.

173. Кирмсе В. Химия карбенов. М., Мир, 1966, 324 с. Tetrah.Lett., 1969, N 5 3 Heterocycles, 1984,

174. Makosza М., Wawrz5miewich М. р.4659.

175. Dehmlow E.V., Dehmlow S.S. Phase Transfer Catalysis. Verlag Chemie, Weinheim, 1980.

176. Starks M., Liotta G, Phase Transfer Catalysis. Principles and Technique. Acad.Press, N.Y., 1978, 365 p.

178. Maskill H. Liebigs Ann.Chem., 1979, p.1456. J.Chem.Soc.Perkin Trans II, 1975, p.197.

179. Weyerstahl P., Bleme G. Tetrahedron, 1972, vol.28, p.5981.

180. Lukevics E., Gevorgyan V.N., Goldberg Y.S., Gaukhman A.P., Gavars M.P., Popelis J.J., Shymanska M.V. Chem., 1984, vol.265, p.237.

181. Julia S., Ginebreda A. Synthesis, 1977, N 10, p.682. J.Organomet.

182. Шиманская M.B., Лейтис Л.Я., Иовель И.Г., Гольдберг Ю.Ш., Сколмейстере Р.А., Карклинь Л.Н., Голендер Л.О. В кн.: Всесоюзная конференция по механизму каталитических реакций. Тезисы докладов. М., Наука, 1978, т.2, с.294.

183. Гольдберг Ю.Ш. Каталитическое окисление диметилпиридинов в пиридинальдегиды. Канд.дисс, Рига, 1978.

185. Lukevics E., Gevorgyan V.N., Goldberg Y.S. 1984, vol.25, p.1

186. Tetrah.Lett., J.Heterocycl.Chem., 1966, vol.3, IBO. Зелчан Г.И., Лапсиня А.Ф., Соломенникова И.И., Лукевиц Э.., Лиепиньш Э.Э., Купче Э.Л. ЖОХ, 1982, т.53, с.1069.

187. Gurkova S.N., Gusev A.I., Sharapov V.A., Alekseev N.V., Gar Т.К., Chromova N.I. J.Organomet.Chem., 1984, vol.268, p.119.

188. Kyca A., Полынова Т.Н., Порайкошиц M.A. ЖСХ, 1979, т.20, с.556.

189. Schomaker V., Trueblood K.N. p.l, p.

191. Лукевиц Э.Я., Ерчак Н.П., Кастро И., Зидермане А.А., Дауварте А.Ж. Изв.АН ЛатвССР, сер.хим., 1983, б, с.735.

192. Asai К. Organic Germanium a Medical Godsen, Kagakusha Ltd., Tokyo, 1977.

193. Asai K. Miracle Cure Organic Germanium,Japan Publications, Inc., Tokyo, 1980. 18 7. Tap Т.К., Миронов В.Ф. Биологическая активность соединений германия. М., НИИТЭХИМ, 1982, 25 с. 18

194. Миронов В.Ф., Кравченко А.Л. Изв.АН СССР, сер.хим., 1965, I, с.1026.

195. Gevorgyan V.N., Lukevics Е. Chem.Comm. (In Press). 1:

199. Moss R.A. J.Org.Chem., 1962, vol.27, p. 2683. 19

200. Moss R.A., Pilkiewicz F.G. J.Amer.Soc, 1974, vol.96, p.5332.

201. Steinbeck K., Klein J. 1981, vol.20, p.