Синтез, исследование таутомерии и кислотно-основных свойств производных 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, ТАУТОМЕРИЯ И СВОЙСТВА ПИРАЗОЛ-2-ИН-5-ОНОВ (литературный обзор)

1.1 СИНТЕЗ ПИРАЗОЛ-2-ИН-5-ОНОВ ■

1.2 ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРАЗОЛ-2-ИН-5-ОНОВ

1.2.1 4-Ацилпроизводные пиразол-2-ин-5-онов

1.2.2 З-Аминопроизводные пиразол-2-ин-5-онов

1.3 Таутомерия пиразол-2-ин-5-онов

1.3.1 Экспериментальное изучение таутомерии пиразол-2-ин-5-онов;

1.3.2 Физические методы изучения таутомерии пиразол-2-ин-5-онов

1.3.3 Влияние факторов структуры на таутомерию пиразол-2-ин-5-онов

1.3.4 Влияние факторов среды на таутомер£1рщразод-2-ин-5-онов.

1.4 Экспериментальное изучение кислотно-основных свойств пиразол-2-ин-5-онов

1.5 Теоретическое изучение таутомерии и кислотно-основных свойств пиразол-2-ин-5-онов

1.5.1 Нейтральные молекулы пиразол-2-ин-5-онов.;

1.5.2 Анионы и протонированные комплексы. Кислотно-основные свойства пиразол-2-ин-5-онов

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬ ТА TOB

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Постановка задачи, объекты и методы исследования

2.2 Синтез производных 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она и экспериментальное изучение таутомерии

2.2.1 3-Ацетиламино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-он (П)

2.2.2 3-Бензоиламино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-он (Ш) J

2.2.3 3-Арилметиленамино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-оны;

2.2.4 3-Арилметиленамино-4-ацетил-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-оны

2.2.53 - Арилметиленамино-1 -(2' ,4' ,6' -трихлорфенил)-5 -хлоропиразо лы

2.2.6 1-(2',4',6'-Трихлорфенил)-3-цианселенопиразол-2-ин-5-он (XVI)

2.3 Экспериментальное изучение кислотно-основных свойств

ГЛАВА 3. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ И КИСЛОТНО - ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АМИНО~1-(2',4',6'-ТРИХЛОРФЕНИЛ)ПИРАЗОЛ-2-ИН-5-ОНА

3.1 Таутомерия 3-ациламинопроизводных 1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она ' ;

3.2 Теоретическое изучение таутомерии и особенностей пространственной структуры 3-альдимин-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-онов (шиффовых оснований) VII-IX

3.3 Расчеты кислотно-основных свойств 3-ацетамино- и З-бензоиламино-1-(2',4',6'-трихлорфенил) пиразол-2-ин-5-онов и их 4-(5-)ацетил-(бензоил-) замещенных производных

ГЛАВА 4; ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1 Физико-химические измерения

4.2 Методики очистки растворителей и реагентов■

4.3 Методики синтеза исследуемых соединений

4.4 Методика измерения кислотно-основных свойств•

4.5 Методика проведения квантовохимических расчетов

5. РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Пиразолоны широко применяются в органическом синтезе для получения разнообразных веществ. Они входят в состав многих пурпурных цветообразующих компонент (ЦОК) и красителей, являются добавками к топливам в качестве антиоксидантов, но главное поле их применения лежит в области медицины и сельского хозяйства, где эти производные обнаружили самую разнообразную активность - бактериостатичную, инсектицидную, фунгицидную, седативную, противоопухолевую, психофармакологическую.

Для использования пиразолонов большое значение имеют их кислотно - основные свойства. Во многих органических реакциях способность реагентов к отщеплению и присоединению протона определяет возможность протекания процесса. Примером является способность пиразолонов к образованию комплексов с катионами металлов, что определяет одну из важнейших областей их применения. Лабильность структуры пиразолонов проявляется в их способности к прототропии. Это определяет не только их амфотерные свойства, но и строение супрамолекулекулярных структур с их участием.

Синтез новых представителей этого класса гетероциклических соединений, которые могут быть использованы в тех же и, возможно, других практически полезных направлениях, представляется безусловно актуальным. Актуальность работы определяется также исследованием структуры и свойств до сих пор мало изученных пиразолонов с активными и конформационно лабильными заместителями, способными к эффективному внутри- и межмолекулярному связыванию. Актуальным является комплексный - экспериментальный и теоретический - подход к изучению таутомерии и кислотно-основных свойств вновь синтезированных и модельных соединений.

Цель работы. Основной целью данной работы был синтез новых производных пиразол-2-ин-5-она и исследование их структуры и свойств на экспериментальном и теоретическом уровнях. При этом прежде всего имелось в виду детальное изучение таутомерии новых соединений, влияния на таутомерное равновесие как внутренних факторов, так и факторов среды. Наряду с изучением структуры было запланировано исследование кислотно-основных свойств синтезированных и ряда модельных соединений.

В качестве объектов исследования были выбраны 1,3- и 1,3,4(5 )-замещенные пиразол-2-ин-5-оны с ацил(ароил)амино- и ацето(бензоильными) группами, отдельные представители которых широко используются в фотографической промышленности для формирования цветного изображения, в аналитической химии и химии переходных металлов. Наличие в молекулах пиразол-2-ин-5-онов одновременно двух активных и конформационно лабильных заместителей, способных к эффективному внутри- и межмолекулярному связыванию, могло заметно изменить свойства сложных соединений, по сравнению с более простыми пиразолин-2-онами-5, детально изученными ранее.

Планировалось также получить новые соединения с Бе-со держащими заместителями в пиразолоновой системе.

В качестве экспериментальных методов были использованы традиционные ЯМР ^ ИК спектроскопия, в ряде случаев РСтА, потенциометрия.

Теоретическое исследование было выполнено с использованием полуэмпирического метода РМЗ, хорошо зарекомендовавшего себя при изучении более простых производных пиразолонов-5.

Научная новизна и практическая значимость уаботы. Впервые синтезированы пиразол-2-ин-5-оны, имеющие в положении 3 гетероцикла арилальдиминную группу и ацил- и галогенопроизводные этих соединений. Показана региоселективность ацилирования 3-арилальдимино- и 3-ациламино-замещенных 1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-онов.

Охарактеризована кристаллическая структура некоторых из синтезированных соединений. Выявлены закономерности таутомерного равновесия в различных средах синтезированных соединений. Получены кислотно-основные характеристики ацилированных 3 -амино-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-онов.

Полученные данные по таутомерии, кислотно-основным свойствам, региоселективности ацилирования З-амино-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-онов будут полезными при планировании синтезов новых производных соединений 6 данного типа, их применении в качестве комплексообразователей для экстракционных процессов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на IX Всероссийской научной конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (г. Саратов, 26 - 29 сентября 2000 г.)

Публикации. По результатам работы опубликованы тезисы 1 доклада, подготовлены к печати 1 статья и тезисы 1 доклада.

Объем и структура работы. Диссертационная работа оформлена на 128 страницах, содержит 7 таблиц, 26 рисунков и библиографию, включающую 72 наименования.

Материал диссертации состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе представлен обзор литературных данных по методам синтеза пиразол-2-ин-5-онов, по их таутомерии и свойствам. Во второй главе обсуждаются результаты проведенных синтезов, экспериментального изучения таутомерии и кислотно-основных свойств синтезированных соединений. В третьей главе приводятся результаты теоретического изучения структуры, таутомерии и кислотно-основных свойств как синтезированных, так и ряда модельных соединений. В Четвертой главе приводится описание проведенных экспериментов.

5. РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Ацилированием (бензоилированием) 3-амино-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)-пиразол-2-ин-5-онов и их 3-ациламинопроизводных получены новые представители пиразолонов-5: 3-ацетил амино-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-он, 3-бензоиламино-1 -(2 ',4',6 '-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-он, 3-ацетил амино-5-бензоилокси-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол, 3-бензоиламино-5-бензоилокси-1 -(2 ',4 ',6 '-трихлорфенил)пиразол, 3 -ацетиламино-5-ацетилокси-1 -(2 ',4 ',6 '-трихлор-фенил)пиразол.

2. Конденсацией 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она с ароматическими альдегидами Х-С6Н4-СНО (X = п-Br, п-СН30, M-NO2) впервые получены основания Шиффа с пиразолоновым заместителем при иминном атоме азота. Из последних получены продукты ацетилирования в положение 4 пиразолоновой системы и соответствующие 5-хлорпиразолы.

3. Изучение методами ИК и ПМР спектроскопии, а также РСтА строения продуктов моно- и диацилирования 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она показало, что З-ацетамино-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-он существует в твердой фазе в виде СН-, а 3-бензоиламино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-он в виде NH-таутомерной формы. В обоих случаях имеет место межмолекулярная ассоциация за счет водородных связей. З-Бензоиламино-5-бензоилокси-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол образует в твердой фазе циклический димер, стабилизированный Н -связями NaMHA " Намид. N2. Охарактеризована таутомерия изученных соединений в различных растворителях.

4. Для шиффовых оснований на основе 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она в твердой фазе характерны СН- и ОН-, а в растворах ÓH-и NH-таутомерные формы, в растворах реализуется смесь анти- и син-геометрических изомеров.

5. Методом потенциометрии измерены константы кислотности и основности 3-ацетил амино-1 -(2 ',4' ,6 '-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5 -она, 3 -бензоиламино-1

121

2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она, 3-ацетиламино-5-бензоилокси-1

2 ',4' ,6 '-трихлорфенил)пиразола, 3 -бензоиламино-5 -бензоилокси-1 -(2' ,4' ,6' трихлорфенил)пиразола в 50 %-ном водном дноксане. Они характеризуют данные соединения как слабые кислоты и основания средней силы.

6. Полуэмпирическим квантово-химическим методом РМЗ рассчитаны энтальпии образования различных таутомерных форм моно- и диацилированных производных 3 -амино-1 -(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она и их анионов разной структуры. Охарактеризована пространственная и электронная структура ряда синтезированных и модельных соединений, их таутомерные и кислотно-основные свойства. Результаты расчета, сопоставленные с экспериментальными данными, позволили на качественном уровне объяснить основные экспериментальные факты и могут быть использованы в прогностических целях.

1. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.:Химия, 1985. - 280 с.

2. Гетероциклические соединения/под ред. Эльдерфилда. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1961.-Т.5.-602 с.

3. Общая органическая химия/Под ред. Бартона Д. и Оллиса У.Д. М.:Химия, 1985. -Т.8.-752 с.

4. Наметкин С.С. Гетероциклические соединения. М.:Наука, - 1981. - 356 с.

5. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракция металлов ацилпиразолонами. М.: Наука, 1977.-140 с.

6. Weissberger A., Porter H.D. Investigation of pyrazole compounds. I. The reaction of phenylhydrazine and ethyl cyanoacetate//J.Am.Chem.Soc. 1942. - V.64. - N.9. - P.2133-2136

7. Cataldo A. Maggmlli, Stephen E. French. A new synthesis of 3-amino-l-aril-2-pyrazolin-5-ones//Journal of Heterocyclic Chemistry. -1983. V.20. - N 3. - P.773-774

8. Elguero J., Marzin C., Katritzky A.R., Linda P. The tautomerism of heterocycles. New York:Academic Press, 1976. - 266 c.

9. Deschamps J., Arriau J., Parmentier P. Etude par des methodes semi-empiriques de la chimie theorique dans la serie des pyrazolones. I. Equilibre tautomere de pyrazolones simples//Tetrahedron. 1971. - V.27. - N.23. - P.5779-5793

10. Katritzky A.R., Maine F.W. The tautomerism of heteroaromatic compounds with five-membered rmgs. IV. 1-substituted pyrazolin-5-ones//Tetrahedron. 1964. - V.20. - P.299-314

11. Elguero J., Jacquier R., Tarrago G. Recherches dans la serie des azoles. XXIX. Structure des pyrazolones en solution: considerations generales et produits a structure fixe//Bull.Soc.Chim.France. 1967. -N.10. -P.3772-3779

12. Elguero J., Jacquier R., Tarrago G. Recherches dans la serie des azoles. XXX. Structure des pyrazolones en solution: determination de l'équilibré et comportement spectral des pyrazolones tautomeres//Bull.Soc.Chim.France. 1967. -N.10. -P.3780-3794

13. Maquestiau A., Haverbeke Y.Van, Jacquerye R. Tautomerie dans la serie des pyrazolinones.

14. Influence du solvant sur Г équilibré proto tropique de la l,3-dimethylpyrazoline-5-one//Bull.Soc.Chim.Belges. 1971. - V.80. -N.l. - P. 17-26

15. Maquestiau A., Haverbeke Y.Van, Jacquerye R. Tautomerie dans la serie des pyrazolinones.1.. Influence du milieu sur Г équilibré prototropique des pyrazoline-5-one Ni substituees//Bull.Soc.Chim.Belges. 1973. - V.82. - N.3-4. - P.215-231

16. Newman G.A., Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomensm. I. Some 3-unsubstituted l-aryl-2-pyrazolin-5-ones//Tetrahedron. 1969. - V.25. - N.l8. - P.4605-4615

17. Newman G.A., Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomensm. II. The effect of 3-substituents//Tetrahedron. 1970. - V.26. -N.7. - P.1571-1578

18. Newman G.A., Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomerism. Ш. An infrared absorption band specific for the OH form//Tetrahedron. 1970. - V.26. - N.l3. - P.3429-3434

19. Винокуров В.Г., Троицкая B.C., Грандберг И.И., Пентин Ю.А. Исследование пиразолов. XXXIX. Строение и таутомерия оксипиразолов//ЖОХ. 1962. - Т.ЗЗ. -Вып.8. - С.2597-2605

20. Винокуров В.Г., Троицкая B.C., Грандберг И.И. Исследование пиразолов. XLI. ИК-спектры и таутомерия в ряду аминопиразолов//ЖОХ. 1963. - Т.34. - Вып.2. - С.654-660

21. Богунец Н.П. Влияние растворителей на спектры поглощения и таутомерию пиразолона-5 и его метальных производных/УВестник Харьковского политех, ин-та. -1977.-N.135.-С.33-36

22. Yranzo G.I., Moyano E.L., Rozas I., Dardonville C., Elguero J. An experimental (flash vacuum pyrolysis) and theoretical study of the tautomerism of pyrazolinories at high temperatures//!Chem.Soc., Perkin Trans. 1999. - V.2. - P.211 -216

23. Гарновский А.Д., Минкин В.И., Грандберг И.И., Иванова Т А. Исследование пиразолов. LVI. Дипольные моменты и строение пиринов//ХГС. 1967. - Сб.1. - С.74-81

24. Janssen R., Ruysschaert Н. The infrared spectra and the structure of some pyrazol-5-ones//Bull.Soc.Chim.Belg. 1958. - V.67. - P.270-275

25. Jones R, Ryan A.J., Sternhell S., Wright S.E. The structures of some 5-pyrazolones and derived 4-arylazo-5-pyrazolones//Tetrahedron. -1963, V.19. - P.1497-1507

26. Винокуров В.Г., Троицкая B.C., Грандберг И.И. Исследование пиразолов. XLIV. О таутомерии окси- и аминопиразольных систем, классификации внутримолекулярных влияний и строении бифункциональных производных пиразола//ЖОХ. 1964. - Т.35. -Вып.7,-С. 1288-1293

27. Okafor Е С. А 'Н and 13C-NMR spectral study of some 4-acyl-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-ones m chloroform//Spectrochim.Acta. 1984. - V.40A. - N.5. - P.397-401

28. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. -Л. Химия, 1991.-560 с.

29. Аката Y., Shiro M., Ueda Т., Kajitani M. Keto and Enol Tautomers of 4- benzoyl-3-methyl-1 -phenyl-5(2H)-pyrazolone//Acta Cryst. 1995. - C.51. - P.1310-1314

30. Akama Y., Tong A. Spectroscopic Studies of the Keto and Enol tautomers of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone//Microchem.Journal. 1996. - Y.53. - P.34-41

31. Ueda Т., Akama Y. Spectroscopic proof for intermolecular or intramolecular hydrogen bonds in keto-enol tautomers of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone//Chem.Phys.Lett. 1994. - V.222. - P.559-562

32. Jensen B.S. The synthesis of l-phenyl-3-methyl-4-acyl-pyrazolones-5//Acta Chem.Scand. -1959. V.13. -N.8. -P.1668-1670

33. Bechtel F., Gaultier J., Hauw C. l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone//Cryst.Stmct.Coffim. -1973.-V.3.-P.469-472

34. Deschamps J., Sauvaitre H., Arriau J., Maquestiau A., Haverbeke Y.Van, Jacquerye R. Influence des solvants sur Fequilibre prototropique des pyrazoline-5-ones//Tetrahedron Letters. 1971.-N.31.-P.2929-2932

35. Яблокова E.B. Кинетика и механизм образования фотографических красителей в водно-органической среде: Дис. . канд. хим. наук. Казань, 1991. - 134 с.

36. Гареев РФ. Влияние специфических сольватациолнных взаимодействий на равновесную кислотность органических соединений: Дис. . канд. хим. наук. -Казань, 1986.-121 с.

37. Dobas I., Sterba V., Vecera М. Kinetics and mechanism of diazo coupling. XI. The coupling kinetics of substituted benzenediazonium salts with 1 -(4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolin-5-one//Coll.Czech.Chem.Comm. 1969. - Y.34. -N.12. - P.3 895-3904

38. Mann G., Wilde H., Labus D., Hoppner F., Reissig W. Oxidative Kupplung CH-acider Verbindungen mit p-Phenylendiaminen. I. Einfluß von Substituenten an CH-aciden Verbindungen auf die Farbkupplung//J.Prakt.Chem. 1978. - B.320. - H.5. - S.705-714

39. Tutalkova A., Vetesnik P. Amphoteric character of l-phenyl-3-methylpyrazoline-5-ones//Coll.Czech.Chem.Comm. 1972. - V.37. -P.656-662

40. Tutalkova A., Vecera M., Vetesnik P. Azo coupling kinetics of substituted pyrazoline-5-ones and their amphoteric character//Coll.Czech.Chem.Comm. 1976. - V.41. - P. 13771387

41. Сизоненко Н.Т., Золотов Ю.А. Исследование некоторых свойств экстракционного реагента 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5//Ж.аналит.хим. 1969. - Т.24. -Вып.9,- С. 1305-1308

42. Воронец Л.С., Тихомирова Г.Б., Ефимов И.П., Магдесиева Н.Н. Кислотно-основные характеристики некоторых (3-дикетонов//Вестн.Моск.ун-та. Химия. 1969. - N.3. -С.101-105

43. Лобанов Ф.И., Саврова О.Д., Гибало И.М. О смешанных комплексных соединениях ниобия (V) с полифенолами и |3-дикетонами//Ж.неорган.химии. 1973. - Т. 18. -Вып.2. - С.408-412

44. Fanghaenel Е., Akhlag S.M., Grossman N., Willscher U. Studies of the hidrolitic stability of 4-(arylmethylidene)-2-pyrazolin-5-ones//J.Prakt.Chem. 1986. - V.328. -N.2. -P.275-283

45. Krebs C., Forster W., КоЫег H.-J., Weiss C., Hofinann H.-J. Semiempirical and initio calculations on the tautomerism of pyrazolin-5-ones in the gas phase and in solutuin//J.Prakt.Chem. 1982. - B.324. - H.5. - S.827-831

46. Курбангалиева А.Р. Экспериментальное и теоретическое исследование таутомерии и кислотно-основных свойств халькогенопиразолонов: Дис. . канд. хим. наук. -Казань, 1999. 149 с.

47. Parchment O.G., Green D.V.S., Taylor P.J., Hillier I.H. The prediction of tautomer equilibria in hydrated 3-hydroxypyrazole: a challenge to theory//!Am.Chem.Soc. 1993. -V.115. -P.2352-2356

48. Arriau J., Chaillet M., Deschamps J. Etude par des methodes semi-empiriques de la chimie theorique dans la serie des pyrazolones. III. Anions et cations des pyrazolones-5 et des pyrazolones-3//Tetrahedron. 1971. - V.27. - N.23. - P.5807-5817

49. Манн Г., Бендлер Д., Хенннг Л., Кузнецов М.А., Белов В.Н. Взаимодействие 4-арилиден-3-метил-1-фенилпиразолонов-5 с аминами//ХГС. 1988. - № 7,- С.905-908

50. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.:Мир, 1976. - 541 с.

51. Devlnder Singh, Daroga Singh. Syntheses of 1,3-disubstituted 4-Arylidenepyrazolin-5-ones and the Keto and Enol Forms of 4,4'-Arylidenebis( 1,3-disubstituted pyrazolin-5-ones)//J.Chem.Eng.Data. 1984. - V.29. - P.355-356

52. Rheinboldt H. In Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", 4 aufl., Thienie, Stuttgart 1955. Bd. IX.128

53. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Изд-во Казанского университета, 1989. 288 с.

54. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods.// J.com. chem. -1989.-V. 10-N2.-P.209-341.

55. Жданов Ю.А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии,- Изд -во Ростовского университета, 1966,- 470 с.

56. Stewart J.J.P. МОРАС. Ver.6.12.QCPE 455. Indiana university. Bloomington. USA.

57. Дж. Тэннант в кн. «Общая органическая химия». Т. 3. М.: Химия. - 1982,- с. 476 -727.

58. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. -М.:Изд-во иностр. лит., 1958. 518 с.

59. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.:Химия, 1974. - 470 с.

60. Александров В.В. Кислотность неводных растворов. Харьков: Высшая школа, изд-во при Харьков, ун-те, 1981.-152 с.

61. Доерфель К. Статистика в аналитической химии/Под ред. Налимова В.В. М.:Мир1969. 134 с.