Синтез нанокристаллических оксидных материалов из гидротермальных и сверхкритических растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. Введение.

2. Литературный обзор

2.1. Современные представления о наноматериалах

2.2. Методы получения наноматериалов

2.2.1. Методы синтеза высокодисперсных оксидных порошков и их прекурсоров с использованием водных растворов солей

2.2.1.1. Метод соосаждения

2.2.1.2. Метод замены растворителя

2.2.1.3. Метод распылительной сушки

2.2.1.4. Золь-гель метод

2.2.1.5. Криохимический метод

2.2.2. Методы синтеза наноматериалов с использованием гидротермальных и сверхкритических растворов

2.2.2.1. Синтез высокодисперсных неорганических материалов с использованием сверхкритических растворов

2.2.2.2. Метод быстрого термического разложения прекурсоров в растворе (RTDS)

2.2.2.3. Метод быстрого расширения сверхкритических флюидных растворов (RESS)

2.2.2.4. Гидротермальный метод

2.3. Современные представления о формировании гидроксидов многозарядных ионов при гидролизе водных растворов солей

2.3.1. Закономерности образования гидроксидов железа (III) при гидролизе водных растворов солей железа (III)

2.3.2. Образование высокодисперсных фаз оксидов железа (III) в гидротермальных условиях

2.3.2.1. Высокотемпературный гидролиз солей железа (III)

2.3.2.2. Гидротермальная обработка геля гидроксида железа (III)

2.3.3. Гидротермальный синтез никель-цинковых ферритов

2.3.4. Образование гидроксида цирконила при гидролизе водных растворов солей цирконила и синтез высокодисперсных фаз Zr02 в гидротермальных условиях

2.3.5. Гидротермальный синтез цирконата бария BaZr

2.3.6. Гидролиз водных растворов солей олова (IV) и синтез нанокристаллическогопорошка S11O2 гидротермальным методом

2.3.7. Гидротермальный синтез кобальтита лития

2.4. Основные кинетические модели и механизмы твердофазных реакций

В последнее время значительное внимание уделяется нанокристаллическим материалам, что вызвано, как минимум, двумя причинами. Во-первых, уменьшение размера кристаллитов - традиционный способ улучшения таких свойств материала, как каталитическая активность, активность в твердофазных реакциях и процессах спекания. Вторая причина - проявление веществом в нанокристаллическом состоянии особых свойств (магнитных, оптических и др.), не характерных для объемных материалов и обусловленных проявлением квантовых эффектов. Поэтому получение и исследование нанокристаллических материалов является важным этапом в создании техники нового поколения.

Среди методов синтеза наноматериалов необходимо отметить такие, как распылительная сушка, золь-гель процесс, метод криохимической кристаллизации, которые достаточно хорошо изучены и находят все более широкое применение [1]. В последние годы эти методы пополнились еще одной важной группой, использующей водные растворы при повышенных температурах и давлениях, в частности, гидротермальным методом. Этот метод позволяет эффективно управлять морфологией дисперсного продукта за счет варьирования условий проведения процесса и является перспективным методом получения различных классов неорганических материалов в нанокристаллическом состоянии. Достаточно широко в последние годы для синтеза высокодисперсных оксидных материалов применяются и такие крайне неравновесные методы, как быстрое расширение сверхкритических флюидных растворов (RESS), быстрое термическое разложение прекурсоров в растворе (RTDS). Ни один из объектов, исследованных в настоящей работе (ТегОз, Zr02, ферриты и др.), не был ранее синтезирован этими методами. Необходимо подчеркнуть, что свойства материалов, получаемых из гидротермальных и сверхкритических растворов (как и в любом процессе синтеза) зависят от параметров реализуемого процесса.

Поэтому тема настоящей работы, связанная с изучением процессов синтеза нанокристаллических оксидных порошков из гидротермальных и сверхкритических растворов и с оптимизацией условий их протекания, что необходимо для синтеза наноматериалов с улучшенными свойствами, является весьма актуальной.

Цель работы - синтез нанокристаллических порошков как простых, так и сложных оксидных соединений тремя различными методами: гидротермальным, RESS и RTDS, характеризующимися различным отклонением системы от состояния равновесия в процессе синтеза, сопоставление физико-химических свойств получаемых материалов, а также выявление связи этих свойств с параметрами процессов (температура, давление, продолжительность, концентрация и рН раствора и др.).

Наиболее тщательно и подробно в работе исследовали оксидные системы на основе БегОз и ZrC>2, при синтезе которых должны были быть выявлены основные закономерности протекающих процессов. Простые оксиды Fe2C>3 и Z1O2 синтезировали с использованием гидротермальных и сверхкритических растворов тремя различными методами (RESS, RTDS, гидротермальным), что позволяло широко варьировать температуру (403-773 К), давление (3,0-100 МПа), концентрацию растворов (0.01-4,0 М), продолжительность (4-7 с - 24 ч) синтеза, величину рН среды (0,1-12,0) и впервые в мировой практике сопоставить физико-химические свойства образцов, синтезированных из одних и тех же прекурсоров тремя методами, значительно различающимися по степени неравновесности процессов формирования твердой фазы.

Количественной характеристикой степени неравновесности процесса образования твердой фазы может служить время снятия пересыщения: в RESS-процессе пересыщение снимается за 10"5 - 10"7 сек (время перехода сверхкритического флюида в докритический газ [2]); в неравновесном криохимическом методе время снятия пересыщения (замораживание капли) составляет 10"4 - 10"5 сек [3]. Поэтому среди трех сравниваемых в настоящей работе методов синтеза крайне неравновесными (и близкими по степени неравновесности) являются RESS- и RTDS- методы, и значительно более равновесным является гидротермальный метод, время снятия пересыщения в котором определяется температурой и продолжительностью процесса.

Наряду с простыми оксидами БегОз и ZxOj синтезировали и исследовали сложные оксидные соединения: никель-цинковые ферриты состава ZnxNii.xFe204 (х=0, 0.5, 0.8, 1) и цирконат бария BaZrC>3.

Установление основных закономерностей процессов синтеза модельных систем позволило бы целенаправленно осуществить гидротермальный синтез нанокристаллических оксидных порошков, имеющих важное практическое применение: Sn02, используемого в качестве материала для газовых сенсоров, и сложного оксидного соединения L1C0O2, используемого в качестве катодного материала для литиевых аккумуляторов.

Научная новизна работы сформулирована в виде следующих положений, которые выносятся на защиту:

1. Впервые тремя различными методами (RESS, RTDS, гидротермальным методом), значительно различающимися по степени неравновесности процессов формирования твердой фазы, синтезированы нанокристаллические порошки оксида железа (III) и диоксида циркония и проведено сравнение физико-химических свойств синтезированных образцов.

Установлено существенное различие в поведении двух систем:

- для РегОз независимо от метода синтеза, температуры (403-773 К), давления (3,0100 МПа), величины рН среды (1,0-12,0), исходной концентрации раствора нитрата железа (0,05-4,0 М), образуется нанокристаллический порошок термодинамически стабильной фазы - гематита (а-Ре20з);

- для Zr02 из кислых растворов нитрата цирконила ZrO(NC>3)2 (рН=0,1-1,9) формируется нанокристаллический порошок (d=6-20 нм) термодинамически стабильной моноклинной ш- фазы ZrC>2. Проведение же гидролиза при высоком давлении (4,0 ГПа и 573 К), где термодинамически стабильна не ш-фаза, а орторомбическая фаза высокого давления, приводит к образованию смеси ш- и t- фаз ZrC>2 (60% и 40%, соответственно, по данным РФА);

- степень неравновесности применяемого процесса в значительной мере определяет размер синтезируемых кристаллитов (размер кристаллитов оксида железа d=25-300 нм, диоксида циркония 6-25 нм)

- при синтезе диоксида циркония гидротермальной обработкой аморфного геля гидроксида цирконила образуется метастабильная тетрагональная фаза (d= 10-15 нм при температуре 423 К и продолжительности процесса т= 15 мин). При увеличении температуры и продолжительности гидротермального воздействия первоначально образующаяся t-фаза превращается в равновесную ш- фазу.

2. Впервые обнаружено необычное явление кристаллизации гематита при высокотемпературном гидролизе раствора 0,10-1,0 М Ре(ТЧОз)з в виде мезопористых частиц размером 50-100 нм с развитой структурой замкнутых пор размером 5-20 нм, содержащих раствор. Предложена модель, объясняющая образование мезопористого гематита, учитывающая одновременно происходящие процессы формирования зародышей и их рост.

3. На примере модельной твердофазной реакции с карбонатом лития ЫгСОз продемонстрирована высокая реакционная способность нанокристаллического порошка a-Fe203, полученного RESS-методом: в интервале температур 698-773 К скорость реакции с участием образца гематита, синтезированного RESS-методом (d=25-27 нм), более, чем на порядок превышает скорость реакции с участием образцов а-РегОз, синтезированных гидротермальным методом (50-70 нм) и на 1,5-2,0 порядка (при 773 К) превышает скорость реакции с участием наиболее реакционноспособных образцов гематита, синтезированных низкотемпературным термическим разложением солей железа (>100нм).

Величина кажущейся энергии активации для всех образцов сохраняет постоянное значение Еакт= 170±10 кДж/моль.

4. При синтезе сложных оксидных соединений установлено:

- впервые синтезированы нанокристаллические образцы феррита цинка (d=18 нм) и феррита никеля (с1=20нм) непосредственно в процессе быстрого расширения сверхкритического раствора соответствующих нитратов (RESS-методом, с выходом 30 и 50 % соответственно, по данным РФ А).

- впервые осуществлен гидротермальный синтез однофазных образцов ферритов заданного состава из соосажденных в оптимальных условиях гидроксидов. Синтезированные нанокристаллические образцы феррита никеля NiFe2C>4 и никель-цинковых ферритов состава Zno.gNio;2Fe204 и Zno,sNio.5Fe204 в силу малых размеров кристаллитов (d=9-15 нм) проявляют суперпарамагнитные свойства.

- установлено, что синтез цирконата бария BaZrCb гидротермальной обработкой аморфного геля гидроксида циркония удается осуществить только в сильнощелочном (рН=14,0) растворе гидроксида бария, при этом, за счет относительно высокой растворимости в этой среде, образуются кристаллы размером 2-5 мкм, что почти на три порядка больше, чем у нанокристаллических образцов ZrC>2.

Практическая значимость работы

1. Синтезированные в настоящей работе нанокристаллические порошки простых оксидов могут найти применение в качестве катализаторов реакций: разрыва С-С связей в углеводородах (а-РегОз), окисления оксида углерода в СО2 (t- Zr02); в качестве твердых электролитов (ZrCh), газовых сенсоров (S11O2), в качестве прекурсоров для получения таких функциональных материалов, как ферриты и цирконаты.

2. Гидротермальным методом синтезированы нанокристаллические порошки никель-цинковых ферритов состава ZnxNii-xFe204 (х=0, 0.5, 0.8, 1), которые могут быть использованы для получения магнитных материалов, и цирконата бария, который может найти применение как исходный порошок для получения высококачественной сегнетокерамики, а также буферных слоев для выращивания монокристаллов высокотемпературных сверхпроводников.

3. Среди синтезированных гидротермальным методом из различных прекурсоров нанокристаллических порошков Sn02 (4-5 нм) выявлен образец (синтезированый из геля, полученного из раствора S11SO4 при добавлении окислителя Н2О2) с весьма невысокой скоростью роста кристаллитов при изотермическом отжиге, начиная с 773 К (увеличение d от 4-5 до 5-7 нм при суточном отжиге). Сохранение высокой дисперсности при длительном изотермическом отжиге является одним из важнейших требований к нанокристаллическим порошкам S11O2, предназначенным для использования в качестве датчиков газовых сенсоров.

4. Образцы высокодисперсного (70-200 нм) кобальтита лития L1C0O2, синтезированные гидротермальным методом, обладают достаточно высокой емкостью (130 мАч/г) и ее незначительным снижением при высоких токах разрядки, что делает гидротермальный метод перспективным для получения материалов типа L1C0O2.

Результаты, полученные в настоящей работе, используются в читаемых студентам Химического факультета МГУ и Факультета наук о материалах МГУ специальных курсах: «Перспективные материалы и процессы», «Перспективные неорганические материалы со специальными функциями», «Фазовые равновесия, рост кристаллов и плёнок неорганических соединений», «Кинетика и механизм твердофазных реакций».

Результаты работы могут также быть использованы в организациях, применяющих методы синтеза неорганических веществ и материалов с использованием гидротермальных и сверхкритических растворов: ИОНХ РАН, ИК РАН, ИХС РАН, ГЕОХИ РАН, ИЭМ РАН, ВНИИСИМС и др.

Апробация работы. Результаты работы доложены на ежегодном собрании Американского общества материаловедов (1998 MRS Spring Meeting, San-Francisco, USA), на I, II и III Всероссийских семинарах "Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении" (Москва, 1997, Воронеж 1999, Воронеж 2000), на 5-ом Международном семинаре «Высокотемпературная сверхпроводимость и новые неорганические материалы» (MSU-HTSC Y), Москва, 1998, на 3-й Международной конференции по сольвотермальным реакциям ICSTR-3 (Bordeaux, France, 1999), на Объединенном симпозиуме по гидротермальным и сольвотермальным реакциям (JSHR and ICSTR, Kochi, Japan, 2000), на VI и VII Европейских конференциях по химии твердого тела (VI and VII-th European Conferences on Solid State Chemistry (Zurich, Switzerland, 1997), (Madrid, Spain, 1999), на Международной конференции Solid State Chemistry-2000 (Prague, Czech Republic) и Международном симпозиуме Soft Solution Processing -2000 (Tokyo, Japan), а также на Международных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов -97, 98, 99, 2000» (Москва, МГУ).

Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 16 работах, в том числе 6 статьях в российских и зарубежных научных журналах и сборниках и 10 тезисах докладов на международных и всероссийских научных конференциях.

Вклад автора в разработку проблемы. В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполненных непосредственно автором в период 1997-2000 гг. в лаборатории неорганического материаловедения кафедры неорганической химии

Химического факультета МГУ им. М.В.Ломоносова при частичной финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проект 98-03-32696), программы ведущих научных школ (гранты 96-15-97385 и 00-15-97435). В эти же годы в выполнении отдельных разделов работы принимали непосредственное участие студенты: Коленько Ю.В., Мескин П.Е., Торхов Д.С., у которых автор был руководителем курсовых работ по неорганической и аналитической химии.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 146 страницах машинописного текста, иллюстрирована 55 рисунками и 10 таблицами. Список цитируемой литературы содержит 246 ссылок.

Работа состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение), выводов и списка цитированной литературы.

5. Выводы.

1. Впервые тремя различными методами (RESS, RTDS, гидротермальным методом), значительно различающимися по степени неравновесности процессов формирования твердой фазы, синтезированы нанокристаллические порошки оксида железа (III) и диоксида циркония и проведено сравнение физико-химических свойств синтезированных образцов.

Для порошков оксида железа (III) и диоксида циркония установлены корреляции фазового состава получаемого продукта с составом прекурсора и условиями синтеза дисперсных систем. Показано, что размер и форма синтезируемых кристаллитов в значительной степени определяются степенью неравновесности применяемого для синтеза процесса.

2. Впервые обнаружено необычное явление кристаллизации гематита при высокотемпературном гидролизе раствора 0,10-1,0 М Fe(N03)3 в виде мезопористых частиц размером 50-100 нм с развитой структурой замкнутых пор размером 5-20 нм, содержащих раствор. Предложена модель, объясняющая образование мезопористого гематита на основе одновременно происходящих процессов формирования зародышей и их роста.

3. Высокая реакционная способность нанокристаллического порошка a-Fe?03, полученного RESS-методом, продемонстрирована на примере модельной твердофазной реакции с карбонатом лития 1л2СОз: в интервале температур 698-773 К скорость реакции с участием образца гематита, синтезированного RESS-методом (25-27 нм), более чем на порядок превышает скорость реакции с участием образцов a-Fe?03, синтезированных гидротермальным методом (50-70 нм) и на 1,5-2,0 порядка (при 773 К) превышает скорость реакции с участием наиболее реакционноспособных образцов гематита, синтезированных низкотемпературным термическим разложением солей железа (> 100 нм). Величина кажущейся энергии активации для всех образцов сохраняет постоянное значение Еакт= 170+10 кДж/моль.

4. Впервые синтезированы нанокристаллические образцы ферритов цинка и никеля непосредственно в процессе быстрого расширения сверхкритических растворов соответствующих нитратов (RESS-методом). Впервые осуществлен гидротермальный синтез однофазных нанокристаллических порошков никель-цинковых ферритов заданного состава из соосажденных в оптимальных условиях гидроксидов. Синтезированные нанокристаллические образцы феррита никеля NiFe204 и никель-цинковых ферритов состава Zno,8Nio>2Fe204 и Zno,5Nio,5Fe204, имеют размер кристаллитов d= 9-15 нм и проявляют суперпарамагнитные свойства.

5. Гидротермальным методом синтезированы высоко дисперсные порошки оксидных материалов, имеющих важное практическое применение: нанокристаллического (4-5 нм) Sn02, используемого в качестве материала для газовых сенсоров; высокодисперсного (70-200 нм) кобальтита лития LiCo02, используемого в качестве катодного материала для литиевых аккумуляторов.

1. Yoshimura М., Livage J. Soft processing for advanced inorganic materials. // MRS Bulletin. 2000. V. 25. № 9. P. 12-13.

2. Matson D.W., Smith R.D. Supercritical fluid technologies for ceramic processing application. // J.Amer.Ceram.Soc. 1989. V. 72. N 6. P. 871 - 881.

3. Tretyakov Yu.D. Oleinikov N.N. Shlyakhtin O.A. Cryochemical Technology of Advanced Materials. London. Chapman&Hall. 1997. 304 p.

4. Гусев A.M., Ремпель A.A. Нанокристаллические материалы. M. Физматлит. 2000.224 с.

5. Yoffe A.D. Simiconductor quantumdots and related systems: electronic, optical, luminescence and related properties of low dimentional systems. // Adv. Phys. 2001. V. 50. N 1. P. 1-208.

6. Ring T.A. Fundamentals of ceramic powder processing and synthesis. Academic Press. San Diego. 1996.

7. Suchanec W., Yoshimura M. Processing and properties of hydroxyapatite-based biomaterials for use as hard tissue replacement implants // J. Mater.Res. 1998. V. 13. N. 1. P. 94117.

8. Stupp S.I., Braun P.V. Molecular manipulation of microstructures: Biomaterials, ceramics, and semiconductors // Science 1997. V. 277. P. 1242-48.

9. Лариков JI.H. // Металлофизика и новейшие технологии. 1995. Т. 17. № 1. С. 3; 1995. Т. 17. №9. С. 56.

10. Che М., Bennett С.О. The influence of particle size on the catalytic properlies of supported metals // Adv. Catal. 1989. V. 36. P. 55-172.

11. Ponec V. Catalysis by alloy in hydrocarbon reactions // Adv. Catal. 1983. V. 32. P. 149-214.

12. Karpinski Z. //Adv. Catal. 1990. V. 37. P. 45.

13. Siegel R.W. Nanophase materials, synthesis, structure and properties. // Springer series in matherial sciences. Physics of New Materials. Ed. Fujita F.E. Springer Verlag. 1994. P. 65105.

14. Nogami M. Simiconductor-doped sol-gel optics // Sol-gel optics processing and applications. Ed. Klein L.C. Kluwer Acad. Publ. 1994. P. 329-344.

15. Drexler K.E. Nanosystems, molecular machinery, manufacturing, and computations. Wiley Intersci. 1992. 568 p.

16. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л. Химия. 1984. 368 с.

17. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М. Мир. 1979. 568 с.

18. Кигтель Ч. Введение в физику твердого тела. М. Наук. 1978. 491 с.

19. Borelli N.F., Hall D.W., Holland H.J., Smith D.W. Quantum confinement of semiconducting microcrystalites in glass. // J.Appl.Phys. 1987. V. 61. P. 5399-5409.

20. Kayanura Y. Wannier exciton in microcrystals. // Solid State Comm. 1986. V. 59. P. 405-408.

21. Ракитин Ю. В., Калинников В. Т. Современная магнетохимия. СПб: Наука. 1994.272 с.

22. Edelstein A.S., Cammarata R.S., eds. Nanomaterials: synthesis, properties and applications. Institute of Physics. Bristol. UK. 1996.

23. Мелихов И.В. Закономерности кристаллизации с образованием нанодисперсных твердых фаз. // Неорган, матер. 2000. Т. 36. № 3. С. 350-359.

24. Nanoparticles in solids and solutions. Eds. I. H. Fendler, I. Dekany. Kluwer. Acad. Publ. 1996. 644p.

25. Lu I. S., Yang H. В., Yu S., Zou G. T. Synthesis and thermal properties of ultrafine powders of iron group metals // Mater. Chem. Phys. 1996. V. 45. N. 3. P. 197 202.

26. Shinde S. R., Banpurkar A. G., Adhi K. P., Limaye A. V., Ogale S. В., Date S. K., MarestG. //Mod. Phys. Lett. B. 1996. V. 10. P. 1517- 1527.

27. Menovsky A. A., Liu I. P., Gelders H. I., Harrison В. I., Ellermeyer H., Huang Y. K. Sputtering on He cooled substrate: A new method for producing nanometre-size materials. // Mater. Sci. Eng. A. 1996. V. 217. P. 227-231.

28. Begincolin S., Wolf F., Lecaer G. Nanocrystalline oxides synthesized by mechanical alloying. // J. Physique III. 1997. V. 7. N 3. P. 473 482.

29. Fendler J. H. Self-assembled nanostructured materials // Chem. Mater. 1996. V. 8. N 8. P. 1616- 1624.

30. Dekany I., Turi L., Vanko G., Lukasz G., Vertes A., Burger K. Preparation and Characterization of FeS and РегОз Nanoparticles on Silica and Silicate Support. // Solids and Solution. Eds. J. H. Fendler, I. Dekany. Kluwer Acad. Publ. 1996. P. 555 568.

31. Kane R. S., Cohen R. E., Silbey R. Synthesis of PbS nanoclusters within block copolymer nanoreactors. // Chem. Mater. 1996. V. 8. N 8. P. 1919 1924.

32. Fendler J. H., Meldrum F. C. The colloid-chemical approach to nanostructured materials. // Adv. Mater. 1995. V. 7. N 7. P. 607 632.

33. Cordoncillo E., Escribano P., Monros G., Тепа M. A., Orera V., Carada I. // J. Solid State. Chem. 1995. V. 118. P. 1 5.

34. Demazeau G. Solvothermal processes: a route to the stabilization of a new matherial // J. Mater. Chem. 1999. V. 9.N1.P. 15-18.

35. Komarneni S. Hydrothermal processing for nanophase to micrometer sized powders. // Proceeding of International Symposium on Solvothermal and Hydrothermal Processes. Kagawa. Japan. 1-3 September 1997. P. 4-7.

36. Dias A., Moreira R.L. Chemical, mechanical and dielectric properties after sintering of hydrothermal nickel-zinc ferrites. //Mater.Letters. 1999. V. 39. P.69-76.

37. Левин Б.E., Третьяков Ю.Д., Летюк Л.М. Физико-химические основы получения, свойства и применения ферритов. Изд-во «Металлургия».М. 1979. 472 с.

38. Metlin Yu.G., Tretyakov Yu.D. Chemical Routes for Preparation of Oxide High-Temperature Superconducting Powders and Precursors for Superconductive Ceramics, Coatings and Composites. //J.Mater.Chem. 1994. V. 4. N 11. P. 1659-1665.

39. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.Химия. 1980. 207 с.

40. Economos GJ.// J.Am.Ceram.Soc. 1955. Y.38. N3. Р.241.

41. Robin J.//Bull.Soc.Chim.Fr. 1953. V.223. P. 278.

42. Михайлов B.A.// Журн.физ.химии 1962. T.35. N2. С. 306.

43. Bednorz J.G., Muller К.A. Possible high Tc superconductivity in the Ba-La-Cu-0 system // Z. Phys. В Con. Mat. 1986. V.64. N. 2. P.189-193.

44. Поляков A.A. Технология керамических радиоэлектронных материалов. М. Радио и связь. 1989. 200 с.

45. Schaefer D.W. Polymers, fractals and ceramic materials. // Science. 1989. V.243. P. 1023-27.

46. Туревская Е.П., Яновская М.И., Турова Н.Л. Использование алкоголятов металлов для получения оксидных материалов. // Неорган. Материалы 2000. Т. 56. №3. С. 330-341.

47. С.J.Brinker and G.W.Shherer. Sol-Gel Science, the Physics and Chemistry of Sol Gel Processing. Academic Press, New York, 1990. p. 6.

48. Matijecvic E. Production of monodispersed colloidal particles. // Ann.Rev.Mater. 1985. V. 15. P. 483-513.

49. Третьяков Ю.Д., Олейников H.H., Можаев А.П. Основы криохимическойтехнологии. М. Высш.шк., 1987. 143 с.

50. Наумов С.В., Можаев А.П., Третьяков Ю.Д. Исследование процессов замораживания водных растворов электролитов. Ж. физ. химия, 1982, т. 56, №9, с. 2337.

51. Киргинцев А.Н., Трушникова JI.H., Лаврентьева В.Г. Растворимостьнеорганических веществ в воде. Справочник. Л. Химия.С. 168.

52. Федотов Т.Н., Метлин Ю.Г., Третьяков Ю.Д. Использование коллойдных растворов в криохимической технологии. // Тез. докл. II Всесоюзного совещания по химии низких температур. Москва, 1982, с. 222-223.

53. Vertegel A.A. Kalinin S.V., Oleynikov N.N., Metlin Yu.G., Tretyakov Yu.D. Cryosol method: A novel powder processing technique based on ion-exchange phenomena. // J.Mater.Res. 1998. V. 13. N4. P. 901-904.

54. Eliseev A.A., Lukashin A.V., Vertege A.A.I. Cryosol synthesis of aluminum oxide -chromium oxide solid solutions. // Chem. Mater.1999. V.l 1, N 2. P. 241-246.

55. Кудрявцева С.М. Синтез нанокристаллического диоксида олова для газовых сенсоров. Дисс. канд. хим. наук. М. Химфак МГУ. 1998. 144 с.

56. Шариков Ф.Ю. Криохимический синтез высокодисперсных оксидных порошков с использованием процессов ионного обмена. Дисс. канд. хим. наук. М. Химфак МГУ. 1991. 171 с.

57. Cansell F., Chevalier В., Demourgues A. et al. Supercritical fluid processing: a new route for materials synthesis. // J. Mater.Chem. 1999. V. 9. №1. P. 67-75.

58. Reverchon E., Celanj C., Delia Porta G. Supercritical antisolvent precipitation: A new technique for preparing submicronic yttrium powders to improve YBCO superconductors. // J. Mater.Res. 1998 V. 13. № 2. P. 284-289.

59. Chhor K., Bocquet J.F., Pommier C. Syntheses of submicron magnesium oxide powders. // Mater.Chem.Phys. 1995. V. 40. P. 63-68.

60. Eckert C.A., Knutson B.L. Debenedtti P.G. // Supercritical fluids as solvents for chemical and materials processing. Nature. 1996. V. 383. P. 313-318.

61. Tom J.W., Debenedtti P.G. Particle formation with supercritical fluids a review. // J.Aerosol Sci. 1991. V. 22. № 5. P. 555-584.

62. Валяшко B.M. Фазовые равновесия и свойства гидротермальных систем. М. Наука. 1990. 271 с.

63. Znaidi L., Pommier С. Syntheses of nanometric chromium (III) oxide powders in supercritical alcohol. // Eur.J.Solid State Inorg.Chem. 1998. V. 35. № 6-7. P. 405-417.

64. Hakuta Y., Terayama H., Onai S. et al. Supercritical fluids Chromatography and novel applications. Ed. Saito S. and Arai K. AIPFS Publishing. Nancy. France. 1997. P. 225258.

65. Adschiri Т., Yamane S., Onai S., Arai K. Supercritical fluids reactions. Materials science and Chromatography. Ed. Perrut M. fnd Brunner G. AIPFS Publishing. Nancy. France. 1994. V. 3. P. 241-246.

66. Matson D.W., Linehan J.C., Bean R.M. Ultrafine iron oxide powders generated using a flow-through hydrothermal process. // Materials letters. 1992. V. 14. N. 4. P. 222.

67. J.G. Darab, J.C. Linelan, D.W. Matson. // Effect of Agglomerate Size on the Catalytic Activity of an Iron Oxyhydroxide Nanocrystalline Powder toward Carbon-Carbon Bond Scission in Naphthylbibenzylmethane. Energy and Fnels. 1994, №8, p. 1004-1005.

68. Matson D.W., Petersen R.C., Smith R.D. Formation of silica powders from the rapid expansion of supercritical solutions. //Adv. Ceram. Mater. 1986. V. 1. N. 3. P. 242-246.

69. Petersen R.C., Matson D.W., Smith R.D. Rapid precipitation of low vapor pressure solid from supercritical fluid solutions: the formation of thin films and powders. J.Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 2100 2102.

70. Matson D.W., Petersen R.C., Smith R.D. The preparation of polycarbosilane powders and fibers during rapid expansion of supercritical solutions. // Materials letters. 1986. V. 4. N. 10. 429.

71. Matson D.W., Petersen R.C., Smith R.D. Production of powders and films by the rapid expansion of supercritical solutions. // J. Mater. Sci. 1987. V. 22. P. 1919.

72. Matson D.W., Petersen R.C., Smith R.D. The formation of polimer fibers from the rapid expansion of supercritical solutions. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. P. 1693.

73. Matson D.W., Fulton J.L., Petersen R.C., Smith R.D. Rapid expansion of supercritical fluid solutions: solute formation of powders, thin films, and fibers. // Ind. Eng. Chem. Res. 1987. V. 26. N. 11. P. 2298.

74. Matson D.W., Petersen R.C., Smith R.D. Production of fine powders by the rapid expansion of supercritical fluid solutions. // Adv. in Ceram. 1987. V. 21. P. 109.

75. Tsutsumi A., Nakamoto S., Mineo Т., Yoshida K. A novel fluidized bed coating of fine particles by rapid expansion of supercritical solutions. // Powder Technology. 1995. V. 85. P.

76. Hansen B.N., Hybertson B.M., Barkley R.M., Siver R.E. Supercritical fluid transport-chemical deposition of film. // Chem.Mater. 1992. V. 4. N 4. P. 749-753.

77. Sun Y-P., Rollins H.W., Guduri R. Precipitation of Nickel, Codalt and Iron nanoparticles through the rapid expansion of supercritical fluid solutions and chemical reduction. // Chem.Mater. 1999. V. 11. 3 1. P. 7-9.

78. Чурагулов Б.Р., Олейников H.H., Любимов С.Л. Синтез УВагСизОу.х с использованием метода быстрого расширения сверхкритических водных растворов нитратов иттрия, бария, меди. // Журн.неорган.химии. 1995. Т. 40. N 2. С. 202-207.

79. Литвин Б.Н., Пополитов В.И. Гидротермальный синтез неорганических соединений. Наука. М. 1984. 185 с.

80. Т.Н. Whitehead. The Complex Compound Theory of Colloidal Oxides. // Chem Reviews. 1937. V.21,N. l.P. 113-128.

81. C.L. Rollinson. Olation and Related Chemical Properties. The Chemistry of Coordination Compounds, New York: Reinhold Publ. Co. 1956. P. 448-471.

82. E.S. Scott, L.F. Andrieth. Inorganic Polymerization Reactions. // J. Chem. Educ., 1954, v. 31, pp. 168-175.

83. L. Pokras. On the Special Presen in Aqueous Solutions of "Salts" of Polyvalent Metals. I. History and Scope of Discussion. // J. Chem. Educ. 1956 V. 33, N. 4. P. 152-161.

84. S.L. Nail, J.L. White, S.L. Hem. Structure of Aluminum Hydroxide Gel. // J. Pharm. Sci. 1976. V. 65. N. 8. P. 1188-1195.

85. Криворучко О.П., Федотов М.А., Буянов Р.А. О влиянии способа добавления основания на состав продуктов поликонденсации аква-ионов А1 (III). Ж. неорг. химии 1978. Т. 23. No.8. С. 2242-2244.

86. Федотов М.А., Криворучко О.П., Буянов Р.А. Взаимодействие анионов исходных солей с продуктами гидролитической полимеризации аква-ионов Al(III). Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. No. 12. С. 2647-2651.

87. Криворучко О.П. Теоретические основы приготовления носителей и катализаторов из малорастворимых гидроксидов. Дисс. докт. хим. Наук. Новосибирск. 1990.470 с.

88. L.G. Sillen, А.Е. Martell. Stability constants of metal-ion complexes. Supplement No. 1. The Chem. Soc. of London. 1971. P. 857.

89. Th.G. Spiro, S.E. Allerton, J. Renner, R. Bils, P. Saltman. The Hydrolitic Polymerization of Iron (III). // J. Amer. Chem. Soc. 1966. V. 88. P. 2721-2729.

90. Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. JI.: ЛГУ, 1983, 204с.

91. Буянов Р.А., Криворучко О.П., Рыжак И.А. Изучение механизма зарождения и роста кристаллов гидроогкиси и окиси железа в маточных растворах. // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. No. 2. С. 470-478.

92. G.W. Van-Oosterhout. Morpho;ogy of Synthetic Sub-Microscopic Crystals of a- and y-FeOOH and of y-Fe203 Prepared from FeOOH. // Acta Cryst. 1960. V. 13 N. 11. P. 932-935.

93. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Тараненко В.К., Золотовский Б.П. Природа влияния анионов на величину удельной поверхности и характер темических превращении свежеосажденных гидрогелей Fe(III). // Кинетика и катализ. 1975. Т. 16. No. 6. С. 15911596.

94. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Золотовский Б.П., Останькович А.А. Исследование свойств первичных полимерных частиц свежеосажденных гидрогелей Fe(III). // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. No. 7. С. 1460-1467.

95. Matijevic Е. Preparation and properties of uniform size colloids. // Chem. Mater. V. 5. N. 4. 1993. P. 412-426.

96. Matijevic E. // Langmuir. Monodispersed colloids art and science. V. 2. N. 1. 1986. P. 12-20.

97. Flynn C.M. Hydrolysis of inorganic iron (III) salts. // Chem. Rev. 1984. V.84. N 1. P.31-41.

98. De Blanco E.K., Blesa M.A., Liberman S.J. Comments on the mechanism of the akaganeite hematite phase transformation in hydrothermal solutions. // React. Solids. 1986. V. 1.N2.P. 189-194.

99. Morales M., Gonzales-Carreno Т., Serna C. The formation of a-Fe203 monodispersed particles in solution. // J. Mater. Res. V. 7. N. 9. 1992. P. 2538-2545.

100. Kandori K., Tamura S., Ishikawa T. Inner structure and properties of diamond -shaped and spherical a-Fe203 particles. // J. Colloid Polym. Sci. V. 272. N. 7. 1994. P. 812-819.

101. Music S., Santana G., Smit G., Garg V. 57Fe mossbauer, FT-IR and ТЕМ investigations of Fe-oxide powders obtained from concentrated FeCb solutions. // J. Alloys and Compounds. V. 278. 1998. P. 291-301.

102. Matijevic E., Scheiner P. Ferric hydrous sols 3. Preparation of uniform particles by hydrolysis of Fe (III) chloride, Fe (III) - nitrate and Fe (III) - perchlorate solutions. // J. Colloid Interface Sci. 1978. V. 63. N 3. P. 509-524.

103. Hamada S., Matijevic E. Formation of monodispersed colloidal cubic hematite particles in ethanol + water solutions. И J. Chem. Soc. Faraday Trans. IV. 78. 1982. P. 2147.

104. Kan S., Zhang X., Yu S., Li D., Xiao L., Zou G., Li Т., Dong., Lu Y. Synthesis of uniform ferric oxide particles from deionized colloids. // J. Colloid Interface Sci. V. 191. 1997. P. 503-9.

105. Kandori К., Yasukawa A., Ishikawa T. Influence of amines on formation and texture of uniform hematite particles. // J. Colloid Interface Sci. V. 180. 1996. P. 446-52.

106. Kandori K., Nakamoto Y., Yasukawa A., Ishikawa T. Factors in the precipitation medium governing morphology and structure of hematite particles in forced hydrolysis reaction. // J. Colloid Interface Sci. V. 202. 1998. P. 499-506.

107. Kandori K., Aoki Y., Yasukawa A., Ishikawa T. Effect of metal ions on the morphology and structure of hematite particles produced from forced hydrolysis reaction. // J. Mater. Chem. V. 8.N. 10. 1998. P. 2287-92.

108. Ozaki M., Kratohvil S., Matijevic E. Formation of monodispersed spindle-type hematite particles. //J. Colloid Interface Sci. 1984. V. 102. N 1. P. 146-151.

109. Ishikawa Т., Matijevic E. Formation of monodispersed pure and coated spindle-type iron particles. // Langmuir. 1988. V. 4. N 1. P. 26-31.

110. Ocana M., Morales M., Serna C. Homogeneous precipitation of uniform a-Fe203 particles from iron salts solutions in the presence of urea. // J. Colloid Interface Sci. V. 198. 1998. P. 87-99.

111. Ocana M., Morales M., Serna C. The growth mechanism of a-Fe203 ellipsoidal particles in solution. // J. Colloid Interface Sci. V. 171. 1995. P. 85-91.

112. Sugimoto Т., Wang Y. Mechanism of the shape and structure control of monodispersed a-Fe203 particles by sulfate ions. // J. Colloid Interface Sci. V. 207. 1998. P. 137-49.

113. Sugimoto Т., Khan M.M., Muramatsu A. Preparation of monodisperse peanut-type a-Fe203 particles from condensed ferric hydroxide gel.// Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. 1993. V. 70. N 2. P. 167-169.

114. Sugimoto Т., Khan M.M., Muramatsu A., Itoh H. Formation mechanism of monodisperse peanut-type a-Fe203 particles from condensed ferric hydroxide gel. // Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. V. 79. 1993. N 2-3. P. 233-247.

115. Shindo D., Park G.S., Waseda Y., Sugimoto T. Internal structure analysis of monodispersed peanut-type hematite particles produced by the sol-gel method. // J. Colloid Interface Sci. 1994. V. 168. N 2. P. 478-484.

116. Sasaki N., Murakami Y., Shindo D., Sugimoto T. Computer simulatios for the growth process of peanut-type hematite particles. // J. Colloid Interface Sci. V. 213. 1999. P. 121-25.

117. Diamandescu L., Mihaila-Tarabasanu D., Teodorescu V., Popescu-Pogrion N. Hydrothermal synthesis and structural characterization of some substituted magnetites. // Mater. Letters. V. 37. 1998. P. 340-48.

118. Chen D., Xu R. Hydrothermal synthesis and characterization of nanocrystalline y-Fe203 particles.// J. Solid State Chem. V. 137. 1998. P. 185-90.

119. Wefers K. Zum system Fe203 -H20. // Ber. Dtsch. Keram. Ges. Bd. 43. N. 12. 1966. S. 703-8.

120. Schmalz R.A. A note on the system Fe203 H20. //J. Geophys. Res. V. 64. N. 5. 1959. P.575-79.

121. Atkinson R.J., Posner A.M., Quirk J.P. Crystal nucleation and growth in hydrolyzing iron (III) chloride solutions. // Clays Clay Miner. 1977. V. 25. N 1. P. 49.

122. Cornell R.M., Giovanoli R. Transformation of akaganeite into goethite and hematite in alkaline media // Clays Clay Miner. 1990. V. 38. N 5. P. 469-476.

123. Liu Q., Osseo-Asare K. Synthesis of monodisperse Al-substituted hematite particles from highly condensed metal hydroxide gels. // J. Colloid Interface Sci. V. 231. 2000. P. 401403.

124. Diamandescu L., Mihaila-Tarabasanu D., Popescu-Pogrion N., Totovina A., Bibicu I. Hydrothermal synthesis and characterization of some polycrystalline a-iron oxides. // Ceram. Int. V. 25. 1999. P. 689-92.

125. Kolb E.D., Caporaso A.J., Laudise R.A. Hydrothermal growth of hematite and magnetite. // J. Cryst. Growth. V. 19. N. 4. 1973. P. 242-246.

126. Koenig J. Hydrothermal crystal growth. // Solid State Phys. V. 12. N. 2. 1961. P. 21042.

127. Милль Б.Н., Наумова И.И. Синтез в системе Y203 Fe203 - Н20. // Кристаллография. Т. 6. №. 5. С. 800-803.

128. Verges М.А., Martinez М. Synthesis and characterisation of zinc ferrite particles prepared by hydrothermal decomposition of zinc chelate solutions. // J.Mater.Res. 1993. V. 8. N 11. P. 2916-2920.

129. Dias A., Moreira R.L., Mohallem N.D.S. Sintering studies of hydrothermal NiZn ferrites. // J.Phys.Chem.Solids. 1997. V. 58. N 4. P. 543-549.

130. Dias A., Moreira R.L., Mohallem N.D.S., et al. Nanometric powders and sintered ceramics studied by atomic force microscopy. // J.Mater.Res. 1998. V. 13. N 1. P. 223-227.

131. Lin W.H., Jean S-R.J., Hwang C-S. Phase formation and comparison of Mn-Zn ferrite powders prepared by hydrothermal method. // J.Mater.Res. 1999. V. 14. N 1. P. 204-208.

132. Rozman M., Drofenik M. Hydrothermal synthesis of manganese zinc ferrites. // J.Am.Ceram.Soc. 1995. V. 78. N 9. P. 2449-2455.

133. Makovec D., Drofenik M. Hydrothermal synthesis of manganese zinc ferrite powders from oxides.//J.Am.Ceram.Soc. 1999. V. 82. N5. P. 1113-1120.

134. Komarneneni S., D'Arrigo m.C., Leonelli C., Pellacani G.K. Microwave-hydrothermal synthesis of nanophase ferrites. // J.Am.Ceram.Soc. 1998. V. 81. N 11. P. 30413043.

135. Clearfield A., The mechanism of hydrolytic polymerization of zirconil solutions. // J.Mater. Res. V. 5. 1990. P. 161-162.

136. Clearfield A. Crystalline hydrous zirconia. // Inorg. Chem. V. 3. N. 1. 1964. P. 14648.

137. Singhal A., Toth L., Beaucage G., Lin J., Peterson J. Growth and structure of zirconium hydrous polymers in aqueous solutions. // J. Colloid Interface Sci. V. 194. 1997. P. 470-81.

138. Ни M., Harris M., Byers Ch. Nucleation and groth for synthesis of nanometric zirconia particles by forced hydrolysis. // J. Colloid Interface Sci. 1998. V. 198. P. 87-99.

139. Ни M., Zielke J., Lin J., Byers Ch. Small-angle x-ray scattering studies of early -stage colloid formation by thermohydrolytic polymerization of aqueous zirconyl salt solutions. // J. Mater. Res. 1999. V. 14. N. l.P. 103-113.

140. Ни M., Hunt R., Payzant E., Hubbard C. Nanocrystallization and phase transformation in monodispersed ultrafine zirconia particles from various homogeneous precipitation methods. // J. Am. Ceram. Soc. 1999. V. 82. N 9. P. 2313-20.

141. Lee K., Sathyagal A., Carr P., McCormick A. Synthesis of zirconia colloids from aqueous salt solutions. // J. Am. Ceram. Soc. 1999. V. 82. N. 2. P. 338-42.

142. Bleier A., Cannon R.M. in Better Ceramics through chemistry // II. Mater. Res. Symp. Proc. 1986. V. 73. P.71.

143. Pistorius С. Phase relations and structures of solids at high pressures.// Progress in solid state chemistry. 1976. V. 11. Part 1. P.l-151.

144. Garvie R.C. Occurrence of metastable tetragonal zirconia as a crystallite size effect. // J.Phys. Chem. 1978. V. 69. N. 4. P. 1238-1243.

145. Garvie R.C. Stabilization of the tetragonal structure in zirconia microcrystals. // J. Phys. Chem. V.82. N. 2. 1978. P. 218-224.

146. Mazdiyasni K.S., Lynch C.T., Smith J.S. Preparation of ultra high - purity submicron refractory oxides. // J. Am. Ceram. Soc. 1965. V. 48. N. 7. P. 372-375.

147. Bailey J. E., Lewis D., Librant Z.M., Porter L.J. Phase transformations in milled zirconia. // Trans. J. Br. Ceram. Soc. 1972. V. 71. P. 25-30.

148. Suyama Y., Mizobe Т., Kato A. Zr02 powders produced by vapor phase reaction. // Ceramurgia Int. 1977. Y. 3. N. 4. P. 141-46.

149. Djurado E., Bouvier P., Lucazeau G. Crystallite size effect of the tetragonal-monoclynic transition of undoped nanocrystalline zirconia studied by XRD and Raman spectroscopy. // J. Solid State Chem. 2000. V. 149. P. 399-407.

150. Bokhimi X., Morales A., Novaro O., Portilla M., Lopez Т., Tzompantzi F., Gomez R. Tetragjnal nanophase stabilization in nondoped sol-gel zirconia prepared with different hydrolysis catalysts. // J. Solid State Chem. 1998.V. 135. P. 28-35.

151. Bokhimi X., Morales A., Garcia-Ruiz A., Xiao Т., Chen H., Strutt P. Transformation of yttrium doped hydrated zirconium into tetragonal and cubic nanocrystalline zirconia. // J. Solid State Chem. 1999. V. 142. P. 409-418.

152. Cypres R., Wollast R., Raucq J. Contribution of the polymorphic conversion of pure zirconia. // Ber. Dtsch. Keram. Ges. 1963. Bd. 40. N. 9. S. 527-32.

153. Whitney E.D. Kinetics and mechanism of the transition of metastable tetragonal to monoclinic zirconia. // Trans. Faraday Soc. 1965. V. 61. N. 9. P. 1991-2000.

154. Reddy В., Reddy V. Influence of S042', Cr203, Mo03 and W03 on the stability of Zr02 tetragonal phase. //J. Mater. Sci. Letters. 2000. V.19. P. 763-65.

155. Ong Ch., Wang J., Ng S., Gan L. Effect of chemical species on the crystallization behavior of a sol-derived zirconia precursor. // J. Am. Ceram. Soc. V. 81. 1998. N. 10. P. 262428.

156. Mitsuhashi Т., Ichihara M., Tatsuke U. Characterization and stabilization of metastable tetragonal Zr02. // J. Am. Ceram. Soc. V. 57. N. 2. 1974. P. 97-101.

157. Пархоменко В.Д., Сорока П.И., Краснокутский Ю.И. и др. // Журн. Всесоюзн.хим.общества им. Д.И.Менделеева. 1991. N 2. С. 161-166.

158. Tretyakov Yu.D., Shlyakhtin О.А. Recent progress in cryochemical synthesis of oxide materials. // J.Mater.Chem. 1999. V.9. N 1. P. 19-24.

159. Яновская М.И., Голубко H.B., Ненашева E.A. // Неорган, материалы. 1996. Т. 32. N 2. С. 221-224.

160. Ghosh N.N., Pramanik P. // Eur. J. Solid State Inorg.Chem.1997. V. 34. P. 905-912.

161. Nishizawa H., Yamasaki N., Mutsuoka K., Mitsushio H. Crystallization and transformation of zirconia under hydrothermal conditions// J. Am. Ceram. Soc. V. 65. 1982. N 7. P. 343-347.

162. Tani E., Yoshimura M., Somiya S. Formation of ultrafine tetragonal Zr02 powder under hydrothermal conditions.// J. Am. Ceram. Soc. V. 66. 1983. N 1. P. 11-17.

163. Ghoneim N.M., Hanati S., Ado-El-Enein S.A. // J. Mater. Sci. 1987. V. 22. N 3. P. 791-797.

164. Пожидаева O.B., Корыткова Э.Н., Дроздова И.А., Гусаров В.В. Влияние условий гидротермального синтеза на фазовое состояние и размер частиц ультрадисперсного диоксида циркония. //Журн. общей химии. 1999. Т. 69. N 8. С. 1265-1269.

165. Somiya S., Akiba Т. Hydrothermal zirconia powders: a bibliography. // J Eur. Ceram. Soc. V. 19, 1999, p. 81-89.

166. Somiya S., Kumaki Т., Hishinuma K., Nakai Z., Akiba Т., Suwa Y. // Hydrothermal precipitationofZr02 powders.//Prog. Cryst. Growth. V.21. 1991. 195-198.

167. Кузнецов B.A. Кристаллизация окислов металлов подгруппы титана (Ti02, ZrC>2, НГО2). Исследование процессов кристаллизации. М. Наука. 1970. С. 43-54.

168. Li J., Watanabe R. Phase transformation in Y2C>3 partially - stabilized Zr02 polycrystals of various grain sizes during low-temperature aging in water. // J. Am. Ceram. Soc. V. 81. 1998. N 10. P. 2687-91.

169. Ho F., Wei W. Dissolution of yttrium ions and phase transformation of 3Y-TZP powder in aqueous solution. // J. Am. Ceram. Soc. V. 82. 1999. N 6. P. 1614-16.

170. Denkewicz R.P., TenHuisen K.S., Adair J.H. Hydrothermal crystallization kinetics of m-Zr02 and t-Zr02. // J. Mater. Res. V. 5. N. 11. 1990. P. 2698-705.

171. Stefanic G., Popovic S., Music S. Influence of pH on the hydrothermal crystallization kinetics and crystal structure of ZrC>2. // Termochimica Acta. V. 303. 1997. P. 31-9.

172. Pyda W., Haberko K., Bucko M. Hydrothermal crystallization of zirconia and zirconia solid solutions. // J. Am. Ceram. Soc. V. 74. 1991. N. 10. P. 2622-29.

173. Hu-min Ch., Li-jun W., Ji-ming M, Zhi-ying Zh., Li-min Q. The effect of pH and alkaline earth ions on the formation of nanosized zirconia phases under hydrothermal conditions. //J. Europe. Ceram. Soc. V. 19. 1999. p. 1675-1681.

174. Dell'Agli G., Ferone C., Mascolo G., Pansini M. Crystallization of monoclinic zirconia from metastable phases. // Solid State Ionics. V. 127. 2000. P. 223-30.

175. Dell'Agli G., Colantuono A., Mascolo G. The effect of mineralizers on the crystallization of zirconia gel under hydrothermal conditions. // Solid State Ionics. V. 123. 1999. P. 87-94.

176. Dell'Agli G., Mascolo G. Hydrothermal synthesis of Zr02 Y2O3 solid solution at low temperature. // J. Europe. Ceram. Soc. V. 20. 2000. p. 139-45.

177. Tani E., Yoshimura M., Soniya S. Hydrothermal preparation of ultrafine monoclinic Zr02 powder. // J. Am. Ceram. Soc. V. 64. 1981. N12. С 181.

178. Lin J., Duh J. Coprecipitation and hydrothermal synthesis of ultrafine 5.5 mol % Ce02 2 mol % Y015-Zr02 powders. J. Am. Ceram. Soc. V. 80. 1997. N. 1. P. 92-98.

179. Lin J., Duh J. Crystallite size and microstrain of thermally aged low-ceria- and low-yttria doped zirconia. // J. Am. Ceram. Soc. V. 81. 1998. N. 4. P. 853-60.

180. Tsukada Т., Venigalla S., Morrone A., Adair J.H. Low temperature hydrothermal synthesis of yttrium doped zirconia powders. //. J. Am. Ceram. Soc. V. 82. 1999. N. 5. P. 116974.

181. Vivekanandan R., Philips S., Kutty T.R.N. // Mater.Res.Bull. 1987. У. XXII. P. 99

182. Zheng W., Liu C., Yue Y., Pang W. Hydrothermal synthesis and characterisation of BaZri-хМхОз-а (M= Al, Ga, In, x< 0.20) series oxides. // Mater.Letters .1997. V. 30. P. 93-97.

183. Komarneni S., Li Q., Stefanson K.M., Roy R. Microwawe-hydrothermal processing for synthesis of electroceramic powders. // J.Mater.Res. 1993. V. 8. N 12. P. 3176-3183.

184. Phule P.P., Grundy D.C. Pathways for the low temperature synthesis of nanj-sized crystalline barium zirconate. //Mater.Sci.Eng. 1994. V. B23. P. 29-35.

185. Zheng W., Pang W., Meng G. Hydrothermal synthesis of SrZri-xMx03.a (M= Al, Ga, In, x< 0.20) series oxides.// Solid State Ionics. 1998. V. 108. P. 37-41.

186. Fuenzialida V.M., Pilleux M.E. Hydrothermally grown BaZr03 film on zirconium metall: microstructure, x-ray photoelectron spectroscopy, and Auger electron spectroscopy depth profiling. // J.Mater.Res.1995. V. 10. N 11. P. 2749-2754.

187. Фабричный П.Б., Бабешкин A.M., Портяной B.A., Несмеянов A.H. К вопросу о строении оловянных кислот. // Ж.структ.химии. 1970. Т. 11. № 4. С. 772-773.

188. Кабалин В.Н., Шарко Е.Д. Исследование оловянных кислот методом протонного резонанса. //Ядерный протонный резонанс. JI. Изд. ЛГУ. 1968. Вып. 2. С. 123129.

189. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза оксидных катализаторов. Новосибирск. Наука. 1978.

190. С.А. Vincent, D.G.C. Weston, Preparation and properties of semicondacting polycrystalline tin dioxide, // J.Electrochem. Soc., 1972, V.I 19, N.4, P.518-521.

191. Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф., Штин А.П. Фазовые преврашения и пористая структура двуокиси олова. // Кинетика и катализ. 1975. Т. 16. С.217-220.

192. Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф., Галкин В.М. Изменения пористой структуры олова при термообработке. // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. N 1. С.1269-1274.

193. Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф. Исследования пористой структуры двуокиси олова сорбционным методом. II Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. N1. С.45-119.

194. Гончар В.Ф., Шарыгин Л.М. Адсорбция паров воды на гидратированной двуокиси олова. // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. №2. С.465-468.

195. Гончар В.Ф., Шарыгин Л.М., Барыбин В.И. Химическая природа и термические свойства гидратированной двуокиси олова. // Ионный обмен и ионометрия. Л.: Изд. ЛГУ. 1984. Вып.4. С.64-75.

196. Fuller M.J., Warwick М.Е., Walton A. Surface areas and pore structure of precipitated tin (IV) oxsides. I. The "stannic acids". // J. Appl. Chtv. Biotechnol. 1978. V.28. №5. P.396-404.

197. Сушилова H.H., Говорухина O.A. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей. VI. Двуокись олова. // Деп. ВИНИТИ. 1975. №1251-1275.

198. Брауэр Г. Руководство по препаративной неорганической химии. М. Изд. Иностранной литературы. 1956. С. 352-353.

199. Блок Н.И. Качественный химический анализ. М.-Л.: Госхимиздат. 1952.

200. Son Y.M., Kwou H.B., Roberts E.W. The effects of residual chlorides on gas sensing characteristics of tin oxide gas sensors. // J. Electrochem. Soc. 1991. V.138. №7. P.2185-2191.

201. Wang C., Hu Y., Qian Y., Zhao G. A novel method to prepare nanocrystalline Sn02. //Nanostruct. Mater., 1996, V.7, N.4, P.421-427.

202. He Y., Li Y., Yu J., Qian Y. Chemical control synthesis of nanocrystalline SnC>2 by hydrothermal reaction. // Mater.Letters. 1999. 40. 23-26.

203. Hu Y., Qian Y. et al. On the thermal stability of pure and doped Sn02 ultrafine particles. //Nanostract. Mater. 1992. 1. 347-350.

204. Manthiran A., Kim J. Low temperature synthesis of insertion oxides for lithium batteries. // Chem.Mater. 1998. V. 10. N 10. P. 2895-2909.

205. Tabuchi M., Ado K., Kabayashi Н/ et al. Preparation of LiCo02 and LiCoi. Fex02 using hydrothermal reactions. //J.Mater.Chem. 1999. V. 9. N 1. P. 199-204.

206. Larcher D., Palacin M.R., Amatucci G.G., Tarascon J-M. Electrochemically Active LiCo02 and LiNi02 made by cationic exchange under hydrothermal conditions. // J.Mater.Chem. 1997. V. 144. N2. P. 408-417.

207. Nakamura Т., Kajiyama A. Synthesis of LiCo02 particles with uniform size distribution using hydrothermally precipitated C03O4 fine particles. // Solid State Ionics. 1999. V. 123. P. 95-101.

208. Шарло Г. Методы аналитической химии. M-JI. Химия. 1965.

209. Шварценбах Г. Комплексонометрическое титрование. М. Химия. 1970. 351 с.

210. Бонд A.M. Поляграфические методы в аналитической химии. М. Химия. 1983. 328 с.

211. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. 1979. М. Мир. 438 с.

212. Toraya Н., Yoshimura М., Somiya S. Calibration curve for quantative analysis of the monoclinic tetragonal Zr02 system by X-ray diffraction // J. Am. Ceram. Soc. 1984. V. 67. N 6. C119-C121.

213. Накамото JI. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М. Мир. 1966. 411с.

214. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких и сверхвысоких давлениях. М. Химия. 1976. 432 с.

215. Самойлович М.И., Заднепровский Б.И. Аппаратура для синтеза алмаза. // Синтез минералов (в трех томах). Издание второе, переработанное и дополненное. Александров «ВНИИСИМС» 2000. Т. 3. С. 23-44.

216. Burukhin A.A., Churagulov B.R., Oleynikov N.N. Characterization of ultrafine zirconia and iron oxide powders prepared under hydrothermal conditions. // High Pressure Research. 2001. V. 20. №1-6. P.255-264.

217. Олейников H.H., Радомский И.Н., Третьяков Ю.Д. Влияние химической предыистории гематита на кинетику взаимодействия с карбонатом лития. Вест. МГУ. Сер. химия. 1973. т. 14. №4. с. 447.

218. Олейников П.Н., Муравьёва Г. П., Олейников Н.Н. Влияние параметров реальной структуры гематита на кинетику ферритообразования в системе LiiO-FeiO?. Неорган, материалы. 1995. т. 31. №12. с. 1572.

219. Chen D., Jiao X., Cyeng G. Hydrothermal synthesis of zinc oxide powders with different morphologies // Solid State Comm. 2000. V. 13. P. 363-366.

220. Lu Ch-H., Yeh Ch-H. Influence of Hydrothermal conditions on the morphology and particle size of zinc oxide powder. // Ceram. Intern. 2000. V. 26. P. 351-356.

221. JCPDS Diffraction files. Card N 22-1012.

222. JCPDS Diffraction files. CardN 8-234.

223. JCPDS Diffraction files. CardN 10-325.

224. Бурухин A.A., Чурагулов Б.Р., Олейников H.H., Мескин П.Е. Синтез нанокристаллических ферритовых порошков из гидротермальных и сверхкритических растворов. // Ж. неорганич. химии. 2001. Т. 46. № 5. С. 735-741.

225. Burukhin A.A., Churagulov B.R., Oleynikov N.N. Synthesis of nanocrystalline ferrites from hydrothermal and supercritical solutions. Solid State Chemistry 2000. Book of Abstracts. September 3-8. 2000. Prague. Czech Republic. P. 25.

226. Burukhin A.A., Churagulov B.R., Oleynikov N.N. Reactivity of nanocrystalline zirconia, prepared under hydrothermal conditions. XlVth International Symposium on the Reactivity of Solids. Book of abstracts. August 27-31. Budapest. Hungary. P. 135.

227. Гаськов A.M., Румянцева M.H. Выбор материалов для твердотельных газовых сенсоров // Неорг. матер. 2000. Т. 36. N 3. С. 369-378.

228. Rumyantseva M., Labeau M., Delabouglise G., Ryabova L., Kutsenok I., Gaskov A.M. Copper and nickel doping effect on interaction of Sn02 films with H2S // J.Mater.Chem. 1997. V. 7. N9. P. 1785-1790.

229. Торхов Д.С., Бурухин A.A., Чурагулов Б.Р. Гидротермальный синтез нанокристаллических порошков SnC>2. // Вестник Воронежского государственного технического университета, серия "Материаловедение". 2000. Вып. 1.8. С. 25-29.

230. Ado К., Tabuchi М., Kobayashi Н., Kageyama Н. et al. Preparation of LiFe02 with alpha-NaFe02-type structure using a mixed-alkaline hydrothermal method // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. N 7. L177-L180.

231. Garcia В., Farcy J., Pereira-Ramos J.P., Perichon J., Baffler N. Low-temperature cobalt oxide as rechargeable cathodic material for lithium batteries. // J.Power Sources. 1995. V. 54. N 2. P. 373-377.

232. Burukhin A.A., Brylev O.A., Churagulov B.R. Hydrothermal synthesis of LiCoCb for lithium rechargeable batteries. International Symposium on Soft Solution Processing 2000. Book of Abstracts. December 11-13. 2000. Tokyo. Japan. P-64. P. 102.