Синтез пятичленных азотосодержащих гетероциклических соединений, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Методы синтеза и области применения пятичленных гетероциклических соединений с фрагментами пространственно-затрудненного фенола (Обзор литературы)

1.1. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом, содержащие фрагменты пространственно-затрудненного фенола

1.2. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами, содержащие фрагменты пространственно-затрудненного фенола

1.3. Пятичленные гетероциклы с тремя и более гетероатомами, содержащими фрагменты пространственно-затрудненного фенола

ГЛАВА 2. Синтез азолов, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола на основе гидрохлоридов имино-эфиров

2.1. Синтез и некоторые превращения гидрохлорвдов имино-эфиров в ряду пространственно-затрудненных фенолов

2.1.1. Синтез исходных нитрилов

2.1.2. Синтез гидрохлоридов иминоэфиров

2.1.3. Некоторые превращения гидрохлоридов иминоэфиров

2.2. Конденсация гидрохлоридов иминоэфиров, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола с нуклеофильными реагентами

ГЛАВА 3. Синтез 2-замещенных и 1,2-дизамещенных имицазолило в-2 , включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола

3.1. Синтез Ж-монозамещенных этилендиаминов

3.2. Синтез 2-замещенных и 1,2-дизамещенных имидазолинов

ГЛАВА 4. Синтез 1,3,4-окса(тиа)диазолов, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола

4.1. Синтез 1-ацилтиосемикарбазидов

4.2. Циклизация 1-ацилтиосемикарбазидов

ГЛАВА 5. Возможные области практического применения синтезированных соединений

5.1. Антиокислительные присадки для реактивных топлив

5.2. Противомикробные присадки к нефтяным дистиллятным топливам НО

5.3. Ингибиторы сероводородной коррозии металлов

5.4. Ингибиторы термической полимеризации винил-ароматических соединений

ГЛАВА 6. Экспериментальная часть

6.1. Синтез исходных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола

6.2. Синтез и превращения гидрохлоридов иминоэфиров в ряду пространственно-затрудненного фенола

6.3. Синтез азолов с фрагментом 2,6-ди-трет-бутилфенола 127 6.4;.Синтез замещенных этилендиаминов

6.5. Синтез 2-замещенных и 1,2-дизамещенных имидазолинов

6.6. Синтез 1,3,4-окса(тиа)диазолов, включающих фрагменты 2,6-ди-трет-бутилфенола

ВЫВОДЫ

Актуальность теш. Производные пятичленных азотсодержащих гетероциклических соединений с двумя или тремя гетероатомами традиционно привлекают к себе большое внимание исследователей, что обусловлено их большой практической ценностью. Известно, что различные производные пятичленных гетероциклов находят применение в качестве поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, стабилизаторов полимерных материалов, биологически активных веществ, присадок различного назначения к топливам и маслам, ускорителей вулканизации и т.д.

Си Y другой стороны, пространственно-затрудненные фенолы, вследствие особенности их строения," составляют специфическую группу органических соединений, отличаясь по своим химическим свойствам от фенолов других типов. Пространственно-затрудненные фенолы являются эффективными ингибиторами свободно-радикальных процессов, что позволяет их широко использовать в качестве анти-оксидантов для защиты жиров и зшросодеркащих продуктов, моторного топлива и продуктов нефтепереработки, различных пластмасс, каучуков и резин. Обладая высокой биологической активностью, подобные соединения способны регулировать и некоторые биологические процессы, что привело к широкому использованию пространственно-затрудненных фенолов и их производных в различных областях экспериментальной биологии и медицины /I/.

В связи с этим определенный теоретический и практический интерес может представить сочетание в одной молекуле гетероциклическом системы и фрагмента пространственно-затрудненного фенола, что должно привести к получению соединений, обладающих ценными прикладными свойствами.

Анализ литературного материала показывает, что интерес к ге-тероциклам, содержащим фрагменты экранированного фенола с каждым годом все возрастает. Однако до настоящего времени азотсодержащие гетерощшлы класса азолов подобной структуры изучены недостаточно. Мы считали, что изучение методов синтеза различных азолов, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола, позволит расширить имеющиеся и открыть новые возможности использования гетероциклических соединений в различных отраслях народного хозяйства.

Цель работы. Настоящая работа посвящена: I) исследованию реакций синтеза гидрохлоридов иминоэфиров в ряду пространственно-затрудненных фенолов и изучению их некоторых химических превращений; 2) исследованию конденсации синтезированных гидрохлоридов иминоэфиров с нуклеофильными реагентами; 3) синтезу замещенных имидазолинов-2, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола; 4) синтезу некоторых 1,3,4-окса- и 1,3,4-тиа-диазолов с фрагментами экранированного фенола; 5) решению вопросов практического применения синтезированных соединений.

Научная новизна. В работе впервые проведено систематическое исследование реакции синтеза гидрохлоридов иминоэфиров в ряду пространственно-затрудненных фенолов, а также их превращений в соответствующие амиды и сложные эфиры. Показано, что реакционная способность цианогруппы в исходных нитрилах и аминогруппы в образующихся гидрохлоридах иминоэфиров заметно увеличивается при удалении соответствующих функциональных группировок от сильно электронодонорного 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенильного радикала. Изучены реакции синтезированных гидрохлоридов иминоэфиров с различными нуклеофильными реагентами с образованием соответствующих азолов. Впервые изучены реакции получения 2-замещенных и 1,2-ди-замещенных имидазолинов-2 исходя из метилового эфира 3-(4-окси--3,5-ди-трет-бутилфенил)пропановой кислоты и замещенных этилен-диаминов. Проведено исследование реакций гетероциклизации 1-ацил-тиосемикарбазидов, включающих фрагмент 2,6-ди-трет-бутилфенола, и показано, что направление циклизации зависит от используемого реагента и, главным образом, от рН среды.

Синтезирован ряд новых, не описанных в литературе соединений, определены их физико-химические и спектральные характеристики.

Практическая ценность. Разработаны методы получения различных азолов, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола. Установлено, что некоторые из синтезированных в данной работе гетероциклических соединений являются эффективными ингибиторами сероводородной коррозии металлов в маслах, ингибиторами термической полимеризации винилароматических углеводородов, обладают антиокислительным и противомикробным действием в углеводородных топливах.

Апробация работы. Результаты исследовании, представленные в диссертации, обсувдались на научных семинарах кафедры органической химии и химии нефти МИНХиГП им. И.М.Губкина. По результатам работы опубликовано 4 статьи, тезисы доклада на конференцию "Проблемы химии и технологии химических реактивов", УФА, IS84 г.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов и списка использованной литературы.

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследована реакция Пиннера с нитрилами кислот ряда пространственно-затрудненных фенолов и получены соответствующие гидрохлориды иминоэфиров.

2. Изучены реакции превращения синтезированных гидрохлоридов иминоэфиров в амиды и сложные эфиры соответствующих кислот, в результате чего установлено влияние строения солей иминоэфиров на их реакционную способность.

3. Показано, что в результате взаимодействия полученных гидрохлоридов иминоэфиров с бифункциональными нуклеофильными реагентами образуются имидазолины, оксазолины, бензимидазолы и бензоксазолы, содержащие остатки экранированного фенола.

4. Найдено, что при циклоконденеации метилового эфира 3-(4--окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропановой кислоты с Ж-замещенными этилендиашшами могут быть получены 1,2-дизамещенные имидазолины, включающие фрагменты 2,6-ди-трет-бутилфенола.

5. Впервые изучены реакции гетероциклизации 1-ацилтиосеми-карбазидов, производных 2,6-ди-трет-бутилфенола, приводящие к образованию соответствующих 2,5-дизамещенных 1,3,4-окса- и тиа-диазолов. Показано, что направление циклизации зависит от исполь' зуемого реагента и рН среды.

6. Исследованы спектральные характеристики полученных новых гетероциклических производных, включающих фрагменты пространственно-затрудненного фенола, с использованием методов ИК-, DMP--спектроскопии и маес-спектрометрии.

7. Установлено, что ряд синтезированных азолов обладает антиокислительными и противомикробными свойствами при стабилизации реактивного топлива Т-6.

8. Показано, что некоторые из синтезированных гетероциклических соединений являются эффективными ингибиторами сероводородной коррозии металлов в маслах и термополимеризации некоторых винилароматических соединений.

9. При выполнении настоящей работы синтезировано 59 различных соединений, в том числе 36 не описанных в литературе производных 2,6-ди-трет-бутилфенола, для которых установлена структура и исследованы физико-химические свойства.

1. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы.-М.:Химия, 1972, 352 с.

2. Wakselman М., Decodts G., Vilkas М. Alcoylation de composes indoliques par les hydroxymethyl- et aminomethyl- phenols. Compt. rend,, 1968, v.266, Ser. C, p.1089-1091.

3. Wakselman M., Decodts G., Vilkas M. Deplacement nucleo-phile d'halogenures hydroscybenzyliques par les composes indoliques en milien aqueux.-Compt.rend., 1968,v.267,Ser.C, p.1063-1066.

4. Pat 2 313 422 (Pr). Stabilisers for vinil chlorid polymers and copolimers./ Pigerol Ch., Chandavoine M.M.1. C.A. 1977, v.87, p.85854.

5. Pat 2 524 659 (GFR)• 2-Phenylindoles and their use as stabilizers./ Pigerol Ch., Chandovoine M.M., De Cointet de Fillain P., Nanthavong S. C.A. 1975» v.84, p.122827.

6. Нунгиету Г.И., Драгамена Г.А., Дорофеенко Г.Н. Взаимодействие индолов и оксииндолов с некоторыми альдегидами. ХГС, 1973, J& I, с.40-44.

7. Decodts G. Alkylation of indoles with halomethylphenols. 3. Mechanism of the rearrangement of 3H-3-(p-hydroxybenzyl)indoles to 1H-1-(p-hydroxybenzyl) indoles. Bull.Soc.Chim.Fr., 1976, N 11-12, Pt.2, p.1839-1840.

8. Pat 3 143 327 (GPR). Neue indolinone, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel./ Mueller E., Nickl J., Eoch J,, Narr В., Haarmann W., Weisenberger J.M. C.A. 1982, v.97, p.144768.

9. XI. Toshihiko I,, Shinjiro К., Hiroshi Ш. A neighbouring group parGiciparion of ortho-methoxyl group in solvolytic reaction of spiro 2,5 -octa-1,4,7-trien-6-ones. Chem.Lett., 1982, N 3, p.391-394.

10. Hauff S., Kraub P., Rieker A. Spindichteverteilung in freien radikalen. VIII. Die beteiligung der CC-dreifachbindung an der radikalmesomerie in phenoxylen. Chem.Ber., 1972, Bd.105, IT 4, S.1446-14-55.

11. Pat 4 357 345 (USA). Substituted furous./ Moore G.G.I.- C.A. 1983, v.98, p.89152.

12. Akira N., Tadashi S., Teruo M. Novel synthetik route to amides from arylmethylamines via Schiff-bases derived from amines and 2,6-di-t-butyl-p-benzoquinone. J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1979, N 21, p.970-971.

13. Никифоров Г.A., Плеханова Л.Г., Ершов В. 15. Термическое разложение 2,6-ди-трет-бутил-р-бензохинондиазида в циклических эфирах. Изв.АН СССР, сер. хим., 1972, * .8, с.1819-1823.

14. Hucek A.M., Barbas J.Т., Leffler J.E. Phenolic Peresters. I. Radical and base-induced decomposition. J.Am.Chem.Soc., 1973, v. 95, N 14, p.4698-4705.

15. Loewen P.C., Бготаа R.K. 2-Arylo:^tetrahydrofurans, Their reductive cleavage by ether solutions of AIE^CL and their cleavage and rearrangement by ether solutions of aluminum chloride. Can.J.Chem., 1972, v.50, N 22, p.3639-3647.

16. Sarkanen K.V., Wallis A.F.A. Oxidative dimerization of methyl(E)-4-hydroxy-3,5-di-t-butylcinnamate with Potassion fer-ricyamide. J.Chem.6oc., Perkin trans.I, 1973» N 17,p.1878-1881.

17. Pat 2 248 306 (GFR). Bis-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) pyromellitic diimide stabilizers./ Dexter M., Knell M., Klem-chukP., Stephen J.P. C.A. 1973, v.79, p.19700.

18. Pat 2 248 339 (GEE). Aromatic diimide derivatives of 3,5-dialkyl-4-hydroxy-phenyl substituted amines useful as stabilizers for organic polymers./ Stephen J.P. - C.A. 1973, v.79, P.19738.

19. Скурко M.P., Белов П.С., йглашев У.Б. и др. Синтез тиоадеталей 3,5-дя-трет-бутил-4-оксибензальдегида. Изв. АН Туркм. ССР, сер. шиз.-техн., хпгд. и геодогпч. наук, 1979, В 3, с.123-124.

20. Эстрина Г.Я., Агишева С.А., Скурко М.Р. и др. Образование свободных радикалов и ингибирущая активность фенолов в окисляющихся 1,1-диалкоксиалканах. ЖОРХ, 1981, т. 17, II 12, с.2573-2580.

21. Pat 4 134 879 (USA). Thioether-containing phenolicrantioxydant stabilized polymers./ Schmidt A. C.A. 1979» v.90, p.138635.

22. Pat 2 501 332 (GFR). Phenol acetals./ Schmidt A. -C.A. 1976, v.84, p.30673.

23. Nakayama J., Fujiwara K., Hoshino M. 1,3-Benzodithio-lylium salts. Synthesis and reactions with nucleophilic reagents. Bull.Chem. Soc., Japan, 1976, v.49, N 12, p.35673 573.

24. Pat 4 370 339 (USA). 1-Aralkyl-3-amino-2-pyrazoline derivative for treating inflammatory condition./ Haviv F., Denet R.W., Boulanger W.A. C.A. 1983, v.98, p.160708.

25. Baggaley K.H., Heald M., Hindley R.M., Morgan В., Фее J.L., Green J. Hypolipidemic imidazoles. J.Med.Chem., 1975, v.18, N 8, p«833-836.

26. Masashi Т., Takashi I., Gouki P. Selective preparation. 36.A convenient preparation of 2- and 4-(1-imidaaolyl)-phenols and their benzo analogs using the t-butyl group as a positional protective group. Synthesis, 1982, N 3, p.217-219.

27. Gouki P., Takashi I., Masashi Ф. Cyclodienones. 9. Reaction of 4-halo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one s withpyrazoles and preparation of 1 -(2-hydroxyphenyl)- and 1-(4-hyd-roxyphenyl)pyrazoles. Heterocycles, 1982,v.19, p.1487-1495.

28. Gouki P., Takashi I., Masashi T. Cyclohe3cadienones.5. Reaction of 4-haJ.o-2,4,6-tri-t-butyl-2,5-cyclohexadien-1-ones with imidazoles. Heterocycles, 1981, v.16, N 4, p.549-554.

29. Nardi D., Massarani E., Motta G., Leonard! A., Magi-stretti M.J., Setnikar I. Hypertensive activity of 2-(2,3,5,6-tetramethylbenzyl)imidazoline and related compounds.- Farmaco Bd.Sci., 1979, v.34, N 9, p.789-801.

30. Pat 1 395 112 (Fr). 2,4,6-Triarylimidazoles./ E.I. du Pont de Nemours and Co. C.A. 1965, v.63, p.1793»

31. Pat 2 653 669 (GFR). Imaging composition./ Streeper R. C.A. 1978, v.88, p.30397.

32. Pat 3 670 087 (USA). Lowering intraocular pressure with oxymetazoline and xylometazolixie./ Lorenzetti O.J.1. C.A. 1972, v.77, p.83751•

33. Pat 3 574 859 (USA). Compositions for treating hyper-trophied gums./ Kosti K.M. C.A. 1971, v.75, p.40472.

34. Sanders J., Miller D.D., Patil P.N. Alpha adrenergic and histaminergic effects of tolazoline like imidazolines. -J.Pharm.Exp.Ther., 1975, v.195, N 2, p.362-371.

35. Wakselman M., Decodts G., Vilkas M. Reaction of imidazole with hydrosqybenzyl alcohols and hydroxy- and acetoxybenzyl halides. Bull.Soc.Chem.Fr., 1973, v.3, Pt.2, p.1179-1183.

36. Pat 82-21375 (Japan). 2,6-Di-tert-butyl-4-heterocyclic substituted phenol derivatives./ Yamanouchi Pharmaceutical Co.- C.A. 1982, v.97, p.6286.

37. Pat 2 008464 (GER). 2-(4-Hydroxy-3,di-tert-butylphenyl)benzothiazoles, -benzoxazoles, and -benzimidazoles as antioxidants./ Biland H.E. C.A. 1970, v.3, p.120608.

38. Gompper R., Kutter E., Schmidt E. Reactions of w,w-bis-(alkylthio)quinone methides.-Chem.Ber., 1965, Bd.98,p.1374-1384.

39. Pat 72-09747 (Japan). Polyamide compositions./ Kenjiro M. Shigeaki I., Haruo К. C.A. 1972, v.77, p.153703.

40. Pat 72-09748 (Japan). Polyamide compositions./ Kenjjiro M. Shigeaki I., Haruo K., Nobuhary K.-C.A. 1972, v.77, p.141326.

41. A.G. № 681075 (СССР). Резиновая смесь на основе каучука со слокноэфирными группами./ Зимин Е.Б., Курлянд В.Д., Рога-чевская Т.А. п др. Б.И. I27S, т.31, с. S9.

42. Pat 2 255 290 (GER). (1,3-Diphenyl-2-imidazolidinyl)-phenols./ Hocker J., Merten R. C.A. 1974, v.81, p.63624.

43. Hocker J., Giesecke H., Merten R. On the reactivity of electron-rich olefins. Synthesis of phenol aldehydes from electron rich olefins. Angew.Chem., 1976, v.88, IT 5, p.151-152.

44. Giesecke H., Hocker J. Zur Reaktivitat elektronenreicher olefine. 9*Synthese von hydroxybenzaldehyden mit ethylentetrami-nen. Ann.Chem., 1978, N 2, p.345-361.

45. Pat 80-43080 (Japan). 2-0xazoline derivatives./ Uniro-yal, Inc. C.A. 1980, v.93, p.186329.

46. Pat 79 04998 (Bras.). 2-0xazoline derivatives and antioxidant compositions containing them./ Wheeler E.L., Jancis E.N., Gencarelli R.A., Barrows P.V. C.A. 1981, v.95, p.44183.

47. Pat 4 228 361 (USA). Substituted oxazolines as stabilizers./ Zeutermann M.J., Hussar J.F. РЕшм. 1982, 17 H 209 П.

48. Петрушина Т.Ф., Домрачев B.H., Акманова Н.А. Синтез производных 2,6-ди-трет-бутилфенола. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1982, т.25, й 5, с.545-549.

49. Cohen L.A., Jones W.M. The interaction of p-phenolate ions with side chain electrophiles. - J.Am.Chem.Soc., 1962, v.84, IT 9, p.1629-1632.

50. Pat 3 939 175 (USA). Hydroxyphenylated hydantoins./ Schmidt A., Peterson J., Dexter M. C.A. 1976, v.84, p.165655*

51. Pat Q 044 019 (USA). Hydroxyphenylated hydantoins./ Schmidt A., Peterson J., Dexter M. C.A. 1978, v.89, p.111291.

52. Pat 3 201 409 (USA). 2-Substituted aminothiazoles./ Spivak J.D., Dexter M. C.A. 1965, v.63, p.18101.

53. Pat 3 192 225 (USA). 2-Substituted aminothiazoles./ Spivak J.D., Dexter M. C.A. 1965, v.63, p.9949.

54. Pat 984 012 (Brit.). Thiazoles./ Geigy J.R. C.A. 1965, v.63, p.4301.

55. Pat 3 299 087 (USA). N,N,-Bis-(thiazolyl)-phenylenedi-amines./Spivak J.,Valley S.,Dexter Ы.-С.А. 1967, v.66, p.85783.

56. Pat 3 467 666 (USA). 2-Substituted aminothiazoles./ Dexter M.,,Spivak J.D. C.A. 1970, v.72, p.3480.

57. Boshagen H., Geiger W. tfber die umsetzung von 2-Athyl-3-chlor-1,2-benzisothiazoliumchlorid mit phenolen und thiopheno-len. Chem.Ber., 1974, Bd.107, S.1667-1675.

58. Pat 73-08667 (Japan-). Antioxidants for plastics, hydrocarbons and rubber in contact with metals./ Managawa M., Akutsu M. C.A. 1973, v.79, p.19662.

59. Polya J.В., Woodruff M. Hydroxyphenylazo-1,2,4-triazo-les. Aust.J.Chem., 1973, v.26, N 7, p.1585-1590.

60. Pat 2 487 831 (Fr.). Ethers of 2-(polyhydroxyphenyl)-2(H)-benzotriazoles and their use in anti-UV-stabilization./ Casado M., Crochemore M. C.A. 1982, v.97, p.6308.

61. Pat 2 487 832 (Fr.). 2-(Polybydroxyphenyl)-2(H)-benzotriazoles and their use as TJY-stabilizers./ Casado M., Crochemore M. C.A. 1982, v.97, p.93394.

62. Pat 4 083 089 (USA). Benzotriazole ultraviolet stabilizing compounds and their use in organic composition./ Ireck G.J., Kelly C.A., Martin J.C. C.A. 1979, v.90, p.39583.

63. Pat 4 070 337 (USA). Bichromophoric benzotriazole sty-rene ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions./ Ireck G.J., Kelly C.A., Martin J.C.-C.A.1978,v.88,p.137460

64. Pat 2 727 386 (GFR). Agent for stabilizing polymers against light./ Body J. C.A. 1978, v.88, p.192090.

65. Pat 31 302 (Eur.Pat.Appl.). Benzotriazole W-absorbers. / Rody J., Slondo M. C.A. 1981, v.95, p.187267.

66. Pat 57-141468 (Japan). Temporaty protective coating materials./ Japan Kokai Tokio Koho. C.A. 1983, v.98, p.73972.

67. Pat 2 204 767 (GFR). Fluorescent whitening 2-(benzo-xazol-2-yl)-1,3,4— oxadiazoles and 1,3,4-thiadiazoles./ Moeller H. C.A. 1973, v.79, p.127406.

68. Pat 35 228 (Eur.Pat.Appl.). Tetrazole derivativesand antiulcer composition containing them./ Minori U., Takao N., Kazuyuku N. C.A. 1982, v.96, p.6738.

69. Pat 58-99469 (Japan). Stabilization of diene polymers. / Japan Kokai Tokio Koho. C.A. 1983, v.99, p.123897.

70. Yasuo I., Noriki I., Shuichi S., Hiroshige H,, Tetsushi A., Kazuo K. Stadies on the synthesis and anti-inflammatory activity of 2,6-di-tert-butylphenols with a heterocyclicgroup at the 4-position. II. Chem.Pharm.Bull., 1983, v.31,1. N 9, p.3179-3185.

71. Sandler S.E., Karo W. Organic functional group preparations. -N.-J.:Acad. Press., 1968. 578 p.

72. The chemistry of amidines and imidates./ Ed. by

73. Patai S. London.:Wiley, 1975, XIII, 677 p.

74. Roger R., Neilson D.G. The chemistry of imidates. -Chem.Rev., 1961, v.61, p.179-211.

75. Cohen L.A., Jones W.M. Stereo-electronic effects in the alkaline hydrolysis of benzamides and benzonitriles. -J.Am.Chem.Soc., 1962, v.84, p.1625-1628.

76. Pat 2 219 012 (GFR). Tris-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphe-nyl)-substituted 1,3,5-triazines as stabilizers./ Dezter M., Knell M. C.A. 1973, v.78, p.85274.

77. Coppinger G.M., Campbell T.W. Reaction between 2,6-di-t-butyl-p-cresol and bromine .-J.Am.Chem.Soc. ,1953, v.75,P«734-736.

78. Дюмаев K.M., Володышн А.А'., Ершов Б.В. Ингибиторы свободнорадикаяьных реакций. Сообщение 3. Формилирование 2,6-диалкилфенолов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1962, й 10, с.1836-1838.

79. Pat 2 903 346 (USA). Phenolic substituted propionit-rile./ С of fie Id Ф.Н. РЖХим 1961, 24 Л 167.

80. Coffild Т.Н., Pielbey A., Ecke E., Kolka A. Some reactions of 2,6-dialkylphenols. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, N 18, p.5019-5023.

81. Глебова E.B., Вишнякова Т.П. Синтез -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиоглочевины. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1977, т.20, JS 7, с.1076-1077.

82. Pat 73-08752 (Japan). 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionitrile./ Joshiro О., Satashi 0., Minoru S. -C.A. 1973, v.78, p.110696.

83. Pat 1 343 302 (Fr.). -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionitriles./ Geigy J.E., Meier E.A., Dexter Ш.1. C.A. 1964, v.60, p.9206.

84. Pat 70-17679 (Japan). -(3,5-Dialkyl-4-liydroxyphenyl)propionitriles./ Kaoru (Г., Shigeo M., Jseo M. C.A. 1970, v.73, p.87661.

85. Дайер Д.Р. Приложения адсорбционной спектроскопии органических соединений. -М.:Химия, 1970. 163с.

86. Cohen L.A. Electronic control of steric hindrance in hindered phenols. J.Org.Chem., 1937, v.22, IT 11, p.1333-1335.

87. Pinner A. Die imidoather und ihre derivate. Berlin, R. Oppentteim, 1892, 298 S.

88. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. -M.:Химия, 1972.- 447 с.

89. Келарев В.й., Швехгеймер Г.А. Синтез и свойства азолов и их производных. 32. Синтез и некоторые превращения гидрохлоридов икиноэсрров шщолилкарб оновых кислот.-XFC, 1980, 1!з 5,с.645-650.

90. Наканиси К. Ж спектры и строение органических соединений. М.:Мир, 1365. - 216 с.

91. Prichard W.N., Orville T.W.J. Spectroscopic studies. Part VIII, Infrared spectra and structure of methyl acetimidate and methyl acetimidate hydrochloride. J.Chem.Soc. (A), 1967, p.1102-1105.

92. Elvain S.M., Tate B.E. The thermal decomposition of iminoester salts and the cleavage of orthoesters by these salts.- J.Am.Chem.Soc., 1951, v.73, N 5, p.2235-2238.

93. Pat 1 343 301 (Fr.). Alkylation of 2,6-di-tert-butylphenol./ Geigy A.G., Meier E.A., Dexter Ы. C.A. 1964, v.60, p.9205.

94. Pat 3 330859 (USA). Alley 1 esters of carboxylic acids containing an alkylhydroxyphenyl group./ Dexter M., Spivak J.D., . Steinberg D.H. C.A. 1967, v.67, p.64063.

95. S9. Физические мзтоды в химии г етерощклических соединений. / Под ред. Катрицкого А.Р. М.-Л.:Химия, 1966. - 658 с.

96. Плиев Т.Н. Идентификация алкилфенольных структур по инфракрасным и ультрафиолетовым спектрам. Докл. АНСССР, 1967, т.176, № I, C.II3-II5.

97. Плиев Т.Н. Спектры ЯГЛР алкилфенолов. ЖПС, 1970, т.13, ЖЕ, с. 124-141.

98. Frump J.A. Oxazolines. The preparation, reactions, and applications. Chem.Rev., 1971, v.?1, N 5, p.483-505.

99. Phillips M. The formation of 2-substituted benzimina-zoles. J.Chem.Soc., 1928, part' II, p.2393-2399.

100. Браз Г.й., Мясникова Г.В., Якубович А.Я. и др. Синтез бензоксазолов из иминоэфиров. I. 2-Алкил(арил)замещенные бенз-оксазолы. ХГС, IS67, & 2, с.215-219.

101. Gompper R., Kutter Е. Reaktionen der w,w-Ъisalkyl-mercapto-chinonmethide. Chem.Ber., 1965, v.98, p.1374-1384.

102. Paulik P., Paulik J., Erdey L. The "Derivategraph". I. An automatic recording apparatus for simultaneously condacting differential thermal analisis, thermogravimetry, and derevative thermogravimetry. Z.Analyt.Chem., 1958, v.160, p.241-252.

103. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. - 419 с.

104. Ахмедзаде Д.А., Шамхалова А.А., Сахновская Е.Б. и др. Синтез серосодержащих соединений на основе сложных эфиров моно-хлоруксусной кислоты и 2,6-ди-трет-бутил-4-хлорметилфенола. -Азерб.хим.ж., 1980, Ik 2, с.49-52.

105. Кулиев A.M., Фурзаляев В.М., Алахвердиев М.А., Маме-дов Н.Н. Синтез некоторых -замещенных 4,6-ди-трет-бутил-2-меркаптофенола. SOX, 1982, т.52, с.2122-2126.

106. Heuworth. М.В., baufer R.J., Barnhart J.W. Sefrauka J.A,, Mcintosh D.D. Synthesis and hypocholesterolemic activity of alkylidenedithio bisphenols. J.Med.Chem., 1970, v.13, N 4, p.722-725.

107. Muller E., Stegmann H.B. tfber sauerstoffradikale• XXI. Untersuchungen an schwefelhaltigen aroxylen mittels der elektro-nenresonanz. Ann. der chem., 1961, Bd.645, S.79-91•

108. Исагулянц B.K., Фролов В.К. Каталитический метод синтеза 2-алкилимидазолинов из сложных эфиров карбоновых кислот. Ж0РХ, 1970, т.6, вып.8, с.1755

109. ИЗ. Боева Р.С, Исследования в области синтеза замещенных имидазолинов и применения их в качестве присадок к нефтепродуктам. Дасс.канд.хим.наук. - М.: МШХиГД, 1967. - 196 с.

110. Фролов В.й. Исследования в области синтеза, некоторых превращений и применения 2-алкил-2-имидазолинов. Дисс.канд. хим.наук. - М.: ШНХиГП, 1974. - 163с.

111. Pat 4 217 308 (USA). N-Alkylethylenediamines./ Bernady K.F., Mogolesko P.D. C.A. 1980, v.93, p.238819.

112. Ластовский Р.П., Коллакова И.Д. Методы получения химических реактивов и препаратов, 1965, вып.12, с.31-33.

113. Беллами Л. ИК спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. - 590с.

114. Hill Aspinall S.R. The preparation and cyeliza-tion of monoacylethylenediamines. J.Am.Chem.Soc., 1939» v.61, IT 4, p.822-825»

115. Aspinall S.R. Preparation and cyolization of mono-acylethylenediamines. II. J.Am.Chem.Soc., 1939» v.61, Ж 11, p.3195-3197.

116. Birendra Kumar Paul, Basu U.P. On the synthesis of some thiosemicarbazides and their transformation to certain5 memberes heterocycles. J.Ind.Chem.Soc., 1969, v.46, IT 12, p.1121-1125.

117. Ершов B.B., Пиотровский К.Б., Туникина Н.А. и др. Синтез и ингибирушцая активность функциональных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1976, Л 5, c.II74-II77.

118. Goerdeler J., Ohm J., Tegtmeyer 0. Darstellung und Eigenschaften des 1,2,4- und des 1,3,4-thiodiazols. Chem.Ber., 1956, Bd.89, N 6, S.1534-1543.

119. Hoggarth E. Compounds related to thiosemicarbazide Part III. 1-BenzoiL-S-methylisothiosemicarbazides. J.Chem.Soc.,1949, p.1918-1923.

120. Muller E., Ludsteck D. Untersuchungen an Diazometha-nen, V. Mitteil.: Reaktives verhalten von diazomethyllithium. -Ber., 1955, Bd.88, S.921-933.

121. Ymai Y., Isao T., Keikichi U., Yoshlo I. Polybenzoxa-zoles and polybenzothiazoles. Makromol.Chem., 1965» v.83,p.167-178.

122. Linsker P., Evans R.L. N-Alkylethylendiamines. -J.Am.Chem.Soc., 1945, v.67, N 9, p.1581-1582.

123. Ковалев Г.И., Денисов Е.Т. Кинетические'закономерности окисления углеводородных топлив растроренным кислородом в замкнутом объеме. Нефтехимия, 1976, т. 16, Л 3, с.457-464.

124. Шлова О.В. Антиокислительные присадки для реактивных топлив на основе фенольных производных симметричного триазина. -Днсс.кацц.хим.нарс. М.: ШНХиГП, IS84. -218 с.

125. Вишнякова Т.П., Власова И.Д. Биологическое поранение нефтяных дистиллятных топлив и их защита. М.: ШШХиГП, 1980. -6 с.

126. ГОСТ 9.023-74. Единая система защиты от коррозии и старения. Топлива нефтяные. Метод лабораторных испытаний биостойкости топлив, защищенных противошкробными присадками.

127. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. М.: Химия, 1972. - 358с.

128. Белов П.С., Фролов В.И., Чистяков Б.Е. Новые поверхностно-активные вещества на основе замещенных имидазешшов. Сер. нефтехим. и сланцепереработка. М.: ЦШШТЭнефтехим, 1875. - 54 с.

129. Pat 4 394 278 (USA). Friction reducing additives and compositions thereof./ Horodosky A.G., Kaminski J.M. -РЖХим 1984, 9 П 303 П.

130. А.С. Jfi 1008237 (СССР). Противозадирная присадка к смазочным маслам./ Островерхов В.Г., Малиновский Г.Т., Тем-ненко В.П. РЖХим 1984 , 4 П 326 П.

131. Гуреев А.А., Холодов В.П., Осипов С.Л. и др. 0 шлянии сероводорода на свойства турбинного масла. Хим. и технол. тошшв и масел, 1983, В II, с.19-21.

132. Розенфельд ИЛ. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977, - 352 с.

133. А.С. В 396349 (СССР). Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации II-винилпиридинов./ Каракулева Т.И., Беляев В.А., Кутьик A.M., Ивановский А.II. РЖХим 1974, 17 С 604П

134. А.С. is 504787 (СССР). Способ ингибирования полимеризации винилпиридина./ Лиакумович А.Г., Логинова Н.Б., Пантух Б.И., Долидзе В.Р., Проскрянов А.П. РЖХим 1977, 20 С 438 П.

135. Толстиков Г.А., Пантух Б.И., Туктарова Л.А., Герша-нов Ф.Б. Взаимосвязь ингибируищих свойств 2,6-диалкилоксибен-зшашнов и их строения. Промышленность СК / ЦДИИТЭнефтехим, 1983, № 8, с.8-10.