Синтезы на основе 10,10-диметил-9, 10-дигидро-10-сила-2-азаантрацена тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ЕВВДЕНИЕ.3

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.6

Глава I. ПОЛУЧЕНИЕ НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ КРЕМНИЙОРГА

НИЧЕСКИХ СОЕдаНЕНИЙ.7

1.1. Нитрование силилзамещенных ароматических соединений.7

1.2. Нитрование трициклических конденсированных сила замещенных гетероциклов . . 18

1.3. Синтезы из функциональнозамещенных сила нов и нитрозамещенных органических соединений.20

Глава П. СВОЙСТВА ДИЩЦРОСИЛААНТРАЦЕНОВ . 28

2.1. Реакции с участием заместителей, связанных с атомом кремния.28

2.2. Реакции дигидросилаантраценов по метиленовой группе .33

2.3. Физико-химические свойства дигидросилаантраценов .39

Глава Ш. СВОЙСТВА ДИГВДРОСИЛААЗААНТРАЦЕНОВ . . 41

Физико-химические свойства дигидросилаазаантраценов и антронов .51

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.53

1. 10, Ю-диметил-9, Ю-дигидро-Ю-сила-2-а за антрацен и соответствующий ему антрон

2. Нитро (амин о) -10, Ю-диметил-Ю-сила -2-а заан-троны-9.55

3. Дигидросиланафтоиндолизины и дигидросилаазаацеантрилены с п-нитро(амино)фенилъным бензильным) заместителем.74

4. 9-окси-9-феншгэтинил-10, Ю-диметил-9,10-ди-гидро-Ю-сила-2-азаантрацен и синтезы на его основе.82

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.95

ВШОДЫ.113

ВВЕДЕНИЕ

Гетероциклические соединения играют важную роль в науке и технике. Это особое положение гетероциклических соединений связано с их важнейшим значением в жизнедеятельности живых организмов, с использованием в качестве физиологически активных веществ и разнообразным техническим применением. В этой связи задача синтеза и изучения свойств новых гетероциклических систем является актуальной как в теоретическом, так и в практическом плане. Органические соединения кремния находят широкое применение в производстве термостойких материалов, защитных покрытий, полимеров, компонентов катализаторов, а в последнее время и для получения биологически активных соединений. Интенсивно изучаются дибензосилины, дибензо( Ъ) силепины, дибен-зо(Ь , | ) силаазепины, являющиеся аналогами фентиазина и ди-бензоазепина, производные которых нашли широкое применение в клинической практике в качестве психотропных препаратов. Особый интерес заслуживает система дигидросилаазаантрацена, послужившая объектом настоящего исследования, в которой в одном из циклов находится в качестве гетероатома азот, а в другом кремний, который содержит фрагменты биологически активных соединений - фентиазина и силатронов.

Дигидросилаазаантрацены и антроны изучаются лишь на кафедре органической химии Университета дружбы народов, где разработаны препаративные методы их синтеза. Полученные предварительные результаты об их свойствах показывают перспективность этих гетероциклов для создания на их основе биологически активных соединений. Исследования дигидросилаазаантраценов актуальны и в теоретическом плане для выяснения влияния атома кремния на систему дигидроантрацена. Это важно для разработки научных основ направленного синтеза соединений с заданным комплексом практически полезных свойств.

В данной работе изучены закономерности нитрования 10,10--диметил-Ю-сила-2-азаантрацена и соответствующего ему кетона, установлена структура нитрозамещенных силааазаантронов, осуществлено восстановление в аминосилаазаантроны, на основе которых получены первые азокрасители с фрагментом силаазаантро-на. Изучена конденсация бромида №{п-нитробензи.ф-10,10-диметил--9, Ю-дигидро-Ю-сила-2-азаантрацения с ацетилендикарбоновым эфиром и установлена структура образующихся при этом соединений, что важно для установления закономерностей протекания этой реакции.

Впервые синтезированы 9-фенацилидендигидросилаазаантрацен и на его основе - спиро(дигидро-10-сила-2-азаантрацен-9,5'-пира золенин) . Осуществлена перегруппировка последнего в бензопи-ридосиласпиропира зол.

Полученная при выполнении этого исследования информация существенна для развития химии кремнийорганических азотистых гетероциклов.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. Синтезированы и изучены неизвестные ранее нитро- и ами-нопроизводные силаазаантрона.

2. Впервые установлены закономерности нитрования 10,10--диметил-9, Ю-дигидро-Ю-сила-2-азаантрацена и соответствующего ему антрона. Установлено, что дигидросилаазаантрацен в условиях реакции Менке нитруется в положение С^. Направление нитрования силаазаантрона зависит от условий реакции.

3. С целью получения замещенных дигидросила-2-азаантронов, которые могут представить практический интерес, осуществлено восстановление нитрозамещенных силаазаантронов в соответствующие аминозамещенные. На основе последних получены первые красители с фрагментом азаантрацена.

4. Изучены закономерности конденсации бромидов Н-(п-нит-робензил)-10, Ю-диметил-9, Ю-дигидро-Ю-сила-2-а заантрацения и силаазаантрония с АДКЭ. Установлено, что конденсация четвертичных солей дигидросилаазаантрацения, имеющих в метиленовой группе у атома азота электроноакцепторные заместители средней силы, протекает с участием обеих метиленовых групп молекулы.

5. Впервые осуществлены синтез и перегруппировка Мейера-Шустера 9-фенилэтинил-Ю,Ю-диметил-9,Ю-дигидро-Ю-сила-2-аза-антрола-9 в соответствующий 9-фенацилидендигидросилаазаантра-цен. Методом ПМР изучена его геометрическая изомерия. Проведен синтез его оксима и тозилгидразона.

6. В результате изучения термического расщепления солей тозилгидразона 9-фенацилидендигидросилаазаантрацена разработан метод синтеза неизвестных ранее спиросоединений с фрагментом дигидросилаазаантрацена - спиро(дигидросила-2-азаантрацен-9,5'

-пиразоленина).

7. Установлено, что сшро(дигидросила-2-азаантрацен-9,3'• -пиразоленин) претерпевает термическую перегруппировку в пира-золо [5,4-с1] бензо ] пиридо [4,3-Ь] силепин.

1. Deans F.B., Eaborn C. Cleavage of substituted phenyltrimethyl-silanes by sulphuric acids in acetic acid-water, J.Chem.Soc., 1959, p.2299-2303.

2. Benkeser R.A., KRysiak H.R. Electrophilic substitution by hydrogen in the xylenes. The kinetics of acid cleavage of the trimethylsilylxylenes, J.Am.Chem.Soc., 1954, vol.76, p.6353--6357.

3. Benkeser R.A., Hiclcner R.A., Hoke D.I. The inductive effect of alkyl groups as determined by disilylation reactions, J. Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, p.2279-2282.

4. Benkeser R.A., Schoroder W., Thomas O.H., Electrical effects in the biphenyl and naphthalene systems. The influence of alkyl groups attached to silicon on disilylation reactions. J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, p.2283-2287.

5. Eaborn C., Effects of substituents on the acid cleavage of phenyltrimethylsilanes. J.Chem.Soc., 1956, p.4858-4864.

6. Eaborn C., Kinetics of the acid catalyzed cleavage of p-metho-xylphenyltrimethylsilane. J.Chem.Soc., 1953, p.3148-3153.

7. McGary C.W., Okamoto Y., Brown H.C., A quantitative treatment of isomer distribution in aromatic electrophilic substitution. J.Am.Chem.Soc., 1955, vol.77, p.3037-3043.

8. Brown H.C., Okamoto Y., Directive effects in aromatic substitution. Electrophilic substituent constant. J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, p.4979-4987.

9. Sunthankar S.Y., Gailman H., Some substituted naphthylsilanes. J.Am.Chem.Soc., 1950, vol.72, p.4884-4887.

10. Meen R.H., Gilman H. Preparation and cleavage of some organo-silanes containing heterocyclic compounds. J.Org.Chem., 1955» vol.20, p.73-81.

11. Benkeser R.A., Krysiak H.P., The hydrogen chloride cleavage of some trimethylarylsilanes. J.Am.Chem.Soc., 1953, vol.75, p.4528-4531.

12. Gilman H., Marshal F.J., Cleavage of some organosilanes by hydrogen chlorides. J.Am.Ghem.Soc., 1949, vol.71, p.2066-2069.

13. Якубович А.Я., Моцарев Г.В., О влиянии природы катализатора на течение реакции деструктивного галоидирования фенилхлорси-ланов. ЖОХ, 1955, т.25, с.1748-1752.

14. Polis А., Veber aromatische silicium-verbindungen. Ghem.Ber., 1886, p.1012-1024.

15. Kipping F.S., Lloyd L.L., Nitration of tetraphenylsilicane. J.Chem.Soc., 1902, vol.81, p.449.

16. Kipping F.S., Blackburn J.C., Organic derivatives of silicon. Part ZLVI. Tetranitrotetraphenylsilicane. J.Chem.Soc., 1932, p.2200-2205.

17. Vorländer E., Bromination of the product of nitration of tetraphenylsilane. Chem.Ber., 1922, vol.55, p.1900.

18. Menke J.B., Nitrating with nitrates. Rec.Trav.Chim., 1925, vol.44, p.141-149.

19. Bacharach G., Further investigations on the nitration of aromatic compounds with metallic nitrates. J.Am.Chem.Soc., 1927, vol.49, p.1522-1527.

20. Benkeser R.A., Brumfield P.E., Nitration of organosilicon compounds with copper nitrate. J.Am.ChenSoc., 1951, vol.73, p.4770-4773.

21. Roberts J.D., McEihill E.A., Armstrong R.J., Electrical effect of the trimethylsilyl group. J.Am.Chem.Soc., 1949, vol.71, p.2923-2926.

22. Soffer H., De Vries Т., Dipole moments of aromatic derivatives of trimethylsilane. J.Am.Chem.Soc., 1951, vol.73,p.5817-5819.

23. Preiser H., Eagle M.V., Speier J.L. Electric moments and structures of organosilicon compounds. The aromatic carbon-silicon bond. J.Am.Chem.Soc., 1953, vol.75, p.2821-2824.

24. Spieir J.L. The nitration of trimethylphenylsilane. J.Am. Chem.Soc., 1953, vol.75, p.2930-2931.

25. Benkeser R.A., Landesman H. Nitration of tolyltriethylsila-nes. J.Am.Chem.Soc., 1954, vol.76, p.904-905.

26. Eaborn C., Parker S.H. The alkali-catalysed cleavage of substituted benzyl trimethylsilanes. J.Chem.Soc., 1955, p.126-131.

27. Долгов Б.Н., Панина O.K. Исследование продуктов восстановления триэтилсилилнитробензола. ЖОХ, 1948, т.18, с.1129-1132.

28. Чернышев Е.А., Долгая М.Е., Петров А.Д. Нитрование ароматических кремнеуглеводородов с различным положением ароматического кольца относительно атома кремния. Изв. АН СССР, ОХН,1360,1. С. 142.4-И2.9.

29. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Чернышев Е.А. Синтезы и свойства кремнеуглеводородов и их производных. Успехи химии, 1957, т.26, с.292-344.

30. Петров А.Д., Егоров Ю.П., Миронов В.Ф., Никишин Г.И., Бугор-кова А.А. Реакционная способность и молекулярно-оптические свойства алкинилсиланов. Изв. АН СССР, 1956, с.50-55.

31. Чернышев Е.А. Реакция радикального присоединения к и алкинилсиланам. Изв. АН СССР, ОХН, I960, с.80-83.

32. Чернышев Е.А., Долгая М.Е. Реакционная способностьи -хлоралкилсиланхлоридов в реакции Фриделя-Крафтса. ЖОХ, 1959, т.29, с.1850-1853.

33. Deans Р.В., Eaborn G., Organosilicon compounds. Trimethyl-p--nitrophenylsilane. J.Chem.Soc., 1957, p.498-499.

34. Андрианов К.А., Сидоров В.И., Тартаковская Л.М., Анилогова А.И., Непомнина В.В., Пущевая К.С. Арил-(алкил)-силаны в реакциях восстановления нитробензола. Доклад АН СССР, 1970,т.195, се.352-355.

35. Чернышев Е.А., Толстикова Н.Г. Синтез кремнесодержащих ароматических кислот и аминов. ЖОХ, I960, т.30, с.4038-4060.

36. ЕаЪога С., Shaw R.A. Substituted 9-fluorenyltrimethylsilanes. J.Chem.Soc., 1955, p.1420-1425.

37. Shin Nuei, Yo Tung Yin. Nitration of tetra-p-tolylsilane with copper nitrate. Acta Chemica Simca, 1959, vol.25, p.289.

38. Sakata Y., Hashimoto Т., Reaction of trimethylsilylsniline with electrophilic reagents. J.Pharm.Soc. Japan, 1959, vol.79, p.881-882.

39. Sakata Y., Hashimoto T. Synthesis of trimethylsilylaniline. J.Pharm.Soc. Japan, 1959, vol.79, p.875-877.

40. Birkoffer L., Franz M.,Trimethylsilyl nitrate, Chem.Ber., 1972, vol.105, p.470.

41. Воронков М.Г., Малетина Е.А., Роман В.К. Триалкилсилилнитраты, ЖОХ, 1975, т.45, №8, с.1900-1901.

42. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнийорганические производные фосфора и серы. Химия, Лен-д, 1968.

43. Wallwitz V.U., Sehmidt Н. und Gosda W. Silylierung stickstoffhaltiger heterocyclen, J. Pur praktische Chemie, 1966, RE.4, B.32, s.274-282.

44. Chvalovsky V., Bazant V. Organosilicon compounds. I. Cleavage of aryl compounds of silicon with nitric acid. Collect. Czech. Chem. Commun., 1951, vol.16, p.580-590.

45. Birkoffer L., Franz M. Selektive substitutionen an C-silyl--pyrazolen, 1972, vol.105, s.1759-1767.

46. Birkoffer L., Ritter A., Wieden H.,Kohlenstoffketten-verlän-gerung dureh siliciumorganische Verbindungen. Chem.Ber.,1962, vol.95, s.971-976.

47. Cornell J.H., Remy D. Synthesis of dimethyIsilyIbis(benzoxa-zoles). J.Org.Chem., 1975, vol.40, № 10, p.1495-1498.

48. Bradwell F.G., Garbisch E.W., Nitrations with acetyl nitrate. I. The nature of nitrating agent and the mechanism of reaction with simple alkenes. J.Am.Chem.Soc., 1960, vol.82, p.3588--98.

49. Прохорева B.A., Рейхсфельд B.O. Исследование в области моно-органосиланов. Ш. Синтезы на основе моноорганосиланов. ЖОХ,1963, т.33, с.2617-2626.

50. Burkhard С. Nitroderivatives of organosilanes. Pat. USA 2756246, 1957

51. Pepe E. Nitro and nitrito derivative of organosilicon compounds. Pat. USA 2985680, 1961.

52. Новиков C.G., Севостьянова В.В., Присоединение гидридсиланов к непредельным нитросоединениям и синтез нитроалкилсиланов. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, с.1485-1486.

53. Новиков С.С., Севостьянова В.В. Синтез нитроалкилсиланов. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, с.I860.

54. Козлов JI.M., Королева Л.А., Маркович Е.А. Нитроэфиры орто-кремниевой кислоты. ЖОХ, 1963, т.33, с.1478-1485.

55. Козлов Л.М., Маркович Е.А. Взаимодействие хлорсиланов с нитро-спиртами. Тр. Казанского хим. технол. ин-та, I960, вып.29,с.16-17.

56. Козлов Л.М., Маркович Е.А., Карасеева М.В. Способ получения полных, смешанных и замещенных эфиров ортокремниевой кислоты. Авт.свид. 734053, 1961.

57. Новиков С.С., Севостьянова В.В., Присоединение гидридсилановк непредельным нитросоединениям и синтез нитроалкилсилоксанов. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, с.1641-44.

58. Кашутина М.В., Иоффе С.Л., Шиткин В.М., Черская Н.О., Корнев-ский В.А., Тартаковский В.А. Триметилсилилирование метилового эфира нитроуксусной кислоты. КОХ, 1972, т.43, № 8, с.1715-1724.

59. Andrianov К.А., Sidorov V.G., Tartakovskaya L.M. Nitro- andamino-arylsilanes and siloxanes.J.Organomet.Chem.,1968,v.12,p.63-67.

60. Андрианов K.A., Сидоров В.И., Тартаковская Л.М., Анпилогова А.И., Непомнина В.В., Пущевая К.С. Арил(алкил)гидридсиланьт в реакциях с -m-нитростиролом. Изв. АН СССР, сер.химия, 1971, C.III8-III9.

61. Limouzin Y., Maire J., Llinas J.R. Interaction between the aromatic ring and the silicon atom. VI. Nitro-derivatives of phenyltrimethylsilane and flourophenyltrimethylsilanes. J. Organometal.Chem., 1973, vol.63, p.51-55.

62. Гончель В.Г., Краснова Т.Г., Мосин A.M., Чернышев Е.А. Синтезы и свойства некоторых производных Ю-сила-9-оксарофенантре-на. ЖОХ, 1970, т.40, №8, с.1735-1743.

63. Лавриенко-Омецинская Е.А., Пеньковский Г.С., Шаповал Г.С., Чернышев Е.А. Полярографическое исследование восстановления силоксарофенантрена. ЖОХ, 1970, т.40, № 8, с.734-736.

64. Финогенов Ю.С., Кузнецов В.А., Егорочкин А.Н., Рейхсфельд В.О. Изучение комплексов с переносом заряда некоторых крем-нийсодержащих гетероциклических соединений методом электронной спектроскопии, ЖОХ, 1976, т.46, с.2517-2522.

65. Травень В.Ф., Княжевская В.Б., Эжмонт М.Ю., Кудрявцев А.Б., Степанов Б.И. Синтез и спектральные свойства нитросоединений некоторых кремнийсодержащих гетероциклов. ЖОХ, 1981, т.50, с.99-107.

66. Чернышев Е.А., Комаленкова Н.Г., Шамшин Л.Н., Бочкаров В.Н. Синтез и некоторые превращения 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидро-антрацена. ЖОХ, 1972, т.1373-1378.

67. Jutzi Р., Petz H. Reationen am 9,10-dihydro-9-silaanthracene system, Chem.Ber., 1973, Bd.106, s.3495-3505.

68. Jutzi P. 9-Sila-, Germa- und -Stanna-dihydroanthracene, Chem. Ber., 1971, Bd.104, s.1455-1467.

69. Eaborn C. Organosilicon compounds, Butterworth, London, 1960.

70. Jutzi P. Anionic 14- -electron systems with pentavalent silicon, J.Organomet.Chem., 1970, vol.22 (2), p.297-303.

71. Corey J.Y., Dye M.J., Farrell R.L., Mitchell M.V. Silicon analogs of the thioxanthehes. J.Organomet.Chem., 1978, vol.153 p.127-135.

72. Francis E.A., Corey J.Y., Organosilicon heterocycles from ring expansion reactions, J.Organomet.Chem., 1973, vol.61, p.20-22.

73. Corey J.Y., Cheng V.H.T., Flouride ion-induced ring enlargement of silicon tricycles, J.Organomet.Chem., 1979, vol.174, P.C15-17.

74. Jutzi P. Synthese von derivaten des 9,10-dihydro-9-silaanth-racene, Z.Haturforsch, 1969, BA24, s.354-355.

75. Van Mourik G.L., Bickelhaupt P. The formation of derivatives of silaanthracene on electron impact. Bec.Trav.Chim., 1969, vol.88, p.868-870.

76. Дьяченко O.A., Атовмян JI.O., Соболева C.B^, Маркова Т.Ю.,

77. Комаленкова Н.Г., Шамшин Л.Н., Чернышев Е.А. Рентгеноструктурное исследование кристаллов 9-сила-, 9,10-лксила- и 9,9,10,Ю-тетраметил-9,10-цисиладигидроантрацена, Ж.структур.химии,1974, ?.I5; № I, с.170-171.

78. Corey E.R., Corey J.Y., Paton W.F., Gleek M.D. 9-Methyl-9-(3-dimethylaminopropyl)-9,10-dihydrosilaanthracene hydrochloride, Acta Crystallogr., sec. B, 1977, vol.33, p.1254-1257.

79. Шарапов В.А., Гусев A.M., Шамшин Л.Н., Комаленкова Н.Г., Чернышев Е.А. Тезисы второй Московской конференции по органической химии и технологии, М., 1979, с.133.

80. Jutzi P. Mass-spectrometric detection of the 9-methyl-9-sila-anthracene ion, J.Organomet.Chem., 1969, vol.16(3), p.71-72.

81. Простаков Н.С., Варламов A.B., Зволинский В.П. Синтез 2-метил--9,9-дифенил-9,10-дигидро-9-сила-3-азаантрацена, ХГС, 1972,1. II, с.1578-1579.

82. Простаков Н.С., Саксена Н., Варламов A.B., Клочков A.M. Получение замещенных 9,10-дигидро-9-сила-3-азаантраценов и их производных. ХГС, 1981, № 2, с.240-244.

83. Prostakov U.S., Бахепа N., Varlamov A.V., Pomichov A.A. Synthesis of dihydrosilanaphthoindolizines and dihydrosilaazaaceanthralenes, J.Organomet.Chem., 1981, vol.218, p.17-26.

84. Простаков H.C., Варламов A.B., Саксена Н., Фомичев A.A. Замещенные дигидроеилаазаантрилены. ХГС, 1980, № 2, с.123.

85. Навин Саксена. Силилпиридины и дигидросила-3-азаантраценьт в синтезах кремнийорганических пиридинийилидов, индолизинов и азаацеантриленов. Автореферат.дисс.канд.хим.наук, М., 1980, с.19.

86. Простаков Н.С., Клочков A.M., Варламов A.B. Аминопроизводные 9,9-диоргано-9,10-дигидро-9-сила-3-азаантрацена. ХГС, 1982, № II, с.1516-1520.

87. Клочков A.M. Аминопроизводные 9,10-дигидро-10-сила-2-азаант-раценов. Автореферат дисс.канд.хим.наук, М., 1982, с.9.

88. Простаков Н.С., Варламов A.B., Клочков A.M., Фомичев A.A. Бензопиридосилаазепины и -азапиноны. ХГС, 1983, № 12,с.1669-167I.

89. Sokolova Y.A., D'yachenko O.A., Atovmyan L.O., Prostakov N.S.,

90. Varlamov A.V., Saxena N. Crystal and molecular structureof 9-methyl-,9-phenyl-9-sila-3-azaanthrone, J.Organometal. Chem.,1980,vol.202,p.149-155.

91. D'yachenko O.A., Sokolova Y.A., Atovmyan L.O., Chekhlov A.V., Prostakov U.S., Varlamov A.V., I\f.Saxena. Crystal and. molecular structure of 2-methyl-9,9-dihydro-9-sila-3~azaanthracene. J.Organometal.Chem., 1981, vol.209, p.147-159.

92. Prostakov U.S., Saxena N., Zakharov P.I., Varlamov A.V. Mass-spectra of 9-sila-9,10-dihydro-3-azaanthracenes and their derivatives. J.Organomet.Chem., 1980, vol.184, p.167-174.

93. Prostakov U.S., lavin Saxena, Zakharov P.I., Varlamov A.V., Fesenko D.A. Mass-spectra of silylindolizines, dihydrosila-naphthoindolizines and dihydrosilaazaaceanthrelenes. J.Organomet.Chem., 1982, vol.228, p.37-51.

94. Варламов A.B., Шевцов В.К., Клочков A.M., Простаков H.С. Масс-спектрометрическое изучение 9-замещенных Ю-сила-2-аза-антраценов. ХГС, 1984, № 8, с.1071-1076.

95. Навин Саксена. Силилпиридины и дигидросила-3-азаантраценыв синтезах кремнийорганических пиридинийилидов, индолизинов и азаацеантриленов. Дисс. канд.хим.наук, M., 1980, e.IIO.

96. Навин Саксена. Силилпиридины и дигидросила-3-азаантрацены в синтезах кремнийорганических пиридинийилидов, индолизинов и азаацеантриленов. Дисс. канд.хим.наук, M., 1980, с.120.

97. Sekeguchi A., Audo W. Synthesis of cyclic silyl diazo compounds. Bull.Chem.Soc. Japan, 1982, vol.55, p.1675-1676.

98. Sekeguchi A., Audo W. Dihydrosilaanthracenylidene and dihydro-anthracenylidene. Tetrahed.Letters, 1982, vol.23(40), p.4095--4098.

99. Головцов Н.И. Установление строения соединений, содержащих1.13пиперидиновый и пиридиновый циклы методом ЯМР Н и С. Автореферат дисс.канд.хим.наук, М., 1984, с.15-17.

100. Тахистов В.В. Практическая масс-спектрометрия в органических соединениях. Ленинград, ЛГУ, 1977, с.119.

101. Хмельницкий P.A., Терентьев П.Б. Диссоциативная ионизация нитропроизводных аренов и гетероциклических соединений. Успехи химии, 1979, т.48, с.854-873.

102. Бочкарев В.Н., Поливанов А.Н., Слюсаренко Т.Ф., Вернадский A.A., Силкина H.H., Климентов Б.Н. Образование дихлорсилена под действием электронного удара. ЖОХ, 1981, т.51, № 4,с.824-827.

103. Простаков Н.С., Гайворонская Л.А., Анастаси Р.И., Мохомон М.К., Савина A.A., Муругова Л.А., Захаров П.И. Превращения четвертичных солей 2- и 4-азафлуоренов под влиянием оснований. ХГС, 1979, № II, с.1514-1523.

104. Freemann Р. Chemistry of 1-pyrilidine. Adv. Heterocyclic

105. Chem., 1973, vol.15, p.187-231.

106. Общая органическая химия, Москва, Химия, 1982, т.2, с.II0-III.

107. Макули Михалис. Фенацилиденовьте производные 2- и 4-азафлуоренов и их превращения в спиросоединения. Автореферат дисс. канд.хим.наук, М., 1984, с.6.

108. Прбстаков Н.С., Михалис Макули, Михайлова Н.М., Сергеева Н.Д. Получение 9-фенил-этинил-4-азафлуорен-9-ола, 9-фенацилиден 4-азафлуорена и их превращения в спиросоединения. ХГС,1984, № 4, с.510-513.

109. Von Alphen J., Pyrazolines and their rearrangement to form pyrazoles. I, II. Rec.Trav.Chem. Pays Bas., 1943, vol.62, p.485-496.

110. Kirmass W., Horner L., Umsetzung von phenylacetylene mit aziden und diazoverbindungen. Lieb. Ann.Chem., 1958, Bd.614, s.1-18.

111. Katner A.S. Reaction of 2-diazo-3-butanone and 2-diazocy-clopentanone with dimethyl acetylenedicarboxylate, J.Org.Chem., 1973, vol.38, p.825.