Система металл - диэлектрик в перколяционной области тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Хорошилов, Александр Алексеевич АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ
1984 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Система металл - диэлектрик в перколяционной области»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Хорошилов, Александр Алексеевич

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Методы получения композиционных систем металл-диэлектрик

1.2. Свойства компонентов, их влияние на свойства формируемого композита

1.3. Влияние размера и формы частиц на электропроводность полимерных композитов

1.4. Модельные представления об электропроводности композиционных систем.

1.5. Механизм переноса заряда

1.6. Электрофизические свойства

1.7. Композиционные системы с оксидными наполнителями

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества

2.2. Модифицирующие и вспомогательные вещества.

2.3. Физико-химические методы исследования объектов

2.4. Получение образцов композиционных систем

2.5. Измерение электрофизических характеристик образцов композитов

Глава 3. Физико-химические и электрические свойства композитов

3.1. Характеристики исходных веществ

3.2. Основные параметры образцов композиционных систем.

3.3. Влияние полимерной матрицы на свойства композитов в перколяционной области.

3.4. Структура композитов с различной полимерной матрицей в перколяционной области

3.5. Электрофизические свойства композитов

3.6. Влияние поверхностных оксидов Мо на свойства композитов

3.7. Исследование влияния тионов на электропроводность композитов Мо /САМ-Э

3.8. Влияние дисперсности на свойства композитов

Мо/САМ-Э

3.9. Композиционные сверхпроводники на основе дисперсного НЬ

ЗЛО. Композиции на основе дисперсного W и его нестехиометрических оксидов

Глава 4. Обсуждение результатов

4.1. Влияние физико-химических свойств полимера и металла на природу их взаимодействия

4.2. Физико-химические факторы, проявляющиеся в перколяционной области .III

Основные результаты

 
Введение диссертация по химии, на тему "Система металл - диэлектрик в перколяционной области"

Системы металл-полимер различных видов широко используются в современной технике, особенно в таких быстро развивающихся областях, как электроника и вычислительная техника. Такие системы принадлежат к более широкому классу материалов, так называемых композиционных или просто, композитов. Они обычно состоят из двух фаз, имеющих четкую фазовую границу.

Система металл-полимер ведет себя как проводник или как диэлектрик в зависимости от доли Ф ( 04 Ф 4-1 ) проводника и (1-Ф) полимера в системе. Существует критическое значение Фк ( порог перколяции), окрестность которого называется областью перколяции или протекания, иногда критической областью.

Диссертация посвящена экспериментальному исследованию влияния различных факторов на электрофизические свойства композиционных систем типа металл-полимер в области перколяции на положение и концентрационные границы самой области перколяции.

Одной из центральных задач, которые стоят в настоящее время перед физикой и химией твердого тела, является проблема создания материалов с заранее заданными свойствами. Композиционные материалы на основе полимеров, содержащих различные проводящие наполнители, превратились сегодня в новый класс инженерных материалов и широко применяются в быстро развивающихся отраслях промышленности.

Использование композиционных систем эффективно не только там, где необходимо успешное сочетание ценных свойств каждого из компонентов, но и в нетрадиционных случаях, например, для ряда задач физического моделирования.

Широкий спектр электрофизических свойств этих материалов и их высокая химическая стойкость позволяет создавать на их основе физические модели значительных размеров с одновременным использованием традиционных растворов электролитов, в которых металлы сильно подвержены коррозии. Моделирование геоструктур с помощью полимерных композитов может привести к новым успехам в поисках полезных ископаемых методом электрогеологической разведки.

Существует целый ряд переменных факторов, таких как: размер, форма, природа наполнителя и полимерной матрицы, характер их распределения, температура и давление прессования, состояние поверхностей, адгезия и т.п., сильно влияющих на свойства композитов, особенно в перколяционной области. Необходимость характеризовать систему по такому количеству факторов создает значительные трудности предсказания конечных свойств получаемых систем.

Несмотря на успехи прикладного использования композиционных систем, их электрофизические свойства в критической (перколяционной) области изучены недостаточно, дискуссионным до последнего времени остается механизм переноса заряда в этой области. Поэтому для возможности целенаправленного регулирования электропроводности полимерных композитов в критической области необходимы разносторонние экспериментальные исследования.

Изучение литературных и патентных данных показывает, что к проблеме изучения перехода металл-диэлектрик в композитах с полимерной матрицей привлечено постоянное внимание исследователей. Однако, еще недостаточно работ, где электрофизическим свойствам систем металл-полимер в области перколяции (вблизи порога протекания) уделялось специальное внимание.

Настоящая работа выполнялась в рамках комплексной программы ГКНТ при СМ СССР 0Ц-0130602.

В диссертации были определеш следующие задачи:

1. Исследование влияния исходных компонентов на ширину перколя-ционной области и ее положение.

2. Изучение электрофизических свойств композитов на основе . термопластичных полимеров и дисперсных переходных металлов в области протекания.

3. Поиск новых химических присадок, влияющих на свойства композитов.

4. Экспериментальное подтверждение возможности описания свойств композитов в перколяционной области на основе теоретической модели стимулированной шшекции носителей заряда в зону проводимости полимерного диэлектрика.

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Синтезирован ряд новых модифицированных композитов на основе термопластичных полимеров, содержащих в качестве проводящего компонента переходные металлы Мо , V/ , ЫЬ , /к и нестехиометрические оксиды данных металлов, исследованы их физико-химические свойства. Показано, что все они являются типичными представителями неупорядоченных систем.

2. Изучено влияние природы полимера на свойства системы металл-диэлектрик в перколяционной области. Выяснено, что наиболее существенно природа полимера сказывается на величине порога протекания Фк и ширине критической области Фд- Ф^.

3. Установлено, что в ряду ПТФЭ, ПЭВД, САМ-Э, ПВБ увеличивается значение как первой (Фд), так и второй (Ф^) критической концентрации, Ф, возрастает от 7 до 23 о6.%. Показано соответстк вие между ростом значений критических концентраций и увеличением в данном ряду полимеров поверхностного натяжения.

4. Показано, что в ряду ПТФЭ, ПЭНД, САМ-Э, ПВБ имеет место корреляция ширины перколяционной области Фд- Ф^ и диэлектрической проницаемости <Г , что свидетельствует в пользу механизма стимулированной инжекции.

5. Установлена зависимость положения порога перколяции от состояния поверхности частиц металла. Выявлено существенное влияние оксидного слоя на поверхности частиц Мо на положение критической точки Ф, и величину электропроводности композитов в пер-к коляционной области. Показано, что для системы Мо/САМ-Э при частичном восстановлении оксидной пленки на поверхности частиц Мо , Ф„ уменьшается на 10 об. %*

6. Впервые исследовано влияние модифицирующих присадок конденсированных тионов на свойства композиционных систем металл-диэлектрик в области перколяции. Показано, что присадки расширяют область металлической проводимости у композитов. Высказано предположение, что такое понижение связано с рассеянием на дефектах, число которых увеличивается в присутствии присадок. Обнаружено, что У- облучение в 50 Мрад повышает устойчивость модифицированных композитов к радиации.

7. Показано влияние дисперсности металлических наполнителей на положение порога перколяции ©к и ширину критической области. Композиты, содержащие металлические порошки со средним размером частиц одного порядка, имеют сходные свойства: очень близкие концентрационные интервалы для порогов перколяции композиционных систем на основе Мо , VI , Л/Й в матрицах ПТФЭ , ПЭНД, САМ-Э, БВБ. Увеличение дисперсности порошка Мо значительно сдвигает Фк в область меньших концентраций на 12 об Л и увеличивает ширину критической области Фд- Ф^.

8. Показано, что использование в качестве проводящего компонента нестехиометрических оксидов Мо , У позволяет получать композиты со значениями электропроводности тагами же высокими, как и в случае использования металлов. Порог перколяции в системах оксид-полимер лишь на несколько процентов больше Фк в металлонаполненных системах.

9. Получен композиционный материал на основе ниобия и полио этилена: критический ток равен 0,18 А/см при 4,2 К, концентрация ниобия 49 об Л* Полученная композиционная система является интересным объектом для исследования в области низких температур.

10. Впервые предложено использовать металлонаполненные композиты с набором значений электропроводности для физического моделирования трехмерных геострутур, что может дать значительный экономический эффект при электроразведке полезных ископаемых.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Хорошилов, Александр Алексеевич, Москва

1. Натансон Э.М., Брык М.Т. Металлополимеры.- Успехи химии, 1972, т.41, В 48, с,1465-1493.

2. Натансон Э.М., Ульберг З.Р. Коллоидные металлы и металлополимеры. Киев: Наукова Думка, 1971,- 348 с.

3. LeiMw. К. 9иг &> ргМше* cLdfacütyuu du -iuttzmu cUbp&uu: die&ct-iicpAU condudezn*. dz chimiz РРии-кулг d dz Pfysico CfOmUL BLoiogiyjie, Шд} у. 59, A/% j>f>.6W-en.

4. A.C. 525722 (СССР). Композиция дяя токопроводящих покрытий (В.А.Белый, В.А.Гольдаде, Л.М.Гуринович).- Опубл. в Б.И., 1976, й 31.

5. Араи А. Электропроводящие пластмассы "Супером". Энби то порима, 1978, т.18, & 7, с.1-7.

6. A.C. 527454 (СССР). Электропроводящая полимерная композиция (В.Г.Павлий, В.И.1усев, Е.В.Кузнецов, Ю.И.Василенок, А.С.Дея-нова, Б.А.Коноплев, Ш.Л.Лельчук).- Опубл. в Б.И., 1976, № 33.

7. RcycLCfopal C.f Scd^cun М. SiucUzb оп екбЬасоЛ coricßudbHty ofuuotcdm.coaduAibn, сотро^Ы.У.оЦ Qppt. Р/}уь./9Ц vMf w/, pp- 5536-SSЦ2.

8. Губин С.П., Кособудский И.Д. Металлические кластеры в полимерных матрицах.- Успехи химии, 1983, т.52, JS 8, с.1350- 1364.

9. Kay E.^ilh А.} tyiM Ф. MdaJL cordaing. f&u>wpolymVL ßitm*

10. ЕЦееЫ о£ Яцскоуьп., & йрр£. РАу*.,рр. 56П-56%ц.

11. Ениколопов Н.С. Композиционные полимерные материалы. Природа, 1980, 15 8, с.62-67.

12. Вольфсон С.А. Композиционные полимерные материалы сегодняи завтра (Компл. н-т. целевая программа). -М.:Знание, 1982, 64 с.

13. Гуль В.Е», Царский Л.Н, и др. Электропроводящие полимерные материалы . М.: Химия,1968, - 248 с.

14. Саяин Б.И. Электретеские свойства полимеров. Л.: Химия, 1977, - 192 с.

15. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. ~М.: Химия, 1978, 310 с.

16. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия, 1979, - 439 с.

17. Кац Г.С., Милевски Д.В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. -М.: Химия, 1981, 736 с.

18. Брык М.Т. Роль химии поверхности дисперсных твердых веществ в гетерогенных полимеризационных процессах. :Автореф. дис. докт. хим. наук. Киев, 1980, - 41 с.

19. ВгС^р, 3>., ЬъеЛи Ф. М-, КогйяслЬо М.&. %-гау. ^Ъуе&хЬиэги ^рхЫо^слру роЯутел. бшь^сил . НаЬиьул/Я, л/3, рр. 42,9'ЦЬЪ.

20. Егоренков Н.И., Кузавков А.И. Влияние температурно-временных условий окисления и толщины полиолефиновых пленок на их адгезию к металлу.- Высокомолек.соед., серия А, 1980, т. 22,1. II, с.2498-2505.

21. Металлополимерные материалы и изделия. Под. ред. Белого В.А.-М.: Химия, 1979, 312 с.

22. Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Минск: Изд-во Наука и техника, 1971, - 288 с.

23. WatUJ.F^Gzrf&J.E. аррйсакоп, Х-гау. fatoeátUon-ЗргеЬюыору to tfuL ótudcj о^ polyw&i-~k)-meía£. aMuion.

24. У. habí. Sc¿., ШЪ, и./2, pp. Zm-SOOb.

25. Гольдаде В.А., Неверов A.C., Пинчук Л.С. Об электропроводности термопластичных полимеров в высокоэластическом состоянии.- Высокомолек.соедин., серия Б, 1977, т.19,Ш 5,с.352

26. Калнинь М.М., Малере Ю.Я. Кинетика процессов адгезионного взаимодействия полиолефинов с металлами в условиях контактного термоокисления.- Изв. АН Латв.ССР, 1983, № 5,с.564-571.

27. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.- М.: Химия, 1977, 304с.

28. Кузавков А.И. Адгезионная прочность полиэтиленовых покрытий, окисленных в диффузионном режиме на стали и алюминии.: Ав-тореф.дис.канд.хим.наук.- Киев, 1983, 21 с.

29. CadmcuL P.,Qowidcje. Q. М. ЗАи cJUmLcal ¿nivtaícon. of metah ujitA . У. НаЫ. Sel., S9?9, v.M, W-/, pp. 2612-26Ы.

30. A.CJ>. (^¿Ы on meiaí-^MJ p£dbüu. fhrd 2. EMuoal coacUcti+itu . Pofyn. Piad. 7ec/W.f/^., S9Z2, V. W, ycy>. 2/-5V.

31. BuecJU F. EitcínLccd. Wbutüríiy of <U)ruiu.ctuig pcjdlciu иг. an. Usulafry mainl*. £ of Offl Pfyl-, 19П, vM, »11, pp

32. Шорохова В.И., Кузьмин Л.Л. Некоторые свойства электропроводной пластмассы на основе полистирола и лепесткового никеля. Пластмассы, 1965, В 3, с. 23-28.

33. Guvud. M.V. Ulífakfíeit юп. ги^^Шгп. КамЫо^еъ, Kutuh-boße. , 19W, i/- 67, л/ У, pp. 3S-40.

34. Филиппов П.Г., Шевченко В.Г., Пономаренко А.Т., Бендерский В.А., Овчинников А.А. Электрические свойства полимерных композитов с электропроводящими дисперсными и волокнистыми наполнителями . Обзорная информ. НИИТЭХИМ, 1984, II I,c.I-5I.

35. Sfl&ntt l/.tf.B., HUiJkpobüi 5. Cin- ¿n.biodiLctiorv ~ío p^toZccblort. Мяогу . CLdtf. РЛу*., 4941, v. 20, pp. 325-2S4.

36. KinlpaLcA S. fbico&áíon, asuí oon-dtccéLon. Rw. Moci. РЯр., тъ, v.kSj fJk, pp. 5^-51%.46. $om& C., Uoíí f^sMeíc&ruT. Ршяёа&оп. c-Ldw>. CodemL P/lyt., то, и. 21, Móf pp. </33s- mg.

37. Шкловский Б.И., Эфрос JI.A. Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред.- Успехи физ.наук, 1975, т.117,3, с.401-434.

38. Otfaüi Q , et a¿. F&cÍsí¿ccl¿ coridudiAity a, míyituuiz- ofj- condudínpp аш£ ¿wlaiübg. ¿píi&m: сиг, appk-ccdioK ofj- ¿ome. pvvcoia&orv con-cepU. -У. P%y¿. Sm. C.} J918 , //;pp. 4ZH- 1321.

39. Cisne. J-, Gciaud QRouj^m^ Conduuiion d'um meicwqe. c&lс^юиль &ridu.ctwib e£ i&oia<nfa> : ил. module, c&l pvic&íaéion.

40. СЛ. CLcad. Se. ParuA, 4945, té. 211, ///3, pp. 221-229.

41. Виноградов А.П., Сарычев A.K. Структура каналов протекания и переход металл-диэлектрик в композитах.- Журн.экспер. и теор.физики, 1983, т. 85, $ 3, с. II44-II52.

42. Qunía*tf£3. 1ъсииалйопл> oft&JL tndoJ^^icaí boctehj с^ МНЕ. йп. Bbüwaít ofr Conicut cutd coditvUÜy of

43. OpaxyjuL Scunpb., J966, v.ZbS, p.p.642- 6U6.

44. Гальперин Б.С. Непроволочные резисторы.- I.: Энергия, 1968, 284 с.

45. Оделевский В.И. Расчет обобщенной проводимости гетерогенных систем. Журн.техн.физики, 1951, т. 21, J& 6, с. 667-677.

46. PoMey, M.H.j BoonA>buL 5. В. Cadon. blcLckjou ЩЩ, мпЖиЗл^ ъиЫ>т. ЫВ. Chem. hcknol., №4, /.30, N f>J>■ №449.

47. Никитин A.A., Лигош О.В., Тихомирова И.А. и др. Электропроводящие химические волокна, их свойства и применение. Обзорная информ. НШТЭХИМ, 1980, с.1-47.

48. HiM R.M. E&dnlcaZ condudum, иг t%itL a^^e^jded tndcd ^tl™*, A/cdwiz, f96U, v/.№, ррЪ5-Ъ6.

49. Джоншер A.K., Хилл P.M. Электропроводность неупорядоченных неметаллических пленок.- В кн.: Физика тонких пленок. М.: Мир, 1978, с. 180-263.

50. Мейскин З.Г. Несплошные и керметные пленки.- В кн.: Физика тонких пленок. М.: Мир, 1978, с. 106-179.

51. Ениколопян Н.С., Берлин Ю.А., Бешенко С.И., Корин В.А. Новое высокопроводящее состояние композиций металл-полимер.- Докл. АН СССР, 1981, т. 258, № 6, с. 1400-1403.

52. Берлин Ю.А., Бешенко С.И., Жорин В.А., Овчинников A.A., Ениколопян Н.С. О возможном механизме аномально высокой проводимости тонких пленок диэлектриков. Докл. АН СССР, 1981, т. 260, В 6, с. I386-1390.

53. Бонч-Бруевич В.Л., Калашников С.Г. Физика полупроводников.-М.: Наука, 1977, 672 с.

54. З.Ламперт М., Марк П. Инжекционные токи в твердых телах.- М.: Мир, 1973, 416 с.

55. З.Хворов М.М. Исследование влияния некоторых физико-химических факторов на электрические свойства металлополимеров подгруппы железа и меди.: Автореф. дис.канд.хим.наук,- Киев, 1977,- 27 с.

56. З.Хиппель А.Р. Диэлектрики и волны.- М.: Изд-во иностр. лит-ры, i960, 438 с.

57. ЕЛелидзе Т.А,, Деревянко А.И., Куриленко О.Д. Электрическаяспектроскопия гетерогенных систем.- Киев: Наукова Думка, 1977,- 231 с.

58. Гинзбург ВД. Высокотемпературная сверхпроводимость мечта или реальность.- Успехи физ.наук , 1976, т. 118, В 2, с. 315324.

59. ТЬил1 С. С. вирег^со/гсРиёк^ сотро-11Ь. о^ оэрр&г. а<к(£ п1о£ш*п а, текаМип^ХссЛ, оирргосиЛ. ф Орр1. РЛсрб-, Ш, 4.25,74. Ье&ит //.,

60. Толсто К.} ТаАиесш/О- К. ТгсиъьсЬиэп. 1£треп&Ьилл, сиъ&. оиррел. сгибеса£ бирр^ыпДш&пд V- А1/Си~~ве. сотрелСк.ар*ь. ОррС. РЯрЛе&.^Щ у. 32, ¿9, рр 5%2-5%Ц.

61. Т-&иес С. С., ^иегь^да. М.,&атр4оп. У. В. &икаа£ сныем£ сЬпъйцоЦ- а- биртсопсвисйлд. сор реп. аЛвоу, сог^ЬоЛлелЛ ^¿¿¿¿шепМ.йррВ. Р&р. и±Ь.} 4914, у.2!>, М5, рр. 3/2-320.

62. САеа. У. У. К., Тбие1 С. С. ^ирежопх&сс&пд. сорряь-Ком. а№оусопЫпиу ^Мсипеи* оЦ> 1/3£а; о^ йрр£. РАу*^ ¿9*6,а/2, рр. Ш-120.

63. Дорошенко В.Н., Кабакчи А.М. О влиянии дисперсных окислов на радиационное окисление полиэтилена.- Высокомолек.соед.,серия А, 1983, т. 25, № 10, с. 2139-2143.

64. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплыгин И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов.- М.: Наука, 1983,- 239 с.

65. Цуда Н. Окислы с металлической проводимостью. Сэрамиккусу, 1977, т. 12, }$ 8, с. 656-658.80. ' №&1гам/а. Т., бешись М., Кино И. РтлролоЬоп.) ets.cbbLc.cJ.

66. Сиы£ & с&ргги&иш, о^ РииО^ -роЕуЖуМкл. сотром^ро^сЬь.Ъ. МоиЫл,. МП, рр. /¿45-/35Д

67. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ.- В кн.: Итоги науки и техники. Химия и технол.

68. Высокомолекул.соед.- М.: Изд-во ВИНИТИ, 1973, т.4, с.142-184.

69. EdM/oiuh P.P. cuuL б'ыиЛо M.V. What U а- теЫ ? Rum. POpi. СЯет., -/Q33, «л J, pp. %Ъ-Ш.

70. VJonfyi F.f MUuiL F. PAoive&xdbuxb thufy of iJk еЫъ> n¿e. sioxxctiUTtji oft- Mo апЛ Ho oxidu.V. РАу*. С:4ой& Stah РЯ^./Я^Щ pf. 60^-6fOo.

71. Агте К., Вацек И. Вольфрам и молибден.- M.-JI.: Энергия, 1964, 455 с.85e 6uiu£ov A. Itdenjiahonal то1фс1л*иш, encj^dopcuutCe. /¥¥8

72. Saxiiacjo dt Cfule, ШО, v.l, pp. Ш- 75/.

73. Краткая Химическая Энциклопедия. Ред. ко л. Кнунянц H.JI. и др., 1963, т.2, М.: Советская Энциклопедия, с.40-42.

74. Физический Энциклопедический Словарь. Гл.ред. Прохоров A.M., М.: Советская Энциклопедия, 1984, с. 410.

75. Utosuikl JCtcpms* ¿1 М. CoadaeM^c ро^тел,: %eilcu,~ daie> doping urttk С&а/гсуг, in.cuv^v сотр&л, NqJmiz., /ЭД/, v.2M, f>p.290-Z9L

76. Буланов В.Я. и др. Диагностика металлических порошков.- М.: Наука, 1983, 278 с.

77. Скороход В.В., Паничкина В.В., Солонин Ю.М., Уварова И.В. Дисперсные порошки тугоплавких металлов.- Киев: Наукова Думка, 1979, 169 с.

78. Градус Л.Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии.- М.: Химия, 1979, 232 с.

79. Ковба 1.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ.- М.: йзд-во МГУ, 1976, 232 с.

80. Миркин Л .И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.- М. : Изд-во физ.мат.лит-ры, 1961, 863 с.

81. Magrieù A.}Aßämort G., Momê&uj. & Kàtécnq. L. Idedifico&ob ofi-MoiqScUnum ancL TutujAizfi Oxides. ОлсМла! C/ltmuty,v. W*, pp. /992- Zoo о.

82. КсШюг^ L. ¿ÜlcUu ort Motyèdcfujun Otidu . CLcta, cJUnttccu SccuidiruMixXL, W59, v. i3, pp. 9SH-96Z.

83. Guyot iï.focnik -Fiàppini е., Fouzcaudot Ç., Konak K.t вскШвь С. Change density u/are ¿м/пАМш ш ißvt ^tu/a cUmeasùo-nal теЫ у-МоцОу. $oi¿cL ¿iaítPfyi^ /983, v./6}ppL/ZZ4-L/Z3Z.

84. Gùvuxl 2.t Mozón tJ. \J.tWk,k. Песо-ялу of- UzuxJmvaI lefecü U Mofyê-cknam . РЛр. Siaé. Sol. (а), ШЪ, v. % pp. W- ПЪ.

85. Vcdyon. J.y КгИк ЦоЛ W. Же САеткогрй&ь ofj> 0% ancL M0 on, Recàuced Mut SuZfîdjLct Moi^-êdma, hiumirrfL Cafa£y¿h. of" Odafy¿Aj /9331 pp. 246-m.

86. Наседкина О.Ю. Рентгенографическое исследование напряженийв композиционных материалах с полимерной матрицей.: Автореф. дис.канд. техн.наук.- M.; 1983, 17 с.

87. Коршак В.В. Технология пластических масс.-М.: Химия, 1976, 608 с.

88. Щур А.М. Высокомолекулярные соединения.- М.: Высшая школа, 1981, 656 с.

89. Гуль В.Е., Шенфиль Л.З. Электропроводящие полимерные композиции.- М.: Химия, 1984, 240 с.

90. Коган Б.И. Галлий.- М.: Наука, 1973, 537 с.

91. Могтап. U.U. Conducti*e uMvu» cuuL рСалЫсь. Eí¿tv¿üi puiàiAlng Company ttd, /9*0, p. zes.

92. Морохов Н.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды.- М.: Атомиздат, 1977, 264 с.

93. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена.- М.: Изд-во АН СССР, 1962, с. 155-157.

94. Сыромятников В.Ф. Мшфопикнометрический метод определения удельного веса минералов. Минеральное сырье, 1930, I 6, с. 905-909.

95. JÖM-vLe&V.E.Jao Н.С., ШтЛ GumMi ИЛ.

96. NoCy&cütuun PCailnum CcdaEyiU Suppcnted o/v ^ CUcunUa. ¿y X-ßay. Pfotoe&dTan- бреЛгобсару.Zt.(täojytti, S98Z, pp.8~M.

97. Еишшн Г.Н., Москалева M.A., Силин В.И., Яковлев B.A. Исследование процесса окисления поверхности молибдена методом спектроскопии ПЭВ. Поверхность, 1982, № 3, с. 122-127.

98. CI2. hiluAlk P.f Uiddm Maite»Moh, №. VabuJL ßcbnd cfi rnofygd&wm ßy РЯо-Ья&бЬгоп. Spedzo scapy СгесА. Ц. РЯуд. B} S98J, V.M, pp. im- MW.

99. Калинчев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов. -Л.: Химия, 1983, 287 с.

100. Бортников В.Г. Основы технологии переработки пластических масс.- Л.: Химия, 1983, 303 с.

101. Спиридов В.П., Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных.- М.: Изд-во МГУ", 1970, 221 с.

102. Чариков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа.- Л.: Изд-во Ленинградского Госуниверситета, 1977,- 120 с.117. \tytm C.2>.t Rigyb W. M.t 3>a*b> E.} Monlám. tf. Г Mu¿¿&dvu}

103. Q.E., HcuicUooí Х-гад PlioioeJßizbion. ¿pecdzo¿copg. (Mi n, EBhnßi Согро1сх£соа.)t /9 49.

104. Bau&l E-, PoppCL //. Orí ihe OcUcorptLon. of oxycyzn. оя Vvl M0 (НО) ¿ил^ахл cuu¿ di ií¿a¿/ta£s. SwxJ^uvl -éci., ШЪ v. 124, рр.2ЧЪ-Ъ5Ч,

105. Егъе Van. Фатте И., Fzlpud J.J. R.eac£¿on of то&еи£ал.ur¿& ifie <100 foxz. of Mo 0Ъ . 2. Kincltu ¿n- tfa. iou/ ргшилг гсиъде. иги tßc pie¿enéc ofp&iiibum pcvdiéki . ¿wifaci ¿el, /983 y. 12% pp. 48-68.

106. Зеликман A.H. Молибден.- M.: Металлургия, 1970, 439 с.

107. Кестельман B.H. Физические методы модификации полимерных материалов.- М.: Химия, 1980, 224 с.

108. Литвинов В.П., Джумаев И.А. Конденсированные гетероарома-тические 1,3- дитиол-2-тионы и их селеновые аналоги.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, В 3, с.717-718.

109. Свирский М.С. Электронная теория вещества.- М.: Просвещение, 1980, с.135

110. Мотт Н., Дэвис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах.- М.: Мир, 1982, т.1,- 368 с.

111. Мотт Н. Переходы металл-изолятор.- М.: Наука, 1979, 342 с.

112. Eufikvv S.S., V&iAoeven, J.D., Finnemote. Ф.К. SptcZfuL АгссЬ of ¿*ъ iitu. iuu^üwondjuLctuiQ compo*itzi .%.of CLppt- PHy&.J983t V.64t #ltpp.WH-m9.

113. Ccwi^*--WJ. Mcwiotcopic and mCcnoicopic modeZ* of in sita ■Suupuieondujctoib.of CLfp?. у. 54^40, pp. 59H-S916.

114. SaAie. W. Ekdioru МСслобгору. ¿tudLu ofr V/^O^g FoimecC GoÁioub RecUtcbiorv ojj- WOb. *Jm ¿oiixL Moda Chern., f>j>- ЪЯЧ-ЪЬЪ.

115. ЪигММ L.A. ¿izuctuJíz of- ¿molí ш NonMoickio-теЬгйс, W03„%t*f.¿<J¿cL Mab. Chem.,<f9lbtvM,#&,

116. Didnam £ AÍÍUorv U/., WíiZU КЯ JSc t*/o tícda nátui*. of

117. И ifvducecL W (Soo) ieeon-slzuc£ioit, . ¿t¿/v. У26, pp. 249-22S.

118. GekEüift R.t Solje £ Шгк M. W. XPS- tluílu orv W02 g0

119. WÜ24H Ue Laffáien*. ol> mdcébi ¿mpuilUet. У, {oled tiate Ckm. v. Щл/3, p- 3/3

120. Морозов Ю.Г., Науменко И.Г., Петинов В.И. Токовые состояния в ансамбле малых сверхпроводящих частиц.- ФНТ, 1976, т.2. с. 987

121. Шевченко В.Г., Пономаренко А.Т. Процессы переноса в электропроводящих дисперсно-наполненных полимерных композитах.-Успехи химии, 1983, т.52, В 8, с.I336-1349.

122. Шкловский Б.И., Эфрос АД. Электронные свойства легированных полупроводников.- М.: Наука, 1979, 240 с.

123. Тишков Н.И. Самопроизвольное повышение прочности адгезионных соединений полимер-металл.- Коллоидный журн., 1983,т. 45, ib 4, с.809-812.

124. Сысоев И.В., Ханарин B.C. Скорость ультразвука в металлопо-лимерах.- Курск: Научн. труды. Ультразвук и термодинамические свойства вещества, 1982, с.74-80.

125. МСусиаАа. b/edanak Jfc JOJUTHL AULCL, H.} Svunita. /V., lúiíauHL k. B&ctlicajL conducíüiñty cOJLÍon-polymen. compotäu ctt CL ¿UMctLon. emioru content. # Maten Jci., /982, 4%, pp. Mo"t6t£.