Система металл - диэлектрик в перколяционной области тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Методы получения композиционных систем металл-диэлектрик

1.2. Свойства компонентов, их влияние на свойства формируемого композита

1.3. Влияние размера и формы частиц на электропроводность полимерных композитов

1.4. Модельные представления об электропроводности композиционных систем.

1.5. Механизм переноса заряда

1.6. Электрофизические свойства

1.7. Композиционные системы с оксидными наполнителями

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества

2.2. Модифицирующие и вспомогательные вещества.

2.3. Физико-химические методы исследования объектов

2.4. Получение образцов композиционных систем

2.5. Измерение электрофизических характеристик образцов композитов

Глава 3. Физико-химические и электрические свойства композитов

3.1. Характеристики исходных веществ

3.2. Основные параметры образцов композиционных систем.

3.3. Влияние полимерной матрицы на свойства композитов в перколяционной области.

3.4. Структура композитов с различной полимерной матрицей в перколяционной области

3.5. Электрофизические свойства композитов

3.6. Влияние поверхностных оксидов Мо на свойства композитов

3.7. Исследование влияния тионов на электропроводность композитов Мо /САМ-Э

3.8. Влияние дисперсности на свойства композитов

Мо/САМ-Э

3.9. Композиционные сверхпроводники на основе дисперсного НЬ

ЗЛО. Композиции на основе дисперсного W и его нестехиометрических оксидов

Глава 4. Обсуждение результатов

4.1. Влияние физико-химических свойств полимера и металла на природу их взаимодействия

4.2. Физико-химические факторы, проявляющиеся в перколяционной области .III

Основные результаты

Системы металл-полимер различных видов широко используются в современной технике, особенно в таких быстро развивающихся областях, как электроника и вычислительная техника. Такие системы принадлежат к более широкому классу материалов, так называемых композиционных или просто, композитов. Они обычно состоят из двух фаз, имеющих четкую фазовую границу.

Система металл-полимер ведет себя как проводник или как диэлектрик в зависимости от доли Ф ( 04 Ф 4-1 ) проводника и (1-Ф) полимера в системе. Существует критическое значение Фк ( порог перколяции), окрестность которого называется областью перколяции или протекания, иногда критической областью.

Диссертация посвящена экспериментальному исследованию влияния различных факторов на электрофизические свойства композиционных систем типа металл-полимер в области перколяции на положение и концентрационные границы самой области перколяции.

Одной из центральных задач, которые стоят в настоящее время перед физикой и химией твердого тела, является проблема создания материалов с заранее заданными свойствами. Композиционные материалы на основе полимеров, содержащих различные проводящие наполнители, превратились сегодня в новый класс инженерных материалов и широко применяются в быстро развивающихся отраслях промышленности.

Использование композиционных систем эффективно не только там, где необходимо успешное сочетание ценных свойств каждого из компонентов, но и в нетрадиционных случаях, например, для ряда задач физического моделирования.

Широкий спектр электрофизических свойств этих материалов и их высокая химическая стойкость позволяет создавать на их основе физические модели значительных размеров с одновременным использованием традиционных растворов электролитов, в которых металлы сильно подвержены коррозии. Моделирование геоструктур с помощью полимерных композитов может привести к новым успехам в поисках полезных ископаемых методом электрогеологической разведки.

Существует целый ряд переменных факторов, таких как: размер, форма, природа наполнителя и полимерной матрицы, характер их распределения, температура и давление прессования, состояние поверхностей, адгезия и т.п., сильно влияющих на свойства композитов, особенно в перколяционной области. Необходимость характеризовать систему по такому количеству факторов создает значительные трудности предсказания конечных свойств получаемых систем.

Несмотря на успехи прикладного использования композиционных систем, их электрофизические свойства в критической (перколяционной) области изучены недостаточно, дискуссионным до последнего времени остается механизм переноса заряда в этой области. Поэтому для возможности целенаправленного регулирования электропроводности полимерных композитов в критической области необходимы разносторонние экспериментальные исследования.

Изучение литературных и патентных данных показывает, что к проблеме изучения перехода металл-диэлектрик в композитах с полимерной матрицей привлечено постоянное внимание исследователей. Однако, еще недостаточно работ, где электрофизическим свойствам систем металл-полимер в области перколяции (вблизи порога протекания) уделялось специальное внимание.

Настоящая работа выполнялась в рамках комплексной программы ГКНТ при СМ СССР 0Ц-0130602.

В диссертации были определеш следующие задачи:

1. Исследование влияния исходных компонентов на ширину перколя-ционной области и ее положение.

2. Изучение электрофизических свойств композитов на основе . термопластичных полимеров и дисперсных переходных металлов в области протекания.

3. Поиск новых химических присадок, влияющих на свойства композитов.

4. Экспериментальное подтверждение возможности описания свойств композитов в перколяционной области на основе теоретической модели стимулированной шшекции носителей заряда в зону проводимости полимерного диэлектрика.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Синтезирован ряд новых модифицированных композитов на основе термопластичных полимеров, содержащих в качестве проводящего компонента переходные металлы Мо , V/ , ЫЬ , /к и нестехиометрические оксиды данных металлов, исследованы их физико-химические свойства. Показано, что все они являются типичными представителями неупорядоченных систем.

2. Изучено влияние природы полимера на свойства системы металл-диэлектрик в перколяционной области. Выяснено, что наиболее существенно природа полимера сказывается на величине порога протекания Фк и ширине критической области Фд- Ф^.

3. Установлено, что в ряду ПТФЭ, ПЭВД, САМ-Э, ПВБ увеличивается значение как первой (Фд), так и второй (Ф^) критической концентрации, Ф, возрастает от 7 до 23 о6.%. Показано соответстк вие между ростом значений критических концентраций и увеличением в данном ряду полимеров поверхностного натяжения.

4. Показано, что в ряду ПТФЭ, ПЭНД, САМ-Э, ПВБ имеет место корреляция ширины перколяционной области Фд- Ф^ и диэлектрической проницаемости <Г , что свидетельствует в пользу механизма стимулированной инжекции.

5. Установлена зависимость положения порога перколяции от состояния поверхности частиц металла. Выявлено существенное влияние оксидного слоя на поверхности частиц Мо на положение критической точки Ф, и величину электропроводности композитов в пер-к коляционной области. Показано, что для системы Мо/САМ-Э при частичном восстановлении оксидной пленки на поверхности частиц Мо , Ф„ уменьшается на 10 об. %*

6. Впервые исследовано влияние модифицирующих присадок конденсированных тионов на свойства композиционных систем металл-диэлектрик в области перколяции. Показано, что присадки расширяют область металлической проводимости у композитов. Высказано предположение, что такое понижение связано с рассеянием на дефектах, число которых увеличивается в присутствии присадок. Обнаружено, что У- облучение в 50 Мрад повышает устойчивость модифицированных композитов к радиации.

7. Показано влияние дисперсности металлических наполнителей на положение порога перколяции ©к и ширину критической области. Композиты, содержащие металлические порошки со средним размером частиц одного порядка, имеют сходные свойства: очень близкие концентрационные интервалы для порогов перколяции композиционных систем на основе Мо , VI , Л/Й в матрицах ПТФЭ , ПЭНД, САМ-Э, БВБ. Увеличение дисперсности порошка Мо значительно сдвигает Фк в область меньших концентраций на 12 об Л и увеличивает ширину критической области Фд- Ф^.

8. Показано, что использование в качестве проводящего компонента нестехиометрических оксидов Мо , У позволяет получать композиты со значениями электропроводности тагами же высокими, как и в случае использования металлов. Порог перколяции в системах оксид-полимер лишь на несколько процентов больше Фк в металлонаполненных системах.

9. Получен композиционный материал на основе ниобия и полио этилена: критический ток равен 0,18 А/см при 4,2 К, концентрация ниобия 49 об Л* Полученная композиционная система является интересным объектом для исследования в области низких температур.

10. Впервые предложено использовать металлонаполненные композиты с набором значений электропроводности для физического моделирования трехмерных геострутур, что может дать значительный экономический эффект при электроразведке полезных ископаемых.

1. Натансон Э.М., Брык М.Т. Металлополимеры.- Успехи химии, 1972, т.41, В 48, с,1465-1493.

2. Натансон Э.М., Ульберг З.Р. Коллоидные металлы и металлополимеры. Киев: Наукова Думка, 1971,- 348 с.

3. LeiMw. К. 9иг &> ргМше* cLdfacütyuu du -iuttzmu cUbp&uu: die&ct-iicpAU condudezn*. dz chimiz РРии-кулг d dz Pfysico CfOmUL BLoiogiyjie, Шд} у. 59, A/% j>f>.6W-en.

4. A.C. 525722 (СССР). Композиция дяя токопроводящих покрытий (В.А.Белый, В.А.Гольдаде, Л.М.Гуринович).- Опубл. в Б.И., 1976, й 31.

5. Араи А. Электропроводящие пластмассы "Супером". Энби то порима, 1978, т.18, & 7, с.1-7.

6. A.C. 527454 (СССР). Электропроводящая полимерная композиция (В.Г.Павлий, В.И.1усев, Е.В.Кузнецов, Ю.И.Василенок, А.С.Дея-нова, Б.А.Коноплев, Ш.Л.Лельчук).- Опубл. в Б.И., 1976, № 33.

7. RcycLCfopal C.f Scd^cun М. SiucUzb оп екбЬасоЛ coricßudbHty ofuuotcdm.coaduAibn, сотро^Ы.У.оЦ Qppt. Р/}уь./9Ц vMf w/, pp- 5536-SSЦ2.

8. Губин С.П., Кособудский И.Д. Металлические кластеры в полимерных матрицах.- Успехи химии, 1983, т.52, JS 8, с.1350- 1364.

9. Kay E.^ilh А.} tyiM Ф. MdaJL cordaing. f&u>wpolymVL ßitm*

10. ЕЦееЫ о£ Яцскоуьп., & йрр£. РАу*.,рр. 56П-56%ц.

11. Ениколопов Н.С. Композиционные полимерные материалы. Природа, 1980, 15 8, с.62-67.

12. Вольфсон С.А. Композиционные полимерные материалы сегодняи завтра (Компл. н-т. целевая программа). -М.:Знание, 1982, 64 с.

13. Гуль В.Е», Царский Л.Н, и др. Электропроводящие полимерные материалы . М.: Химия,1968, - 248 с.

14. Саяин Б.И. Электретеские свойства полимеров. Л.: Химия, 1977, - 192 с.

15. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. ~М.: Химия, 1978, 310 с.

16. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия, 1979, - 439 с.

17. Кац Г.С., Милевски Д.В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. -М.: Химия, 1981, 736 с.

18. Брык М.Т. Роль химии поверхности дисперсных твердых веществ в гетерогенных полимеризационных процессах. :Автореф. дис. докт. хим. наук. Киев, 1980, - 41 с.

19. ВгС^р, 3>., ЬъеЛи Ф. М-, КогйяслЬо М.&. %-гау. ^Ъуе&хЬиэги ^рхЫо^слру роЯутел. бшь^сил . НаЬиьул/Я, л/3, рр. 42,9'ЦЬЪ.

20. Егоренков Н.И., Кузавков А.И. Влияние температурно-временных условий окисления и толщины полиолефиновых пленок на их адгезию к металлу.- Высокомолек.соед., серия А, 1980, т. 22,1. II, с.2498-2505.

21. Металлополимерные материалы и изделия. Под. ред. Белого В.А.-М.: Химия, 1979, 312 с.

22. Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Минск: Изд-во Наука и техника, 1971, - 288 с.

23. WatUJ.F^Gzrf&J.E. аррйсакоп, Х-гау. fatoeátUon-ЗргеЬюыору to tfuL ótudcj о^ polyw&i-~k)-meía£. aMuion.

24. У. habí. Sc¿., ШЪ, и./2, pp. Zm-SOOb.

25. Гольдаде В.А., Неверов A.C., Пинчук Л.С. Об электропроводности термопластичных полимеров в высокоэластическом состоянии.- Высокомолек.соедин., серия Б, 1977, т.19,Ш 5,с.352

26. Калнинь М.М., Малере Ю.Я. Кинетика процессов адгезионного взаимодействия полиолефинов с металлами в условиях контактного термоокисления.- Изв. АН Латв.ССР, 1983, № 5,с.564-571.

27. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.- М.: Химия, 1977, 304с.

28. Кузавков А.И. Адгезионная прочность полиэтиленовых покрытий, окисленных в диффузионном режиме на стали и алюминии.: Ав-тореф.дис.канд.хим.наук.- Киев, 1983, 21 с.

29. CadmcuL P.,Qowidcje. Q. М. ЗАи cJUmLcal ¿nivtaícon. of metah ujitA . У. НаЫ. Sel., S9?9, v.M, W-/, pp. 2612-26Ы.

30. A.CJ>. (^¿Ы on meiaí-^MJ p£dbüu. fhrd 2. EMuoal coacUcti+itu . Pofyn. Piad. 7ec/W.f/^., S9Z2, V. W, ycy>. 2/-5V.

31. BuecJU F. EitcínLccd. Wbutüríiy of <U)ruiu.ctuig pcjdlciu иг. an. Usulafry mainl*. £ of Offl Pfyl-, 19П, vM, »11, pp

32. Шорохова В.И., Кузьмин Л.Л. Некоторые свойства электропроводной пластмассы на основе полистирола и лепесткового никеля. Пластмассы, 1965, В 3, с. 23-28.

33. Guvud. M.V. Ulífakfíeit юп. ги^^Шгп. КамЫо^еъ, Kutuh-boße. , 19W, i/- 67, л/ У, pp. 3S-40.

34. Филиппов П.Г., Шевченко В.Г., Пономаренко А.Т., Бендерский В.А., Овчинников А.А. Электрические свойства полимерных композитов с электропроводящими дисперсными и волокнистыми наполнителями . Обзорная информ. НИИТЭХИМ, 1984, II I,c.I-5I.

35. Sfl&ntt l/.tf.B., HUiJkpobüi 5. Cin- ¿n.biodiLctiorv ~ío p^toZccblort. Мяогу . CLdtf. РЛу*., 4941, v. 20, pp. 325-2S4.

36. KinlpaLcA S. fbico&áíon, asuí oon-dtccéLon. Rw. Moci. РЯр., тъ, v.kSj fJk, pp. 5^-51%.46. $om& C., Uoíí f^sMeíc&ruT. Ршяёа&оп. c-Ldw>. CodemL P/lyt., то, и. 21, Móf pp. </33s- mg.

37. Шкловский Б.И., Эфрос JI.A. Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред.- Успехи физ.наук, 1975, т.117,3, с.401-434.

38. Otfaüi Q , et a¿. F&cÍsí¿ccl¿ coridudiAity a, míyituuiz- ofj- condudínpp аш£ ¿wlaiübg. ¿píi&m: сиг, appk-ccdioK ofj- ¿ome. pvvcoia&orv con-cepU. -У. P%y¿. Sm. C.} J918 , //;pp. 4ZH- 1321.

39. Cisne. J-, Gciaud QRouj^m^ Conduuiion d'um meicwqe. c&lс^юиль &ridu.ctwib e£ i&oia<nfa> : ил. module, c&l pvic&íaéion.

40. СЛ. CLcad. Se. ParuA, 4945, té. 211, ///3, pp. 221-229.

41. Виноградов А.П., Сарычев A.K. Структура каналов протекания и переход металл-диэлектрик в композитах.- Журн.экспер. и теор.физики, 1983, т. 85, $ 3, с. II44-II52.

42. Qunía*tf£3. 1ъсииалйопл> oft&JL tndoJ^^icaí boctehj с^ МНЕ. йп. Bbüwaít ofr Conicut cutd coditvUÜy of

43. OpaxyjuL Scunpb., J966, v.ZbS, p.p.642- 6U6.

44. Гальперин Б.С. Непроволочные резисторы.- I.: Энергия, 1968, 284 с.

45. Оделевский В.И. Расчет обобщенной проводимости гетерогенных систем. Журн.техн.физики, 1951, т. 21, J& 6, с. 667-677.

46. PoMey, M.H.j BoonA>buL 5. В. Cadon. blcLckjou ЩЩ, мпЖиЗл^ ъиЫ>т. ЫВ. Chem. hcknol., №4, /.30, N f>J>■ №449.

47. Никитин A.A., Лигош О.В., Тихомирова И.А. и др. Электропроводящие химические волокна, их свойства и применение. Обзорная информ. НШТЭХИМ, 1980, с.1-47.

48. HiM R.M. E&dnlcaZ condudum, иг t%itL a^^e^jded tndcd ^tl™*, A/cdwiz, f96U, v/.№, ррЪ5-Ъ6.

49. Джоншер A.K., Хилл P.M. Электропроводность неупорядоченных неметаллических пленок.- В кн.: Физика тонких пленок. М.: Мир, 1978, с. 180-263.

50. Мейскин З.Г. Несплошные и керметные пленки.- В кн.: Физика тонких пленок. М.: Мир, 1978, с. 106-179.

51. Ениколопян Н.С., Берлин Ю.А., Бешенко С.И., Корин В.А. Новое высокопроводящее состояние композиций металл-полимер.- Докл. АН СССР, 1981, т. 258, № 6, с. 1400-1403.

52. Берлин Ю.А., Бешенко С.И., Жорин В.А., Овчинников A.A., Ениколопян Н.С. О возможном механизме аномально высокой проводимости тонких пленок диэлектриков. Докл. АН СССР, 1981, т. 260, В 6, с. I386-1390.

53. Бонч-Бруевич В.Л., Калашников С.Г. Физика полупроводников.-М.: Наука, 1977, 672 с.

54. З.Ламперт М., Марк П. Инжекционные токи в твердых телах.- М.: Мир, 1973, 416 с.

55. З.Хворов М.М. Исследование влияния некоторых физико-химических факторов на электрические свойства металлополимеров подгруппы железа и меди.: Автореф. дис.канд.хим.наук,- Киев, 1977,- 27 с.

56. З.Хиппель А.Р. Диэлектрики и волны.- М.: Изд-во иностр. лит-ры, i960, 438 с.

57. ЕЛелидзе Т.А,, Деревянко А.И., Куриленко О.Д. Электрическаяспектроскопия гетерогенных систем.- Киев: Наукова Думка, 1977,- 231 с.

58. Гинзбург ВД. Высокотемпературная сверхпроводимость мечта или реальность.- Успехи физ.наук , 1976, т. 118, В 2, с. 315324.

59. ТЬил1 С. С. вирег^со/гсРиёк^ сотро-11Ь. о^ оэрр&г. а<к(£ п1о£ш*п а, текаМип^ХссЛ, оирргосиЛ. ф Орр1. РЛсрб-, Ш, 4.25,74. Ье&ит //.,

60. Толсто К.} ТаАиесш/О- К. ТгсиъьсЬиэп. 1£треп&Ьилл, сиъ&. оиррел. сгибеса£ бирр^ыпДш&пд V- А1/Си~~ве. сотрелСк.ар*ь. ОррС. РЯрЛе&.^Щ у. 32, ¿9, рр 5%2-5%Ц.

61. Т-&иес С. С., ^иегь^да. М.,&атр4оп. У. В. &икаа£ сныем£ сЬпъйцоЦ- а- биртсопсвисйлд. сор реп. аЛвоу, сог^ЬоЛлелЛ ^¿¿¿¿шепМ.йррВ. Р&р. и±Ь.} 4914, у.2!>, М5, рр. 3/2-320.

62. САеа. У. У. К., Тбие1 С. С. ^ирежопх&сс&пд. сорряь-Ком. а№оусопЫпиу ^Мсипеи* оЦ> 1/3£а; о^ йрр£. РАу*^ ¿9*6,а/2, рр. Ш-120.

63. Дорошенко В.Н., Кабакчи А.М. О влиянии дисперсных окислов на радиационное окисление полиэтилена.- Высокомолек.соед.,серия А, 1983, т. 25, № 10, с. 2139-2143.

64. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплыгин И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов.- М.: Наука, 1983,- 239 с.

65. Цуда Н. Окислы с металлической проводимостью. Сэрамиккусу, 1977, т. 12, }$ 8, с. 656-658.80. ' №&1гам/а. Т., бешись М., Кино И. РтлролоЬоп.) ets.cbbLc.cJ.

66. Сиы£ & с&ргги&иш, о^ РииО^ -роЕуЖуМкл. сотром^ро^сЬь.Ъ. МоиЫл,. МП, рр. /¿45-/35Д

67. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ.- В кн.: Итоги науки и техники. Химия и технол.

68. Высокомолекул.соед.- М.: Изд-во ВИНИТИ, 1973, т.4, с.142-184.

69. EdM/oiuh P.P. cuuL б'ыиЛо M.V. What U а- теЫ ? Rum. POpi. СЯет., -/Q33, «л J, pp. %Ъ-Ш.

70. VJonfyi F.f MUuiL F. PAoive&xdbuxb thufy of iJk еЫъ> n¿e. sioxxctiUTtji oft- Mo апЛ Ho oxidu.V. РАу*. С:4ой& Stah РЯ^./Я^Щ pf. 60^-6fOo.

71. Агте К., Вацек И. Вольфрам и молибден.- M.-JI.: Энергия, 1964, 455 с.85e 6uiu£ov A. Itdenjiahonal то1фс1л*иш, encj^dopcuutCe. /¥¥8

72. Saxiiacjo dt Cfule, ШО, v.l, pp. Ш- 75/.

73. Краткая Химическая Энциклопедия. Ред. ко л. Кнунянц H.JI. и др., 1963, т.2, М.: Советская Энциклопедия, с.40-42.

74. Физический Энциклопедический Словарь. Гл.ред. Прохоров A.M., М.: Советская Энциклопедия, 1984, с. 410.

75. Utosuikl JCtcpms* ¿1 М. CoadaeM^c ро^тел,: %eilcu,~ daie> doping urttk С&а/гсуг, in.cuv^v сотр&л, NqJmiz., /ЭД/, v.2M, f>p.290-Z9L

76. Буланов В.Я. и др. Диагностика металлических порошков.- М.: Наука, 1983, 278 с.

77. Скороход В.В., Паничкина В.В., Солонин Ю.М., Уварова И.В. Дисперсные порошки тугоплавких металлов.- Киев: Наукова Думка, 1979, 169 с.

78. Градус Л.Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии.- М.: Химия, 1979, 232 с.

79. Ковба 1.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ.- М.: йзд-во МГУ, 1976, 232 с.

80. Миркин Л .И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.- М. : Изд-во физ.мат.лит-ры, 1961, 863 с.

81. Magrieù A.}Aßämort G., Momê&uj. & Kàtécnq. L. Idedifico&ob ofi-MoiqScUnum ancL TutujAizfi Oxides. ОлсМла! C/ltmuty,v. W*, pp. /992- Zoo о.

82. КсШюг^ L. ¿ÜlcUu ort Motyèdcfujun Otidu . CLcta, cJUnttccu SccuidiruMixXL, W59, v. i3, pp. 9SH-96Z.

83. Guyot iï.focnik -Fiàppini е., Fouzcaudot Ç., Konak K.t вскШвь С. Change density u/are ¿м/пАМш ш ißvt ^tu/a cUmeasùo-nal теЫ у-МоцОу. $oi¿cL ¿iaítPfyi^ /983, v./6}ppL/ZZ4-L/Z3Z.

84. Gùvuxl 2.t Mozón tJ. \J.tWk,k. Песо-ялу of- UzuxJmvaI lefecü U Mofyê-cknam . РЛр. Siaé. Sol. (а), ШЪ, v. % pp. W- ПЪ.

85. Vcdyon. J.y КгИк ЦоЛ W. Же САеткогрй&ь ofj> 0% ancL M0 on, Recàuced Mut SuZfîdjLct Moi^-êdma, hiumirrfL Cafa£y¿h. of" Odafy¿Aj /9331 pp. 246-m.

86. Наседкина О.Ю. Рентгенографическое исследование напряженийв композиционных материалах с полимерной матрицей.: Автореф. дис.канд. техн.наук.- M.; 1983, 17 с.

87. Коршак В.В. Технология пластических масс.-М.: Химия, 1976, 608 с.

88. Щур А.М. Высокомолекулярные соединения.- М.: Высшая школа, 1981, 656 с.

89. Гуль В.Е., Шенфиль Л.З. Электропроводящие полимерные композиции.- М.: Химия, 1984, 240 с.

90. Коган Б.И. Галлий.- М.: Наука, 1973, 537 с.

91. Могтап. U.U. Conducti*e uMvu» cuuL рСалЫсь. Eí¿tv¿üi puiàiAlng Company ttd, /9*0, p. zes.

92. Морохов Н.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды.- М.: Атомиздат, 1977, 264 с.

93. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена.- М.: Изд-во АН СССР, 1962, с. 155-157.

94. Сыромятников В.Ф. Мшфопикнометрический метод определения удельного веса минералов. Минеральное сырье, 1930, I 6, с. 905-909.

95. JÖM-vLe&V.E.Jao Н.С., ШтЛ GumMi ИЛ.

96. NoCy&cütuun PCailnum CcdaEyiU Suppcnted o/v ^ CUcunUa. ¿y X-ßay. Pfotoe&dTan- бреЛгобсару.Zt.(täojytti, S98Z, pp.8~M.

97. Еишшн Г.Н., Москалева M.A., Силин В.И., Яковлев B.A. Исследование процесса окисления поверхности молибдена методом спектроскопии ПЭВ. Поверхность, 1982, № 3, с. 122-127.

98. CI2. hiluAlk P.f Uiddm Maite»Moh, №. VabuJL ßcbnd cfi rnofygd&wm ßy РЯо-Ья&бЬгоп. Spedzo scapy СгесА. Ц. РЯуд. B} S98J, V.M, pp. im- MW.

99. Калинчев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов. -Л.: Химия, 1983, 287 с.

100. Бортников В.Г. Основы технологии переработки пластических масс.- Л.: Химия, 1983, 303 с.

101. Спиридов В.П., Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных.- М.: Изд-во МГУ", 1970, 221 с.

102. Чариков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа.- Л.: Изд-во Ленинградского Госуниверситета, 1977,- 120 с.117. \tytm C.2>.t Rigyb W. M.t 3>a*b> E.} Monlám. tf. Г Mu¿¿&dvu}

103. Q.E., HcuicUooí Х-гад PlioioeJßizbion. ¿pecdzo¿copg. (Mi n, EBhnßi Согро1сх£соа.)t /9 49.

104. Bau&l E-, PoppCL //. Orí ihe OcUcorptLon. of oxycyzn. оя Vvl M0 (НО) ¿ил^ахл cuu¿ di ií¿a¿/ta£s. SwxJ^uvl -éci., ШЪ v. 124, рр.2ЧЪ-Ъ5Ч,

105. Егъе Van. Фатте И., Fzlpud J.J. R.eac£¿on of то&еи£ал.ur¿& ifie <100 foxz. of Mo 0Ъ . 2. Kincltu ¿n- tfa. iou/ ргшилг гсиъде. иги tßc pie¿enéc ofp&iiibum pcvdiéki . ¿wifaci ¿el, /983 y. 12% pp. 48-68.

106. Зеликман A.H. Молибден.- M.: Металлургия, 1970, 439 с.

107. Кестельман B.H. Физические методы модификации полимерных материалов.- М.: Химия, 1980, 224 с.

108. Литвинов В.П., Джумаев И.А. Конденсированные гетероарома-тические 1,3- дитиол-2-тионы и их селеновые аналоги.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, В 3, с.717-718.

109. Свирский М.С. Электронная теория вещества.- М.: Просвещение, 1980, с.135

110. Мотт Н., Дэвис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах.- М.: Мир, 1982, т.1,- 368 с.

111. Мотт Н. Переходы металл-изолятор.- М.: Наука, 1979, 342 с.

112. Eufikvv S.S., V&iAoeven, J.D., Finnemote. Ф.К. SptcZfuL АгссЬ of ¿*ъ iitu. iuu^üwondjuLctuiQ compo*itzi .%.of CLppt- PHy&.J983t V.64t #ltpp.WH-m9.

113. Ccwi^*--WJ. Mcwiotcopic and mCcnoicopic modeZ* of in sita ■Suupuieondujctoib.of CLfp?. у. 54^40, pp. 59H-S916.

114. SaAie. W. Ekdioru МСслобгору. ¿tudLu ofr V/^O^g FoimecC GoÁioub RecUtcbiorv ojj- WOb. *Jm ¿oiixL Moda Chern., f>j>- ЪЯЧ-ЪЬЪ.

115. ЪигММ L.A. ¿izuctuJíz of- ¿molí ш NonMoickio-теЬгйс, W03„%t*f.¿<J¿cL Mab. Chem.,<f9lbtvM,#&,

116. Didnam £ AÍÍUorv U/., WíiZU КЯ JSc t*/o tícda nátui*. of

117. И ifvducecL W (Soo) ieeon-slzuc£ioit, . ¿t¿/v. У26, pp. 249-22S.

118. GekEüift R.t Solje £ Шгк M. W. XPS- tluílu orv W02 g0

119. WÜ24H Ue Laffáien*. ol> mdcébi ¿mpuilUet. У, {oled tiate Ckm. v. Щл/3, p- 3/3

120. Морозов Ю.Г., Науменко И.Г., Петинов В.И. Токовые состояния в ансамбле малых сверхпроводящих частиц.- ФНТ, 1976, т.2. с. 987

121. Шевченко В.Г., Пономаренко А.Т. Процессы переноса в электропроводящих дисперсно-наполненных полимерных композитах.-Успехи химии, 1983, т.52, В 8, с.I336-1349.

122. Шкловский Б.И., Эфрос АД. Электронные свойства легированных полупроводников.- М.: Наука, 1979, 240 с.

123. Тишков Н.И. Самопроизвольное повышение прочности адгезионных соединений полимер-металл.- Коллоидный журн., 1983,т. 45, ib 4, с.809-812.

124. Сысоев И.В., Ханарин B.C. Скорость ультразвука в металлопо-лимерах.- Курск: Научн. труды. Ультразвук и термодинамические свойства вещества, 1982, с.74-80.

125. МСусиаАа. b/edanak Jfc JOJUTHL AULCL, H.} Svunita. /V., lúiíauHL k. B&ctlicajL conducíüiñty cOJLÍon-polymen. compotäu ctt CL ¿UMctLon. emioru content. # Maten Jci., /982, 4%, pp. Mo"t6t£.