Строение и природа ближнего порядка в бинарных твердых растворах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

од

ДПР 1553 Министерство образования Украины

Киевский университет имени Тараса Шевченко

На правах рукописи УДК 539.0; 539.1; 539.2

КУЛИШ Николай Поликарпович

СТРОЕНИЕ И ПРИРОДА БЛИЖНЕГО ПОРЯДКА В БИНАРНЫХ ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ

Специальность 01.04.07 — физика твердого тела

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора физико-матсматических наук

Киев — 1993

Работа выполнена в Киевском университете им.Тараса Щевчещго (г.Киев)

Официальные оппоненты

доктор физико-математических наук Чуистов Константна Владимирович

доктор физико-математических наук Михальченко Виктор Павлович

доктор технических наук Белоус Михаил Вячеславович

Ведущая организация: Харьковский государственный университет им.И.Горького (г.Харьков)

Защита состоится "Л§_" порта 19ЭЗ г. в {0 часов

ва заседании Специализированного совета Л 068.18.15 при Киевском университете им.Тараса Щевчещсо (25212?, г.Кигв, гф.Глушкова, 6а, юж$ерешрал физического факультета лидС дасеертадией можно ознакомиться в библиотеке Киевского университета им.Тараса Шарченко. Отзыв ва автореферат в даух аюемплярах, ваверенные печатью учреждения просим направлэть по адресу: 25260), Кшв-17, гсп, ул.Владимирская, секретарю Сш-циализированного совета Д 068.18.16 проф.рхр»енко Б.А. (физический факультет)

Автореферат разослав _"___19ЭЗ г.

Ученый секретарь Сдщрилизированвого совета Д 068.18.15 ■

доктор физ.-мат.наук , / Б.А.Олрумвнко

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Диссертация посвящена экспериментальному и теоретическому исследованию строения ближнего порядка в металлических твердых растворах замещения, его влияния на ряд физических свойств, изучению электронной структуры (.плавов с ближним и дальним порядком, а также выявлению фигических факторов, определяющих природу ближнего упорядочения.

Актуальность темы. Одной из фундаментальных проблем при создании материалов с необходимыми свойствами является их структурно-фазовая стабильность в условиях длительного воздействия температуры, облучения, механических нагрузок и т.д. Способствовать ее решению могли бы исследования статистических межатомных корреляций, которые'имеют место во всех изученных металлических твердых растворах замещения. Несмотря на то, что они влияют лишь на субтонкую структуру сплавов, их роль в изменении многих физических свойств является существенной и может в отдельных случаях даже- превышать вклад, который вносится фазовыми превращениями.

Ближний порядок, как результат межатомных корреляций, масштаб которых соизмерим с межатомными расстояниями, определяется силами взаимодействия между атомами, что позволяет при его изучении находить важнейшие характеристики, влияющие на структуру сплавов - силовые постояльце. Более того, существующие методы дифракционных исследования позволяют разделять вклада химического, упругого, электронного-взаимодействия и соответственно определять решеточные силовые постоянные нерелаксационной и релаксационной природа.

Компонента диффузного рассеяния рентгеновских лучей или тепловых нейтронов,обусловленная ближним порядком,связана с фурье-компонентой свободной энергии, что позволяет изучать ее в широком интервале температур и концентраций сплавов с последующим нахождением различных термодинамических величин, областей стабильности упорядоченных фаз и в конечном итоге позволяет осуществлять построение диаграмм состояния. Особый интерес, при этом вызывает возможность изучения гармонической и негармонической составляющих свободной энергии, их физической природа с далью выявления типов фазовых шреходов, особенностей преднереходних явлений для конк-

ретных систем.

Рад важных физических характеристик в сплавах может быть' получено при изучении кинетики установления равновесного состояния ближнего порядка. Так обычно применяемые метода определения -концентрации точечных дефектов, га взаимодействия с примесями, используемые в чистых металлах, являются непригодными для сплавов из-за наличия в них ближнего порядка, релаксация которого, в свою очередь, зависит от концентрации и типа точечных дефектов. Исследования кинетики ближнего порядка в сплавах позволяет определить не только термодинамические и миграционные характеристики дефектов, но такие на несколько порядков поднять точность в определении концентрации дефектов по сравнению с традиционными методами. При этом оказывается возможным получить микроскопические характеристики объемной диффузии в сплавах.

При исследовании ближнего порядка возможно прогнозирование структурно-фазовых превращении и, следовательно, радиационной стойкости материалов. Образование при облучении в макроскопически однородных сплавах фаз, близких ига совпадающих по составу и структуре к высококонцентрационнш фазам, связано исключительно с силами межатомного взаимодействия, которые могут быть получены при изучении ближнего порядка.

Исследование ближнего порядка твердых растворов осуществляется прямыми дифракционными, либо косвенными отруктурночувстви-тельными методами.'При этом обычно предполагаете*», что образующийся ближний порядок является гомогенным, хотя ряд исследований указывает па его неоднородный характер. Наличие неоднородного ближнего порядка объясняется как результат влияния косвенного дальнодействующего взаимодействия атомов, обусловленного электронами проводимости. Отсюда следует, что изучение строения ближнего порядка необходимо проводить комплексными, включая как экспериментальные, так и теоретические методы, в том-числе ■ изучая одновременно поведение суотонкой кристаллической и электронной структуры.

Попытки анализа природа ближнего упорядочения с привлечением теории псевдопотенциалов, несмотря на то, что позволили объяснить особенности межатомных корреляций для многих сплавов, приводят 'к неудовлетворительным результатам для твердых, растворов на , основе благородных и переходных металлов. При использовании других теоретических моделей отстугствуют выражения, которые < бы явным

образом связывали параметры межатомных корреляций и дальнего порядка с энергией упорядочения, что не позволяет применять их для конкретных сплавов.

Таким образом, на осноЕе вышеизложенного можно сделать заключение, что настоящая работа посвящена актуальной проблеме.

Цель работы состояла п установлении строения ближнего порядка и его влияния на электронную структуру, а также определение физических факторов, ответственных за формирование ближнего порядка в металлических твердых растворах замещения.

Научная новизна работы определяется совокупностью результатов, сформулированных в заключении диссертации и приведенных в конце автореферата. Основные существенные новые результаты диссертационной работы состоят в следующем:

- в области твердых растворов замещения сплавов Cu-Al и Ag-Al измерена концентрационная зависимость плотности электронных состояний на уровне Ферми ) для нескольких обработок с разлитым состоянием ближнего порядка. Для Обоих сплавов и всех обработок концентрационная зависимость g(p-o) = f(e) - немонотонна' и кроме отожженных сплавов Ag-Al характеризуется наличием максимума;

- ближнее упорядочение сплавов Cu-Al и Ag-Al во всей области концентраций обуславливает уменьшение плотности электронных состояний на уровне Ферми. На основании этого сделано предположение, что при образовании "лившего порядка в твердах растворах замещения на кривой плотности электронных состояний в -области энергии Ферми появляется провал, величина которого определяется степенью ближнего порядка;

- измерено распределение интенсивности диффузного рассеяния в обратном пространстве и получены параметры ближнего порядка Каули и статических искажений для тех же состояний образцовt для которых измерено g(|_i0), свидетельствующих о появлении в «-сплавах Cu-Al и Ag-Al неоднородного порядка. На примере сплавов Си-17 атЛ Al и Ag-18,7 атЛ Al, примыкающих к границе рэспада, изучена структура неоднородностеа в широкой температурной области. Показано, что строение этих неодаородностей зависит от термообработки и соответствует структурам упорядоченных дашннопериодаых или интерметаллических фаз, которые наблюдаются при боле« высоких концентрациях и температурах;

- показано, что аномальное поведение плотности электронных состояний при изменении концентрации и обработки высококонцентрационных сплавов обусловлено неоднородным упорядочением;

- изучено влияние электронного облучения на изменение остаточного электросопротивления р и параметров ближнего порядка' при изохронном и изотермическом отжигах для образцов с разным исходным состоянием. Показано, что облучение не приводит к возникновению областей с новыми типами ближнего порядка, которые не наблюдались бы в необлученных сплавах Cu-Al, Ag-Al. В то же время облучение содействует процессам перехода к более равновесному при низких температурах состоянию упорядочения, которое ^обычно не достигается даже при длительных низкотемпературных отжигах. Указанное позволяет ' прогнозировать возможные структурно-фазовые превращения, т.е. радиационную стойкость материалов при длительном облучении;

- в методе когерентного потенциала при использовашш модели одаозонного приближения получены теоретические выражения для плотности электронных состояний при наличии в сплавах межатомных парных корреляций и дальнего порядка. В разных моделях электронных спектров и при подстановке акопериментзльных параметров ближнего порядка выполнены теоретические расчеты энергетической зависимости . плотности состояний, которые подтверждают предположение, выдвинутое ir-í анализа экспериментальных результатов об уменьшении вблизи ypoíüih' Ферми плотности состояний при упорядочении. Концентрационная зависимость Втпор > хорошо согласуется с экспериментальной при учете в <Т> матрице многократного рассеяния нэ парах атомов. Наличие провала в плотности состояний, смещенного к краю зоны, наблюдается также для сплавов til-Ко при описании электронного спектра d-зоны через структуряозависимое выражение;

- в борновском приближении теории псевдопотенцизлов получены выражения для остаточного электросопротивлпния и его вкладов, обусловленных ближним порядком и статическими искажениями, а тагаке проведен их расчет длл сплавов' Ге-А1, Cu-Al, Ад-Ai с использованием модельных псевдопотенциалов Хейне - Абаренкова -Анималу^ экспериментальных значений параметров ближнего порядка ,м статических искажений. Проведено сопоставление р,1<<:п и рт для разных состоянии ближнего порядка, из которых следует, что только при подгонке валентностей компонентов можно получить согласие' их

абсолютных величин. Отмечается, что в сплавах с существенными статическими искажениями, вклад в электросопротивление размерного эффекта превышает составляющую от собственно ближнего порядка;

- в методе когерентных потенциалов получено теоретическое выражение, которое позволяет в неборновском приближении вычислить вклад в остаточное электросопротивление сплавов ближнего и дальнего порядка, обусловленной как релаксацией затухания электронов проводимости, так и изменением плотности электронных состояний при упорядочении. Как в приближении слабой, так и сильной связи для сплавов Cu-Al, Ag-Al, Ni-Mo выполнены расчета зависимости сопротивления от положения уровня >Герми и показано его аномальное поведение, которое связано с ' повышением электросопротивления при увеличении степени ближнего порядка, если уровень Ферми попадает в область провала плотности состояний, что согласуется с экспериментальным поведением сопротивления при упорядочении для сплавов на основе переходных металлов, в частности Ni-Mo. Теоретический расчет концентрационной зависимости электросопротивления согласуется с экспериментальной зависимостью р(С) только для сплавов N1 - Мо;

- разработана методика расчета поправочного множителя к фактору поглощения при произвольной ' ориентации образца и абсолютизации интенсивности в методе дайузного рассеяния при использовании жесткого излучения:

- создана оригинальная рентгеновская низкотемпературная приставка для монокристаллов, которая используется для отделения однофононного теплового даМузного рассеяния в сплавах при наличии в них ближнего порядка . и статических искажений с привлечением разностной низкотемпературной методики;

- экспериментально и теоретически исследована двухфононная компонента рассеяния для молибдена и сплава N1-11,8 ax.it Ко, при вычислении которой, как показано, необходимо учитывать квантовую добавку в энергии фононов;

- измерена интенсивность диффузного рассеяния в зависимости от волнового вектора К для продольной и поперечной мод колебаний в разных направлениях при нескольких температурах, а также дисперсионные зав'.:^1-мости v(Tf) для разных ветвей колебаний в молибдене и сплава N1 - 11,8 зт.% Мо;

- изучены коновские особенности для дисперсионных кривых в

- в -

молибдене;

- теоретически в модели Борна-Бегби проведен расчет v(TÍ)~ для симметричных и несимметричных направления и проведен . анализ важности ограничений, вытекающих из нарушения трансляционной симметрии в сплавах для сплавов Nl-Mo. Рассмотрена ориентация векторов поляризации по отношению к вектору К . для разных направлений во всем интервале волновых векторов до границы зоны Бриллюэна;

- определены континуальные характеристики упругих свойств для сплава N1 - 11,8 ат.Ж Мо при экспериментальном и теоретическом анализе кривых v(Tt);

- проведен расчет плотности состояния фононов сплава Ni -11,8 srv.% Мо при использовании экспериментальных значений упругих постоянных и теории Борна-Бегби в приближении нецентрального взаимодействия ближайших соседей;

- изучено распределение интенсивности диффузного рассеяния в неприводимой области обратного пространства и объемах, связанных с ней правилами симметрии, характерными для модуляция диффузного рассеяния межатомными корреляциями. Проведено отделение компонент рассеяния, обусловленных ближним порядком и размерным эффектом и получены их параметры, свидетельствующие о неоднородном упорядочении для отожженного состояния сплава N1-11,8 ат.% Мо;

- в одвозонноя модели диагонального беспорядка разработана

„ теория частично упорядоченных сплавов и получены выражения * свободной анергии для сплавов со статическими межатомными корреляциями (ближним и дальним порядком), а также для равновесных значений параметров ближнего порядка. Проведен расчет параметров ближнего порядка ut+ и4 для сплавов Cu-Al, Ag-Al и Nl-Mo для -гомогенных состояние упорядочения, а также температурной зависимости параметра дальнего порядка т) и oí,.

Научная и практическая значимость работы.состоит в том, что ее результаты проливают свет ва одну из наиболее важных фундаментальных проблем физики твердого тела - природу межатомных взаимодействий и, следовательноt объясняют фазовую нестабильность твердых растворов при изменении их состава и внешних воздействия, дают возможность предсказать возникновение в твердых растворах неоднородного ближнего порядка и тем самым прогнозировать влияние субтонкой структуры на физические характеристики неупорядоченных.

Частично упорядоченных и многофазных систем.

Разработанные новые методы исследований,в монокристаллах позволяют с большой достоверностью изучать динамику решетки, упругие постоянные, плотность фононных состояний и строение ближнего порядка для рэатчкых систем с использованием широкого спектра излучений, . ч . .

Р?яулмгатм де^свртацчи рключенн я курсы .лчкций, читаемых в Киевском университете, методические разработки по лабораторным работам.

г,,;г,„.,.„ П0ДП!)!3?п,Р< выяо?у-". яа.здпутгу

1. При образовании б твердых растворах на основе благородных ьклаллов (квия&то пор;¡до плотность элекгрсшшх состояний • вблизи уровня Ферми з'чц0) укепьшоется. На изменение &(}Хо) при упорядочении суч^лл венную роль оказывает образование в ос~с'шкзвах, упорядо-чслкыл по Ы2--ткпу, концентрационных неоднородностой с друЛм

ближнего порнака, вклад которых, в'гиошость состояний мо^г иметь разный знак в зависимости от из типа. "

2.Увеличение остаточного эле1сгрссоцрстивле;11«я при довьтапии стегони ближнего упорядочения п твёрдых растворах на основе переходных металлов обусловлено не только вкладом релаксационного затухания эдакгронов проводимости,.' во и. укялыпевиом плотности электронных затуханий вблизи уровня/Ферми. :

3. 1Гтгтт~ипгратур"ьй ргсяосплй '.«год дб'.т^я

згпругия ИОСЛчкНКМХ И ПЛОТНОСТИ «ГюНО'иНЫХ 'ООСТОЯВДй Д-'ЯЛ ТГ~РД7!7Г рт-тг-срс- С бГ'ТЗХН ""ря^ССМ Пр" 'ИСПОЖЗОВ."?ТКТ1'' •-"ТТССГО мавуч^иия и учете угА>«ой •»ая^оимооти фактора ппг.т-.с»=>иия прет опродзлглтик абсолютизации д^'фузпсго 'рассеяния' рсптгоковс;г,п: лучей. В твердых растворах Н1-Ми упругие свойства ийнвнявтся-несу-щэсгвенни но сравнению о никелем. ■ .'■'■."■.

4. Метод расчета свободной снергйи сплавов с учетом" статиче-сгагх межатомных коррелята (ближнего и дальнего порядка}.- Равно-ессккэ ближний порядок в твердая раствграх устонгвлзшаотся как результат появления провалов плотности электронных" состояний вблизи урозпя Фэргяг.

В диссертации сформулированы и обоснованы научные'Положения и вь®оды, совокупность которых представляет собой экспериментальную и теоретическую основу для развития перспективного направления в

физике сплавов, позволяющего прогнсирпвэть влияние оубтонких эф— фестов структуры нсидеальных кристаллов нэ разлапые физтескйе свойства.

жены па Y, YI, YII Рсесскзкых с.оБбйаййях па упорядочении отеков и его ЕЛ'яшпо яз сгсйетпз сплавов (г. Томск, 1076, г.Киев,1079, г.Сверлповск,1933); ТТ, III, ту, у Всесогяччх конференциях по радиационным о4^хг:;л"ам в ' металлах и сплавах (г.Алма-Ата, 1930, 1 98?, 1 с«"/";, г.Самарканд', 199;); У Ргесоюг'мом оове^нии по применению ускорителей заряженных часъщ ь кародлом хозяйстве (г. Лбямгрг- •»„ 1995 >; Р^ггуб Trarir^r^" кокф^пцш п" проблемам фкзщеи прочности и пластичности (г. Душанбе, 1S35); YIII Совещании по использованию рассеяния нейтронов в физике твердого тела (г.Юрмала, 1СС5): III Захл^ксм c;iMiwwr/»3 по применению стало?« к сплавов ь криогенной технике (г.Батуми,1986); i Всесоюзнчой научно-технической конференции по ирюшщнзй рентгенографии мотал-лов (J-, ленлнгрял, 1 Роб); cpinmap3 "Фугзиго -трупп логические проб )®?мы поверхности металлов" (г.Аль!а- Атз , 1S3S); Всесоюзном совещании по плап.чрпкч дефектам в упорядоченных сплавах и »отвр?.гптшидах (г.Барнаул, 1337); Международной конференции по физике «нреходных металлов (г.Киев, 1988); XXY Вссгеязасм ортягрлии по физике низких температур (г.ЛеюднградЛбЗЗ); Всесоюзном совещании по физике износостпРк"\"ги поверхности металлов (г.Алма-Ата,1988); Всесоюзной конференции ' по проблемам исследования структуры экорфыых металлических сплавов (г.Москва, 1883); I Всесоюзной конференции ш модификации свойств конструкционных материалов пучками заряженных частиц (г.Томск, 1988); Всесоюзной конференции по фигмА* дефектов поверхностных слоев материалов (г.Ленинград,1889); Kill Европейской кристаллографической конференции (г.Москвя;1989); 7 и 8-й Межотраслевой сколе по физике радиационных явлений радиационных технологий (г.Алушта,1089,198;): 9-ом Межотраслевом совещании по физике радиационных певрещэпиа твердого тела (г.Харьков, 1889); XYII Бакурчэнскоя школе по радиационной физике металлов и сплавов (г.Бякуриани, 1Я30); - Мриреопуб-такянокой научно-технической конференции по качеству и надежности ук.-ов трения (г. 'Смельницк, 1992.).

Дуб.такатщи. Основные результаты диссертационной работа наложены в _82 научных- статьях, включая 1 авторское свидетельство.

Основные результаты диссертации были доло

Список основных работ приволен в конце- автореферата. ' В работах, написанных в соавторстве, автору принадлежат результаты, изложенные в диссертации.

Структура и обьем диссертации. Работа состоит из введения, пяти ГЛОК {КГК1Щ1Я ИЗ которвг СУ}. р'!ИТ г.'.чг'ДЧ), .л-ЧЬ-т ш:х р"?улЬТ>-TOB И еыпо.дое, приложения, СПИСКУ литературы. ОСЩКЙ Об1л?М диссертации составляет 40! мпшшгсписную страницу, як.«от1'>я ?75 страниц основного текста, 82 рисунка и 20 таблиц и «.л {»сит список цитируемой литературы из РЯЗ наименований на 4P. страницах.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введ'уиии обоснованы актуальность выбранного направления исследований, сформулированы цель и новизна работы i основные положения, выносимые на защиту, научная и. практическая ценность полученных результатов.

В первой главе с привлечением экспериментальных методов низкотемпературной электронной теплоемкости, диффузного' рассеяния рентгеновских лучей, остаточного электросопротивления проведены комплексные исследования строения ближнего порядка и эффективной 'плотности электронных состояния ) на урсык 'fr-фми п тк-рдцх растворах замещения Cu-Al, Ag-Al при различных состояниях упорядо-' пения, создаваемых тсрмсмокшчосксй обработкой и ол-ктронним облучением.

Известно, что концентрационная зависимость плотности электронных состояний вблизи уровня Ферми доя исследуемых сплавов немонотонна. Такое поведение g(|-0=f(C) до сих пор не нашло объяснения. Поскольку указанные сплавы склонны к образованию ближнего порядка, то было высказано предположение, что.эти аномалии связаны с ближним упорядочением.

Для.. отделения плотности элеюрошшх состояний был использован метод низкотемпературной калориметрии, позволяющий определить низкотемпературную электронную теплоемкость С,,, которая ^связана с эффективной плотностью ..остояний g на уровне Ферми gí^) следующим соотношением

" С.- **/3 4 1 qu*V0> • (1)

Исследования проводились для сплавов Cu-Al, содержащих 8,10, 12,15 и 17 ат.% и Ag-Al с концентрацией 4,10,15 и 18,7 ат.% алюминия. Состояния ближнего порядка были заданы разными видами обработки, в частности деформацией, отжигом при высоких температуре;;'с поелодующим медленным охлаждением и закалкой от разных температур, а также электронным облучением.

Термообработка образцов проводилась либо в атмосфере инертного газа либо в высоком вакууке в специально скоистрлгровзшипг устаиоЕКзг. Измерения теплоемкости были выполнены в интервале температур 1,4-7 К на стенде, используя адиабатный криостат ксьзйагароБзнпого погрушнно-энерокдного типа. Ошибка измерения С., не превышала 1,5%. Температурные зависимости Cp/T=f(Т2) для всех обработок в сбоих сплавах имеют линейный вид. Концентрационные зависимости плотности электронных состояний g<i-Lo )=Г(С>, для различных структурных состояния в области твердых растворов Cu-Al и Ag-Al приведены на рис.1.

и 2.0

Г.9 I.» 1.1

I.Í

а.1

tfl 1.6

U

t t i I Я II * «с*«»

i j » * я я"I и

а>

б)

Рис Л. Плотность электронных состояний на уровне Ферми в зависимости от концентрации алюминия для различных состояний ближнего порядка в сплавах:

а) Cu-Al: 1 - для отожженного; 2 - деформированного;

3 - закаленного от 500; 4 - от 6Б0°С: б - закаленного массивного образца.

б) Ag-Al: 1 - отожженного; 2 - закаленного из ос-области; 3 - закаленного Из двухфазной области;

4 г деформированного. Литературные данные: • - а-фаза; * - р'-фаза; • - -у-фаза

- и -

Видно, что при малых концентрациях (до 6 ат.%) алюминия, где ближнее упорядочение несущественно, имеет место линейный рост g(|..io), кривая 5. При дальнейшем увеличении концентрации алюминия g(l_io) проходит через максимум, затем через минимум, после чего снова наблюдается рост плотности состояний; такое изменение g(pi„) характерно для всех обработок. Однако величина и положение максимума и минимума определяется исходным состоянием сплавов.

Для сплавов Ag-Al кривые g(|,t0 )=J(C) также являются сложными, причем, как и для сплавов Cu-.М, наименьшее значение плотности состоянии получено для отожженного состояния, а для деформированного имеют место максимальные значения g(pt0 >. Уменьшение плотности состояния наибольшее для сплава Ag-10 ат.% Al и достигает более 4СЖ. Однако наблюдаемся и отличие кривой g(Ho)=f(C) по сравнению со сплавом Cu-Al для отожженного состояния. В области малых концентраций для этого состояния отсугствует максимум g(|.L„).

В работе было выдвинуто предположение, что сложное изменение концентрационных зависимостей g<^Q) для различных состояний исследуемых сплавов обусловлено наличием и трансформацией в твердых растворах ближнего порядка, строение которого определялось путем изучения распределения "интенсивности; диффузного рассеяния в обратном пространстве и вычислении параметров бдгхнзго порядка Каули.

После яычитания дополнительных компонент ■ даффузиого рассеяния, ийтенсшзность I(k), связанная с ближним порядком и статическими искажениями, и ннраженная в абсолютных электронных единицах, может бить представлена через параметры Каули otv и статические искажения СЦ И <£ СЛЕДУЮЩИМ соотношением:

1<ю _ slnkTv H(]t) -----i = у гд--QqP(k) + al№) (?)

САСВ(ГЛ-ГВ> ^

Здзсь íA, IB, СА и Св - функции атомного рассеяния и концентрация компонент А и В, соответственно, z\, ru, k - координационное . число,• радиус-вектор 6-той координационной сферы, модуль вектора обратнего пространства, соответственно. -

Экспериментальные исследования показала, что рзопределение интенсивности я;г$фуаного рассеяния рентгеновских лучей для сплавов

всех состояний, Еключая и деформированные, характеризуются наличием диффузных максимумов, расположенных в местах сверхструктурных отражений сверхструктуры IIг. Это свидетельствует о том, что твердые растворы Ag-Al и Cu-Al характеризуются, в основном, ближним порядком, прототипом которого является сверхструктура 11г. Об этом свидетельствует такие чередование знаков параметров ближнего порядка^ приведенных в табл. 1 для указанных сплавов (Cu-Al для двух координационных сфер, Ag-Al - четырех). Величина этих максимумов, как и .параметров ближнего порядка, зависят от концентрации в сплэ-■ве алюминия и обработки.

Тщательные исследования жзичнеттея распределения интенсивности диффузного рассеяния и параметров блихдого порядка при изменении концентрации в сплаве алюминия и температуры сплавов, а таите электронном облучении свидетельствует о том, что ближний порядок в сплзЕах Cu-Al и Ag-Al в широкой области концентраций неоднороден, причем тип корреляций в областях лсояюроляостй при irweneam температуры и койцгвтрзции сплава макгт изменяться.

Строение блилкгге порядка.. неоднородных областей в широкой области температур изучалось на ппчавэх Cu-i7 ат.%- Al v Арг-18,7 ат.% Al, примыкающих к границе распада. Оказалось, что эти области е сплавах Cu-Al при высоки температурах"упорядочены по типу тг-фагы (CTsAl*) и при низких температурах - по типу дшшошриодиче-ской ott-фаэы.. а .для ставов Ag-Al - по типу 7- и ß'-фазы, соответственно, при ¿ысоие и KZ3KEX томперзтурэх.

Начальный, рост ) связан с увеличением числа электронов па атом и по зависит от обработки. Начиная с концентраций 6-12 -зт,*

Ai у^ОрЯДО"С1!П1ГХ I'Т" TÜCTJVinC уПОрЯТ'ОЧеН^'У пгтттдиор ПОЙВИХСЯ

вклад в g(|.io) за счет образования ближнего порядка..

Блиияей' порядок умекызпот плотность состояний'',- причем величина о тег о гнЭД»ектэ, как это видно'кз рио.1, превосходит пост tí(i.iu) за счет легирования. Поэтому плотность состояний,- пройдя через максимум будет уменьшаться, Положен*« v величина максимума определяется обработкой, поскольку деформацией и закалкой степень упорядочения и концентрацию начала образования ближнего порядка можно' существенно изменять. ' f. -

Для с' эжженных сплавов Ag-Al максимум На кротой g(iio )=f (С) отсутствует (кривая 1, рис.1 б). На наш взгляд это объясняется тем, что в отожженный «-сплавах Ag-Al ближний порядок даже ' для

Таблица 1

^ Параметрн блитагсго порядка к стаютесклк искажения для различных состояний сплавов Си-А1 и Ай~А1

Концентрация сплава и его обработка аг а, «ч СЧ

Си - 12 ат.% А1

Деформация 0,068 -0,199 0,112 -0,041 -0,051 0,039

Отжиг -0,146 0,154 0,024 -0,071

Зак.500°С -0,110 0,068 0,065 -0,063

Зак.650°С -0,121 0,070 0,073 -0,065

Си - 17 ЭТ.% А1

Деформация "0,087 тО,188 0,086 -0,074 -0,067 0,053

Отжиг -0,217 0,305 •0,094 -0,111

Зак.БОО'С -0,209 0,196 0,099 -0,120

Зак.6БОвС -0,226 0,294 0,113 -0,136

- • А8 - 10 ат,% М

Деф. 20 -0,04 0,05 -0,02 0,10 -0,10 0,110

Деф.+ 600 -о.св 0,16 -0,04 0,16 -0,17 0,005

озоо -0,10 0,17 -0,07 0,17 -0,15 0,005

200 -0,10 0,18 -0,07 0,18 -ОгН . 0,005

Отжиг 20 -0,10 0,14 -0,02 0,08 -0,12 0,006

Ав - 16 вТ.Х А1

Деф. 20 -0,06 0,11 -0,03 . 0,05 -0,20 0,15

Деф,+ 600 т-0,07 0,20 -0,06 0,12 -0,09 0,07

ОТЖИГ 300 -0,10 0,27 -0,10 0,20 -0,12 Р,08

200 -0,09 0,1в -0,09 0,19 -0,12 0,08

Отжиг 20 10 0,10 -0,09 0,12 -а, 10 0,07

г

сравщггельво малых коядевтрзшй! адюмюшя неоднороден, Дяя епдеоов в отличив от сплавов ,Сц-Л1 кривая распада а-фззы характеризуется малым наклоном с граница, распада при 200»с приходится на кош*;0!эац»5~?--8т.# АД >. Поэтому 1фи низкотемпературном отжиге смавор следует ожидать образования |3*-фазы.

Электронная теплоемкость (3' -фазы ниже, чем ос-фазы-. Казалось бы. что ато обусловит еще большее падение g(p„). Однако это не так. При используемых термообработках ¡З'-фаза не образуется.- Более того, она ь заметном количества не образовывалась даже тогдп, когда закаленный от 750"С сплав -15 атЛ Al отжигался при 150°С в продолжение 40 ч. Неоднородности, о которых вдет речь, образуйся на базе ГЦК решетки а-твердого раствора, имеют чрезвычайно малые размеры и по характеру распределения это.мсе нэ малых расстояниях отвечают структуре ¡З'-фззи. Наличие неоднород-востеи с другим типом олижнего порядка обусласливает уиетжяпк? аффектившх параметров порядка, и, следовательно, увеличение плотности состоянии. Если Ш'сплавы закалить от температур blgo 0Í-р*-перехода, то тогда такой максимум на 1:р;:ьсй gíió^i-KC) должен появиться, что и наблюдается ка эксперименте (кривые 2,3, рис.16).

При прн&шдоиш к грашщэ распада, независимо от исходного состояния шшвив, плотность состояла возрастает. Основной причиной этого иьллотса расслоение ос-твердого раствора, упорядоченного по 112 типу, и образование в пей .либо иизкотсмпсрг.-турных р' -фазы для сплавов Ag-Al и с^-фззы- для С и-Al, либо Областей, упорядоченных по тату высокотемпературных ^'-фазп для Ag-Al сплавов и 7,-фаеу дал сплавов Cu-Al. Прогнозировать изменение плотности алекхрошйи состояв прд твр»о«5рг?.упкг таких сплавов аа1р^дииг«дшс», поскольку вклада от раздктве упорядоченных областей могут изменяться не только по абсолютному значению, но и по знаку (например, для сплавов Ag-Al фазовый переход се - Р' сопроьоццйеíся дакзшивдлём шк^яроииой т^шсошости, а переход ос - 7 ее ростом). Однако, оддл по тому, что .переход от деухфазкез шшкотеипературнсЖ струхдурй ..(отоалзшше сплавы)' к гфомзк-'уточн-.лм 'структурам (закаленные еддави) и затем к максимально разупорядо--'чешшм .в ~шшшс . условиях- .структурам (деформироваикш сплавы) ..ропровоадается шелздователышм ка ' кавдоп этапе 1 ростом ¿(jj*,), .': - основной вклад в изменение плотности эдзктрощшх состояний вносит ближнее упорядочение. ' " . ■ - ,

; Как видно из прьдыд>щэго, макроскопически, однофазные твердое растворы уие при малых концентрациях легирующего элемента характеризуются неоднородностями, строение ближнего порядка которых соответствует высококонцзнтрационным фазам. Размеры этих областей и совершенство их строения определяется обработкой. Очев}адно, при

длительной эксплуатации изделий из таких сплавов в условиях внешних воздействий, способствующих диффузионным процессам (об-тученке, нагрев и ;ip.), структурно-фазовое состояние, а следовательно, физические и механические харзктеркстаки сплавов будут изменяться. Дли получения окончательного ответа требуются длительные времена испытание. Сдязко их йог«.;1-- ¡ш кояяо пропюг.провать по результатах исследования строения ближнего порядка.

В сигги с пгич оссбмй кптерсс ечм/взрт изучение воздействия эхемтонтюго облучения на строчит б.тзт?го поряжя, поскольку дп-Фскп:, гссдоаиыс? облутонися, кгк йевзотпэ, влидат как па тср?:оди-т«к. я к'.ге-шку упорядочения, и по нкептаэ шопи исслодователзЛ могут не только сталировать, но и вызывать CTp7™T?pt<vf5!?or.?.r> пргг.рз::рк;1п' в твердых р-стпорят. ГС-зутенго •.'swíciü-wmt ос гяточного зл*К1росо([ротдо*%ярл р при изохронном я пяотер;"же:;ом опчиге для сплавов CU-A1 и Ag-Al с 15 ат.55 ашжпвя ерь* разных иг-ходах состоятях ближнего порядка, опредзлепке парзглечров блкьнего порядка для образцов, нро-зэдигх ту за обработку и подвергнутых облучение электронами с энергией 1,6 МзВ, при iIumotos 5• 1017-10'3 эл/си= и потоке 5.10" эл/см=-с покэ-бноз<*г, что хпрзптер пов?.гзп;тя р, углового рзспрея^лпю оттрн-сявностк дойуг-пого раезелш», пвредевзаго гямке? параметров бжзщего порядкч дзя об-тученяьч п к cnr.7crorofl arras

:rsmars и ^г.лзгэчтто обрлмтов пегаегагедпачковы«.

Таким образдм, Рлек1]ч<ччое облучение из прааддот к пояяжпо-¡ж иразуеззли» uoltí с2срзтон:;оЗ cTpyírrypH трер,-'л • сп-ярсв Cu-Al и f-¿~ AI i jo сраегеяг» с кеабз^егдаг-й образцами.

С другой сгуроян, при осленка ш-'^ет место сизшх яиэ c/j и «z и издание сстз^очпох'е ruíeiapoccnpoTnas?mi.n кзк для огорченного, так- к &зз:лйф#ого офк'кзцов дгя спхавов. Температура ячохришкио отлита, при которой joíjj i! р достигают своего максимального значения после об^учоння скбцзко з область более высоких температур, хотя их селичипы irare, чей для пеоблутегпых образцов. Это свидетельствует о том, что облучение в значительной степени стабилизирует низкотемпературный тал ближнего порядко, благодаря радизционно-ствиулировонной диффузии, которая способствует установлению боЛэе равновесного состояния порядка, которое ns может Сыть достигнуто при обычном шзкотедявратурном отаиге.

Таким образом, изучение ближнего порядка и электронной струк-

туры для поликристаллических бинарных твердых растворов Cu-Al и Ag-Al показывает, что поведение параметров ближнего порядка, плотности электронных состояний, остаточного электросопротивления имеют сложный характер, однако хорошо вписываются в схему зарождения и преобразования неоднородного ближнего порядка.

Во второй главе. используя метод когерентных потенциалов проведен теоретический анализ изменения плотности электронных состояний при галички в сплавах дальнего и блшнего порядка и выполнен расчет g(|.io) для конкретных состояний ближнего порядка з различных моделях дисперсионной зависимости е('п) для сплавов Cu-Al, Ag-Al и Ni-Mo.

В данной работе использовалась теория, в которой за нулевое приближение при описании сплава выбрала эффективная срздз, т.е. он ,.может быть описан в приблиионии когерентного потенциала. Точный расчет рассеяния на парах и более атомов проводагся как результат сведения поправок к приближению когерентного потенцтш.19. При этом оказалось возможным введение Параметра малости 7, в соответствии с которым можно было оценить сходамость Т-матрицу рассеяния на парах и большем количестве атомов.

Выражение для g(p«,) при выходе sa одаоузелыюе приближение было получено в теории многократного рассеяния в модели диагонального беспорядке.

Известно, что плотность электронных состояний, приходящейся на один атом связана с усредненной функцией Грина <0> следующим соотношением

1

g(I) = - ----Im Sp<G> , {3)

< 1CVH

где v - число подрешеток, N - "число атомов в подрешетке';

Тогда в рассматриваемой теории получим

g(D - gcd) + egod) +• 6gd), (4)

2

где &,<!)-----im Y G¿¿ . (5)

тс v t

и представляет основной вклад в g(E), соответствующий одноузелъно-му приближению-функции Грина. Дополнительный вклад 6g„(E> обуслов-

.кп многократным рассеянием на паре независимых атомов, а ■ 0з(Е) описывает вклад, связанный с ближним и дальни,! порядком

2

б&СЕ) = - ^ 1т

I , < )т > / < I о >

вв<1> = - ™ 1п> \ I (А^Г'е:1

, < ю )

+ [1 - Х^У^Х'О1] <%г ■ <6>

1и { 2

I, <31

> {[<хк- у,) ^^-уХ^»]^.-

1- Г: - ;с ^ V V (п^.х*1)*} ач (т - - Г)

ркишгь, ограьн-Ши^оь .-ыиь «фумп^донмзи ¡л> пл^пслм уалов п и т. ■ Тогда

" - -уПГ&Р I3™ <8>

2 ' <1) = - -ц-гг 5Р 1ш (хзг)1 2 •

п, п

А;в{11- ху А^)Апт(Й2)пт + [х-у)А*т(Й^п )

. II- хаА*т 111 — угАптН1 + ХУ А*т3

<9)

2

С8(1) - - -тПГ 1т 2

г», т/п

\

18

ocnm{Il- ху A*mlAnm(G2)mr, + tX-ylA* (G2) )

11-

x'aLHI- y2Anm][lf xy A*J

a - g (t - t ); a* = a a

r.m r»rn4 Б A ' * r»m nm ri

Лха исолядоваты влияния ближнего порядка ¡¡а ллотьосчь 3:;s;r;pc;;uLü; состояний бинарных неупорядоченных сплавов Си- Л1 н /»¿-AI в рамках одцоиошюа модели использовались мсдольыл* представления о дасшрсиовноя зависимости ацергки f, (к), в часпЬстл модели Бедяева и свободных электронов.

Нз рис,2 ешцю, что для сплавов с ближним нарядам, в 'отличие от состояния с хаотическим распределением атомов, вблизи уровня Сй^й aü&s4i«jfo« провал плои; с с. и эАЖгрйш« состояния, глуб'.зю которого eospqcraôr' с иоьиаайисы степени упорядочения. Tùchct кои-цантращоннап зависимости плотности состояний и сопоставление ас с «КСШр»2и«ЦТаЛвйИ;»и аа ¿'рос-ис 1СрЫИ даот xoposee corла-

Рис.2. Плотность электронных состояний для 3 - зоны сплавов Си - AI, вычис-■ ленная по модели Ведяе-ва и экспериментально измеренным параметрам ближнего порядка:

1 - разупорядоченное состояние (а>=0) ;

2 - упорядоченное (отожшенное) состояние для 10;. 3-17 ат.Х AI;

( ц* и W - уровень и ши-\ рина зоны , для Си

сие при использовании параметров ближнего порядка как минимум для Трех, четырех координационных сфер и учета многократного рассеяния lia парах. Аналогичное результаты получены также для сплавов Ag-Al, что подтверждает возможность пренебрежения g-jl гибридизацией при расчете плотности состояний для этих сплавов.'

При использовании модели свободных электронов для описания з-зокы в сплавах Cu-Al и Ag-Al также имеет место провал ). Однако при сохранении качественного характера концентрационной зависимости ) согласие экспериментальных и теоретических значений ухудшается по сравнению с случаем, когда используется модель Еедяева, что объясняется меньшей пригодностью приближения когерентных потенциалов к моделям слабой связи.

Расчет плотности электронных состояний для сплава N1- Мо проводился при по4cwin*MHjo»i пчрлм^трп рпрлеят'ип Л р приб.яитеяш ВСКОИЗ ДИСПСрС'.ПЗ, jrniríRSBSSDK анизотропии опгрг.г,! ДЛЯ рЗЗЛШиХ пяпр.№*?пиа пекторя Я в d-noue, что предполагает при рычиол-шш матрстпыя сломентов функции Грипэ переход к суммирований, который проводился в неприводимой частя зоны Бриллооиа.

На irpiíBort g(E) Еблисн края d-conu в место положения уровня l^pm тзкяе нлблвдг.ется грееп*. Поттпно, что yirm -згчпто г»(Е) соепчдпот со !'!ял1.ю, к"'Тпрзя. t.icot место при !'з.г,гия дал» него порядка.

Т<1.к;?1 r^pipr.-v,- тсс[^'-пг!?с;'яо ксг.^доп^шм гогоденил подтверждают выдвинутое ранее предположение об уменьшении плотности электронных состояний вблизи уровня Ферм при наличии в тве]дых растворах б.шжнего порядка.

В третьей главе экспериментально и теоретически методами псевдопотенциалов и когерентных потенциалов изучено влияние ближнего порядка на остаточное электросопротивление сплавов и дано объяснение возрастай!® электросопротивления при повышении степени ближнего упорядочения в ставах на основе переходных .металлов.

Б борцовском приближении рассеяние • электронов проводимости, не учитывающем изменение плотности электронных состояний, при использовании модели упругого изотропного контйниуна с привлечением модельных псевдопотенциалов Хейне-Днималу-Абаренкова выражение для остаточного электросопротивления для сплайов с ближним порядком и статическими искажениями можно представить через сумму соответствующих вкладов

Р ■ Р„ + Реп + + Ркрв <">

где рн - норденмовский член; рбп - электросопротивление,. обусловленное блиьшим порядком ;• рлра , ркра - электросопро-

тивление за счет линейного и квадратичного размерного "эффекта, соответственно.

В работе проведено сравнение между экспериментальными значениями электросопротивления, полученными при изохронном и изотермическом отжиге твердых растворов Fe-Al, Cu-Al, Ag-Al с различными исходными состояниями ближнего порядка и теоретическими, вычисленными с использованием полученных параметров сц, а^, для одних и тех же состояний упорядочения.

Следует заметить, что для всех сплавов подгоночным параметром теории выбиралась валентность компонентов. Вклад от -статических искажений для сплавов с заметным размерным эффектом существенно превышает .величину ' электросопротивления, обусловленную ближним порядком, в случае н» малых локальных искажений, как для сплава Cu-Al, вклады реп и Рлра+ рК(;а сопоставимы между собой. Для всех сплавов сохраняется общая тенденция влияния ближнего порядка на остатсшое электросопротивление, которое состоит в том, что вклад кзматомных корреляций обусловлен всем спектром их параметров.

Для учета влияния нз остаточное электросопротивление не только Epcj.ci.ii релаксации сатуззгмя одоойззктртшаис состояний, но и изыгнеиил энергетического сшггра, его расчет проведен в нгборяоЕ-CÍU i прЗ.ЕЗсшгл с г.2псл^зопьп:км метод? коге^нттюго потенциала а-лл одисесписп цсделл. Тогда тензор статической электропроводности да! сплавов с с'лш&им порядком иожет бить выракея через дэухчас-тачнуи фушадаз Грдна в следующем виде '

v

114,(8— G+)]oa} + 2xy<VtA)]> (А, +.xyoé„).

■ - «*«>

. + xyoiníd-

где -eT

На рис.3 приведена теоретическая зависимость остаточного электросопротивления от положения уровня Ферми для сплава Ag-15 атЛ Al.

Для вычисления остаточного электросопротивления в сплавах Cu-Al и Ag-Al использовались модели свободных электронов и Беляева, а также экспериментальные значения параметров ближнего поряди а,. Для обеих моделей зависимость рСрц,) оказалась аналогичной и характеризуется аномальным поведением электросопротивления, с-сли уровень аерми попадает в провал плотности электронных состоянии. Превышение теоретических значений электросопротивления для упорядоченных состояний по сравнению с разупорядочеипыми не

ПК "м -см

Рис.3. Остаточное электросопротивление в Зависимости от положения уровня Ферми для сплава Ag -15 атЛ А1, вычисленное в модели свободных эле тронов приближения когерентных потенциалов:

1 - разупорядоченное состояние (с<^0);

2 - упорядоченное (отожженное) состояние («,=-0,10)

согласуется с экспериментом, из которого следует, что при повышении степени упорядочения величина .остаточного электросопротивления для сплавов Cu-Al и Ag-Al, наоборот, уменьшается.

Таким образом, модель диагонального беспорядка , в которой рассматриваются электроны лнаь з-зены, не может быть использована для исследуемых сплавов при. расчете р . Для зтах сплавов оказывается более приемлемой теория псевдшютенциалив, учмшвамцая В1слада рассеяние электронов многих зон.

В связи с этим представляло интерес -¡еору:ичеог.Ье исследование остаточного электросопротивления для сплавов N1-40 с 1!,8;14; 10 аг.» молибдена, дол которых яодоЕляацда вклдд в электросопро-тавлзиае должна шопь дикализечгшшгл •З-'зонэ. Псолодюяяпя и?о-ярокной зависимость остаточка о илеитроиОИроткБлшшя для деформированного, закаленного и сч-;-.ш!ого состояний показывает, что при ближнем упорядочении р возрастает.

Вичлглеиия в ириблщыщ! сцгьз-.З егмзп р(ц„), кал и длл еплп-еос Си-Л1 п ссзд^тальствует, что -в изучав когда уровень

Ферки попадает в привал крип ой > нгс'лэдается его аком&дыа-!» рост при повышении стенная упорядочения, что икеет ннол> па эксперименте и подтвервдзется для всех исследуемых конеэт раций сплавов.

Таким образом, теория остаточпи:о ¡шк^сопротиБленля, основанная на однозошю» прибдлжеюи с иржиеченнем пзрэлдтров, описываемых й-зону, правильно отшивает основной вффект,-свойственный сплава:.! на основе шралодаа металлов, дял 5.оюрнх н^ зксг:ор:11.:с;п"с ,*;2б.'£одаэтся рост алс-кгросс^тив^ния с увеличением степени блгехаго упорядочения.

В .четвертой главе расснатривангся с1;еи-'рк.:с?2п альяке и тс-ор^.-иясспг истода учета п:глоц:лщ;: ре1П1«Н'Л.-ек«х ¿¿ч*? при преда-вольшх наклонах и шьоротал моно1фиокш.-и.1*. и^^ыдо. аСемзяпся • ции 'интенсивности' при коллжацпи деЭДуонсго рассеяния с-яскель-зованием жесткого излучения, отделения jon.i-.soi о идакЛояошого п многофононяох о виладоь, изучения давиврвяовнкз Е упрупзх характеристик неупорядоченных сплавов для коррс-ктал'о пуделе дня гатенскв-ности, обусловленной блиинин порядком и статкчзсша: йзкзйзнжг-с! •$» вычисления параметров б.оанего упорядочения и размерного эффекта.

В работе показано, что при использовании яюсткого излучения, которое позволяв-!- расширить объем обратного пространства 1: и упростить V тдедение флюоресцентного и коштгоновского рассеяния, в методе диффузного рассеяния рентгеновских лучей рассеивающий рбьем образцу изменяется при наклонах на угол х и поворотах на угол 0,

поэтому следует правильно учитывать поглощение рэнтеновских лучеП. Его учет меняю проводить «путем введения поправочного множителя 1(с>с,р,7,е> к фактору поглощения Б/гц.-В общем случае 1<«,Э,7,е) сло:;:пим образом загисит от углов х< геометр™ падающего и отраженного лучей и тотодаям кристалла.

Б частных случаях попряпочпш множитель упрояштея.

Оказывается, что в случае сильного поглощения 1,(«,р,7,е> не зсш::с:гг от наклона образца, до некоторого предельного ¡»пжгсчшя % . При х > хгр Д*я малых и Сольшх 0 интенсивность резко снижается. Дяя ела5опс.глоя;аюцих кристаллов, в чзстппстп для .-ягр^тпго ктфрцэ, который обычно используется для абсолотизапии ¡ентенсвегак лучей, ваоаашеть I от х я © достаточно слошая и пря>с<лрг к уречичетто шггепскгзоста рассеяния на богшя углах, которы? используются при абсолютизации.

Для отд? ^ния "однооконной компоненты теплового диффузного рзссоянил б!.!ли создал;! орТГППОЛЫП» 1гк7котг»«Лррятур»!!<э грИ'ГГЛРКИ длл монокристо^св, ехлзясг»т» образцов в которых проводагся либо с помоцш термобатарея до -Г/Р°С (гоз."еч,ен иэгр^Р до Г<л»0), либп пропусканием паров азота, что позволяло получать прпизволнг.'го температуру обр^ецз б интерполе При этом конструкция

позв- ля л а осуществлять практически проювальвкс повороти образца о'.-ноептольно трок вгтз«!спсргонд:зс".;Т,Г!,гс и вел^дгтгие

откачки воздуха из обхемз г^круг образца лропебгсчь рассеянием на воздухе.

Показано, что при расчета двухфс.понпой составляйся при низ-томгкрачурах з глэрпш фонопеп несб>:о.т.?!о учитывать рлссеянк® на нулевых колебаниях в.отлгп?з от с&гнго используемого дебаевоко-го прпЛпсрит Е=кТ. Интенсивность друхф'-ноннсго рюсеяния растет с увеличением вектора 3/Л. , быстрее чем ' одвофононное и ; ксмптспсвскее рзссоя;чте. .Устг;:;ев."ено для яекоторнх симметричных - направления наличие коловских особенностей-в молибдене.

Значения; упругих характеристик• кристаллической решетки в сплавах, как и в чистых металлах, могут быть получены путем отделения однофонопной части рассеяния на тепловых колебаниях атомов с •последующим нахождением динамичесчо.1 матрицы,- что обычно осуществляют в гзрмоничесГ.у,- приближении Оирновской теории колебания. Однако наличие в са?э;=ах ближнего порядка и статических искажения затрудняют получение одао£. нонной компоненты. В ' связи с этим в

данной работе предлагается метод отделения однофононного теплового диффузного рассеяния от лругмх физических факторов рассеяния путем измерения шггенспвности диффузного рассеяния при разных температурах.

Разность шпенсшностей даффу&ного- рассеяния Д1,.<Т4Д*}, измеренных при разных температурах Т, и Тг, где Т, выбирается в интервале -185±80°С, а I, - обычно комнатная,в ь-тои точке обратного Пространства содержит только температурно зависимую часть диффузного рассеяния. Поскольку разности двухфононной и многофононной компонент могут быть легко определены, то разностная составляющая однофононного рассеяния для трех 3-тых мод имеет вид

где I = Сд£д + СВГ, , и = САтА + Сэт„ - средние значения функции атомного раосечния и атомной массы,

Система уравнения для Alt" рключает направляющие косинусы дифракционного ректора S/Я и троят векторов поляризации Ull( которые могут быть определены через углы поворота Эйлера (с*,|Э,7) через матрицу поворота А<с*,|3,7>.

Динамика решетки изучалась для сплава N1-11,8 ат.* Но И были определи дисперсионные кривые г»(К) icaij дм досокосишетричшх, так и произвольных направлении в обратном пространстве,

Д1"4тмт«> =

га

si r-'f (ii j(т,) г

'"г1 П—— «Ч^Ч

4 - Л 1 1

(Ei j<T.)

(13)

Рис-4, дисперсиотне кривые

f

г

I

рщзад Wt-и.в 8г,% «о для »вправления ( * ~ експери-ментэльнце значения vM' vr,vr, ооотеетстреи-до! • теоретические;

q.i ал о.1 t/tm

----- - граница зоны

Вриллюэна,

На рис.4 приведены дисперсионные зависимости для одного из направлений для продольной Ь и двух поперечных мод I, и 1а. Характер изменения и абсолютные-значения частот аналогичен .их поведению и величине для чистого никеля, хотя наблюдается более су-ирственное размягчение продольной ветви Колебаний вблизи границы зоны Бриллюона. Упругие постоянные для сплава М1~Мо с ближним порядком были определены 'при использовании /юлученшх дисперсионных зависимостей путем решения секулярного уравнения

| БцСЙ) - 41Р1>*(К)6Ц |=0, (.14)

где Бц в соответствии с теорией Борпа-Бэгби определяются через упругие постоянные С„, С1г и С««. Они оказались равными С,,=2-12, 0^=166, С44=104 ГНэ, тогда как для чистого никеля Сц=23Э, С12--* 158, С44=108 ГПа. Воспользовавшись этими значениями, а также величинами, полученными из наклонов при к — 0 кошо вычислить »юшюненты характеристической матрицу дяя любых точек обратного рространства и рассчитать дисперсионные зависимости для произвольных направлений в обрзтиоя решетке. В таблице 2 приведены частоты и углы ориентации векторов поляризации относигелыю вектора Й для произвольно выбранного несимметричного направления 1014] в плоскости обратного пространства (011) вблизи граница зоны Бргшнпяна. Даны ¡сак экспериментальные, так и к-оретичесюк-значения,полученные в приближении Порна-Бегби.

Видно, что для неоиммья ричных направлении можно выделить «уды с болидам и меиыиюи значениями частот, т.е. условно продольные и поперечные волны. С. врюлижеишм к границе зоны Бриждаона наб.ао-' дается отличие мелду зсхдепгоосшш и экспериментальны:.;!! йгачения-ш и заметное отклонение векгорсв поляризации от векторов направлений ТГ. При к/к„,= 1,0 векгюры поляризации ориентированы относительно к перпендикулярно.

Определив из динамических характеристик сплавов упругие постоянные и воссоздав дисперсионные зависимости для произвольных направлений, можно рассчитать для сплавов фоконные спектры, что имеет ряд преимуществ перед традиционными методами их получения.

На рис.5 приведены расчетные значения плотности состояния фо-яонов для чистого никеля и сплава N1-11,8 эт.Ж Ко. Здесь же представлены экспериментальные результаты, полученные в безмодельном восстановлении g(г/) по исследованию неупругого когерентного рас-

Таблица 2

Экспериментальные и теоретические дисперсионные зависимости и углы ориентации векторов поляризации в для несимметричых направлений [014] в сплаве N1-11 8% ат. Мо вблизи гранцы

зоны Бриллюэна

к/к,„ vl ,ТГц •у^ЛГц г2,ТГц 1 г>!ГБ,1Гц | 0б

[014]

0,80 с,з 8,4 5,4 5,5 0 3

0,85 8,5 8,5 5,6 5,7 4 5

0,90 8,2 . 8,6 5,7 5,8 6 8

0,95 8,1 8,6 5,8 5,9 10 11

1,0 8,5 8,8 5,8 5,9 14 14

тепловых нейтронов для никеля, аидно, чго положения макои-а также их относительные величины хорошо согласуются между

Рис.5. Плотность состояний фоно-нов сплава N1 — 11,8 ат.% Мо (1) и чистого N1(2,3)

собой. Однако формы кривых существенно отличаются. Кроме того, для сплава наблюдается некоторое смещение обок»: пиков в сторону меньших частот.

Таким образом, оригинальная разностная низкотемпературная методика позволяет для неупорядоченных систем провести ' корректное отделение одзо^онинзой компоненты диффузного рассеяния без чего невозможно правильно .выделить рассеяние, обусловленное ближним'по-

рядком и локальными статическими искажениями в сплавах и, следовательно, изучить их строение.

В работе вйпо.янены исследования по изучению строения ближнего порядка для одной из наиболее мнгерес'ных систем Ui-Mj, которая характеризуется нплэтигм д^узных массимумэз в полокгших (11/2 0) в то время как стверхструктурные отражения упорядочении:: сгодпюний HIJ'o (D1Ä), кмдазя место в этих сплава::, соответствует долюэшдо 1/5(120), поэтому объяснение ближнею порядка кгк прообраза состояния с дагаи« порядком на является очевидным. Тщательные исследование оубтоик&з структуры в этих сплавах проводитесь только пл?ктрсш!0(.и'.кроско!йг:.-_;с1сим;Г методами, пстгогу не могли дать количественных параметров для объяснения строения ближнего порядка и являются противоречивыми.

Определение параметров ближнего порядка и статических искажения было проведено для монокристаллического сплава. Ni-И,8 ат.% Мо в отожженном состоянии. Распределение интенсивности диффузного рассеяния после отделения рассеяния на тепловых колебаниях приведенные на рис.6, свидетельствует о наличии диффузных максимумов в положениях (1 1/2 0) и вытянуты в направлении [0013 и 10111, т.е." к положениям сверхструктурных узлов (3-фазы.

Рис.8. Распределение ин-

тенсивности диффузного рассеяния в плоскости (001>" для сплава N1 -11,8 ат.% Мо в упорядоченном (отожженном) состоянии

Расчет параметров ближнего порядка с^тп и статических искажения е^» для 13-и "координационных сфер проводился, используя соотношение

'бп.си = ^ACB(í*-rB)2 + N Т {(сА + ^„OC^Jí*

I , m, n Urn n -¿O

где

■ соатс f cea ti [h^ni (l ч ] costc [h,n [) ,)]t-+ 2CACti[l-ai„„-,]fArbco3n:[hl¿[l+e?*n]jcosTr[h2m[l+e?*n]j ■

■cosTt|Vi.,n[l+e"n]] + [c;| + CACBoílm„í¿co3ic[h1£[l+e!'®n]]

• cosTc jh2m [i +e" j cos it jh3n (i n] ] --(cAfA + Caía]2cos7ih,£ co3Tthzm coah3n| (16)

ef*n = - 1/2ГГ-Г—A—-r - l]ef£n + [--—'---r - ilefSJ.

В табжцз 3 приведены параметры ближнего порядка. и статических искажении ef¡¡n , е"п для сплава N1-11,8 чт.% Но с учетом ослабления интенсивности структурных отражений.

Для отдаленных сфер пренебрежение геомерическими искажениями приводит к отличию даже в знаке параметров порядка.

Видно, что параметр превышает значение ос» (аналогично параметр с*е также оказывается више других). При этом не наблюдается соответствия полученных параметров их значениям для •сверхструкгуры 3)1 а (параметры приведены в скобках). Отличие относится не только к величинам; úo й к знакам, сложный характер изменения параметров а^ свидетельствует о неоднородности ближнего порядка, поэтому его строение не может быть описано, только в модели концентрационных волн или микродоменов с планарными дефектами. Совместный анализ поведения параметров ближнего Порядка, зависимости остаточного электросопротивления при Изохронном отжиге для сплавов NÍ-Мо с 11;8, 14 и 18 ат.Х молибдена показывает, что отожженное состояние исследуемогр сплава

мтисываэтся ближним порядком типа Н14Но (Б10), хотя заметное тревышение называет на существенную неоднородность ближнего горядка этого типа.

При увеличении температуры отдига происхидит падение электросопротивления,, связанное с раьрушнием бликнего порядка типа ВЦ и ;го превращением в высскотемг, рзтурный ближний порядок, типа СОгг, который описывается чяффузяуми писаки (1 1/2 0). С возрастанием

Таблица 3

Параметры ближнего порядка а.^ и статических искажений для различных ¿алое сплава N1 - И ,8 эт,% Мо 5сз учета и с учегом влияния раамерного оффекта на интенсивность структурных отражений

[{'.¡мер! 1рт<! размерного С учетом размерного

коорд уел 2 эффекта эффекта

сферы 1,ш,п «•1 в?А.10» •а1 в?"•10* еГ • 10^

1 2 .3 4 5 6 . 7 я

1 011 -0,0788 -0,1165 -3,231 -0,0815 -0,068 -0,012

101 (-1/4) -0,1893 -4,126 -0,121 -0,038

110 -0.1263 -в.001 -П.119 -0.1 ЯГ.

2 002 0,3132 0,0988 2,898 0,3248 0,085 0,071

020 ' < 1/6) -0,1061 ■ ' 0,389 -0,094 0,047

200 0,8801 -8,690 1,338 -9,992

3 ' 1)2 -0,0100 -0.022 -1,184 -0,0188 0.00^, -0,004

121 (1/5) -0,025 -1,075 0,005 0,004

211 - -0,053? -1,853 -0,019 -0,0002

4 022 0,0553 -0,049 0,018 0,0282 -0,012 0,002

202 (-1/4) -0,030 0,194 -0,ОУЗ 0,041

220 0,0588 -0,458 0,072 -0,029

тепени ближнего порядка зтего типа, остаточное электросопро-ивление, как следует из однозонных представлений в методе огерентного потенциала,.возрастает.

В пятой главе представлена теория сплавов с дальним и " блик-им порядком, разработанная в приближении когерентного потенциэ-а, в частности получено выражение для свободной энергии и

выполнен расчет параметров ближнего и дальнего порядка в сплавах Cu-Al, Ag-Al и Ni-Mo.

Существующие феноменологические теории упорядочения не учитывают роль межатомных корреляций, вклад от которых в твердых растворах является определяющим для отдельных физических свойств и мотет существенно влиять на термодинамические параметры неидеальных -кристаллов. Им-зоцшия ¡электронные и статистические теории не позволяют установить физические причины, определяющие ближний порядок. Более того предложенные теории оказываются непригодными для частично упорядоченных слл^тгр'-, хярткт«ри!?уюэзш\п одновременно дальним и ближним порядком, хотя их вклады при плохо выраженном

ría TIJ TJ^^ П0Г?ЯДК° МОГ^Т бЧТЬ СОПООТАРт^м,

В данной ¡заботе на основе обш/Zi принципов равновесной термодааамнки сплавов с использоваш-зм полученных ранее выражения для плотности состояний при. выходе за одноузелыюе приближение создана мшсрескогадопзд*. злеттр";!,,"п те^ряя 1**я чяспгл") .уноллгто-.ченяых сплавов.

Дня определения равновесных знзчэшй пяггмртров- бдЛтзго к дальнего порядка выраиение для свободной онергии Г. .удобное для чндленных расчетов, можно представить

I(V,T,!.i.erU,-n) = IUNC> + ün(V,T,hL,e^.T|) - TSa(e^,,r|), (16)

в котором :<a¡ .-седивздпешзШ потекщил здекгргсаюЯ подсистем;-! П^ определяется через илотнис гь алектроьных итиоачий g(E), а конфи-гуращюнда:.! -часть знтроша S* черев параметр-.' кг.рр?,-"

цкй и дальнего порядка, N, - число злектронев нро^'л^'-'ски.

, ^вноьесные-анй-а«нин параметров KeM&r»i«íW корреляций ко«шс получить, из следующего условия-'

ST

= 0 - (57)

V.T.N.

Равновесные значения параметров ближнего порядка-Каули могут быть вычислены, воспользовавшись соотношением

о£» - (1 - с^)*|ехр|—| 1(£,ц).1Г;(Е)(1Е| - 1| (18)

® -СО

Г ав,а*> где- М-«)- ----—с!!'

■I

-(О

Равновесным значениям параметров корреляции с*™, будут соответствовать такие равновесные параметры дальнего порядка Т), при которых свободная энергия Г принимает минимальное значение.

В таблице 4 приведены теоретические параметры ближнего порядка для сплавов Я1-Мо.

Таблица 4

Теоретические параметры ближнего порядка для ' сплавов N1 - Мо

Концентрация примеси, ат.% Мо Равновесные значения

«г Ct3 <*4

11,8 -0,11 0,09' 0,03 -0,02

14 -0,17 0.12 0,09 -0,05

18 -0.2 2 0,15 0,12 -0,09

Полученные, параметры хорошо согласуются с экспериментальными значениями, хотя естественно, не передают наблюдаемых неоднород-ностей в строении ближнего порядка. Можно заметить, что согласие теоретических и экспериментальных значении otv для сплавов Ni-Mo лучше, чем для сплавов Cu-Al и Ag-Al, что по-видимому, объясняется лучшей адекватностью однозонной модели реальному энергетическому спектру для сплавов на основе переходных металлов.

Построение зависимостей г] и oct от температуры для Nijilo позволяет определить температуру фазового пгрехода ГкмрОО°С, которая хорошо согласуется с температурой, вытекающей из диаграммы состояний и равнолЯ'7Э°С.

Таким образом, разработанная микроскопическая теория частично

о

упорядоченных сплавов позволяет получить хорошее согласие * межДу теоретическими и экспериментальными параметрами субтонкой структуры, что подтверждает выдвинутое предположение о том", что физической причиной появления ближнего и дальнего порядка -для сплавов Cu-Al, Ag-Al и Ni-Mo является наличие провала или образог вания щели в области положения уровня Ферми для плотности электронных состояний.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДУ

1. Методом низкотемпературной калориметрии изучено изменение плотности электронных состояний на уровне Ферми g(|j«) при блиннем упорядочении твердых растворов замещения Cu-Al и Ag-Al в широкой области концентраций. Показано, что при ближнем упорядочении плотность состояний уменьшается, достигая в некоторых случаях величины до 40%, что значительно больше, чем при фазовых переходах. Концентрационные зависимости плотности состояний в<Мч> >=Г(С) немонотонны и характеризуются наличием максимума, положение и величина которого зависит от термической и механической обработки сплавов.

2. Для сплавов Cu-Al и Ag-Al и тех же обработок, при которых измерялась плотность состояний g^i«), изучено распределение интенсивности диффузного рассеяния рентгеновских лучей и получены параметры ближнего порядка oíi и статических искажений и Показано, что в ос-твердых растворах, упорядоченных по Ы2-типу, имеются концентрационные неоднородности, тип ближнего порядка которых соответствуют структурам фаз, существующих в более высококонцентрационных областях. Для сплавов Cu-Al это области с ближним порядком -типа длиннопериодной упорядоченной ос,-фазы или 7г-фазы<СивА1*), а для Ag-Al - неоднородности, ближнее упорядочение в которых соответствует Р' и j -фазам.,Тш и степень упорядочения, размеры и «бьем неоднородностей определяется температурой и концентрацией 'сплавов. ,

3. Немонотонный характер концентрационной зависимости g(M<») сплавов объясняется как результат совместного влияния изменения числа электронов проводимости на атом, однородного и неоднородного ближнего упорядочения. Величины этих вкладов определяются -концентрацией сплава и обработкой. Вклад, в плотность состояний электронов, обусловленный неоднородными областями, изменяется не только по абсолютному значению, но, в зависимости от типа упорядочения, и по знаку.

.4. Методом диффузного рассеяния рентгеновских лучей и остаточного электросопротивления изучено влияние электронного облучения на характер ближнего упорядочения и его последующее изменение при изохронном и изотермическом отжигах. Показано, что облучение не изменяет характера упорядочения сплавов, однако стимулирует процессы упорядочения, позволяя получить при низких температурах состояния, которые не достигаются даже при длительных отжигах. Изучая процессы ближнего упорядочения сплавов можно- прогнозировать возможные структурно-фазовые превращения, обусловленные облучением с большим флюэнсом при различных температурах, т.е. радиационную стойкость материалов.

5. В однозояной модели диагонального беспорядка при выходе за одноузелъное приближение методом когерентного потенциала получены выражения для плотности электронных состояний с учетом межатомных парных корреляций и параметров дальнего порядка. Показано, что независимо от выбора вида электронного спектра е{Й) ближний порядок приводит к появлению на кривой энергетической зависимости плотности состояний в месте образования щели плотности состояний при дальнем упорядочении провала, который увеличивается с ростом степени ближнего порядка. Рассчитанные концентрационные зависимости ' g(jio )=í (С) с использованием экспериментально измеренных параметров ближнего порядка для сплавов Cu-Al и Ag-Al с удовлетворительной точностью совпадает с. экспериментальными результатами.

6. Получены выражения t проведен расчет изменения остаточного электросопротивления р бинарных сплавов при ближнем упорядочении с использованием экспериментально измеренных параметров ближнего порядка в теории модельных псевдопотенциалов и приближении когерентных потенциалов.

Расчет р для сплавов Cu-Al, Ag-Al и Fe-Al, основанный на привлечении модельных исендопотенциэлов, при соответствующем выборе валентности компонент сплавов дает удовлетворительно совпадающие с экспериментом результата. Этим методом также рассчитаны вклады, обусловленные ближним упорядочением и размерным эффектом, свидетельствующие о заметной роли последнего.

Расчета р методом когерентных потенциалов как в . приближении слабой (для сплавов Cu-Al и Ag-Al), так и сильной связи (Nl-Mo) показывают, что при ближнем упорядочении, если уровень Ферми попадает в область провала кривой плотности состояний, остаточное

электросопротивление должно возрастать. На эксперименте такой эффект наблюдается только для сплавов на основе переходных металлов.

7. Созданы оригинальные рентгеновские низкотемпературные приставки для монокристаллов и получены выражения для учета поправочного множителя к фактору поглощения в методе диффузного рассеяния монокристаллов при испоьзовании жесткого излучения, что позволило использовать разностную низкотемпературную методику для исследования однофононного теплового диффузного рассеяния в :широком объеме обратного пространства в сплавах с ближним порядком и статическими искажениями и правильно осуществить абсолютизацию излучения.

8. Изучены дисперсионные зависимости г>(Й) и ориентации векторов поляризации 0и(К) упругих волн для молибдена и сплава N1 11,8ат.%Мо с ближним порядком, как в симметричных, так и несимметричных направлениях, которые хорошо описываются в приближении нецентрального взаимодействия теории Борна-Бегби. Проведен расчет плотности фононных состояния для сплава, свидетельствующий о смещении ее низко- и высокотемпературных пиков "без существенного изменения их формы по сравнению с частотным спектром ¿(V) для никеля.

9. Экспериментально изучено распределение интенсивности диффузного рассеяния в неприводимых объемах обратного пространства, связанных мёнду собой определенными правилами симметрии для монокристаллического сплава N1-11,8 ат.Ж Мо.

Получены вклады -в интенсивность диффузного рассеяния от ближнего порядка и статических искажений и рассчитаны параметры ближнего порядка о^ и размерного эффекта £1 для многих координационных сфер. Чередование знаков с*,, на нескольких сферах ' указывает на то, что медленное охлаждение сплава приводит к образованию ближнего порядка Ша-типа. Наблюдается заметное превышение параметра «2 над максимально возможным при дальнем порядке, что свидетельствует о неоднородности ближнего порядка, т.е. существовании в сплаве двух типов ближнего порядка -1Ю2г<1 1/2 0) и Ша{1/5<420>}. Получение результаты подтверждаются температурной зависимость» остаточногс электросопротивления при изохронном отжиге.

10. Получены теоретические выражения для свободной энергии сплавов с ближним и дальним порядком, а также для параметров

межатомных корреляций в приближении когерентных потенциалов. Имеет место удовлетворительное согласие между теоретическими и экспериментальными значениями параметров Каули для нескольких координационных сфер в сплавах Си-AI, Aß-AI и Hi-Mo, 'свидетельствующее о том, что ' образование■ ближнего порядка в твер;ях растворах замещения обусловлено понижением плотности электронных состояний вблизи уровня Ферми. Рассчитана температура фазового перехода порядок-беспорядок для сплава Л14Мо , которая составляет 1300 К, что удовлетворительно согласуется с ее экспериментальным значением.

Список авторских публикаций по теме диссертации

1. Куличснко В.П., Кулиш И.П., Петренко П.В. Исследование процессов восстановления улектрадсопропшления и об1«ма после пластической деформации в сплаве fe-lo ат.Я Al // 4>ММ. - 1971. -32, N 1. - С. iuá-113.

2. Зубченко B.C., Кулиш Н.П., Петренко II.В. Исследование ближнего порядка в сплаве Ге-16,3 ат.% Al // ФММ. - 1973. - 36, W 1. - С. 207-209.

3. Кулиш Н.П., Петренко П.В., Рэдченко H.H. Локальное упорядочение и ггооцесси восстановления электросопротивления- в сплаве Fe-20 ат.Х Á1 // №\. - Í974. - ЗУ, N в. - С. 930-932.

4. Куличенко В.П., Кулиш H.H., Петренко п.В., Радченко H.H. Исследование ближнего íiopiuyca и его влияние на остаточное эле;.трос:опротивло1:ий в сплине }'о-12 ат.Ж Al // W.M. - 1975, - 40, N 3. - С. £й1-586.

5. Кулиш Н.П., Петренки П.В,, Радченко H.H.. Ближний порядок в. низкоконцентрационных железо-алюминиевых сплавах // ÍMM. - 1976.

- 41. N 1. - С. 125-123.

6. Даввдовский В.М., Кулиш Н.П., Петренко П.В., Вэпецкий С.П. Расчет температурной зависимости остаточного электросопротивления сплавов железо-алюминий методом модельного псевдопотснциала // УМ. - Г--//6. - ÍM, N 1. - С. 153-154.

7. Лавадоиекии fi.M., Кулиш. II.П., Потрешсо П.В., Репецккй С.П. Исследование остаточного элеюросогфо'пшления бинарных сплавов железо - алюминий. Расчет методом модельного псс-вдопотеницала // ДО1. - 1978. - 41, W 3. - С. 476-480.

3. Даввдоискиа В.М., Кулиш H.H., Петренко П.В., Репецкия с.П. Вклад статических искажения р^шегки в остаточное элекгросопро-тивление сплзвов железо-алюминий >'/ ММ. - 1979. - 47, N 3. - С. 498-500.

9. Зубченко B.C., Кулш! H.H., Петренко П.В., Репецкий С.П., Татаров A.A. Ближний порядок в «-твердом растворе Cu-Al // В кн.: Упорядочение атомов и свойства сплавов. Киев, 1а?Э. - С. 125-127.

10. Зубченко B.C., Кулиш'Н.П., Петренко П.В., Репецкий С.П. Влияние ближнего порядка и р '.черного Ифг-кга на остаточное элзктросопротивле1.. i сплава Cu-lb ат.% Al // ДАН УССР, серия "А".

- 1978. • N8. - « 678-673

11. Зубченко ;..С., .Кулиш Н.П., Петренко II.В. Исследование остаточного олектрюсопротивления в ot-твердых растворах медь-алюминий // íMM. - 1979. - 47, N 3. - С. 489-495.

12. Зубченко B.C., Кулиш Н.П., Петренко П.В. Влияние низкотемпературной пластической деформации и последующего отжига на остаточное электросопротивление сплавов Cu-Al // Металлофизика. -1980. - 2, N 3. - С. 75-80.

13. Зубченко B.C., Кулиш Н.П., Петренко П.В., Репецкий С.П. Расчет вклада ближнего порядка и статических искажений в остаточное электросопротивление сплавов Cu-Al -методом псевдопотенциала // УФШ. - 1980. - 25, N 4. - С. 541-545.

14. Зубченко B.C., Кулиш Н.П., Петренко П.В., Репецкий С.П., Татаров A.A. Исследование ближнего порядка в а-твердом растворе медь-алюминий методом диффузного рассеяния рентгеновских лучей // ФММ. - 1980. - 50, N 1. - С. 113-122.

15. Кулиш Н.П., Мандрыка В.М., Петренко П.В, Изучение механизма ближнего упорядочения в низкоконцентрационных сплавах ■железо- алюминии методом внутреннего трения // ФММ. - 1981. - 51, N 6. - С. 1229-1237.

18. Зубченко B.C.,- Петренко П.В., Татаров A.A. Кинетика упорядочения сплава Ag-15 ат.% Al // Металлофизика. - 1983. - 5, КЗ, - С. 117-119.

17. Кулиш Н.П.,Пакчанин Л.М., Петренко П.В., Пилипчук Ю.Л., Репецкий C.II. Влияние ближнего порядка на теплоемкость низкоконцентрационных сплавов Ге-А1-в области температур 1,5-6 К // Металлофизика. - 1983. - 5, N В. - С. 105-107.

18. Зубченко B.C., Кулиз Н.П., Петренко П.В., Татаров A.A. Температурная зависимбсть параметров ближнего порядка в сплаве Си-15 ат.% Al // ДлН УССР, серия Г"А". - 1983. - N В. - С. 78- 81.

19. Зубченко B.C., Кулии Н.П., Петренко П.В., Татаров A.A. Характер очения в сплавах Cu-Al // Металлофизика. - 1983. -

. 20. Грицкевич А.Л.,Кулиш Н.П..Мельникова H.A..Петренко П.В., Порощин В.Г., Цыганов Н.Л. Учет даухфононного диффузного рассеяния при низкотемпературной рентгенографии «еталлсв // Сб. ■ Прикладная ' рентгенография металлов. Ленинград, 1986. - С. 108.

21. Грабовский ¡O.E., Давидовский В.М., Мельникова H.A., Кулиш Н.П., Петре-ч с П. В., Репецкий С. П., Татаров . A.A. Остаточное злзктросопроч ¡гуление двойных твердых растворов при термической обработке // Изв.АН СССР. - Металлы, 1987. - N 4. - С. 176-181.

22. Кулиш Н.П., Мельникова H.A., Мироненко А.К., Петренко П.В., ПорошииВ.Г., Утенкова О.В. Рентгеновская приставка для монокристаллов//.A.c. 1317341 СССР. Открытия. Изобретения. -1987. --И 22. - С. 164-165.

23. Грабовский Ю.Е., Кулиш Н.П., Пакчанин Л.М., Петренко П.В., Репецкий С.П. Аномальное"изменение электронной теплоемкости

шем упорядочении // Металлофизика.

¿A. jumsti N..F., MeiniKova N. А., Pertenso P.V., Poroshin V.G., Repetsky S.P., Тзудшюу N.I. Elastic constant and spectrum oi therraal vibration in Ni-Mo alloys // Physics oi transition metals international conference. Kiev, 1988. - P. 157. .

25. Кулиш Н.П., Мельникова H.A., Петренко П.В., Порошин В.Г., Репецкий С.П., Цыганов Н.Л., Стаценко В.М. Фононный спектр сплава Ni-11,8 ат.% Mo // Металлофизика. - 1989. - 11, N 1. - С. 93-SS. '

28. 3l имчук И.К., Живолуб Е.Л., Кулиш Н.П., Мельникова H.A., Петренко П.В., Порошин В.Г., Репецкий С.П., Цыганов Н.Л. Определение упругих. постоянных в сплавах методом диффузного рассеяния рентгеновских лучей // Зав.лаборатория. - 1989. - к 11.

5, N 5. - -63.