Строение молекул ряда нитросоединений на основе данных газовой электронографии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Закономерности геометрического строения ароматических соединений типа полинитро-, галоид- и галоиднит-робензолов в кристаллической и пазовой фазах. . . б

1.1.1. Электронные представления о строении молекул нитробензола и галоидбензолов . б

1.1.2. Некоторые общие вопросы деформации бензольного кольца под влиянием заместителей . II

1.1.3. Структурные данные для полинитробензолов,

1.1.4. Строение молекул хлор- и бромбензолов. . 17 1Л.5. Вопросы взаимного влияния в хлор- и бромнитробензолах.

1.2. Закономерности геометрического строения К -нитр-аминов.

1.3. Постановка задачи.

Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Условия электронографического эксперимента и обработка электронограмм.

2.2. Метод расшифровки электронограмм.

Глава III. РАСЧЕТ СРЕДНЕКВАДРАТИЧНЫХ АМПЛИТУД КОЛЕБАНИЙ

ПАР АТОМОВ НА ОСНОВЕ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ДАННЫХ

Глава ГУ. ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МО

ЛЕКУЛ РЯДА АРОМАТИЧЕСКИХ НЙГРОСОЕДИНЕНИЙ

4.1. Съемки и первичная обработка электронограмм

4.2. Выбор начального приближения параметров и общая схема структурного анализа.

4.3. Уточнение структурных параметров молекул ароматических нитросоединений

4.3.1. м-Динитробензол.

4.3.2. оь-Нитрохлорбензол

4.3.3. о -Нитрохлорбензол.

4.3.4. 2,6-Динитрохлорбензол

4.3.5. л-Бромнитробензол

4.3.6. о -Бромнитробензол

4.3.7. 2,6-Динитробромбензол

4.4. Оценка барьера внутреннего вращения в молекулах мононитрогалоидбензолов из электронографических данных.

4.5. Обсуждение результатов исследования ароматических нитросоединений.

Глава У. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ МЕТИЛ (ВИНИЛ)-К

НИТРАМИНА В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ.

5.1. Условия эксперимента.

5.2. Структурный анализ.

5.3. Обсуждение результатов.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

Повышенный интерес к нитросоединениям объясняется их широким практическим применением в нефтеперерабатывающей и фармацевтической промышленности, в медицине, в производстве полимеров, красителей, взрывчатых веществ, а также в ряде других отраслей.

Увеличение производства, совершенствование технологии, расширение области применения этих веществ вызывают необходимость разрабатывать эффективные методы синтеза и технологии.

Основой такого подхода должны являться данные о структуре соединений, которая в конечном счете и определяет все многообразие их физико-химических свойств (плотность, энтальпию образования, термическую устойчивость, биологическую активность и т.д.).

На фоне большого числа рентгеноструктурных данных по нитросоединениям (~ 500) имеется лишь небольшое количество структур 30), изученных в газовой фазе. Однако, именно в газовой фазе структура молекул определяется только внутримолекулярными взаимодействиями.

Одним из наиболее эффективных методов исследования строения молекул в газовой фазе является метод газовой электронографии. В последнее время метод газовой электронографии стал более совершенным благодаря внедрению в широком масштабе быстродействующих ЭВМ, что значительно ускорило процесс расшифровки электронограмм. Кроме того, усовершенствован ряд узлов электронографа и микрофотометра. Поэтому актуальное значение приобретает использование этого метода для определения строения ряда органических нитросо-единений. Знание геометрии свободных модекул нитросоединений особенно необходимо для изучения взаимного влияния нитрогруппы и других групп атомов в молекулах.

Использование при определении структур молекул спектроскопических данных, в частности, для расчета среднеквадратичных амплитуд колебаний пар атомов, значительно повышает надежность получаемых экспериментальных данных.

В связи с систематическими исследованиями строения молекул нитросоединений, проводимыми в лаборатории электронографии Химического факультета МГУ, настоящая работа посвящена экспериментальному определению строения молекул ряда органических нитросоединений, таких как л-СвН+(Н(уг, , о-С£С6Н4ЛОг, л-ВгС6ЦЯОа , о-ВгСбНдК02 , 2.6-(Н<УЛН,Ю, ^-(NO^C^Br, ЙЦ(ШЦЯСН-СНг на основе данных . газовой электронографии.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

1. Впервые выполнено электронографическое исследование в газовой фазе и получены структурные параметры молекул ряда ароматических нитросоединений: м-

2,б-(Н0»)4С6Й>Се . ^'ВтС6Н4Н02 , о-ВтС6Н4Ш)2 , 2,6-(ШугС6Н3Вт.

2. Для всех исследованных ароматических нитросоединений проведен расчет среднеквадратичных амплитуд колебаний пар атомов на основании спектроскопических данных.

3. Выявлен и подтвержден ряд закономерностей в строении молекул нитробензолов. Из них наиболее важными являются: а) уменьшение длины связи C-Ct под влиянием о - и «--нитрогрупп в нитрохлорбензолах и отсутствие такового для связи С-Br в бромнитроб енз олах; б) реализация существенно неплоских конформаций для о -галоид-производных нитробензола и близких к плоским конформаций для jjl -производных.

4. Путем решения интегрального уравнения методом регуляризации по методике /132/ проведена оценка потенциала внутреннего вращения нитрогрупп в молекулах ut-CtC6H4K02 , ^-BrCjUNO;, , о-CfcCeH^MOj. , о-ВтС6КлН02 из электронографических данных. Показано, что эффективным неплоским конформациям молекул at-производных нитробензола не противоречат плоские конформации с барьером вращения при угле поворота f , равномЭО0, 3-5 ккал/моль.

5. Впервые получены структурные параметры молекулы метил(винил)-R -нитрамина CRj(N02)HCtt-CH2 - представителя класса непредельных нитраминов. Показано, что атом аминного азота в молекуле

СН3(Н02)ЯСН. = СНг. имеет практически плоскую конфигурацию связей с расположением нитро- и винильной групп в этой плоскости. По совокупности физико-химических данных с учетом результатов настоящей работы предпочтительным является транс-расположение указанных групп: Н>%-с,/СНг

ОгИ

1. Вилков J1.B., Мастрюков B.C., Садова Н.й. Определение геометрического строения свободных молекул. - 1978, Л.:Химия, 224 с.

2. Вилков Л.В., Голубинский А.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И., Хайкин Л.С., Харгиттаи И. Исследование стереохимии соединений азота методом газовой электронографии. В кн.Современные проблемы физической химии. 1980, М.: МГУ, т.II, с.59-112.

3. Садова Н.И., Вилков Л.В. Геометрия молекул нитросоединений. Усп. химии, 1982, т.51, вып.1, с.153-184.

4. H0g I.H. A study of nitrobenzene microwave spectra, force field, molecular structure. Diss.University of Copenhagen,1971•

5. Шишков И.Ф., Садова Н.И., Новиков В.П., Вилков Л.В. Элект-ронографическое исследование строения молекул нитробензола в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1984, т.25, №2, с.98-102.

6. Trotter J. Crystal structure of nitrobenzene at -30°.

7. Acta Cryst., 1959, v.12, N p. 884-888.

8. Дашевский В.Г., Стручков Ю.Т., Акопян З.А. Конформации перегруженных ароматических нитросоединений. Ж.структ.химии, 1966, т.7, №4, с.594-602.

9. Trotter J. Bond lengths in benzene derivaties hibridization or resonance. Tetrahedron, 1960, v.8, N 1, p.13-22.

10. Рекашева Т.Н. Исследование молекулы нитробензола на основе модели свободных электронов. Ж.физ.химии, 1961, т.35, № 3,с.638-642.

11. Gordon M.D., Neumer J.F. CNDO and "ab initio" derivedj -core charges for Pariser-Parr-Popie A^-electron calculations on nitro aromatics. J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 18, p.1868-1873.

12. Gerhards J., Ha T.-K., Perlia X. РСХДО study of conformation and internal rotation in monosubstituted benzenes. Helv.

13. Chim.Acta, 1982, v.65, N 1, p.1o5-121.

14. Hehre W.J., Radom. L., Pople J.A. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compaunds. XII. Conformations, stabilities and charge distributions in monosubstituted • benzenes. J.Amer.Chem.Soc., 1972, v.94-, N 5, p.1496-1504.

15. Harcourt R.D. Increased-valence formulas for nitro- and nitrosocompounds. J.Mol.Struct., 1971, v. 9, N 3, p.221-242.

16. Химия нитро- и нитрозогрупп. П/р Г.Фойера. 1972, М.;1. Мир, т.1, 536 с.

17. Brockway L.O., Beach J.Y., Pauling L. The electron diffraction investigation of phosgene, the six chloroethylenes, thiophosgene, <^-methylhydroxylamine and nitromethane. J.Amer. Chem.Soc., 1935, v.57, N 12, p.2693-2704.

18. Cox A.P., Waring S. Microwave spectrum and structure of nitromethane. J.Chem.Soc.Faraday Trans. II, 1972, N 6, p.1060-1071.17» Suzuki H. Electronic absorption spectra and geometry of organic molecules. 1967, New-York, London, p.463.

19. Nagakura S., Koyima M., Maruyama Y. Electronic spectra and electronic structures of nitrobenzene and nitromesitylene.-J.Mol.Spectr., 1964, v.13, N 2, p.174-192.

20. Subbarao S.N., Bray P.J. Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance study of substituted nitrobenzenes. J.Chem.Phys., 1977, v. 67, N 9, p.3947-3955.

21. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -1973, М.:Мир, 1055 с.

22. Днепровский А.С., Темникова Т.Н. Теоретические основы органической химии. 1979, Л.:Химия, 520 с.

23. Varsanyi Gy., Szoke S. Vibrational spectra of benzene derivatiffes. 1969, New-York, London: Ac ad. press, 430 p.

24. Ghirvy C.I., Gropen 0. Electronic structure and spectra of some disubstituted benzenes. Acta Chem. Scand., 1971, v.25, N 3, p. 1011-1020.

25. Lipkowits K.B. A reassessment of nitrobenzene valence bond structures. J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N 9, p.2647-2648.

26. Eraser R., Ragauskas A.J., Strothers J.B. Nitrobenzenevalence bond structures : Evidence in support of "through-reso-17nance" from '0 childings. J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N 23, p. 6475-6476.

27. Ahmed S.I., Lai К. C. Dipole moments and relaxation times of some chloronitrobenzenes in dilute solutions. Indian J.Pure Appl.Phys., 1963, v.1, N 3, p.104-106.

28. Шорыгин П.П., Ильичева З.Ф. О зависимости спектров ароматических нитросоединений от угла поворота нитрогруппы вокруг связи С-К.-Изв.АН СССР, сер.физич.,1958, т.22, №9, с.1058-1062.

29. Ganapathy К., Balasubramanian Т. Ultraviolet spectra of substituted nitrobenzenes : evidence for steric enhancement of resonance. Indian J.Chem., 1981, V.B20, N 10, p.933-934.

30. Hargittai I., Hargittai M. The importance of small structural differences. Mol.Struct, and Energ., 1985 (in press).

31. Keidel E.A., Bauer S.H. Structures of toluene, phenylsi-lane and diphenyldichlorosilane. J.ChemJPhys., 1956, v.25, N 6, p.1218-1227.

32. Carter O.L., McPhail А.Т., Sim G.A. Metal-carbonyl andmetal-nitrosyl complexes. Part II. Crytal and molecular structure of the tricarbonylchromiumanisole 1,3,5-trinitrobenzene complex. - J.Chem.Soc., 1966, v.A7, p.822-838.

33. Звонкова З.В. Структурная химия замещенных бензола.

34. Усп.химии, 1977, т.46, вып.5, с.907-927.

35. Domenicano А., Vaciago А., Coulson С.A. Molecular geometry of substituted benzene derivatives. I. On the nature of the ring deformations induced by substitution.- Acta Cryst., 1975» V.B31, N 1 p. 221-234.

36. Domenicano A., Mazzeo P., Vaciago A. Substituent effects in the benzene series : a structural approach. Tetr.Lett., 1976, N 13, p.1029-1032.

37. Domenicano A. Szerkezeti valrozasok a szubsztituens ha-tasara a benzolszarmazekokban. — Kem.Kozlent., 1979» N 51» 159168.

38. Domenicano A., Murray-Rust P. Geometrical substituent parameters for benzene derivatives : inductive and resonance effects. Tetr.Lett., 1979, v.24, p.2283-2286.

39. Walsh A.D. Properties of bonds involving C. Disc.Faraday Soc., 1947, v.2, p.18-21.

40. Krygov/ski T.M. Crystallographic studies and physicochemi-cal properties of ^Г-electron systems. Part 5. Substituent effect on the geometry of the benzene ring in benzene derivatives. J.Chem.Research (S), 1984, p.238-239.

41. Rozsondai B., Zelei B., Hargittai I. The molecular structure of p-bis(trimethylsilyl)-benzene from gas phase electron diffraction.-J.Mol.Struct.,1982, v.95, N 1-2, p.187-196.

42. Пенионжкевич Н.П., Садова Н.И., Попик Н.И., Вилков JI.B., Панкрушев Ю.А. Электронографическое исследование строения молекул о-динитробензола, п-динитробензола и сим-тринитробензола в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1979, т.20, №4, с.603-611.

43. Di Rienzo P., Domenicano A., Riva L., di Sansevezino L.R.

44. Structural studies of benzene derivatives. VIII. Refinement of the crystal structure of p-dinitrobenzene. Acta Cryst., 1980,1. V.B36, N 3, p.586-591.

45. Trotter J., Willston C.S. Bond length and thermal vibrations in m-dinitrobenzene.- Acta Cryst.,1966, v.21, N 1, p.285-288.

46. Choi C.S., Abel J.B.The crystal structure of 1,3,5,-tri-nitrobenzene by neutron diffraction. Acta Cryst., 1972, V.B28, N 1, p.193-201.

47. Акопян 3.A., Стручков Ю.Т., Дашевский В.Г. Кристаллическая и молекулярная структура гексанитробензола. -Ж.структ.химии, 1966, т.7, W 3, с.408-416.

48. Tamagawa К., Iijima Т., Kimura М. Molecular structure of benzene. J.Mol.Struct., 1976, v.30, N 2, p. 243-253.

49. Trotter J. Crystal and molecular structures of m-dinitrobenzene and p-dinitrobenzene. Canad.J.Chem.,1961, v.39, p.1638-1644.

50. Vilkov L.V., Penionzhkevich N.P., Brunvoll J., Hargittai I. The influence of torsional vibrations on the molecular configuration determined by gas electron diffraction. J.Mol.Struct., 1978, v.43, N 1-2, p.109-115.

51. Michel 3?., Nery H., Kosberger P., Roussy G. Rotation spectra of the chlorobenzene molecule. II. Multisubstituted isotopic varieties and precise geometrical structure. J.Mol.Struct., 1976, v.30, N 3-4, p.409-417.

52. Пенионжкевич Н.П., Садова Н.И., Вилков JI.B. Электроногра-фическое исследование строения молекулы хлорбензола в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1979, т.20, № 3, с.527-529.

53. Andre D., Fourme R., Renaud H. Structure cristalline du monochlorobenzene a 393 К et 14,2 kbars : Un affinement par grouре rigade. Acta Cryst., 1971, V.B27, N 12, p.2371-2380.

54. Onda M., Jamaguchi I. Microwave spectrum, structure and quadrupole coupling constants of o-dichlorobenzene. J.Mo1.Struct.1976, v. 31, N 1, p.1-7.

55. Onda M., Ohashi 0., Jamaguchi I. Microwave spectrum of m-dichlorobenzene. J.Mol.Struct., 1976, v.31, N 1, p.203-205.ц

56. Scfllts G., Hargittai I., Domenicano A. Molecular structure and ring distortions of p-dichlorobenzene as determined by electron diffraction. J.Mol.Struct., 1980, v.68, N 1-4, p.281-292.

57. Hazell R.G., Lehmann M.S., Pawley G.S. The crystal structure of 1,2,3-trichlorobenzene; neutron diffraction and constrained refinements. Acta Cryst., 1972, V.B28, N 5, p.1388-1394.

58. Strand Т., Cox H.L. Molecular structures of gaseous hexa-chloro- and 1,2,4,5-tetrachlorobenzene as determined by electron diffraction. J.Chem.Phys., 1966, v.44, N 6, p.2426-2431.

59. Marsh P., Williams D.E. The structure of 1,2,3,5-tetra-chlorobenzene. Acta Cryst., 1981, V.B37, N 1, p.279-281.

60. Marsh P., Williams D.E. The structure of pentachlorobenze-ne. Acta Cryst., 1981, V.B37, N 3, p.705-706.

61. Brown G.M., Strydom O.A.W. Hexachlorobenzene, CgClg :

62. The crystal and molecular structure from least-squares refinement with new X-ray data. Acta Cryst., 1974, V.B30, H 3, p.801-804.

63. Rosenthal E., Daily B.P. Microwave spectrum of bromobenze-ne, its structure, quadropole coupling constants, and C-Br bond.- J.Chem.Phys., 1965, v.43, N 6, p.2093-2110.

64. Almenningen A., Brunvoll J., Popik M.V., Sokolkov S.V., Vilkov L.V. The molecular structure of gaseous monobromobenzene.-J.Mol.Struct., 1985, v. /<2? , ,p. MSt

65. Strand T.G. Molecular structures of gaseous hexabromo- and ortho-dibromobenzene as determined by electron diffraction.- J. Chem.Phys., 1966, v.44, N 4, p.1611-1618.

66. Strand T.G. Electron-diffraction investigation- of gaseous tetrabromethylene and hexabromobenzene. -Acta Chem.Scand., 1967, v.21, N 4, p. 1033-Ю45.

67. Пенионжкевич Н.П., Садова Н.И., Вилков Л.В. Некоторые закономерности взаиного влияния в ароматических нитропроизводных на основе рентгеноструктурных данных. Ж.структ.химии, т.20, № 4, с.598-602.

68. Gopalakrishna Е.М. X-ray structure analysis of m-chloronit-robenzene. Z. Kristallogr., 1965, Bd 121, N 5, s.378-384.

69. Charlton T.L., Trotter J. The structure of m-bromonitro-benzene. Acta Cryst., 1963, v.16, N 2, p.313.

70. Willis J.S., Stewart J.M., Ammon H.L., Preston H.S., Glugas E.E., Harris P.M. Crystal structure of picryl chloride. -Acta Cryst., 1971, v.B27, N4, 786-793.

71. Holden J.R., Dickinson C. The crystal structure of 1,3-di-chloro-2,4,6-trinitrobenzene. J.Phys.Chem., v.71, N4, p.1129-1131.

72. Kumakura S., Kuroishi J. The crystal and molecular structure of 3,4-dichloronitrobenzene. Bull.Chem.Soc.Japan, 1983, v.56, N 5, p.1541-1542.

73. Mugnoli A., Spinelli D., Consiglio G., Noto R. Crystal structure and reactivity of 3-chloro-2,4-dinitrotoluene.- Cryst. Struct.Comm., 1981, v.10, N 3, p.983-987.

74. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. 1971, M.: Наука, 424 с.

75. Mac T.C.W., Trotter J. The crystal structure of p-chloro-nitrobenzene. Acta Cryst., 1962, v.15, N 11, p.1078-1080.

76. Tanaka I., Iwasaki P., Aihara A. The crystal structure of pentachloronitrobenzene. Acta Cryst., 1974, v.B30, N 6, p.1546-1549.

77. Watson K.J. Crystal structures of 1-chloro-2,4-dinitro-benzene and 1-bromo-2,4-dinitrobenzene. Nature (London), 1960, v.188, N 4756, p.1102-1103.

78. Gopalakrishna E.M. Molecular distortion in (4,3,1)-chloro-dinitrobenzene and (4,3,1)-bromodinitrobenzene. Acta Cryst., 1969, v.A25, Ns3, p.s150.

79. Holden J.R., Dickinson C. Factors affecting the conformation of aromatic nitro groups. J.Phys.Chem., 1977, v.81, N 15, p.1505-1514.

80. Kawai R., Kashino S., Haisa M. The crystal and molecular structure of 2-nitro-4-chlorophenol. Acta Cryst., 1976,- V.B32, N 7, p.1972-1975.

81. Andersen Е.К., Andersen I.G.K. Crystal and molecular structure of 2-chloro-4,6-dinitrophenol. Acta Cryst., 1975, v.B31,1. N 2, p.387-390.

82. McPhail А.Т., Sim G.A. X-ray studies of molecular overcrowding. Part V. The crystal and molecular structure of 2-chloro--4-nitroaniline. J.Chem.Soc., 1965, N 1, p.227-236.

83. Hughes D.L., Trotter J. Crystal structure of 2,6-dichloro--4-nitroaniline. J.Chem.Soc., 1971, V.A13, p.2181-2184.

84. Neustadt R. J., Cagle J.F.W. 2-Bromo-4,6-dinitrophenol. -Acta Cryst., 1975, V.B31, N 11, p.2727-2729.

85. Chiaroni A. Determination de la structure atimique de la p-bromo-m-nitro-N-methylaniline et de la p-methyl-m-nitro-N-me-thylaniline. Acta Cryst., 1971, V.B27, N 2, p.448-458.

86. Abrahamsson S., Innes M., Lamm B. The crystal structure of N,3-d.imethyl-4-bromo-2,6-dinitroaniline. Acta Chem.Scand., 1967, v. 21, N 1, p.224-232.

87. Садова Н.И., Пенионжкевич Н.П., Вилков JI.B. Электроногра-фическое исследование строения молекулы пара-хлорнитробензолар-С6н^С1Ш2в газовой фазе.- Ж.структ.химии,1976,т.17,№4,с.753-754.

88. Almenningen A., Brunvoll J., Popik M.V., Vilkov L.V., Samdal S. The molecular structure and barrier to internal rotation of p-bromonitrobenzene, determined by gas-phase electron diffraction. J.Mol.Struct., 1984, v. 118, N 1-2, p.37-45.

89. Садова Н.И., Пенионжкевич Н.П., Вилков JI.B. Исследование строения молекулы пара-нитроанилина р-с6н4(ш2)(ш2) методом газовой электронографии. Ж.структ.химии, 1976,т.17,№6,с.П22-1123.

90. Lister D.G., Tyler J.K., Hog J.H., Larsen N.W. The microwave spectrum, structure and dipole moment of aniline. J.Mol. Struct., 1974, v.23, N 2, p.253-264.

91. Садова Н.И., Слепнев Г.Е., Тарасенко Н.А., Зенкин А.А., Вилков Л.В., Шишков И.Ф., Панкрушев Ю.А. Геометрическое строение молекул N-метилнитрамина и N-хлор-N-метилнитрамина в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1977, т.18, № 5, с-.865-872.

92. St^levik R., Rademacher P. Elektronenbengungs- Untersu-chung der Struktur des Dimethylnitramins, (CH^)2NN02. Acta Chem. Scand., 1969, v. 23, N 2, p.672-682.

93. Шишков И.Ш., Садова Н.И., Вилков JI.В., Ившин В.П. Электро-нографическое исследование строения молекулы метил(хлорметил)нитр-амина в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1982, т.23, № 4, с.73-78.

94. Тарасенко Н.А., Вилков Л.В., Слепнев Г.Е., Панкрушев Ю.А. Электронографическое исследование строения молекулы метилдинитр-амина. Ж.структ.химии, 1977, т.18, № 5, с.953-954.

95. Tyler J.К. Microwave spectrum of nitramide. J.Mol.Spectr., 1963, v.11, N 1, p. 39-46.

96. Beevers G.A., Trotman-Dickenson A.F. The structure of nitramide. Acta Cryst., 1957, v.10, N 1, p.34-36.

97. Turley J.W. A refinement of the crystal structure of N,N-dinitroethylendiamine. Acta Cryst., 1968, v. B24, N 7, p.942-946.

98. Атовмян Л.О., Гафуров Р.Г., Головина Н.И., Еременко Л.Т.

99. Зависимость плотности молекулярных кристаллов от соотношения молекулярных и межмолекулярных контактов. Докл.АН СССР, т.241, № 5, с.1080-1082, 1978.

100. Атовмян Л.О., Гафуров Р.Г., Головина Н.И., Еременко Л.Т., Федоров B.C. Кристаллическая и молекулярная структура двух модификаций бис-(2,2,2-тринитроэтил)нитрамина. Ж. структ.химии, 1980, т.21, № 6, с. I35-I4I.

101. Nonat А., Bouchy А., Roussy G. Ebude de la structure geo-metrique de la moleculule de para-chloroaniline par spectroscopie microonde. J.Mol.Struct., 1984, v.116, N 3-4, p.227-237.

102. Nonat A., Bouchy A., Roussy G. Spectra of meta-chloroaniline. J.Mol.Struct., 1983, v.97, p.83-86.

103. Гафаров A.H., Закирова Г.Т., Новиков С.С., Ермолаева В.А., Воробьева В.В. Винилнитрамины. Ж.орг.химии, 1973, т.9, № I,с.46-51.

104. Ившин В.П., Комелин М.С., Велик Н.П. Присоединение дига-логенокарбенов к винилнитраминам. Ж.орг. химии, 1980, т. 16, №5, с.980-984.

105. Ившин В.П., Комелин М.С., Софронова Г.В., Зыкова Т.В. Синтез и некоторые реакции (2,2-дигалогеноциклопропил)-^ -нитро-аминов. Ж.орг.химии, 1982, т.18, № I, с.101-105.

106. Ившин В.П., Комелин М.С., Кожевникова Т.В., Морозова И.С. Реакция этилдиазоацетата с метил(винил)-n -нитроамином. Ж.орг. химии, 1982, т.18, Р 4, с.799-804.

107. Голубинский А.В., Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Новиков В.П. Использование внутреннего газового стандарта в газовой электронографии. Вест.Моск.Унив., химия, 1979, т.20, № 2, с.99-103.

108. Описание задач спецпрактикума по газовой электронографии (п/р Спиридонова В.П.) 1968, М.:МГУ, Химфак, 42с.

109. Novikov V.P. Applications of spline functions in programs for gas phase electron diffraction analysis. J.Mdl.Struct., 1979, v.55, N 3-4, p.215-221.

110. Bartell L.S. Physical methods of chemistry.(ed.Weissberger A., Rosslter W.)- 1972, N.-Y.:Wiley, v.1, part 111D, chap.111, p.125.

111. Вилков JI.B., Анашкин М.Г., Засорин Е.З., Мастрюков B.C. Теоретические основы газовой электронографии. 1974, М.: МГУ, 226с.

112. Schafer Ь., Yates А.С., Bonham R.A. New values for the partial wave electron scattering factor for the elements 1 £ z <57 and. 72£"z^90 for incident electron energies of 10, 40, 70 and 100keV. J.Chem.Phys., 1971, v.55» N 6, p.3055-3056.

113. Линник Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы теории обработки наблюдений. 1958, М.:Физматгиз, 333с.

114. Гамильтон У.К. Метод наименьших квадратов и проверка линейных гипотез. В кн.:Худсон Д. Статистика для физиков. 1970, М.:Мир, с.206-244.

115. Hegberg К., Iwasaki М. Least-squares refinement of molecular structures from gaseous electron-diffraction sector micropho-tometer intensity data. Acta Cryst., 1964, v.17, Ы 5, p.529-533.

116. Andersen В., Seip H.M., Strand Т., Stolevik R. Procedure and computer programs for the structure determination of gaseous molecules from electron diffraction data. Acta chem.Scand., 1969, v.23, N 9, p.3224-3234.

117. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды. 1971, М.:Мир, 488с.

118. Коптев Г.С., Пентин Ю.А. Расчет колебаний молекул. -1977, М.:МГУ, 208с.

119. Новиков В.П., Малышев А.И. Программа для уточнения валентно-силового поля молекул по методу наименьших квадратов. -Ж.прикл.спектроскопии, 1983, т.33, вып.З, с.545-549.

120. Gwinn W.D. Normal coordinates : general theory, redundantcoordinates, and general analysis using electronic computers. -J.Chem.Phys., 1971,v.55, N 2, p.477-481.

121. Kuwae A., Machida K. Vibrational spectra of nitrobenzene-d , -p-d and -dc and normal vibrations of nitrobenzene. Specro-o' r pchim. Acta, 1979, v. 35A, N 1, p.27-35.

122. Green J.H.S., Lawwers H.A. Vibrational spectra of benzene derivatives XIII. The dinitrobenzenes. - Spectrochim.Acta, 1971, v. 27A, p.817-824.

123. Green J.H.S., Harrison D.J. Vibrational spectra of benzene derivatives.-X. Monosubstituted nitrobenzenes. Spectrochim.Acta, 1970, v. 26A, p.1925-1937.

124. Rao P.M., Rao G.R. Substituted benzenes: Part 2 normal coordinate analysis of monochloronitrobenzenes. - Can.J.Spectrosc., 1983, v.28, N 2, p.65-71.

125. Авакян В.Г. Дисс. . канд.хим.наук, 1971, М.:ИНХС АН СССР, с.137.

126. Duncan J.L., McKean D.C., Mallinson P.D. Infrared crystal spectra of C2H^, C2Dand as-C2H2D2 and the general harmonic force field of ethylene. J.Mol.Spectr.,1973, v.45, N 2, p.221-246.

127. Hilderbrandt R.L. Cartesian coordinates of molecular models. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N 4, p.1654-1659.

128. Внутреннее вращение молекул(п/р В.Дж.Орвилл-Томаса).-1977, М.:Мир, 510с.

129. Сыщиков Ю.Н., Вилков JI.B., Ягола А.Г. Метод определенияпотенциальных функций внутреннего вращения молекул по электроно-графическим данным. Вестн.Моск.Унив.,химия, 1983, т.24, № б, с.541-543.

130. Тихонов А.Н., Арсенин В.А. Методы решения некорректных задач. 1974, М.:Наука, 201с.

131. Correll Т., Larsen N.W., Pedersen Т. Equlibrium configuration and barriers of four fluorine substituted nitrobenzenes, ostained by microwave spectroscopy. J.Mol.Struct., 1980, v.65, N 1-2, p.43-49.

132. Ghirvu C.I., Gropen 0., Skancke P.N. MO studies of the barrier to internal rotation in o-chloronitrobenzene and o-dinit-robenzene. Acta Chem.Scand., 1971, v.25, N 6, p.2023-2028.

133. Schultz G., Hargittai I., Kapovits I., Kucsman A. Molecular structure of 2-nitrobenzenesulphenyl chloride. J.Chem.Soc., Faraday Trans.2, 1984, v.80, p.1273-1279.

134. Зарипов H.M., Голубинский А.В., Соколков С.В., Вилков JI.B., Маннафов Т.Г. Молекулярная структура о-нитрофенилселененилбромида o-N02-C6H4SeBr . Докл.АН СССР, 1984, т.278,N93, с.664-666.

135. Lovas P.J., Clark F.O., Tiemann E. Pyrolysis of ethylami-ne. I. Microwave spectrum and molecular constants of vinylamine.-J.Chem.Phys., 1975, v.62, N 5, 1925-1931.

136. Biichi G., Wiiest H. Transformation of nitrimines to ace-thylenes and allenes. 1,3 rearrangement of N-nitroenamines. J. Org.Chem., 1979, v.44, N 23, p.4116-412o.