Структура и электрохимические свойства частично имидизированных полиамидокислотных мембран тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Синтез и физико-химические свойства ионообменных мембран.

1.1.0сновные способы получения ионообменных мембран.

1.2. Ионообменные мембраны на основе гетероцепных полимеров.

1.3.Современные представления о структуре ионообменных мембран.

1.4. Строение и свойства ароматических полиимидов и частично имидизированных полиамидокислот.

1.5. Возможности применения ароматических полиимидов и частично имидизированных полиамидокислот в качестве мембран. гс^чг

ГЛАВА 2. Методы эксперимента.,Получёяйе^1астично имидизированных полиамидокислотных мембран и определение их характеристик.

2.1.Характеристика исходного раствора полиамидокислоты.

2.2.Термический синтез полиамидокислотных мембран.

2.3.Подготовка мембран к исследованиям.

2.4,Определение основных физико-химических характеристик полиамидокислотных мембран.

2.5.Метод ИК- спектроскопии.

2.6.Методика определения поверхностной плотности заряда мембран.

2.7.Методика определения рК функциональных групп.

2.8.Методика определения работы смачивания.

2.9.Метод эталонной порометрии.

2.10.Методики определения электротранспортных свойств мембран.

ГЛАВА 3. Особенности формирования мембран в процессе термической обработки полиамидокислоты.

3.1.Кинетические закономерности термической имидизации-полиамидокислоты.

3.2.Модельные представления о строении частично имидизированных полиамидокислотных мембран.

ГЛАВА 4. Поверхностные и гидратационные свойства полиамидокислотных мембран.

4.1.Поверхностные свойства мембран.

4.1.1.Поверхностная плотность заряда сухих мембран.

4.1.2.Исследование кислотно-основного равновесия в мембранах.

4.1.3.Смачиваемость поверхности мембран с различной степенью имидизации.

4.2.Явления гидратации в мембранах.

4.2.1.Набухаемость и влагосодержание мембран.

4.2.2.Изучение состояния воды в мембранах с различной степенью имидизации.

4.2.2.1 .Распределение воды по элементам матрицы полиамидокислотных мембран и межгелевому пространству.

4.2.2.2.Распределение воды по порам мембран.

ГЛАВА 5. Электротранспортные свойства полиамидокислотных мембран.

5.1.Электропроводность мембран.

5.1.1.Влияние вида противоиона и концентрации равновесного раствора на электропроводность мембран.

5.1.2.Структурные особенности мембран на основе их электропроводности.

5.1.3.Механизм электромассопереноса в полиамидокислотных мембранах.

5.2.Предельные плотности тока в электромембранных системах с полиамидокислотными мембранами.

5.3.Потенциометрическое исследование электрохимической активности полиамидокислотных мембран.

5.4.Электромембранное разделение смесей электролитов с использованием полиамидокислотных мембран.

ВЫВОДЫ.

Одним из приоритетных направлений в развитии современных знаний о природе является мембранная наука и технология. Мембранные методы разделения смесей эффективны по сравнению с традиционными, так как позволяют достаточно успешно решать энергетические и экологические проблемы. Для разделения смесей, содержащих электролиты, наиболее перспективным является электродиализ с ионообменными мембранами. Этот метод успешно применяется при водоподготовке и водоочистке, конверсии электролитов, обработке технологических растворов, очистке пищевых продуктов, получении биопрепаратов и в других областях.

Актуальность работы. Эффективность электромассопереноса в ионообменных мембранах определяется их высокой селективностью. Современные гетерогенные ионообменные мембраны имеют недостаточно высокую селективность, уменьшающуюся с увеличением концентрации растворов, а также повышенную избирательность к многозарядным ионам, что ухудшает их электрохимические свойства (возрастание электросопротивления, снижение чисел переноса и т. д). Селективность и избирательность ионообменных мембран к однозарядным ионам могут быть повышены модифицированием, однако этот процесс недостаточно эффективен вследствие увеличения электросопротивления мембран, нестабильности модифицирующего слоя и т. д. Поэтому получение высокоселективных к однозарядным ионам ионообменных мембран на основе новых полимерных материалов продолжает оставаться актуальной науч* ной проблемой.

С этой целью в последнее время активно развиваются работы по получению и исследованию свойств гомогенных сульфонатсодержащих ионообменных мембран на основе линейных ароматических гетероцепных полимеров (полиэфиры, полиамиды и т.д.). Наличие гетероатомов в главной цепи способствует получению пластичных полимерных мембран, которые могут формироваться из растворов в виде тонких пленок. Эти мембраны вследствие особенно5 стей структуры, содержащей "жесткие" проводящие каналы, обладают повышенной избирательностью к однозарядным ионам.

В развитие этого направления нами синтезированы гомогенные частично имидизированные карбоксилсодержащие мембраны на основе ароматической полиамидокислоты (ПАК) - сополимера 1,2,4,5 - бензолтетракарбоновой (пи-ромеллитовой) кислоты с 4,4'- диаминодифенилоксидом и исследованы их свойства. Наличие в строении мембран сетки внутрицепных водородных связей, имидных, амидных и карбонильных группировок, "шарнирных" атомов кислорода, а также межцепных амидных связей и "жестких" проводящих каналов способствует проявлению еще более высоких селективных свойств к однозарядным ионам. Наличие же фиксированных карбоксилат-ионов определяют, в отличие от сульфонатсодержащих мембран, повышенную селективность к ионам водорода. Такие свойства ПАК мембран позволяют предполагать их использование в электромембранных процессах для селективного извлечения однозарядных ионов из многокомпонентных смесей.

Цель данного исследования - изучение влияния химического состава и пространственной структуры частично имидизированных ПАК мембран, полученных термической имидизацией при различных температурных режимах, на их электрохимические свойства.

Конкретные задачи работы:

- выявление кинетических особенностей процесса термической конденсации ПАК и разработка модели формирования структуры мембран в зависимости от температуры их синтеза с использованием различных физико-химических методов исследования;

- исследование поверхностных свойств ПАК мембран (поверхностная плотность заряда, рК приповерхностных функциональных групп, работа смачивания);

- выявление распределения воды в ПАК мембранах с различной степенью имидизации;

- исследование электрохимических свойств ПАК мембран (электропроводность, поляризационные явления, мембранный потенциал, элек-тромассоперенос);

- определение путей практического использования исследуемых мембран.

Научная новизна. Впервые получены гомогенные карбоксилсодержа-щие ароматические гетероцепные мембраны поликонденсационного типа с различной степенью имидизации. Исследованием электрохимических свойств ПАК мембран и их порометрических характеристик выявлена связь особенностей их структуры с температурой получения. Показано, что процесс формирования структуры мембран из раствора происходит путём имидизации через стадии частичной сшивки цепей и внутрицепной дегидратации и осложнен дефек-тообразованием, особенно вблизи температуры кипения растворителя. Развита модель формирования структуры ПАК мембран, позволяющая отнести их к мембранам кластерно-канального типа. Выявлено, что повышение температуры имидизации ПАК сопровождается значительной гидрофобизацией внутренних и поверхностных участков образующихся мембран.

Показано относительно равномерное распределение воды между функциональными карбоксильными группами, полярными группами матрицы и межгелевыми участками мембран. Впервые выявлена высокая селективность ПАК мембран к малогидратированным ионам и связанная с образованием жестких проводящих каналов в структуре повышенная зарядовая селективность к иону натрия при электромембранном разделении натрий-кальциевых смесей. Впервые обнаружена высокая электрохимическая активность ПАК мембран с низкой степенью имидизации к ионам водорода и натрия.

Практическая значимость. Высокая селективность ПАК мембран к малогидратированным и однозарядным ионам позволяет прогнозировать их использование без дополнительного модифицирования при конструировании 7 электродиализаторов для электромембранного разделения многокомпонентных смесей электролитов. Повышенная электрохимическая активность ПАК мембран относительно ионов водорода и натрия с использованием в качестве растворителя питьевой воды предполагает их применение в качестве материала ионрселективных электродов для определения рН, а также рИа при анализе солоноватых, засоленных и слабосоленых вод.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом РАН научно-исследовательских работ Научного совета по хроматографии РАН (тема 2.15.6.2 - "Исследование механизма межмолекулярных взаимодействий в иони-тах и мембранах на их основе в растворах сильных и слабых электролитов и полиэлектролитов"), а также с Российской научно-технической программой "Наукоемкие химические технологии" № З.З., раздел 3.3.6. "Разработка нетрадиционных технологий получения и переработки высокомолекулярных полимерных материалов". 8

Выводы.

1. Термической конденсацией сополимера 1,2,4,5 - бензолтетракарбоновой кислоты с 4,4' - диаминодифенилоксидом получены новые карбоксилсодер-жащие ионообменные мембраны с гетероцепной ароматической матрицей с различной степенью имидизации.

2. Изучены кинетические закономерности термической имидизации ПАК мембран в растворе ДМФА и выявлено, что константы скоростей составляют величины порядка 10"4 с"1 при температурных коэффициентах реакции 1,181,47. Предложена модель формирования структуры мембран при конденсации ПАК в растворе ДМФА в интервале температур 383-426 К. Формирование пространственной структуры мембран проходит при взаимодействии 1,4-диамидных фрагментов линейных макромолекул ПАК в конформации "выпрямленная цепь". Имидизация ПАК протекает за счет параллельных процессов меж- и внутрицепной дегидратации, причем при относительно низких температурах (383-393 К) преобладает межцепная, далее - внутрицепная дегидратация, а вблизи температуры кипения растворителя ДМФА (426 К) - глубокая сшивка цепей со значительным дефектообразованием. Образующаяся структура ПАК определена как кластерно-канальная. Предложенная модель подтверждена экспериментально методами эталонной порометрии, ИК-спектроскопии, кондуктометрии и вольтамперометрии.

3. Методами ИК-спектроскопии, эталонной порометрии, измерения набухае-мости, влагосодержания и краевого угла смачивания установлено усиление гидрофобизации мембран при увеличении температуры и степени имидизации ПАК. Выявлено относительно равномерное распределение воды в мембранах между фиксированными ионами, полярными группами матрицы и межгелевыми промежутками при малых степенях имидизации (9-12 %) и значительное уменьшение доли воды у полярных групп с соответствующим увеличением доли "разупорядоченной" воды при степенях имидизации выше 30 %.

4. Методами кондуктометрии, вольтамперометрии (ВМД), потенциометрии и электродиализа показана связь электрохимических свойств со структурными

140 особенностями мембран. Выявлено, что точка морфологического перехода от слабо- к сильносшитой структуре лежит в области степеней имидизации 20-25%. Показано, что относительно высокая электропроводность и числа переноса мембран (>0,9) имеют место только у мембран со слабосшитой структурой.

5. Обнаружена высокая селективность (числа переноса > 0,9) ПАК мембран с относительно большой (>4ммоль/г) обменной ёмкостью и малой (9-12 %) степенью имидизации к противоионам, уменьшающаяся в ряду Н4" > Иа+ > Са2+. Выявлены концентрационные интервалы с высокими числами переноса (0,85-0,93) потенциалообразующих ионов в мембранах в системах с питьевой водой в качестве растворителя. Показана перспективность использования ПАК мембран в качестве материала селективных электродов при определении рН, а также рИа при анализе умеренно жестких вод с концентрацией хлорида натрия 0,0025 - 0,5 моль/л. При электромембранном разделении двухкомпонентных смесей электролитов выявлена повышенная селективность ПАК мембран к относительно менее гидратированным в растворе ионам. Показана высокая избирательность мембран с малой степенью имидизации (9-12 %) к ионам водорода в их смеси с ионами натрия (/?=4,5) и мембран с высокой степенью имидизации (>30 %) к ионам натрия в смеси их с ионами кальция {/3=6,5-9,2), что в 10-13 раз выше по сравнению с промышленной мембраной МК-40. Предложено использование ПАК мембран в электродиализаторах при проведении процессов обессоливания воды и извлечения кислот из сложных смесей.

141

1. Агеев Е. П., Вершубский А. В. Перенос вещества через полимерные мембраны в условиях их структурной неустойчивости // Коллоид, журн.- 1989.Т. 51,-С. 419-424.

2. Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия.- М.: Высшая школа, 1984.-519с.

3. Апельцын И. Э., Клячко В. А. Опреснение воды.- И Л по строит. М., 1968.222 с.

4. А. с. 1301440 СССР, МКИ В01Д 13/02. Способ модификации катионитовых мембран./ Котов В. В., Решетникова А. К., Шолохова Г. А., Демидова О. А. (СССР). № 3972877/30-26; Заявлено 04.11.85; Опубл. 07.04.87, Бюл. № 13. -4 с.

5. Баклагина Ю. Г., Ефанова Н. В., Прокопчук Н. Р. и др. Структура и физико-механические свойства полимеров, полученных на основе диангидрида пи-ромеллитовой кислоты // ДАН СССР.- 1975.- Т.221,- № 1,- С.609-612.

6. Балавадзе Э. М., Бобрешова О. В., Кулинцов П.И. Концентрационная поляризация в процессе электродиализа и поляризационные характеристики ио-носелективных мембран // Успехи химии,- 1988. -Т. 51- № 6,- С. 1035-1040.

7. Ю.Березина Н. П., Вольфкович Ю. М., Кононенко Н. А. и др. Изучение распределения воды в гетерогенных ионообменных мембранах методом эталонной порометрии // Электрохимия,- 1987,- Т. 23,- № 7,- С. 912-916.142

8. П.Березина Н. П., Гнусин Н. П., Демина О. А. Модельное описание электротранспорта воды в ионообменных мембранах // Электрохимия.- 1990. -Т. 26.-№9.-С. 1098-1104.

9. Березина Н. П., Кононенко Н. А. Поляризационные явления в мембранных системах, содержащих ионы додецилсульфата // Электрохимия.- 1982.-Т.18.- № 10,-С. 1396.

10. З.Березина Н. П., Кононенко Н. А. Структурная организация ионообменных мембран.- Краснодар: Изд-во КГУ, 1996. -49 с.

11. Бессонов М. И. Физические свойства и структура ароматических полиими-дов. Автореф. дисс. . д-ра физ. наук.- JL, 1977.- 32 с.

12. Бессонов М. П., Кузнецов Н. И., Котон М. М. О температурах переходов ароматических полиимидов и физических основах их химической классификации // Высокомолекулярные соединения. -1978.- Т. А20.- № 2.- С. 347-353.

13. Бобрешова О.В., Кулинцов П. И. Установка с вращающейся мембраной для изучения диффузионной проницаемости мембран // Журн. физ. химии.-1987,- Т. 61.-№ 1.-С. 277-279.

14. Бобрешова О.В., Малкина И. М., Балавадзе Э.М. и др. Электромембранное разделение смесей растворов хлоридов кальция и натрия с использованием мембран „Каспион" // Электрохимия. -1994.- Т. 30. -№ 10.- С. 1208-1212.

15. Борисова М. Э., Койков С. Н., Парибок В. А. и др. Исследование электрических свойств полиимидной пленки // Физика диэлектриков и перспективы ее развития. Тез. докл. Всесоюз. науч. конф.- Москва, 1973.- С. 116-117.

16. Брык М. Т., Цапюк Е. А. Ультрафильтрация. -Киев: Наукова думка, 1989. -288 с.

17. Бутырская Е. В., Шапошник В. А., Тимошенко Ю. К. Расчет частот валентных колебаний и структура катионообменника // Химия и технология воды,-1991.- Т. 13.- № 12.-С. 1079-1082.

18. Бюллер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры. -М.: Химия, 1984.- С. 585717.143

19. Варенцов В. К., Певницкая М. В. Связь электрохимических свойств ионообменных мембран с состоянием их поверхности // Изв. Сиб. отд. АН СССР.-сер. хим. науки.- 1971.- Вып. 4.- С. 124.

20. Василенок Ю. И. Защита полимеров от статического электричества.- Л.: Химия, 1975.- 256 с.

21. Власова К.Н., Доброхотова М.Л., Суворова Л. Н. и др. Влияние термообработки на физико-механические свойства полиимидной пленки // Пласт, массы.- 1971.-№ ю.-С. 24-35.

22. Вода в полимерах./ Под ред. С. Роуленда. -М.: Мир, 1984.- 555 с.

23. Волков В. И., Гладких С. Н., Тимашев С. Ф. и др. Исследование структуры перфторированных сульфокатионитовых мембран методом ЯМР релаксации 19Б и парамагнитного зонда// Хим. физика. -1983. -Т. 1.- С. 49-53.

24. Волков В. И., Муромцев В. И., Пухов К. К. и др. Исследование подвижности протонов в ионитах методом двойного электронно-ядерного резонанса // Докл. АН СССР. -1978.- Т. 239. -№> 5.- С. 1125-1128.

25. Вольфкович Ю. М. и др. Методы эталонной порометрии и возможные области их применения // Электрохимия. -1980.- Т. 16. -№11.- С. 1620-1652.

26. Вольфкович Ю. М., Лужин В.К., Ванюлин А. Н. и др. Применение метода эталонной порометрии для исследования пористой структуры ионообменных мембран // Электрохимия. -1984. -Т. 20. -№ 5. -С. 656-664.

27. Ю.Вулих А. И., Богатырев В. Л. О зависимости удельного веса ионита от его ионного состава. // Журн. прикл. химии. 1965. Т. 38., № 1. С. 99-102.1 .Гельферих Ф. Иониты. -М.: Иностр. лит-ра, 1962. -490 с.

28. Гнусин Н. П., Березина Н. П. Электромембранные методы разделения и очистки растворов: Метод, указания.- Краснодар: КГУ, 1986.- 35 с.

29. Гнусин Н. П., Березина Н. П., Бекетова В. П. и др. Электропроводность ионообменных колонок //Электрохимия.-1977.-Т. 13.-№ 11.-С. 1712-1715.

30. Гнусин Н. П., Березина Н. П., Томсон Р. и др. Электрохимическое поведение анионитовых мембран в растворах поверхностно-активных органических веществ // Изв. АН Эст. ССР. Химия. -1981.- Т. 30.- № 3. -С. 213-218.144

31. Гнусин Н. П., Гребенюк В. Д. Электрохимия гранулированных ионитов.-Киев: Наук, думка, 1972.- 180 с.

32. Гнусин Н. П., Гребенюк В. Д., Певницкая М. В. Электрохимия ионитов.- Новосибирск: Наука, 1972.- 200 с.

33. Гнусин Н.П., Заболоцкий В.И., Никоненко В. В. Мешечников А.И. Развитие принципа обобщенной проводимости к описанию явлений переноса в дисперсных системах. //Журн. физ. химии.- 1980. -Т.54.- № 6.- С. 1518-1522.

34. Гребень В. П., Лацков В. Л., Коварский Н. Я., Родзик И. Г. Формирование предельного состояния на ионообменных мембранах в электролитах различной природы // Электрохимия. -1986.- Т. 22. -№ 2.- С. 175.

35. Гребенюк В. Д., Мазо А. А. Обессоливание воды ионитами. М.: Химия, 1980.- 256 с.

36. Гребенюк В. Д., Пономарев М. И. Электромембранное разделение смесей.-Киев: Наук. Думка, 1992. -183 с.41 .Дарст Р. Ионоселективные электроды.- М.: Мир, 1972.- 430 с.

37. Деминерализация методом электродиализа./ Под. ред. Д. Уилсона .- М.: Гос-атомиздат, 1963.- 351 с.

38. Денисов В. М., Кольцов А. И., Михайлова Н. В. и др. Количественное исследование имидизации и деструкции в системе полиамидокислота растворимый полиимид методом ПМР и ИК-спектроскопии // Высокомолекулярные соединения. -1976. -Т. А18,- № 7. -С.1556-1561.

39. Думанский А. В. Учение о коллоидах. М., 1937.- 455 с.

40. Дьяконова О. В. Особенности предельного состояния при электродиализе с полиамидокислотными мембранами // Тезисы докладов Международной научно-практической конференции молодых ученых, Воронеж, 1999, С.95-96.

41. Дьяконова О.В. Получение и электрохимические свойства полиамидо-имидных пленок. // Конф. молодых ученых: Тез. докл.- Воронеж, 1997.-С.230-231.

42. Дьяконова О. В., Котов В. В., Воищев В. С. Новые набухающие полиамидо-кислотные мембраны // Всероссийский симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии: Тез. докл.- Москва, 1999.- С. 167.

43. Дьяконова О. В., Котов В. В., Воищев В. С. Разделение смесей электролитов при электродиализе с имидизированными полиамидокислотными мембранами // Теория и практика сорбционных процессов.- Воронеж, 1999.1. Вып. 24.- С. 33-36.

44. Дьяконова О. В., Котов В. В., Воищев В. С., Глазун Б. А. Химический способ получения высокотермостойких электретных полиимидных пленок // Всероссийская конференция "Проблемы химии и химической технологии": Тез. докл.- Тамбов, 1996.- С. 49-50.

45. Дьяконова О. В., Котов В. В., Воищев В. С., Бобрешова О. В., Аристов И. В. Электропроводность полиамидокислотных мембран с различной степенью имидизации // Электрохимия.-Т. 35,- № 4.- 1999.- С. 502-506.

46. Дьяконова О. В., Котов В. В., Воищев В. С., Бобрешова О. В., Аристов И. В. Электрохимические свойства частично имидизированных полиамидокислотных мембран// Всероссийская научная конференция "Мембраны-98": Тез. докл.-М., 1998.-С. 187

47. Дьяконова О. В., Котов В. В., Воищев В. С., Мартыненко С. В. Электрохимическая активность карбоксилсодержащих полиамидоимидных пленок // VI региональная конференция "Проблемы химии и химической технологии": Тез. докл.- Воронеж, 1998,-С. 127-131.

48. Дьяконова О.В., Котов В.В., Селеменев В.Ф., Воищев B.C. Ионообменные свойства полиамидокислотных пленок с различной степенью имидизации // Журн. физ. хим.- 1998.- Т. 72. 7.- С.1275.-1279

49. Дьяконова О. В., Котов В. В., Селеменев В. Ф., Воищев В. С. Новые ионооб-менники на основе полиамидокислоты // Всероссийский симпозиум по теории и практике хроматографии и электрофореза: Тез. докл.- Москва, 1998.-С. 68.146

50. Дытнерский Ю. И. Обратный осмос и ультрафильтрация. -ML: Химия, 1978.352 с.

51. Заболоцкий В. И., Никоненко В. В. Перенос ионов в мембранах. -М.: Наука, 1996.-392 с.

52. Ибара X. Мембраны для электродиализа // Коге есуй.- 1978.- № 239.- С. 1823.

53. Иогансен А. В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. -М.: Наука, 1981.- С.111.

54. Ионитовые мембраны. Грануляты. Порошки: Каталог. -М.: НИИТЭХИМ, 1977. -32 с.

55. Ионный обмен./ Под ред. Я. Маринского.- М.: Мир, 1968. -568 с.

56. Иржак В. И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С. Сетчатые полимеры. М.: Наука, 1979.-248 с.

57. Казанцев Е. И., Пахолков В. С., Кокошко 3. Ю., Чупахин О. Н. Ионообменные материалы их синтез и свойства. -Свердловск: Изд-во УПИ, 1969.150 с.

58. Казицына JI. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. -М.: Высшая школа, 1977. -С.42-48.

59. Камзолкина Е. В., Тайес Г., Маркин С. В., Нечаев П. П. Численное моделирование процесса термической имидизации полиамидокислот в растворе // Высокомолекулярные соединения.- 1978.- Т. Б20.- № 6. -С.423-426.147

60. Калниньш К. К., Федорова Е. Ф., Новожилова И. В. и др. Изучение реакции поли конденсации ароматических диаминов с пиромеллитовым диангидри-дом // ДАН СССР. -1970.- Т. 195.- № 2.- С. 364-367.

61. Кардаш И.Е., Ардашников А.Я., Якубович В. С., Праведников А.Н. Кинетика термической циклодегидратации ароматических поли-о-оксиаминов в по-либензоксазолы // Высокомолекулярные соединения.- 1967.- Т. А9.- № 9-С.1914-1919.

62. Карякин А. В., Кривенцова Г. А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях.- М.: Наука, 1973. -174 с.

63. Кёстинг Р. Е. Синтетические полимерные мембраны.- М.: Химия, 1991.-336с.

64. Кирш Ю.Э., Малкина И.М., Федотов Ю.А., Тимашев С.Ф. Селективный перенос одно- и двухвалентных катионов в мембранах из сульфонатсодержа-щих ароматических полиамидов // Журн. физ. химии.- 1993. -Т.67.- №11.-С. 2312-2314.

65. Кирш Ю.Э., Семина Н. В., Януль Н. А. и др. Об избирательном электропереносе ионов в катионообменных мембранах из сульфонатсодержащих полиамидов различного строения // Электрохимия.- 1995.- Т.31. -№1,- С. 11-18. .

66. Ковалева Е. Г., Молочников JI.C., Липунов И.Н., Котов В.В., Дьяконова О.В. Метод спинового pH-зонда в исследовании свойств тонких пленок// Теория и практика сорбционных процессов.- Воронеж, 1998.- Вып. 23. -С. 81-88.

67. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена.- Л.: Химия, 1970. -336с.

68. Колегов В. И. Влияние побочных реакций на молекулярно-массовые характеристики полиамидокислот // Высокомолекулярные соединения- 1976.Т. А18. -№ 8.- С. 1689-1695.

69. Колегов В. И., Френкель С. Я. Теоретическое исследование процесса образования поликонденсационных полимеров полиамидокислот // Высокомолекулярные соединения. -1976. -Т. Al 8. -№ 8.- С. 1680-1688.148

70. Комкова Е. Н. Влияние условий синтеза и применения ионообменных мембран на их физико-химические свойства: Дис. . канд. хим. наук.- Краснодар: Кубанский госуниверситет, 1998. -162 с.

71. Кононенко Н. А. Электрохимические и структурные свойства мембранных систем с поверхностно-активными веществами: Автореф. дисс. канд. хим. наук.- Краснодар: Краснодарский политехи, ин-т.-, 1984.- 24 с.

72. Кононенко Н. А., Березина Н. П., Вольфкович Ю. М. и др. Исследование структуры ионообменных материалов методом эталонной порометрии // Журн. прикл. химии.- 1985 -Т. 58.- № 10.- С. 2199-2203.

73. Коржавин Л. Н., Шибаев Л. А., Бронников С. В. и др. Химические реакции в твердой фазе при циклодегидратации полиамидокислот // Высокомолекулярные соединения. -1980. -Т. А22.- № 9,- С.2027-2034.

74. Коршак В. В. Разнозвенность полимеров.- М.; Наука, 1977. -3,02 с.

75. Котов В.В. Вязкостная модель молярных электропроводностей ионитовых мембран в солевых формах органических ионов // Электрохимия.- 1985.-Т.21,- №12. -С.1678-1680.

76. Котов В. В. Мембранное разделение смесей органических и неорганических электролитов. Дис. . д-ра. хим. наук.-Воронеж: Воронежский с.-х. ин-т., 1989. -421 с.

77. Котов В. В., Емельянов Д. Е. Электропроводность фосфатных форм ионито-вой мембраны МА-41 // Журн. прикл. химии.- 1985. -Т. 58.- № 4.- С.910-913.

78. Котон М. М., Бресткин Ю. В., Кудрявцев В. В. и др. Исследование оптических неоднородностей концентрированных растворов полиамидокислот // Высокомолекулярные соединения.- 1981. -Т. А23.- №1.- С. 83-88.

79. Котон М. М., Кудрявцев В. В., Адрова Н. А. и др. Исследование молекулярных характеристик полиамидокислоты и их связи с механическими свойствами полиимида // Высокомолекулярные соединения. -1976.- Т. 49.- № 2. -С. 387-391.149

80. Котон М. М., Кудрявцев В. В., Адрова Н. А. и др. Исследование реакции образования полиамидокислот // Высокомолекулярные соединения. -1974. -Т. 16.-№9.-С. 2081-2085.

81. Котон М. ML, Кудрявцев В. В., Адрова Н. А. и др. О влиянии условий поликонденсации на молекулярно-массовое распределение полиамидокислоты // Высокомолекулярные соединения. -1980. -Т. Б22.- № 4. -С. 273-276.

82. Котон М. М., Мелешко Т. К., Кудрявцев В. В. и др. Исследование кинетики химической имидизации // Высокомолекулярные соединения.- 1982. -Т. А24.-№4,- С.715-721.

83. Краткий справочник физико-химических величин: Учебн. пособие / Под ред. А. А. Равделя, А. М. Пономаревой. -JL: Химия, 1983.- 231с.

84. Крыкин М. А., Тимашев С. Ф. О природе селективной газопроницаемости полимерных мембран // Высокомолекулярные соединения. -1988. -Т. 30.-№1.-С. 21-26.

85. Кулинцов П. И. Концентрационная поляризация электромембранных систем с вращающимся мембранным диском в растворах хлорида натрия.: Дисс. . канд. хим. наук.- Воронеж, 1988. -139 с.

86. Ласкорин Б. Н., Смирнова Н. М., Гантман М. Н. Ионообменные мембраны и их применение. -М.: Госатомиздат, 1961. -160 с.

87. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.- М.: Химия, 1984.-448 с.

88. Лущейкин Г. А. Полимерные электреты. -М.: Химия, 1976. -331 с.

89. Мазанко А. Ф., Камарьян Г. М., Ромашин О. П. Промышленный мембранный электролиз-М.: Химия, 1989. -237 с.

90. Молочников Л. С., Ковалева Е. Г., Липунов И. Н., Григорьев И. А. Определение кислотно-основных свойств ионитов методом спинового зонда// Журн. физ. химии.- 1996.- Т. 70.- №11.- С. 2069-2072.

91. Мягкой О. Н., Суслина Т. Г., Бардина Н. А. Гидролиз солевых форм слабоосновных ионитов // Теория и практика сорбционных процессов.- Воронеж, 1969.- Вып. 3. -С. 32-37150

92. Николаев Н. М. Диффузия в мембранах. -М.: Химия, 1980. -232 с.

93. Никоненко В. В. Стационарная электродиффузия в системе ионитовая мембрана- двухкомпонентный раствор: Автореф. дис. канд. хим. наук.-Краснодар, 1979. -20 с.

94. Никоненко В. В., Заболоцкий В. И., Гнусин Н. П. Влияние внешнего постоянного электрического поля на селективные свойства ионообменных мембран // Электрохимия.- 1980. Т. 16. - № 4. - С. 556-564

95. Осипов О. А., Минкин В. И., Гарновский А. Д. Справочник по дипольным моментам.- М.: Высшая школа, 1971.- 416 с.

96. Перегончая О. В., Котов В. В. Влияние состояния поверхности модифицированных ионообменных мембран на разделение электролитов при электродиализе // Теория и практика сорбционных процессов. -Воронеж, 1999.-Вып. 24- С. 73-75.

97. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь / Под ред. В. М. Чула-новского. -М.: Мир, 1964,- 462 с.

98. Плэмбек Дж. Электроаналитические методы анализа. -М.: Мир, 1985.504 с.

99. Полиимиды класс термостойких полимеров / Бессонов М. И., Котон М. М., Кудрявцев В. В., Лайус Л. А.; Под ред. М. И. Бессонова - Л.: Наука, 1983.-328 с.

100. Получение пористой полиимидной мембраны: Заявка 2-47141 Япония, МКИ5 С 08 J 9/00, С 08 J 7/00 / Комаки М., Исикава Д., Сакураи Ц. и др.; Ни-хон Гэнсиреку кэнкюсе.- № 63-197257; Заявл. 8.08.88; Опубл. 16.02.90.

101. Пономарев М. И., Гребенюк В. Д., Корчун Н. В. Модифицированные мембраны МА-40 для опреснения хлоридных шахтных вод // Химия и технология воды.- 1984. Т. 6,- № 3. -С. 257-259

102. Пономарев О. А., Ионова И. А. Термодинамика иономеров // Высокомолекулярные соединения.- 1974. -Т. 16.- № 5.- С. 1023-1030.151

103. Праведников А.Н., Кардаш И.Е., Глухоедов Н.П., Ардашников А.Я. Некоторые закономерности синтеза термостойких гетероциклических полимеров // Высокомолекулярные соединения. -1973.- Т. А15.-№ 2.- С.349-359.

104. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов.- М.: ИЛ, 1963. 646с.

105. Рудаков А. П., Адрова Н. А., Бессонов М. И., Котон М. М. О связи физических свойств полиаримидов с их химическим строением // ДАН СССР.-1967.- Т. 172.- № 4. -с. 889-902.

106. Рудаков А. П., Бессонов М. И., Туйчиев Ш. и др. О связи свойств полиаримидов с их химическим строением // Высокомолекулярные соединения. -1970.- Т. А12.- № 3.- С. 641-648.

107. Сажин Б. И., Лобанов А. М., Эйдельнант М. П. Электрические свойства полимеров.- Л.: Наука, 1970.- 320 с.

108. Салдадзе К. М., Копылова-Валова В. Д. Комплексообразующие иониты. -М.: Химия, 1980.-336 с.

109. Салдадзе К. М., Пашков А. В., Титов В. С. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Госхимиздат, 1960. -356 с.

110. Светличный В. М., Кудрявцев В. В., Адрова Н. А., Котон М. М. Реакционная способность ароматических диаминов в реакции образования поли-амидокислот // Журн. органической химии.-1974. -Т. 10.- № 9. -С. 1896-1900.

111. Сидорова Д. Р. Исследование гидратации аминокислоты методом ИК-спектроскопии: Автореф. дис.канд. хим. наук.- Казань, 1973.- 22 с.

112. Скорчеллетти В. В. Теоретическая электрохимия. -М.: Химия, 1969. -608с.

113. Тагер А. А. Физико-химия полимеров. -М.: Госхимиздат, 1963. 528 с.

114. Технологические процессы с применением мембран./Р. Е. Лейси, Т. А. Девис, Д. Ф. Брокман и др.; Пер. с англ. Л. А. Мазитова, Т. М. Мнацаканян; Под ред. Л. А. Мазитова .- М.: Мир, 1976. 370 с.

115. Тимашев С. Ф. Особенности ионного переноса в перфторированных ионообменных мембранах // ДАН СССР.- 1985.- Т. 283.- № 4.- С. 930-934.152

116. Тимашев С. Ф. Физико-химия мембранных процессов. -М.: Химия, 1988.237 с.

117. Товбин Ю. К., Васюткин Н. Ф. К теории миграции катионов в мембранах типа Нафион // Журн. физ. химии. -1993. -Т. 67.- № 3.- С. 524-527.

118. Углянская В. А., Чикин Т. А., Селеменев В. Ф., Завьялова Т. А. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов.- Воронеж: Изд-во ВГУ, 1989.- 208 с.

119. Умланд Ф., Янсен А., Тирих Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения: Пер. с нем. д-ра хим. наук О. М. Петрухина. -М.: Мир, 1975. -С. 71-111.

120. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии.- М.: Химия, 1982.-400 с.

121. Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения./ Пер. с англ. Е. Н. Моргуновой, Ю. Н. Жилина; Под ред. Ю. И. Дытнерского. -М.: Химия, 1981.-464 с.

122. Химический энциклопедический словарь. -М.: Советская энциклопедия, 1983.-С. 172.

123. Храмцов В. В., Вайнер Л. М. Реакции переноса протона в свободных радикалах. Спиновые рН-зонды // Успехи химии. -1988.- Т. 57.- С.1440-1466. .

124. Храмцов В. В., Вайнер Л. М., Григорьев И. А. и др. Влияние протониро-вания и депротонирования функциональных групп нитроксильных радикалов на их спектры электронного парамагнитного резпнанса // Хим. физика.-1985. -Т.4. -№ 5.- С. 637-643

125. Цаповецкий М. И., Лайус Л. А., Бессонов М. И., Котон М. М. Об особенностях кинетики реакции термической циклизации в твердой фазе // ДАН СССР. -1978,- Т. 240.- № 1. -С. 132-135.

126. Чибирова Ф. X., Захарьин Д. С., Седов В. Е., Тимашев С. Ф., Попков Ю.М. Особенности структуры перфторированных ионообменных сульфока-тионитовых мембран по данным мессбауэровской спектроскопии // Хим. физика.- 1987. -Т. 68. -№ 8. -С. 1137-1145.153

127. Шапошник В.А. Кинетика электродиализа.- Воронеж.: Изд-во ВГУ, 1989.- 176с.

128. Шапошник В.А., Дробышева И.В., Котов В.В. Кинетические характеристики анионообменных мембран МА-41 // Электрохимия.- 1983. -Т. 19.- №6.-С. 826-828.

129. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. -М.: Высш. школа, 1980. -352с.

130. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. -М.: Мир, 1976. -224 с.

131. Adams В. A., Holmes Е. L. Adsorption properties of synthetic resins // J. Soc. Chem. Ind.(London) -54/1 T.- 1935.

132. Aminmodifizierte Polyimid-Membran fur Gastrennung und Ultrafiltration: Заявка 4117501 ФРГ, МКИ5 В 01 D 71/64 / Peimann K.-V., Aderhold M.; GKSS-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh. №4117501.8; Заявл. 28.05.91; Опубл. 3.12.92.

133. Berezina N. P., Gnusin N. P., Dyomina O. A., Timofeyev S. A. Water electro-transport in membrane systems. Experiment and model description.// J. Membr. Sci. -1994. -Vol. 86.- P. 207-229.

134. Bo Dong, Kun Zhu. Preparation and properties of polyimide ultrafiltration membranes. // Journal of Membrane Science.- 1991.- Vol.60.- №1.- P. 63-73.

135. Bobreshova O.V., Kulintsov P. I., Balavadze E. M. Electromembrane systems in conditions of concentration polarization: new developments in the rotation membrane disk method // J. Membr. Sci.- 1995.- V. 101.- P. 1-12.

136. Chakravorty В., Mukherjee R. N., Basu S. Synthesis of ion-exchange membranes by radiation grafting // J. Membr. Sci. -1989. -Vol. 41. -P. 155-161.

137. Chu В., Whitney D. S., Diamond R. M. On anion exchange resin selectivi-ties.// J. Inorg. and Nucl. Chem. -1962.- Vol. 24. -P. 1405-1415.

138. Creswell R. A., Perlman M. M. The electric properties of polymers // J. Appl. Phys. Vol. 4.- 1970.- P. 583-590.154

139. Cui W., Kerres J., Eigenberger G. Development and characterization of ionexchange polymer blend membranes // Separation and Purification Technology.-1998.-Vol. 14.-P. 145-154.

140. Dreyfus B. Clustering and hydration in ionomers. // Ibid. -P. 103-119.

141. Dyakonova O.V., Kotov V.V., Voischev Y.S., Bobreshova O.V., Aristov I.V. Physical-Chemical properties of partially imidizated polyamide acid membranes // ICOM-99.- Toronto, Ontario, Canada.- 12-18 june 1999.- Abstracts.- P. 149.

142. Eisenberg A. Clustering of ions in organic polymers: A theoretical approach. // Macromolecules.- 1970. -Vol. 3. -P. 143.

143. Fabrication of microporous PBI membranes with narrow pore side distribution: Пат. 5091087 США, МКИ5 В 29 С 69/06 / Caiundann G., Chung T.-S.; Hoechst Celanese Corp.- № 543920; Заявл. 25.06.90; Опубл. 25.02.92; НКИ 210/500.28.

144. Falk M. An infrared study of water in perfluorosulfonate (Nation) membranes. //Canad. J. Chem. -1980. -Vol. 58.- № 4 .- P. 1495-1501.

145. Filtration membranes and method of making the same: Пат. 5108607 США, МКИ5 В 29 С 69/02 / Kraus М., Heisler М., Katsnelsow I., Velazques D.; Gelman Sciences Inc.- № 596221; Заявл. 12.10.90; Опубл. 28.04.92; НКИ 210/500.39.

146. Flory P. J. Principles of polymer chemistry. -N. Y.: Cornell. Univ. Press, 1953.-672 p.

147. Gierke T. D. Ionic clustering in Nafion perfluorosulfonic acid membranes and its relationship to hydroxyl rejection and chloro-alkali current efficiency // 152nd National Meeting of the Electrochemical Society.- Atlanta (Ga.). -1977.

148. Gierke T. D., Hsu W.Y. The clusternetwork model of ion clustering in per-fluorosulfonated membranes // Perfluorinated ionomer membranes./ Ed. A. Eisenberg. H.L. Yeager. Wash. (D.C.), 1982.- P. 283-307.

149. Gordon M., Ward Т. C., Whytncy R. S. In: Polymer networks / Ed. A. J. Chompff, S. Newman.- N. Y.: Plenum Press., 1974.- P. 1-22.

150. Gryte С. C., Gregor H. P. Poly(styrene sulphonic acide)-poly(vinylidene fluotide) interpolymer ion-exchange membranes. I. Preparation and characteriza155tion // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. -1976.- Vol. 14.- P. 1839-1854.

151. Hani H. Cation-exchange resin membranes // Asahi Glass Co. Ltd.- Japan. 2695(1961). -Apr. 6.

152. Hani H., Nishihara E. Ion-exchange resin membranes // Asahi Glass Co. Ltd.-Japan. -16,063-4(1960). -Oct. 24.

153. Hsu W. I., Gierke T. D. Elastic theory for ionic clustering in perfluorunated ionomers.//Macromolecules.- 1982.-Vol. 15.-P. 101-105.

154. Hsu W.Y., Gierke T. D. Ion transport and clustering in Nafion perfiuorinated membranes // Journal of Membrane Science. -1983. -Vol. 13.- P. 307-326.

155. Hsu W.Y., Gierke T. D., Molnar C. J. Morphological effects on the physical properties of polymer composites. // Macromolecules.- 1983.- Vol. 16.- № 12.-P. 1945-1947.

156. Ion- exchange membranes / Ed. D. S. Flett, Ellis Horwood Limited, 1983.210 p.

157. Ionogenni membrany na bazi kvaternizonych poly( methylmethakrylat-N-(dimethylaminofenil)maleinimid) u zpuzob jejich vyroby: A. c. 271624, ЧССР, МКИ5 С 08 F 220/14, С 25 В 13/04 / Lokaj J., Bila J., Blha M. № 6846-88.Y; Заявл. 17.10.88; Опубл. 9.09.91.

158. Ions in polymers. Advances in chemistry series.-№ 187 / Ed. A. Eisenberg.-Washington: ACS, 1980. -376 p.

159. Kimoto K. Water absorption and Donnan equilibria of perfiuoroionomer membranes for the chlor-alkali process. // J. Electrochem. Soc.- 1983. -Vol. 130.-№2.-P. 334-341.

160. Kirsh Yu.E. Ion-exchange membranes. Polymer materials. Preparation, hydration and electrochemical propeties.// Polymer Science. -1993.- V.35. -№3.- P.424-430.

161. Komkova E. N., Krol J. J., Wessling M., Strathmann H. Homogeneous ionexchange membranes: membrane preparation and characterization. // 7-th Inter.156

162. Conf. on Polymer Supported Reactions in Organic Chemistry.- Wroclaw. Poland, 1996.-P. 243-244.

163. Mackie J. S., Meares P. The diffusion of electrolyte in a cation-exchange resin membrane. // Proc. Roy. Soc. -London. 1955. -Vol. 232. -P. 498A.

164. Mauritz K. A. Review and critical analyses of theories of aggregation in ionomers. // Journal of Membrane Science. Rev. Macromol. Chem. Phys. -1988. -Vol. C28(l).- P. 65-98.

165. Mauritz К. А. Нога C. J. Hopfinger A. J. Theoretical model for the structures of ionomers, application to Nafion materials. // Ion in polymers./ Ed. A. Eisenberg. Wash. (D.C.)/- 1980. -Vol. 8.-P. 123.

166. Molau G. E. Heterogeneous ion-exchange membranes.// Journal of Membrane Science. -1981.- Vol. 8.- P. 309-330.

167. Molochnikov L. S., Kovalyova E. G., Grigor'ev I. A., Reznikov V. A. // Metal-Containing Polymeric Materials.- Plenum Press.- N. Y. -1996.- P. 395-401.

168. Narebska A., Wodzki R. Composition and structure of cation permselective membranes. 1. Evaluation of electrochemical model // Angew. Makrdmol. Chem.-1980. -Bd.86.- S. 157-170.

169. Narebska A., Wodzki R. Diffusion of electrolytes across inhomogeneous permselective membranes // Angew. Makromol. Chem. -1979.- Bd.80.- S. 105118.157

170. Polyimide gas separation membranes: Пат. 4838900 США, МКИ4 В 01 D 53/22 / Hayes R. A.; E. I. Du Pont De Nemours and Co.- № В 01 D 53/22; Заявл. 13.04.88; Опубл. 13.06.89; НКИ 55/16.

171. Polyimide gas separation membranes and process of its same: Пат. 5178650 США, МКИ5 В 01 D 53/22 В 01 D Н/64/ Hayes R. A.; E. I. Du Pont De Nemours and Co Air Liguide. S. A.- № 820022; Заявл. 13.01.92; Опубл. 12.01.93; РЖИ 55/16.

172. Polyimide membranes for separation of solvent from lube oil: Пат. 5264166 США, МКИ5 В 29 С 29/00 / White L. S., Wang I. F., Minhas B. S.; W. R. Grace and Co-Conn.- № 53025; Заявл. 23.04.93; Опубл. 23.11.93; НКИ 264/41.

173. Prager S. Diffusion in inhomogeneous media. // J. Phys. Chem. 1960. Vol. 33. № 1. P. 122-127.

174. Rosemblum P., Tombalakian A. S., Graydon W. F. Homogeneous ionexchange membranes of improned flexibility // Journal of Polymer Science. Part A-l. -1966. -Vol. 4. -P. 1703-1708.

175. Sata T. Modification of properties of ion-exchange membranes in the presence of water soluble polymers // J. Colloid, and Interface Sci. -1973. -Vol.44.- № 3. P. 393-406.

176. Sata T. Trends in ion-exchange membrane research // The 1996 International Congress on Membranes and Membrane Processes. Yokohama. Japan. August 1823.- 1996.-P. 492.

177. Semiparmeable membranes: Пат. 2250469 Великобритания, МКИ5 В 01 D 67/00 / binder С., Nemas M., Perry M.; Allgens A. G. № 9026219; Заявл. 3.12.90; Опубл. 10.06.92.

178. Sivashinski N., Tanny G. В. Ionic geterogeneities in sulfonated polysulfone films. //J. of Appl. Polym. Sci.- 1993. -Vol. 28. -C. 3235-3245.

179. Sivashinsky N., Tanny G. B. The state of water in swollen ionomers containing sulfonic acid salts // Journal of Applied Polymer Science.- 1981.- Vol. 26.-P. 2625-2637.158

180. Sollner К.// Charged Gels and Membranes. Part 1. Dortrecht-Boston, Reidel Publ. Co., 1976. -P. 3-55.

181. Tanaka Y. Treatment of ion-exchange membranes to decrease divalent ion permeability. //J. Membr. Sci.- 1981.- Vol. 8.- № 2.- P. 115-127.

182. Tsimpris C. W. Mayhan K. G. Synthesis and characterization of poly(p-phenylene)pyromellitamic acid. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed.- 1973.-Vol. 11.-№6.-P. 1151-1171.

183. Vallejo E., Pourcelly G., Gavach C., Mercier R., Pineri M. Sulfonated poly-imides as proton conductor exchange membranes for the separation H7MZ+ by electrodialysis // J. Membr. Sci.- 1999.-Vol. 160.-№ 1.-P.127-137.

184. Ultrafiltration Polyimide membrane and its use for recovery of dewaxing aid: Пат. 4963303 США, МКИ5 В 01 D 13/00 / Anderson В. P.; Exxon Research and Engineering Co.- № 458880; Заявл. 29.12.89; Опубл. 16.10.90; НКИ 264/41.

185. Yasuda H., Lamaze С. E., Ihenberry L. D. Permeability of solute through hydrated polymer membranes. 1. Diffusion of sodium chloride // Makromol. Chem. 1968.-Vol. 118.- P. 19-35.

186. Yeo S. C., Eisenberg A. Physical properties and supermolecular structure of perfiuorinate ion-containing (Nafion) polymers. // J. Appl. Polym. Sci. -1977. -Vol. 21. -№4.-P. 875-898.

187. Zenftman H. Ion-exchange resin membranes. // Imperial Chemical Industries Ltd. Ger. 1.-082.-412. -May 25.- 1960.