Структурные, спектральные и динамические особенности органических соединений и комплексов в растворе, расплаве и твердой фазе по данным ЯМР тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТОД ЯМР ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ КОНФОРМАЦИОННО НЕОДНОРОДНЫХ СИСТЕМ В РАСТВОРЕ И ТВЕРДОЙ ФАЗЕ.

1.1. Кинетические ЯМР исследования. Области приложения и границы применимости.

1.1.1. Временная шкала ЯМР и его место в ряду других методов исследования в системах с химическим обменом.

1.1.2. Классификация процессов внутримолекулярного химического (позиционного) обмена.

1.1.3. Влияние химического (позиционного) обмена на форму линии ЯМР

1.1.4. Метод анализа формы линии.

1.2. Основы метода ЯМР высокого разрешения в твердых телах.

1.2.1. Основные особенности ЯМР высокого разрешения в твердых телах

1.2.2. Кросс-поляризация разбавленных спинов.

1.2.3. Вращение под магическим углом.

1.3. Исследование методом ЯМР структур стереонежестких молекул в растворе и твердой фазе.

ГЛАВА 2. ЯМР 'Н И ,3С СПЕКТРЫ И КОНФОРМАЦИИ ЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ.

2.1. ЯМР 'Н и 13С спектры и конформации 3,5-диоксабицикло[5.1.0]октана и его гетерозамещенных аналогов.

2.2. ЯМР 'Н и 13С спектры и конформации 2-финилэтинил-5,5-диметил-1,3-диоксана в растворе и твердом теле.

2.3. ЯМР °С спектры и конформации 2,9,10-триметил-1,3-ДИТиа-5,6-бензциклогептена в растворе и твердом теле.

2.4. ЯМР ЬС спектры и конформации 3-окса-2,4,3-Диоксатиепина в расплаве и твердом теле.

2.5. ЯМР 'Н и 13С спектры и конформации 11,14-дихлор-2-оксо-4,5:7,8-дибензо-1,3,2,6-диоксодитиоцина в растворе и твердом теле.

2.6. Расчетное моделирование и анализ кристаллической структуры гетероциклических молекул находящихся в пространственной группе Р1.

ГЛАВА 3. ЯМР 'Н И 13С СПЕКТРЫ И ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ (II) С РАЗЛИЧНЫМ МАГНИТНЫМ СОСТОЯНИЕМ МЕТАЛЛА В РАСТВОРЕ И ТВЁРДОМ ТЕЛЕ.

3.1. Данные ЯМР 'Н спектроскопии комплексов N1(11) в растворе.

3.2. Данные ЯМР 13С спектроскопии комплексов N¡(11) растворов и поликристалла.

3.3. Конформационное строение комплексов никеля (И)+ в растворе и твёрдом теле.

ГЛАВА 4. ЯМР 'Н И 13С ИССЛЕДОВАНИЕ ДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

НЕКОТОРЫХ РАЗЛИЧНО ЗАМЕЩЁННЫХ КАЛИКС[4]АРЕНОВ.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5.1. Приготовление образцов и запись спектров ЯМР.

5.2. Определение термодинамических параметров внутримолекулярных превращений по данным ЯМР.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы исследования. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения - наиболее эффективный метод в изучении пространственного строения и динамики внутри- и межмолекулярного обмена. Метод ЯМР позволяет эффективно решать широкий круг актуальных задач молекулярной физики и физической химии, в частности, получить исчерпывающую информацию о спектральных, термодинамических и кинетических параметрах взаимопревращений структурно и пространственно нежестких молекул, находящихся в растворе, в расплаве, в мезофазе или в твердом состоянии; дать оценки роли среды в общей динамике молекул.

В настоящее время отсутствуют сведения о факторах, определяющих пространственную структуру стереонежестких молекул при переходе из одной фазы в другую (раствор - кристалл, расплав - мезофаза и т.д.).

13

При сравнении химических сдвигов ЯМР С конформационно подвижных молекул в растворах и твердой фазе возникающие несоответствия в их величинах объяснялись как результат наблюдения в растворе усредненных химических сдвигов. В связи с этим весьма актуальной является задача установления соответствия химических сдвигов в растворе и твердом теле для данной конформации.

В литературе практически отсутствуют ЯМР данные о связи между конформационным составом молекул в растворах и их конформациями в молекулярном кристалле. Между тем данные об изменении пространственного строения молекулы при переходе из одного фазового состояния в другое могут быть использованы при описании механизмов сольватации и кристаллизации.

Целью настоящей работы являлось установление спектральных, структурных и динамических закономерностей стерео- (пространственно-) нежестких молекул в ряду органических соединений и металлокомплексов методами спектроскопии ЯМР !Н и 13С в растворе, расплаве (динамический

ЯМР ]Н и 13С) и твердом состоянии (ЯМР 13С с кросс поляризацией и вращением под магическим углом (КП/ВМУ)).

Объекты исследования. В качестве объектов исследования были использованы гетероциклические молекулы среднего размера, содержащие шесть, семь или восемь внутрициклических атомов; комплексы Ni (II) с основаниями Шиффа; ряд различно замещённых каликс[4]аренов.

Научная новизна диссертационной работы состоит в том, что методом ЯМР !Н и 13С спектроскопии исследован ряд ранее неизученных соединений в различных фазовых состояниях, получены спектральные характеристики и установлены структуры компонентов конформационного обмена, определены термодинамические параметры конформационного равновесия и конформационных переходов в растворе. Предсказано и экспериментально

13 подтверждено, что изменение величины экранирования ядер С изученных гетероциклов при переходе из раствора в поликристалл незначительно. Предложен способ учета влияния кристаллического поля на конформационную структуру.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на II Всероссийском семинаре "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях" (г. Казань, 1995), на III и IV Всероссийских конференциях "Структура и динамика молекулярных систем" (г. Йошкар-Ола, 1996, 1997), на 7 Международном семинаре по соединениям, способным образовывать системы "гость-хозяин" (г. Пардубица, Чешская республика 1997), на 4 Международной конференции по каликсаренам (г. Парма, Италия, 1997), на V Всероссийском семинаре по спектроскопии ЯМР (г. Москва, 1997) на итоговой научной конференции Казанского государственного университета (г. Казань, 1997), на IV Всероссийском семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия и томография) (г. Ростов-на-Дону, 1998), и на молодёжной научной школе "Актуальные проблемы магнитного резонанса и его приложений" (Казань, 1998, 1999).

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы.

выводы:

1. Методом спектроскопии ЯМР на ядрах 'Н и |3С в диапазоне температур 183+303 К исследованы гетероциклы среднего размера в растворе и

1 13 поликристалле; проведено полное отнесение линий в спектрах ЯМР Ни С растворов и ЯМР 13С КП/ВМУ поликристаллических образцов. На основании анализа температурной эволюции спектров ЯМР 'Н и |3С гетероциклов установлены конформации компонентов химического обмена в растворах; определены термодинамические параметры конформационного равновесия (Ав, АН) в различных растворителях. Установлена конформационная структура в твердом состоянии, а для -3-окса-2,4,3-диоксатиепина и в расплаве. Для 8,8-дибром-4-фенил-3,5-диоксабицикло[5.1.0]октана найдены главные значения тензора химического сдвига.

2. Показано, что ряду изученных гетероциклов при кристаллизации соблюдается принцип плотной упаковки: в узлах кристаллической решетки располагается конформер, способный образовывать плотные зигзагообразные и стопочные структуры, либо имеющий наименьшие линейные размеры. Изменение величины экранирования ядер 13С изученных гетероциклов при переходе из раствора в поликристалл незначительно.

3. Метод анализа относительных величин химических сдвигов ЯМР 13С распространен на случай различного фазового состояния изучаемых соединений. Это позволило исключить ошибку, возникающую при использовании внешнего стандарта.

4. Предложен подход для учета влияния кристаллического поля на конформационную структуру и проведен анализ для молекул в представлении пространственной группы симметрии Р1.

-1185. Установлено, что доля тетраэдрической формы для комплексов N1(11) уменьшается в ряду растворителей СОСЬ - Сб05С03, СбЭ6 - СС14. Причем, увеличение длины радикала приводит к уплощению хелатного узла. Но это не имеет место для кристаллического состояния комплексов N1. Установлено, что при растворении происходит также уплощение хелатного узла. Изменения геометрии комплекса при плавлении (кристаллизации) не происходит. 6. Показано, что для макроцикла 3,5,10,12,17,19,24,26,-октаэтоксикарбонилметокси-1,8,15,22-тетранонилкаликс[4]резоциноларена имеет место взаимный обмен между двумя ванна-подобными конформациями. Для 1,7,13,19-тетраметил(нонил)-4,10,16,22-^диметиламино)-метиленкаликс[4]резорцинаренов в растворах благодаря внутримолекулярных водородных связям стабилизируется конформация конус. Такая же конформация реализуется для тетраметилкаликсрезорцинол[4]арена в молекулярном кристалле.

1. Методы исследования быстрых реакций. // Под ред. Хемиса Г. - М.: Мир. 1977.-716 с.

2. Минкин В.И. Олехнович Л.П., Жданов Ю.А. Молекулярный дизайн таутомерных систем. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1977. - 271 с.

3. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: Химия. Л/О. 1983. - 269 с.

4. Илиел Э. Основы стереохимии. М.: Мир, 1971. - 107 с.

5. Ногради М. Стереохимия. М.: Мир, 1984. - 391 с.

6. Аганов А.В. Спектроскопия ЯМР и молекулярная динамика органических производных элементов V и VI групп: Дис. доктора хим. наук: 02.00.04. -Казань, 1986.-416 с.

7. Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy / Eds. Jackman L.M., Cotton F.A. N.Y., San Francisko, London: Acad. Press. - 1975. - 660 p.

8. Харгитаи M., Харгитаи И. Геометрия молекул координированных соединений в парообразной фазе. М.: Мир, 1976. - 248 с.

9. Gutowsky H.S., McCall D. W., Slicter C.P. Nuclear magnetic resonance in liquids // J. Chem. Phys. 1953.-V. 21.-N 2.-P. 279-292.

10. Kubo R.J., Kazuhisa T. A general theory of magnetic resonance absorption // J. Phys. Soc. Japan. 1954.-V. 9.-N 6.-P. 888.

11. Sandstrom J. Dynamic NMR spectroscopy London: Acad. Press. 1982.

12. Аганов A.B., Клочков B.B., Самитов Ю.Ю. Новые аспекты приложения ЯМР к исследованию процессов химического обмена // Успехи химии.-1985.-Т. 54.-Вып.-Ю.-С. 1585-1612.

13. Kaplan J. Exchange broadening in nuclear magnetic resonance // J. Chem. Phys.-1958.-V. 28.-N 2.-P. 278-282.

14. Kaplan J. Generalised Bloch-type equations for chemical exchange // J. Chem. Phys.-1958.-V. 29,- N 3.-P. 462.

15. Alexander S. Exchange of interacting nuclear spins in nuclear magnetic resonance.

16. Intramolecular exchange // J. Chem. Phys.-1962.-V. 37.-N 5.-P. 967-971.

17. Binsch G. A unitied theory of exchange effects on nuclear magnetic resonance line shapes //J. Amer. Chem. Soc.-1969.-V. 91.-N 6.-P. 1304-1309.

18. Kleier D.A., Binsch G. General theory of exchange broadened NMR line shapes.1.. Exploitation of invariance properties //J. Magn. Reson.-1970.-V. 3.-N 2. P. 146 -160.

19. Binsch G. The study of intramolecular rate processes by Dynamic Nuclear Magnetic Resonance // In: Topics in stereochemistry / Eds. Eliel E.L., Allinger N.L. -N.Y.: Interscience. 1968. - V. 3,- P. 97-193.

20. Szymanski S., GyiT-Keller A. Lineshape function for absorption mode DNMR spectrum //J. Magn. Reson. 1974. - V. 16.-N l.-P. 182 - 184.

21. Binsch G. Band-Shape analyses // In.: Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy / Eds. Jackman L.M., Cotton EA. N.Y., San Francisko, London: Acad. Press. - 1975.-P. 45-83.

22. Dimitrov V.S. Dynamic NMR: total line shape analysis. I. A survey of the noniterative and iterative calculations // Commun. Dept. Chem., Bulg. Acad. Sci. 1985. -V. 18. N3.-P. 449-456.

23. Stephenson D., Binsch G. Iterative computer analysis of complex exchange-broadened NMR bandshapes // J. Magn. Reson. 1978. - V. 32.- N 1. - P. 145-152.

24. Gold V., Zdunec L. Evaluation of rate constants by line-shape analysis of nuclear magnetic resonance spectra // J. Chem. Soc., Faradey Trans. 2.-1982.-V. 78.-P. 18351851.

25. Gelan J. Procedure for lineshape analysis of mutually coupling equienergetic two-site exchange systems using a PDP-8 digital computer // J. Magn. Reson.-1973.-V.10.-N l.-P. 37-42.

26. Dimitrov V.S., Ladd J.A. A double-fitting procedure for two-site exchange analysis //J. Magn. Reson. 1979.-V.36.-N 3.-P. 401 - 409.

27. Laatikainen R. A procedure for total line shape analysis of coupled DNMR spectra of energetically strougly assimetrical noncoupled two-site systems. i9F DNMR spectra of 2-chloro-6-fluoroisopropyl-benzene // J. Magn. Reson.-1985.-V. 64.-N 3. P. 375383.

28. Klochkov V.V., Latypov Sch.K., Il'yasov A.V., Aganov A.V. Double-fitting of NMR spectra for study the medium influence on conformational conversions thermodynamical parameters // Abstr. of IX-th AMPERE SUMMER SCHOOL.-Novosibirsk.- 1987.-P. 94.

29. Fyfe C.A. Solid State NMR for Chemists. Guelph. Ont. CFC Press.-1983.-680 p.

30. Уо Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах. -М.: Мир 1978.

31. Драго Р. Физические методы в химии,- М.: Мир 1981.-Т. 1 и 2.-878 с.

32. Хеберлен У. Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твердых телах. -М.: Мир,-1980.-504 с.

33. Рот Г.-К., Келлер Ф., Шнайдер X. Радиоспектроскопия полимеров.-М.: Мир.-1987.-382 с.

34. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. Proton-enhanced NMR of dilute spins in solids //J. Chem. Phys.-1973.-V. 59.-N 2.-P. 569-590.

35. Hartmann S.R., Hahn E.L. Nuclear double resonace in rotating frame // Phys. Rev.-1962.-V. 128.-N 5.-P. 2042-2053.

36. Andrew E.R., Hinshaw W.S. Indirect nuclear interaction coupling for metallic coppe // Ph. Lett. 1973.-V. 43A.-P. 113.

37. Lowe I.J. Free induction decays of rotating solids // Phys. Rev. Lett.-1959.-V. 2.-N 7.-P.285-287.

38. Dixon W.T.-Spinning-sideband-free NMR spectra//J.-Magn.-Reson.-l981.-V.44.-N l.-P. 220-223.

39. Dixon W.T., Schaefer J., Sefsik M.D., Stejskal E.O., McKay R.A. Total suppressin of sidebands in CPMAS C-13 NMR//J. Magn. Reson.-1982.-V. 49.-N 2.-P. 341-345.

40. Зуев В.В., Кольцов А.И., Антонов Н.Г., Гиндин В.А., Грибанов A.B., Денисов В.М., Жеглова Д.Х., Хачатуров A.C. Спектры ЯМР и цис, транс-изомерия потенциально мезогенных аилидов формилбензоилметанов // ЖОрХ-1993.-Т. 29.-Вып. 12.-С. 2431-2434.

41. Zheglova D.Kh., Genov D.G., Kol'tsov A.I., Smirnov S.N. NMR spectroscopic study of the (Z)/(E)-isomerism of l-aryl-3-arylamino-2-propen-l-ones in solution and in the cristalline state // Monatshefte fur chemie.- 1994.-V. 125.-P. 1443-1446.

42. Aguilar-Parrilla F., Mannle F., Limbach H.-H., Elguero J., Jagerovic N. 15N NMR chemical shifts of NH-pyrazoles in the solid state and in solution at low temperature // Magnetic resonance in chemistry.-1994.-V. 32.-P. 699-702.

43. Wiench J.W., Stefaniak L., Barszewicz A., Webb G.A. A multinuclear NMR investigaition of some benzotriazoles in solution and the solid state // J. Mol. Struc.-1994.-V.327.-P. 321-326.

44. Meier B.H., Earl W.L. Fluxional Behavior in the solid state: bullvalene // J.Am.Chem.Soc.-l 985.-V. 107.-P. 5553-5555.

45. Poupko R., Zimmermann H., Muller K., Luz Z. Dynamic NMR investigation of the cope rearrangement in solution of monosubstituted bullvalenes // J.Am.Chem.Soc.-1996.-V. 118.-N 34.-P. 7995-8005.

46. Muller K., Zimmermann H., Krieger C., Poupko R., Luz Z. Reaction pathways in solid-state processes. 1. Carbon-13 NMR and X-ray cristallgraphy of fluorobullvalene // J.Am.Chem.Soc.-l996.-V. 118.-N 34.-P. 8006-8014.

47. Buchanan G.W. Application of 15N NMR spectroscopy to the study of molecular structure, stereochemistry and binding phenomena // Tetrahedron.-1989,-V. 45.-N 3.-P. 581-604.

48. Jardetzky 0., Wade-Jardetzky N.G. Comparison of protein structures by high resolution solid state and solution NMR//Febs Lett.-1980.-V. 110.-N l.-P. 133-135.

49. SummerS.C.J., Moreland C.G., Carroll F.I., Brine G.A., Boldt K.G. Solid state solution conformations of methadon hydrochloride and related compounds // Magnetic resonance in chemistry.-1989.-V. 27.-P.311-317.

50. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф А. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения : в 2-х т. М.: Мир, 1968. - Т. 1. 630 с. Т. 2. 468 с.

51. Клочков В.В., Латыпов Ш.К., Аганов А.В. Влияние среды на термодинамические параметры конформационных превращений в циклах // ЖОХ.-1993.-Т. 63.-Вып. 4.-С. 721-739.

52. Gianni M.H., Prezzavento В., Shea K. Conformations of 1,3-dioxacycloheptanes. 5. Conformations of 4-isopropyl-3,5-dioxabicyclo5.n.0.alkanes // J. Org. Chem.-1985.-V. 50.-P. 1554-1556.

53. Blachette A., Sauriol-Lord F., St-Jacques М. Proton and carbon-13 NMR studies of conformational dynamic properties of seven-membered rings. 2,4-benzodioxepin and its derivatives. //J. Am. Chem. Soc.-1978.-V. 100.-N 13.-P. 4055-4062.

54. Шайхутдинов P.A. Стереодинамические свойства гетероциклов среднего размера в растворах по данным одно- и двумерной спектроскопии ЯМР: Дис. канд. физ.-мат. наук: 01.04.14 Защищена 16.04.1998; утв. 11.06.1998. - Казань, 1998. - 129 с.

55. Wehrli E.W., Wirthlin Т. Interpretation of ПС NMR Spectra. London, N.-Y., Rhein: Heyden.-1976.-310 p.13

56. Breitmaier E., Woelter W. С NMR Spectroscopy. Methods and Application in Organic Chemistry.-Weinheim, N.-Y.: Verlag Chemie, 1978.-322 p.

57. Schneider H.-J., Hoppen V. Carbon-13 NMR substituent induced shieldings and confonnational equilibria in cyclohexanes // J. Org. Chem.-l 978.-V. 43.-N 20.-P. 3866-3873.

58. Клочков В.В., Латыпов Ш.К. , Юлдашева Л.К., Аганов A.B., Ильясов A.B., Арбузов Б.А. Коформационные свойства 4,4,7,7-тетраметил-2-гетеро-1,3-диоксепанов//Изв. АН СССР. Сер. xhm.-1987.-N 2.-С. 327- 331.

59. Арбузов Б.А., Климовицкий E.H., Ремизов А.Б., Аганов A.B., Анонимова И.В., Сергеева Г.Н., Клочков В.В. Конформационная негомогенность фталилсульфита и фталилселенита // Докл. АН СССР.-1978.-Т. 239.-N 1.-С. 109112.

60. Faucher H., Guimaraes A.C., Robert J.B., Sauriol F., St-Jacques M. // Tetrahedron.-198l.-V. 37.-N 3.-P. 689-701.

61. Клочков B.B. Динамический ЯМР карбо- и гетеро- циклов среднего размера. Дис. доктора хим. наук: 02.00.04. Защищена 17.10.91.; утв. 10.03.91. - Казань, 1991.-406 с.

62. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М. Наука.-1977.-400 с.

63. Анонимова И.В., Клочков В.В., Чернов П.П., Яркова Э.Г. Стереохимия восьмичленных гетероциклов. Конформационные свойства дефинилметансульфита и его замещенных в планарных фрагментах // ЖОХ.-1989.-Т.-59.-Вып. 12.-С. 2724-2733.

64. Анонимова И.В., Ильясов К.А., Якубов Т.Э., Яркова Э.Г., Сафиуллина Н.Р., Клочков В.В., Арбузов Б.А. Стереохимия восьмичленных гетероциклов. III.

65. Синтез и пространственная структура восьмичленных циклических ацеталей с двумя планарными фрагментами // ЖОХ.-1991 .-Т.61.-Вып.1.-С. 173-177.

66. Анонимова И.В., Шайхутдинов Р.А., Клочков В.В., Арбузов Б.А. Стереохимия восьмичленных гетероциклов. V. Синтез и пространственная структура 12-К-12-гидроксидибензос1,§.[1,3]-диоксицинов // ЖОХ.-1993.-Т. 63.-Вып. 11.-С. 2405-2412.

67. Renaud R.N., Bovenkamp J.W., Fraser R.R., Roustan J.-L.A. Conformational study of a series of 6-substituted 5,6,7,12-tetrahydrodibenzoa,d.cyclooctenes by nuclear magnetic resonance spectroscopy // Canad. J. Chem.-1977.-V. 55.-N 19.-P.3456-3463.

68. Литвинов И.А., Стручков Ю.Т., Анонимова И.В., Арбузов Б.А. Молекулярная и кристаллическая структура бензофенон-2,2'-сульфата // Докл. АН СССР.-1982.-T. 262.-N З.-С. 615-618.

69. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Ван-дер-Ваальсовские радиусы и их применение в химии // Усп. хим.-1989.-Т. 58.-Вып. 5.-С. 713-746.

70. Литвинов И.А., Юфит Д.С., Стручков Ю.Т., Анонимова И.В., Арбузов Б.А. Молекулярная и кристаллическая структура бензофенон-2,2'-сульфита // Докл. АН СССР,-1981.-T. 256.-N 4.-С. 875-877.

71. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия: М. Изд-во АН СССР. 1955. 558 с.

72. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы: М.-Наука.-1971 .-424 с. 92.Зоркий П.М. Новый взгляд на строение органического кристалла // Журн. физ. химии.-1994.-Т.68.-С.966-974.

73. Motherwell W.D. Distribution of molecular centres in crystallographic unit cells // Acta crystallogr. Sect. В.-1997.-V.53.-P.726-736.

74. Wilson A.J.C. Space Group Rare for Organic Structures. I.Triclinic, Monoclinic and Orthorhombic Crystal Classes // Acta crystallogr. Sect. A.-1988.-V.44.-P.715-724.

75. Wilson A.J.C. Space Groups Rare for Organic Structures. II.Analysis by Arithmetic Crystal Class // Acta crystallogr. Sect. A.-l 990.-V.46.-P.742-754.

76. Wilson A.J.С. Space Groups Rare for Organic Structures. III. Symmorphism and inherent molecular symmetry // Acta crystallogr. Sect. A.-1993.-V.49.-R795-806.

77. Mighell A.D., Rodgers J.R. Lattice Symmetry Determination // Acta crystallogr. Sect. A.-1980.-V.36.-P.321-326.

78. Mighell A.D., Himes V.L., Rodgers J.R. Space-Group Frequencies for Organic Compounds //Acta crystallogr. Sect. A.-1983.-V.39.-P.737-740.

79. Baur W.H., Kassner D. The Perils of Cc: Comparing the Frequencies of Falsely Assigned Space Groups with their General Population // Acta crystallogr. Sect. B.-1992.-V.48.-P.356-369.

80. Вельский B.K., Зоркий П.М. Пространственные группы симметрии органических кристаллов // Кристаллография.-1970.-Т. 15.-С.704-708.

81. Вельский В.К. Собственная симметрия молекул и симметрия их позиций в кристалле // Журн. структ. химии,-1974.-Т. 15.-С.726-729.

82. Черникова Н.Ю., Вельский В.К., Зоркий П.М. Новые статистические данные о топологии гомомолекулярных органических кристаллов // Журн. структ. химии,-1991 .-Т.31 .-С. 148-153.

83. Whitsell J.К., Davis R.E., Saunders L.L., Wilson R.J., Feagins J.P. Influence of molecular dipole interactions on solid state organization // J. Am. Chem. Soc.-1991 .-V. 113.-N 9.-P. 3267-3270.

84. Gavezzotti A. Packing analysis of organic crystals containing C=0 or C=N groups //J. Phys. Chem.-1990.-V.94.-N 10.-P.4319-4325.

85. Gavezzotti A., Filippini G. Geometry of the intermolecular X-H.Y (X,Y=N,0) hydrogen bond the calibration of empirycal hydrogen bond potentials // J. Phys. Chem.-1994.-V.98.-N 13.-P.4831 -4838.

86. Pauling L. The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals. L.: Cornell Univ. Press, 1939.-429 P; 3-d ed 1960.-644 P.

87. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Среднестатистические значения ван-дер-ваальсовых радиусов элементор-органогенов // Журн. структ. химии.-1974.-T.15.-N 1.-С. 118-122.

88. Bondi A. Van-der-Waals volumes and radii // J. Phys. Chem.-1964.-V.68.-P.441-451.

89. Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций.-M.: Мир.-1971.-592 С.

90. Girond A.M., Nazzal.T., Muller-Westerhoff U.T. Mesomorphic transition metal complex// Mol. Crist.-1980.-V. 56.-N 2.-P. 225-229.

91. Eastman M.P., Hern M.L., Freiha B. Shen K.W. ESR of a one-dimensional Heisenberg antiferromagnet wich undergoues a crystalline to discotic phase transition //Liq. Crist.-1987.-V. 2.-N 2.-P. 223-228.

92. Malthete J., Billard J. Mesomorphic derivatives of ferrocene // Mol. Cryst. Liq. -1976.-V. 34.-N 1-2.-P. 117-121.

93. Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Ягфарова JT.M. Жидкокристаллические комплексы оснований Шиффа с медью // Докл. АН СССР.-1984.-Т. 276.-N 1.-С. 126-128.

94. Yamada S., Taceuchi A. The conformation and interconversion of schiif base complexes of nickel(II)//Coord. Chem. Rev.-1982.-V.-43.-P. 187-204.

95. Итон Д.Р., Филлипс В.Д. Ядерный магнитный резонанс в парамагнитных соединениях//ЖСК.-1968.-Т. 9.-N 1.-С. 153-183.

96. Holm R.H., Chakravorty A., Dudek G.O. Studies ofNikel(II) Complexes. V. A Nuclear Resonance Study of Conformational Equilibria // J. Am.Chem.Soc.-1964,-V.86.-N.3-P.379-387.

97. Eaton D.R., Phillips W.D., Caldwell D.J. Configurations and Magnetic Properties of the Nicel(II)Aminotroponeimineates // J.Am.Chem.Soc.-1963.-V.85.-P.397-406.

98. Phillips W.D., Benson R.E. Ligand spin densities and magnetic properties of some aminotropeneimine chelates of nickel // J. Chem. Phys.-1960.-V. 33.-N 2.-P. 607-608.

99. Eaton D.R., Josey A.D., Phillips W.D., Benson R.E. Spin-density distributions in conjugated ligands of paramagnetic chelates from NMR contact interaction shifts // J. Chem. Phys.-1962.-V. 37.-N 2.-P. 347-360.

100. Clark H.C., Odell A.L. Exchange Reactions and Magnetic Susceptibilities of complex salts. Part IV. Correlation with Absorption Spectra // J.Chem.Soc.-1956.-P.520-524.

101. Holm R.H., Swaminatan K. Studies of the planar-tetrahedral configurational equilibrium in solution of nickel(II) complexes // Inorg.Chem.-1962.-N l.-P. 599-605.

102. Holm R.H., McKinney T.M. Magnetic observatin of some substituted Ni(II) salicylaldimine complexes // J.Am.Chem.Soc.-1960.-V. 82.-N 20.-P. 5506-5507.

103. Sacconi L., Ciampolini M. Occurence of paramagnetic tetrahedral forms ofN-arylsalicylaldiminonickel(II) complexes in solution at elevated temps // J.Am.Chem.Soc.-1963.-V. 85.-P. 1750-1753.

104. Sacconi L., Cini R., Ciampolini M., Maggio F. Studies in coordination chemistry. VII. Recent investigations on the magnetically anomalous Ni(II) complexes of N-alkylsalicylaldimines // J.Am.Chem.Soc.-1960.-V. 82.-N 14.-P. 3487-3491.

105. Cotton F.A., Fackler J.P. Molecular association and electronic structures of Ni(II) chelates. I. Compexes of pentane-2,4-dione and some 1,5-di-substituted derivatives // J.Am.Chem.Soc.-1961.-V. 83.-N 13.-P. 2818-2825.

106. Graddon D.R., Watton E.C. X-ray diffraction study on salicylaldiminonickel(II) complex//Nature.-196l.-N 190.-P. 2818-2820.

107. Kambulova 1.1., Klochkov Y.V., Ovchinnikov I.V., Galyametdinov Yu.G. Specialities of the conformation liquid crictalline shift-base-transition metals complexes. The 'H NMR data // Abstract of the XXVIIth Congress Ampere. Kazan. 1994. P.609.

108. Takeshita M., Shinkai S. Recent Topics on Functionalization and Recognition Ability of Calixarenes: The "Third Host Molecule" // Bull. Chem. Soc. Japan.-1995.-V.68.-N 4.-P. 1088-1097.

109. Cram D.J., Cram J.M. Container molecules and treir guests. Monographs in Supramolecular Chemistry //Ed. J.F. Stoddart. London: The Royal Soc. Chem.-1994.222 p.

110. Van Velzen E.U.Th., Engbersen J.F. J., Reinhoudt D.N. Synthesis of Self-Assembling Resorcin4.arene Tetrasulfide Adsorbates // Synthesis.-1995.-N 8.-P. 989997.

111. C.D. Gutsche, B. Drawan, J. A. Levine, K.H. No and L.J. Bauer Calixarenes 9. Confonnational isomers of ethers and esters of calix4.arenes // Tetrahedron Letters.-I983.-V. 39.-N3.-P. 409-426.

112. Weinett F., Schneider H.-J. Mechanisms of Macrocycle Genezis. The Condensation of Resorcinol with Aldehydes // J.Org.Chem.-1991.-V.56.-P. 5527-5535.

113. Mann В., Hennig J., Weinett F., Muller K., Meusinger В., Zahn G. and Lippmann T. Structure and stereodynamics of all-cis tetramethylcalix4.arenoctol and -dodecol ethers // Supramolecular Chemistry.-1994,-V. 3.-P. 101-113.

114. Каратаева Ф.Х., Аганов А.В., Галиуллина Н.Ф., Забиров Н.Г., Черкасов РА. Изучение строения краун- содержащих Ы-(тио)фосфорил(тио)мочевин методом ЯМР 'Н // ЖОХ.-1993.-Т. 63.-Вып. 11.-С. 2591-2594.

115. Каратаева Ф.Х., Казакова Э.Х., Клочков В.В. Изучение структуры каликсрезорцинол4.ареновов методом ЯМР 'И и ,3С // ЖОХ.-1998.-Т. 68.-Вып. 5.-С. 833-836.