Светочувствительные органические и гибридные материалы для оптических дисков, нелинейной оптики и голографии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Шелковников, Владимир Владимирович АВТОР
доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Новосибирск МЕСТО ЗАЩИТЫ
2009 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Светочувствительные органические и гибридные материалы для оптических дисков, нелинейной оптики и голографии»
 
Автореферат диссертации на тему "Светочувствительные органические и гибридные материалы для оптических дисков, нелинейной оптики и голографии"

На правах рукописи

'/■Г /

ШЕЛКОВ НИКОВ Владимир Владимирович

СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ И ГИБРИДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ОПТИЧЕСКИХ ДИСКОВ, НЕЛИНЕЙНОЙ ОПТИКИ И ГОЛОГРАФИИ

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

003471058

Новосибирск - 2009

003471058

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Новосибирском институте органической химии им. H.H. Ворожцова Сибирского отделения РАН

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Плюснин Виктор Федорович Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН (г. Новосибирск)

доктор химических наук, профессор Игуменов Игорь Константинович Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН (г. Новосибирск)

доктор физико-математических наук, профессор Малиновский Валерий Константинович Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии СО РАН (г. Новосибирск)

Защита состоится «17» июня 2009 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета Д 003.051.01. в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН по адресу: пр. Ак. Лаврентьева 3, г. Новосибирск, 630090

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Учреждения Российской академии наук Института неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН

Ведущая организация:

Центр фотохимии РАН (г. Москва)

Автореферат разослан «15» мая 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета доктор физико-математических наук

I

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Развитие современных фотонных и информационных технологий требует разработки научных основ создания новых функциональных материалов. Для создания регистрирующих слоев дисков write ones read many (WORM) с побитовой записью оптической информации необходимы фундаментальные исследования получения и свойств тонких пленок органических красителей. Среди них перспективны полиметиновые красители, так как обладают наиболее интенсивными полосами поглощения в ближней ИК-области излучения полупроводниковых (п/п) лазеров. Однако процессы пленкообразования таких красителей и их спектральные характеристики в тонких пленках не исследованы.

J-агрегаты цианиновых красителей рассматриваются как нелинейно-оптические среды для создания сверхбыстрых оптических переключающих устройств. Однако связи между структурой красителя, особенностями агрегатообразования в тонких пленках и физико-химическими, оптическими и нелинейно-оптическими свойствами не выявлены.

Активное развитие на современном этапе имеют голографические технологии. Они связаны с широким кругом реальных и потенциальных приложений: в области оптической 3D памяти, создания защитных и изобразительных голограмм, создания голографических фотонных кристаллов. Перспективным классом таких материалов являются фотополимерные голографические материалы. В настоящее время они, в основном, разрабатываются за рубежом. Для развития отечественной базы голографических фотополимерных материалов (ГФПМ) необходимо проведение фундаментальных исследований и разработок.

Целью работы является установление экспериментальных и теоретических закономерностей в получении и физико-химических свойствах новых светочувствительных органических и гибридных материалов: регистрирующих тонких слоев тиофлавилиевых красителей для оптических дисков памяти, тонких твердых J-агрегированных пленок цианиновых и нафтохиноновых красителей с высоким значением кубической оптической нелинейности, фотополимерных голографических материалов для записи пропускающих и отражательных голограмм в зависимости от структуры компонентов светочувствительных слоев и их состава.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- проведение анализа требований к регистрирующим слоям оптических дисков, исходя из физико-химических характеристик слоя красителя, и выбор структур красителей для формирования тонких твердых пленок в оптических дисках WORM;

- развитие метода центрифугирования растворов красителей для получения тонких пленок; исследование особенности пленкообразования выбранных красителей, их спектральных свойств и получение

экспериментальных образцов пленок красителей для проведения лазерной побитовой записи информации;

- разработка метода получения устойчивых J-агрегатов цианиновых и нафтохиноновых красителей в тонких пленках; исследование их спектральных, термических и нелинейно-оптических свойств; получение экспериментальных образцов пленок красителей с высокой кубической оптической нелинейностью;

- экспериментальные и теоретические исследования физико-химических свойств ГФПМ; разработка теоретической модели динамики голографи-ческой записи в фотополимерных материалах на базе кинетической схемы фотополимеризации;

- разработка ряда ГФПМ для записи отражающих голограмм в широком спектральном диапазоне и исследование свойств голографического материала в зависимости от его качественного и количественного состава;

- создание гибридного фотополимерного материала и исследование его свойств при голографической записи фотонно-кристаллических структур.

Научная новизна.

- Впервые разработаны регистрирующие слои для оптической записи в дисках WORM в области 780-820 нм на основе тонких твердых пленок /и/?е/и-бутилзамещенных тиопирилиевых красителей, обладающих хорошей пленкообразующей способностью и светостойкостью.

- Впервые найдены способы и условия формирования методом центрифугирования устойчивых агрегатных и/или мономерных структур в тонких твердых пленках на основе цианиновых и нафтохиноновых красителей. Показана эффективная J-агрегация производных псевдоизоциа-нина (PIC) с несимметричным положением длинных алкильных заместителей (СюНгь C|5H3i, С18Н37) при нанесении пленок из органических растворителей. Показано, что добавки высших анионных гидридов бора ВюНю2' и В10Н8122- приводят к эффективному образованию термически устойчивых J-агрегатов PIC в тонких пленках. Разработан метод формирования J-агрегатов PIC в тонких пленках с контролируемой шириной J-пика. Найдены условия получения в тонких пленках устойчивого агрегата тиакарбоцианинового красителя с пиком поглощения в области генерации второй гармоники фемтосекундного форстеритного лазера 625-630 нм.

- Впервые установлены связи между спектральными особенностями образования J-агрегатов цианиновых красителей в тонких твердых пленках и их физико-химическими и нелинейно-оптическими свойствами. Установлено, что исследуемые J-агрегаты PIC состоят из двух молекул красителя. Показано, что при формировании пленок высокополяризуемых ансамблей красителей учет фактора локального поля позволяет объяснить изменения в интенсивности и положении полос в спектрах электронного поглощения. Впервые показано, что переход от J-агрегатного состояния PIC в растворах или полимерных матрицах к J-агрегатам в твердых нано-метровых пленках на два-три порядка увеличивает их кубическую нелинейно-оптическую восприимчивость до значений I^'^IO^-IO"4 СГСЭ.

Показано, что высокая оптическая нелинейность J-агрегатов PIC определяется включением в процесс диссипации энергии возбуждения релаксационного уровня.

- Предложены и реализованы новые подходы по созданию гологра-фических фотополимерных органических и гибридных материалов для записи пропускающих и отражающих голограмм. Впервые на основе уравнений свободной радикальной полимеризации разработана кинетическая модель импульсной голографической записи и найдены значения констант скоростей реакций полимеризации и обрыва цепи в ГФПМ. Впервые предложена и реализована запись голограмм в фотополимерном материале с использованием запрещенных триплет-синглетных переходов. Впервые проведено определение оптимальной оптической плотности для записи голограмм в поглощающем материале.

Практическая значимость. Проведенные в работе теоретические и экспериментальные исследования формирования и свойств тонких твердых пленок полиметиновых красителей имеют практическое значение для создания записывающих оптических дисков WORM.

Развитый метод центрифугирования для получения тонких твердых пленок органических красителей, содержащих как мономерные, так и агрегатные формы полиметиновых и нафтохиноновых красителей, имеет практическое значение для технологии нанесения органических покрытий с заданными свойствами. Полученные высокие значения кубической нелинейно-оптической восприимчивости при резонансном возбуждении тонких твердых пленок исследованных красителей имеют практическое значение для выбора перспективных сред преобразования оптической информации в системах оптической телекоммуникации.

Выявленные в диссертации фундаментальные закономерности в физико-химических и голографических свойствах фотополимерных материалов в зависимости от их качественного и количественного состава имеют практическую значимость как для улучшения свойств, разработанных в ходе исследований, голографических материалов, так и для создания голографических материалов нового поколения.

На защиту выносятся:

• анализ и обоснование требований к слоям органических красителей для лазерной записи в оптических дисках WORM;

• подход к формированию некристаллизующегося, фотохимически устойчивого слоя органического красителя, пригодного для лазерной записи в дисках WORM, основанный на получении заданной структуры симметричного тиофлавилиевого красителя с /npem-бутильными заместителями;

• выявление физико-химических закономерностей в образовании агрегатов цианиновых красителей при центрифугировании их растворов и установление их оптических и нелинейно-оптических свойств в тонких твердых пленках. Выявление димерного характера J-агрегатов PIC; получение термически устойчивых J-агрегированных пленок PIC за счет допирования кластерными анионными производными высших гидридов бора; дос-

тижение контролируемого сужения линии поглощения J-агрегатов PIC при введении добавок органических катионов и определение вклада неоднородного уширения.

• создание устойчивых тонкопленочных структур агрегатов тиакарбоциа-ниновых красителей с заданым положением пика поглощения и нафтохи-ноновых красителей с высокими нелинейно-оптическими свойствами.

• выявление физико-химических закономерностей в формировании и свойствах ГФПМ для записи пропускающих и отражающих голограмм: выявление и объяснение эффекта оптического усиления в модельном ГФПМ, кинетическая модель голографической записи в модельном ГФПМ в импульсном режиме, определение оптимальной оптической плотности для записи голограмм в поглощающем ГФПМ, теоретическое обоснование и реализация записи голограмм в ГФПМ с использованием запрещенных триплет-синглетных переходов.

• создание ряда органических ГФПМ и гибридного органическо-неорганического фотополимерного материала.

Апробация работы. Основные результаты, представленные в диссертации, докладывались и обсуждались на European Conference on Boron Chemistry (Верона, Испания, 1997 г.); International Conference on Optical Information and Technology (OIST97) (Москва, 1997 г.); XI Международной конференция по нелинейной оптике (Новосибирск, 1998); International. Symposium on Optical Science, Engineering and Instrumentation", (Сан-Диего Калифорния, США, 1998); V International Conference on Organic Nonlinear Optics (Давос, Швейцария, 2000 г.): XX International Conference on Photochemistry (Москва, 2001 г.); International Conference on Photo-responsive Organics and Polymers (Cheju Island, Корея, 2001 г.); International Quantum Electronic Conference (Москва, 2002 г.), XI International Conference IMEBORON (Москва, 2002 г.); NATO Advanced Research Workshop Organic Nanophotonics (Аксен-Прованс, Франция

2002 г.); 21st International Conference on Photochemistry (Hapa, Япония

2003 г.); I Международном семинаре "Нанотехнологии и фотонные крн-сталлы"(Йошкар-Ола, 2003 г); VII Internationa! Conference on Organic Nonlinear Optics/International Conference on Organic Photonics and Electronics (Сокчхо, Южная Корея, 2003 г.); International conference "Holography 2005" (Varna, Bulgaria, 2005 г.); 2,3,4-ом международном форуме "ГОЛОГРАФИЯ ЭКСПО-2005, 2006, 2007" (Москва 2005 г., 2006 г., 2007 г.); Симпозиуме Нанофотоника, (Черноголовка, 2007 г.);

Публикации. Соискатель имеет 107 опубликованных работ по теме диссертации, в том числе: статей в отечественных журналах - 40 (список ВАК), статей в международных журналах - 15, патентов - 4, 1 глава в монографии, трудов обществ и конференций - 47. Список основных публикаций приведен в конце автореферата.

Личный вклад автора. В работе использованы результаты исследований по разработке светочувствительных материалов, выполненных лично или при непосредственном участии или под руководством автора.

На всех этапах выполнения работы вклад автора был основным. Задачи исследования и пути их решения были определены и сформулированы лично автором диссертации. Планирование экспериментов, разработка методик, обсуждение результатов и написание статей проводилось автором совместно с коллегами: д.х.н. Герасимовой Т.Н., к.х.н. Орловой H.A., инж. Ивановой З.М., к.х.н. Васильевым Е.В., д.ф-м.н. Плехановым А.И., к.т.н. Пеном Е.Ф.

Работа проводилась в лаборатории органических светочувствительных материалов НИОХ СО РАН в соответствии с планами научно-исследовательских работ института по темам № 4.2.16.4 «Дизайн функциональных светочувствительных органических материалов» и № 5.2.1.16 «Органические и гибридные материалы для нанофотоники: Синтез, формирование, свойства», в рамках проектов РФФИ и INTAS.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из предисловия, списка использованных сокращений, введения, трех частей, которые содержат 10 глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы. Диссертация содержит 490 стр., 310 рисунков, 51 таблицу, 586 библиографических ссылок.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении обсуждается предмет исследования, обоснована актуальность темы диссертации, сформулирована цель и основные задачи работы. Приведено краткое содержание диссертации и сформулированы защищаемые положения.

В разделе I рассматриваются пленки органических красителей для оптических дисков постоянной памяти.

В главе 1 проведен литературный обзор, в котором рассмотрены основные свойства и характеристики дисков WORM на органических красителях. Показаны преимущества использования пленок красителей по сравнению со слоями теллура или других металлов. Рассмотрены основные типы красителей, пригодных для формирования слоя дисков WORM: полиметиновые красители, фталоцианиновые красители, ди- и триарилметановые красители, красители на основе производных антра- и нафтохинонов. Рассмотрен фототермический механизм записи питов при действии лазерного излучения. Приведены теплофизические свойства материалов регистрирующих пленок и характеристики слоев краситель-полимер.

В главе 2 рассмотрены требования, предъявляемые к регистрирующим слоям оптических дисков, и их связь с физико-химическими характеристиками слоя красителя. Проведена оценка пороговой и оптимальной энергии падающего излучения, определяющей чувствительность регистрирующего слоя красителя к фототермическому лазерному воздействию. Наноразмерная толщина слоя красителя является существенной для запи-

си информации на оптический диск. Она определяется эффективным раскрытием пита вследствие фототермического воздействии лазерного излучения энергией 1 нДж/пит при достижении полного поглощения излучения при толщине слоя равной длине абсорбции У4 л К на полуширине полосы поглощения красителя. Для цианиновых красителей она составляет около 80 нм при Л=800 нм, К=0,8.

Выявлены требования к регистрирующему слою органического красителя в оптических дисках WORM: 1) коэффициент экстинкции красителя на длине волны 780-820 нм не менее 105л'М'1см"1 2) растворимость красителя в растворителе для центрифугирования - Г10"2—5"10'2 М/л; 3) коэффициент отражения слоя красителя на длине волны считывания не менее 10%; 4) коэффициент теплопроводности красителя Лт <0,1 Дж/с-см-К°, коэффициент теплопроводности подложки Лт<0,002 Дж/с-см-К°; 5) квантовый выход фотообесцвечивания красителя Ф<10"5; 6) отсутствие кристаллизации красителя на подложке. Параметры лазерного излучения при мощности лазерного излучения 10 мВт: пороговая энергия записи -0,1-0,2 нДж/бит; энергия, необходимая для полного раскрытия пита -0,7-1 нДж/бит; время необходимое для записи пита-50-100 не.

Обоснован выбор структур тиофлавилиевых красителей с mpem-бутильными заместителями для лазерной записи.

В главе 3 рассмотрены получение и свойства тонких пленок ряда симметричных и несимметричных полиметиновых тиофлавилиевых красителей, содержащих объемные лгреш-бутильные группы (/.Ви). Примеры исследованных структур симметричного DT1 и несимметричных (стири-ловых) DT2, ТЗ красителей приведены ниже.

Интенсивное поглощение полученных красителей в растворах с коэффициентом экстинкции порядка £=105 л'М''см'' находится в области 750-820 нм. Однако при переходе от растворов к тонким твердым пленкам, полученных методом центрифугирования, происходят значительные изменения их спектральных характеристик. Для несимметричных стири-ловых красителей происходит гипсохромный сдвиг и уширение основной полосы в спектре поглощения красителя в твердой пленке вследствие межмолекулярного взаимодействия молекул красителей в ассоциатах. Первичными ассоциатами являются димеры красителя. Появление силь-

ного гипсохромного смещения в спектрах красителей от 815 нм до 560 им подтверждено при образовании комплекса включения с двумя молекулами красителя в полости у-циклодекстрина.

Симметричные красители в тонких пленках при повышении концентрации образуют агрегаты с батохромным сдвигом. Образование агрегатов красителей сопровождается образованием микрокристаллов в пленке в ходе центрифугирования. Порог кристаллизации красителя контролировался как путем наблюдения пленки в оптический микроскоп, так и по изменению оптической плотности пленки.

Рис 1 а,б. Зависимость роста оптической плотности пленок симметричных красителей

Т1 (а) и DT1 (б) от концентрации красителей в растворителях: хлорофором - 1, дихлорэтан - 2 и ацетонитрил - 3. Стрелками указана концентрация кристаллизации

Из полученных данных следует, что введение в молекулу несимметричного тиофлавилиевого красителя дополнительного /.Ви заместителя не приводит к уменьшению их кристаллизации в пленках. Однако введение дополнительных /.Ви групп в симметричный краситель приводит к существенному повышению порога кристаллизации и улучшению плен-кообразования. Для красителя Т1 с двумя /.Ви группами имеется порог кристаллизации 8-10 мг/мл (см. рис. 1а), свыше которого оптическая плотность пленки не растет, но для красителя DT1 кристаллизации пленок не происходит даже при использовании для центрифугирования растворов с концентрацией красителя 20 и 30 мг/мл, (см. рис. 16).

Этот эффект можно объяснить различным стерическим взаимодействием /.Ви групп в димерах несимметричных и симметричных красителей. Стириловый краситель имеет биполярную структуру с концентрацией отрицательного заряда на атоме азота и положительного на атоме серы тиофлавилиевого гетероцикла. Образование димера такого красителя наиболее вероятно при противоположной ориентации диполей взаимодействующих мономеров. Поэтому, несмотря на введение в молекулу несимметричного красителя двух i.Bu групп, они не являются стерическим препятствием сближению ароматических систем молекул при димеризации и последующей кристаллизации. С другой стороны, для симметричных тиофлавилиевых красителей введение дополнительных /.Ви групп создает

условия для их стерического отталкивания и при изменении ориентации красителей в димере относительно друг друга.

На полученных пленках тиофлавилиевого красителя DT1 была проведена запись лазерных питов с использованием излучения п/п лазера 780 нм, сфокусированного в диаметр 1,6 мкм с плотностью энергии 80мДж/см2 при длительности импульса 100 нс. Высокое соотношение сигнал/шум в 40 децибел для записанных сигналов в пленках тиофлавилиевого красителя DT1 позволяют считать их перспективными для использования в оптических дисках однократной записи.

Определена относительная фотоустойчивость (ФУ) тиофлавилиевых красителей в пленках. Показано, что несимметричные красители в 2,5-3 раза более светоустойчивы, чем симметричные красители. Квантовый выход фотообесцвечивания красителей находится на уровне Ю^-Ю"6. Введением светостабилизаторов типа дитиолата никеля можно добиться дополнительного повышения ФУ слоев красителей в 3-5 раз, что достаточно для их применения в дисках WORM.

Проведенные расчеты спектральных сдвигов димеров стирилового красителя по модели протяженного молекулярного экситона и полуэмпирическим квантовохимическим методом ZINDO/S предсказывают гипсо-хромный сдвиг, зависящий от взаимного расположения молекул в димере. Расчетные данные согласуются с проявлением гипсохромного смещения для стириловых красителей при переходе от растворов к пленкам.

В разделе II рассматриваются получение и физико-химические свойства тонких твердых пленок цианиновых и нафтохиноновых красителей как сред с высокой резонансной кубической нелинейно-оптической восприимчивостью.

В главе 4 проведен литературный обзор, посвященный проявлению оптической нелинейности третьего порядка в органических молекулах. Показана необходимость создания нелинейно-оптических материалов с высокой кубической восприимчивостью, для быстрых оптических переключений в области оптических вычислений и телекоммуникации. Нелинейные оптические свойства органических молекул и их ансамблей рассмотрены на примерах полисопряженных полимеров и органических красителей. Величина кубической восприимчивости для таких материалов составляет 10"12-10"9 ед. СГСЭ. Показано увеличение нелинейного отклика при агрегации молекул.

В главе 5 рассмотрены результаты экспериментальных работ по созданию новых нелинейно-оптических сред на основе агрегируемых цианиновых красителей и нафтохиноновых красителей с высокой электронной поляризуемостью. В вводной части главы дано описание подхода к стимулированию J-агрегатообразования за счегг усиления гидрофобных взаимодействий молекул красителя с длинными алкильными заместителями, рассмотрены особенности пленкообразования красителей с гидрофобными заместителями, описана установка центрифугирования.

Известный J-агрегирующий краситель иодид 1,Г-диэтил-2,2'-цианина или псевдоизоцианин (PIC2-2) не образует в тонких твердых пленках устойчивой J-агрегатной формы. Для увеличения эффективности образования и стабилизации J-агрегатов PIC были синтезированы производные псевдоизоцианина с длинными алкильными заместителями.

Г

Alk=Alk'=C2H5 (PIC2-2), A1k=C2H,, Alk=C6H13(PIC2-6), AIk=Alk'=C,0H21 (PIC10-10), Alk=C2H5, Alk'=C10H2| (PIC2-10), А1к=А1к'=С15Н3| (PIC15-15), Alk=C2H<, Alk'=C,fl3l (PIC2-15), А1к=А1к'=С|8Нз7 (PIC18-18), Alk=C2H5, AIk'=C,8H37(PIC2-18)

Показано, что несимметричные цианиновые красители, содержащие у одного атома азота С2Н5 группу, а у другого - С10Н2ь С15Н3,, С18Нз7, нанесенные на подложку методом центрифугирования, самопроизвольно образуют в тонких пленках, J-агрегаты, обладающие узкой полосой поглощения с максимумом 578 нм. Симметрично замещенные красители J-агрегатов не образуют, и имеют тенденцию к образованию Н-агрегатов. Методом атомной силовой микроскопии выявлена морфология J-агрегатов PIC2-18 в тонких пленках в виде наноразмерных сигарообразных мицелл, формирующихся при действии паров воды.

J-агрегаты PIC с длинными алкильными заместителями в твердых пленках термически распадаются при температуре выше 40°С с переходом в мономерную форму. Термическая устойчивость J-агрегатов в тонких пленках исследована спектрофотометрически при неизотермическом нагреве образца и изменяется в следующем ряду алкилзамещенных псевдо-изоцианинов: PIC2-2> PIC2-6> PIC2-18> PIC2-10> PIC2-I5. Энергии активации термического распада J-агрегатов в тонких пленках составляют £„=30-40 ккал/М.

Добавление в исходную композицию PIC2-18 иодида 1-октадецил-2-метилхинолиния (MQ18-I), соединения, совпадающего по структуре катионной частью молекулы PIC, препятствует образованию J-агрегатного состояния красителя в твердой пленке. Из анализа степени перехода J-агрегатов PIC2-18 в мономер в зависимости от содержания MQ18-I сделан вывод, что в процесс формирования J-агрегата в пленке основной вклад вносят димеры красителя.

Электростатическая энергия взаимодействия двух молекул PIC в ди-мере Е0 рассчитана для квадриупольной модели распределения зарядов:

V 2'1р1С'Я<т 1 , ( Л Я2 "с Я-, , ( Г-У[2

£ _---¡pic +2-А-ехр\--И--2—т=+-2—г=+2-А-ехр\--

' Ч PJ Г-42 Г-42 Я Р )

где, qpiç и qan - заряды ионов в ед. СГСЭ, г - расстояние между молекулами, А - коэффициент, характеризующий энергию отталкивательного

обменного взаимодействия электронных оболочек, и квантовохимическим методом ММ+. Минимум энергии димеризации молекул PIC соответствует -34 ккал/М с равновесным расстоянием 3,5 Â. Электростатическая энергия вносит основной вклад в димеризацию молекул PIC и ее величина близка к энергии активации термического распада J-агрегатов PIC.

Методом спектральной эллипсометрии измерены дисперсионные зависимости показателя преломления (и) и показателя поглощения (а) твердой тонкой пленки PIC в мономерной (птах-2,1, а = 1,15-105 см'1) и J-агрегированной формах («„,„=3,05, а = 2,5 105 см"1). Путем экстраполяции дисперсионной зависимости показателя преломления J-агрегированной пленки к бесконечной длине волны и, используя выражение для рефракции смеси мономерной и J-агрегатной формы красителя, определены молекулярные электронные поляризуемости мономерной (р„,) и J-агрегатной формы PIC {pj) в твердых пленках равные (д>)=88, (р„,)=66 Â3. Электронная поляризуемость J-агрегата в основном состоянии в 1,33 раза больше поляризуемости мономера.

Разработан метод измерения спектральных характеристик тонких пленок на начальных стадиях их формирования на базе созданной установки центрифугирования, сопряженной с быстрым спектрофотометром. На основании спектральных измерений в момент пленкообразования и данных метода спектральной эллипсометрии показано, что спектральные сдвиги, протекающие при пленкообразовании красителя псевдоизо-цианина, связаны с увеличением показателя преломления среды. Учет фактора локального поля при образовании J-агрегированной пленки красителя позволяет объяснить дополнительное увеличение поглощения J-пика агрегата в 2,2 раза и обосновать значение энергии экситонного взаимодействия молекул красителя в J-агрегате равное 300 см'1, по сравнению со значением 600 см"1, определяемым из данных по агрегации в растворах.

Для J-агрегатов PIC в растворах характерно проявление резонансной люминесценции. Измеренные спектры люминесценции пленок J-агрегиро-ванных красителей PIC2-6, PIC2-10, PIC2-15 при комнатной температуре демонстрируют стоксов сдвиг (Д£„) относительно J-пика поглощения на 130-150 см"1 и широкое плечо длинноволновой люминесценции с максимумом в области 610-625 нм, рис. 2. Расчет изменения дипольного момента (Д//) молекулы PIC при возбуждении по формуле:

500520540560560600 620 640660660 700 X, НМ

Рис. 2. Спектры возбуждения и люминесценции .1-афегэтов в пленках красителя Р1С2-15 с разложением спектра люминесценции на два гауссовых контура

АЕ=2

(Mi

R.1

(£-/) (И'-/)

(е + 2) (п' + 2)

(2п! + 1)! (и- +2)2

где, е - диэлектрическая проницаемость, п - показатель преломления среды, Ra - онзагеровский радиус молекулы, дает значение Д//=2,56Д. Аналогичный расчет для димера PIC в воде дает значение Д//=0,7Д. Уменьшение разницы дипольных моментов в основном и возбужденном состоянии при димеризации красителя, приводит к уменьшению неоднородного уширения пика поглощения J-агрегата по сравнению с уширением полосы поглощения мономерной формы.

Расчетами показано, что основной вклад в ширину основной полосы люминесценции J-агрегата вносит неоднородно уширенный контур люминесценции. Длинноволновая люминесценция J-агрегата Р/С2-15 с максимумом 615 нм имеет время жизни 3,6 не и интерпретируется как эксип-лексная люминесценция между J-агрегатом и мономером красителя.

На основании рассчитанного электростатического потенциала молекулы PIC дано обоснование применения для стабилизации J-агрегата PIC дианионов высших кластерных анионов бора с выраженными полюсами отрицательного заряда (см. рис. 3). Проведены исследования формирования и устойчивости J-агрегатов PIC с рядом анионов бора и карборанов (В10Н102-, В12Н122-, В20Н„2\ [NiIV(l,2-B9C2H„)2]0, 1,2-B9C2H12-, [Со(1,2-B9C,Hn)2]-, [Ni(l,2-B9C2Hn)2]\ В10Н8122\ [Sn(l,2-B9C2H„)]°).

г- Показано, что добавки анионов

В,0Н102" и В10Н8122- приводят к эффективному образованию термически устойчивых J-агрегатов PIC.

Добавки нейтрального диполь-ного карборанового комплекса никеля [NiIV(l,2-B9C2H„)2]° также Рис. 3. Трехмерная карта приводят к формированию

электростатического потенциала димера J-агрегатов PIC, НО меньшей терми-PIC -оозо-гидродекабората, рассчитанная ческой устойчивости с применением квантово-химических методов ММ+ и AMI

Термическая устойчивость J-агрегатов Р1С-клозо-гидродекабората в тонких пленках. Исследован термический распад J-агрегатов Р1С-клозо-гидродекабората в тонких пленках в присутствии иодида тетрабутилам-мония. J-агрегат при нагревании до 90 °С не разрушается полностью и восстанавливается на 100% при охлаждении образца до комнатной температуры. Процессы распада и восстановления J-агрегата протекают через изобестическую точку, что объяснимо для димера PIC.

При термическом распаде J-агрегатов PIC наблюдается батохромный сдвиг максимума J-пика на 90 см'1. Батохромное смещение J-пика, обусловлено проявлением распределения энергий активации разложения J-агрегатов по неоднородному спектральному контуру J-агрегатов, что приводит к кинетической и спектральной неэквивалентности их распада. По мере распада J-агрегатов увеличивается статистический вес агрегатов с наибольшей энергией активации разложения, которые имеют наимень-

шую энергию возбуждения. J-пик при этом смещается в сторону меньших энергий возбуждения.

Нелинейно-оптические свойства J-агрегатов псевдоизоцианина с длинными алкильными заместителями и с кластерными анионами высших гидридов бора в тонких пленках были измерены методами четырех-волнового рассеяния, продольного сканирования и пробного поля. Пленки обладают гигантской величиной оптической нелинейности с типичными значениями |х(3,|=Ю"5 ДО Ix^'blO"4 СГСЭ в лучших образцах. Получение твердых J-агрегированных пленок красителя позволяет на два-три порядка увеличить их нелинейный отклик по сравнению с растворами или пленками на основе матрицы стабилизирующего полимера. Кубическая нелинейность обусловлена просветлением в максимуме экситонного перехода J-агрегата, вследствие его насыщения при действии интенсивного (>105 Вт/см2) лазерного излучения.

Помимо нелинейного просветления J-пика обнаружено значительное нелинейное затемнение, батохромно смещенное относительно максимума поглощения J-агрегата. Показана возможность увеличения мнимой части кубической восприимчивости при введение в пленку PIC йодзаме-щенных анионов кластерных высших гидридов бора ВюН4162" (см. рис. 4) по сравнению с PIC иодидом или адозо-декаборатным дианионом.

Уникальная устойчивость J-агрегата с клозо-декаборатным анионом позволила провести допирование пленки красителя солями органических катионов без разрушения J-пика. Последовательное увеличение концентрации органического катиона, например, тетрабутиламмоний (ТБА) йодистого до мольного соотношения красительжатион 1:4 приводит к сужению экситонного пика поглощения от 540 см"1 до 240 см"1 (FWHM). При этом интенсивность J-пика возрастает. Полученные твердые пленки J-агрегатов PIC с контролируемым изменением ширины J-пика оптически однородны и устойчивы при хранении более полугода.

Для пленок J-агрегатов PIC с контролируемой шириной линии экситонного поглощения методами продольного сканирования и пробного поля измерены нелинейно-оптические восприимчивости третьего порядка и выявлена обратная зависимость величины х(3) от ширины линии поглощения J-агрегата.

Оптические и нелинейно-оптические свойства тонких пленок амфи-фильных тиакарбоцианиновых красителей. Исследовано получение агрегированных пленок ряда л<езо-фенилзамещенных тиакарбоцианинов. Поглощение их мономерных форм имеет максимум при Д^* —585 им,

Рис 4. Дисперсионные кривые мнимой

части кубической восприимчивости полученных пленок РГС-ВюНЖ1' (1:0,5)

Показано образование устойчивого агрегированного красителя в тонких пленках и пленках краситель:полиметилметакрилат для люо-фторфенил-замещенного амфифильного тиакарбоцианинового красителя с максимумом пика поглощения 628 нм. Данный пик совпадает с длиной волны генерации излучения второй гармоники фемтосекундного форстеритного лазера. Это позволило измерить коэффициент нелинейного поглощения данных пленок при возбуждении фемтосекундной длительности равный Р= -1,8-10"5 см/Вт. Показано, что для тех же пленок при наносекундном возбуждении нелинейное поглощение увеличивается на пять порядков величины и значение /? составляет - 1,3 см/Вт.

Нелинейно-оптический отклик ] ,5-нафтохиноновых красителей в тонких пленках. Кроме цианинов интересным классом красителей являются амино- и окси-производные 1,5-нафтохинонов, так как обладают повышенной фотохимической и термической устойчивостью. Выявлено, что среди 4-х синтезированных нафтохиноновых красителей соединения 6-дигептиламино-4,8-дифениламино-1,5-нафтохинон и 2,6-дибутидамино-4,8-дигидрокси-1,5-нафтохинон обладают хорошей пленкообразующей способностью при центрифугировании. Впервые получены твердые пленки на основе мономерной формы красителя б-дигептиламино-4,8-дифениламино-1,5-нафтохинона с высокой кубической нелинейностью т^г-Ю-'-Ю"4 СГСЭ и высокой радиационной стойкостью до 4 МВт/см" при резонансном наносекундном возбуждении.

Для интерпретации полученных данных по нелинейно-оптическим свойствам J-агрегированных пленок проведены расчеты нелинейного отклика J-агрегатов PIC по модели, учитывающей формирование дополнительного релаксационного уровня возбужденного состояния J-агрегатов вследствие поляризации среды, состоящей из молекул красителя. Модель учитывает связь поляризационной релаксации возбуждения с проявлением неоднородного уширения в J-агрегатах. Путем аппроксимации по данной модели экспериментальной кривой дисперсии мнимой части кубической восприимчивости получены константы диссипации энергии возбуждения в J-агрегатах PIC. В рамках данной модели объяснена как возможность возникновения высокой кубической нелинейности, так и появление пика нелинейного затемнения на низкочастотном крыле дисперсионной кривой мнимой части кубической восприимчивости.

Использование J-агрегированных PIC в качестве дефектного слоя диэлектрического микрорезонатора. В полуволновом микрорезонаторе с резонансной средой внутри могут возникать поляритонные состояния, обусловленные сильной связью фотонной моды микрорезонатора с резонансным веществом. Для получения интенсивного резонансного поглощения активного слоя красителя в микрорезонаторе на основе диэлектрических слоев SiCWZrCb была получена твердая J-агрегированная пленка красителя PIC, сформированная в условиях сужения пика поглощения J-агрегата с шириной J-пика 234 см"1.

В спектре отражения микрорезонатора при комнатной температуре показано поляритонное расщепление пика J-агрегата с величиной вакуумного расщепления Раби 82,5 мэВ. Такая величина поляритонного расщепления соответствует проявлению сильной экситон-фотонной связи и является рекордной величиной, достигнутой при комнатной температуре резонатора.

Квантово-химические расчеты мономера и димера PIC. С применением полуэмпирических квантово-химических методов (AMI, ZINDO/S) рассчитано изменение дипольного момента мономера Р1С при возбуждении и положение разрешенных переходов в димере PIC. Показано что переходный дипольный момент красителя поляризован вдоль короткой оси молекулы. Поворот молекул красителей в димере относительно оси соединяющей центры молекул до параллельной ориентации приводит к увеличению расщепления уровней с преобладанием интенсивности коротковолнового перехода и к вырождению расщепления с образованием интенсивного батохромного пика при ориентации молекул близкой к ортогональной.

В результате проведенных исследований разработаны тонкопленочные композиционные нелинейно-оптические материалы на основе J-агрегатов цианиновых красителей с высокой степенью конверсии и устойчивостью J-агрегатного состояния, гигантской резонансной нелинейно-оптической кубической восприимчивостью и нано- и субпикосе-кундным временем отклика.

В главе 6 описаны методы и установки для исследования нелинейно-оптических свойств тонких пленок органических красителей: вырожденного четырехволнового смешения, продольного сканирования и пробного поля. Измерения нелинейно-оптических свойств полученных пленок красителей проводились в Институте автоматики и электрометрии СО РАН и в Центре фотохимии РАН. Разработка лазерных установок для измерения кубической нелинейности образцов проводилась группой сотрудников лаборатории лазерной спектроскопии ИАиЭ под руководством д.ф-м.н. А.И. Плеханова. Приведены структуры и спектральные характеристики синтезированных красителей цианинового и нафтохинонового типа.

Раздел III посвящен исследованию фотополимерных материалов для голографической записи. В главе 7 приведен литературный обзор, в котором рассмотрены применения, перспективы развития и свойства ГФПМ. Описаны типы ГФПМ, реакции фотополимеризации, лежащие в основе голографической записи на фотополимерном материале. Уделено внимание как ГФПМ открытых составов, используемых в исследовательских группах, так и запатентованным материалам фирмы DuPont.

Для ГФПМ в области оптической памяти сформулированы требования к голографическим средам, описан ряд составов и характеристики ГФПМ. Наряду с фотополимерными материалами на основе радикальной полимеризации описаны материалы на основе полимеризации путем катионного раскрытия цикла.

Рассмотрены особенности и примеры использования метода динамических дифракционных решеток для исследования первичных стадий формирования голограммы и свойств ГФПМ. Даны представления о математических методах моделирования процесса записи голограмм в ГФПМ с учетом направленной диффузии мономера.

В главе 8. представлены результаты исследований голографических и физико-химических свойств фотополимерного материала для записи пропускающих и отражающих голограмм.

Исследование и модификация свойств модельной фотополимерной композиции. Для исследования кинетики голографической записи в ГФПМ использован, описанный в литературе и доработанный, состав материала на основе водорастворимых компонентов: поливинилового спирта (ПВС) в качестве полимера матрицы, акриламида в качестве мономера, сенсибилизатора на основе тиазинового или ксантенового красителя и донора-инициатора триэтаноламина (ТЭА). ГФПМ толщиной 50-100 мкм получали высушиванием фотополимерной композиции, на стеклянной пластине в горизонтальном положении.

Установлена связь между ростом дифракционной эффективности (/>£■) голограммы и рефрактометрическими характеристиками компонентов ГФПМ. Общее изменение показателя преломления при фотополимеризации определяется вкладом двух факторов: уменьшением рефракции (Л) при радикальном присоединении по двойной связи акриловых мономеров (Апк) и увеличением плотности вещества (р), что приводит к увеличению показателя преломления (Ап^. Зависимость между инкрементами показателей преломления Д«д и Апр и концентрацией мономера (С„,) находится дифференцированием соотношения Лоренц-Лоренца:

ДЛ(С.) = Дл (С,„) + Дпк (С ) = Д. ^ ДС + р.дяде.

610 /7,,, р„, 6 10 пт

Используя соотношение Когельника:

глг, л ' 'С Дл-</-Я

ОЕ(П,с1) = БШ I -

и-сове-г;

где, Ап - амплитуда модуляция показателя преломления при полимеризации, с! - толщина голограммы, 20 - угол между записывающими пучками, I - длина волны излучения лазера и зависимость Ап(СП1), получим зависимость £>£(С,„) в ГФПМ, рис. 5.

Из рисунка видно, что в ГФПМ толщиной 80 мкм для достижения £>£-60-^90% концентрация мономера акриламида С„, составляет порядка 3-4 М/л. Теоретический расчет Ап в модельном ГФПМ при содержании мономера в слое вблизи порога кристаллизации 4 М/л дает максимальное значение Дп(4 М/л) = 0,006, что близко к значению найденному для экспериментального образца 0,0045.

концентрации »«нюмера, М/.|

Рис. 5. Зависимость ОЕ в модельном ГФПМ от концентрации мономера акриламида для разных толщин фотослоя

ТфСМИ .(к СИ. сск

Рис. 6. Усиление 01: в ГФПМ(бЗЗ-1) /'„„= 1мВт/см!: голографическая запись двумя лучами; 2) усиление одним лучом. Стрелкой показано прекращение записи голограммы двумя лучами

В модельном ГФПМ наблюдается эффект усиления ОЕ голограммы, записанной с малой экспозицией, при последующей постэкспозиции одним пучком (см. рис. 6).

Значение коэффициента усиления Кус зависит от уровня начальной ОЕ и составляет 10-50. Оптическое усиление голограммы связано с увеличением скорости фотополимеризации в облученных местах материала за счет замедления реакции обрыва цепи в первоначально полимеризованной среде.

При экспозиции одним пучком области предварительной полимеризации за счет гель-эффекта имеют выигрыш в скорости полимеризации в 10-400 раз, и это обуславливает усиление голограммы.

Недостатком модельного ГФПМ является снижение £>£ записанных голофамм со временем хранения. Показано, что добавление сшивающего мономера бисакри-лоилпиперазина ликвидирует быструю составляющую релаксации записанной голограммы и увеличивает чувствительность ГФПМ в 3 раза.

Однако, медленная релаксация решеток в ГФПМ на основе водорастворимого полимера-матрицы ПВС остается. Переход к неводорастворимым полимерам, например поливинилацетату (ПВА), позволяет получить голограммы стабильные в течение нескольких лет.

Физико-химические процессы в модельном ГФПМ при импульсной записи голограмм. Исследование кинетики фотоиндуцированного изменения показателя преломления ГФПМ при импульсном воздействии лазерного излучения проводили методом динамических голографических пропускающих решеток. Метод обладает высокой чувствительностью ДяйЮ"6, широким временным ДГ « 10'7-И0 с и амплитудным динамическим диапазоном £>£>10"5-ь 1. Голограммы в виде дифракционных пропус-

кающих решеток записывали в ГФПМ сенсибилизированном красителем Эритрозином при действии импульсного лазерного излучения с длиной волны 532 нм и длительностью 10 не.

Установлено, что динамика изменения £>£ соответствует образованию двух дифракционных решеток с различным кинетическим поведением. Формирование стабильной полимерной дифракционной решетки наблюдается спустя 1 мс после лазерного импульса и заканчивается за0,1-Ис. При времени регистрации дифракционного сигнала до -1 мс наблюдается рост (гроста=0.8 мке) и распад ОЕ промежуточной решетки (гРаспада=2,7 мкс). Характерная зависимость дифракционной эффективности промежуточной решетки от времени показана на рис 7.

0.10 ■

0 12 3 4

I , мсек

Рис. 7. Кривые роста и распада дифракциоиной эффективности промежуточной решетки в ГФПМ при различном временном разрешении

Предположено, что появление сигнала промежуточной решетки, происходит за счет образования ион-радикальных пар между триплетно-возбужденным Эритрозином и инициатором ТЭА. Радикальная пара далее распадается с образованием лейко-формы красителя Эритрозина

Для процесса формирования фотополимерной решетки были получены три модельные зависимости кривых роста дифракционной эффективности от времени после импульсного возбуждения с учетом следующих механизмов гибели свободных радикалов: рекомбинации/диспропорцио-

сучетом гибели радикалов на ловушках-

с учетом обоих факторов , к

Кг 10 ] [01

-[да,:

-I

1 - коэффициент пропорциональности,

С05 " 0

где. Ум

Л- ~ --*-

6-10 л,,

\

/Л//. /2/, [1?о] - начальные концентрации мономера, ловушек, радикалов инициатора. На основании аппроксимации экспериментальных кривых роста £>£ модельными зависимостями показано, что модель, учитывающая рекомбинационную гибель радикалов, в первом приближении адекватно описывает рост £>£' фотополимерной решетки на начальной стадии. Полученные по данной модели значения констант роста ^,=3.7-104 и обрыва цепи к,(= 4,7107 М 'с 'в ГФПМ, близки к значениям, известным для полимеризации акриламида.

Для определения коэффициента диффузии полиакриламида, образующегося при импульсной записи, была исследована импульсная запись голографических решеток фотополимерной композиции без полимера в растворе триэтаноламина. Исходя из измерения постоянной времени распада АЕ при изменении угла между записывающими пучками было вычислено значение коэффициента диффузии фотополимера £>=!,14-10"9 с\г/с использованием уравнения , . а.2

1блгО5тг(0)

Используя полученное значение О, из формулы Стокса-Эйнштейна для коэффициента диффузии сферических частиц д кт и зависимости

671Г|Г

среднеквадратичного расстояния между концами полимерной молекулы и количеством звеньев п в полимерной цепи (г^2 - было вычислено, что в ходе полимеризации после импульса в растворе триэтаноламина образуются олигомерные молекулы акриламида, которые состоят в среднем из 25-35 мономерных звеньев.

Для режима импульсной записи пропускающих голограмм в модельном ГФПМ были измерены зависимости роста йЕ от концентрации компонентов ГФПМ: красителя, инициатора, мономера и подобраны оптимальные значения их концентраций.

Проведено моделирование голографической записи в ГФПМ в непрерывном режиме с учетом направленной диффузии мономера, обесцвечивания красителя и поперечного распределения интенсивности света в виде интерференционной картины по уравнению.

Выражение для изменения концентрации мономера (Мх1) при полимеризации в непрерывном режиме записи может приближенно быть охарактеризовано тремя постоянными времени: обесцвечивания красителя

гДуе=^ (где, у - квантовый выход, / - интенсивность излучения, е -

коэффициент экстинкции, /- толщина ГФПМ), полимеризации г ,=—Ц-

Р"

(где, к,, кя константы скорости роста и обрыва цепи); диффузии тл/ ^ ~ пеРиод Рещетки).

Аналитическое решение данного уравнения получено для случая, когда краситель расходуется медленно относительно скорости полимеризации: \Пуе » ,т/Ю1 и » , что соответствует экспериментальным значениям характерных времен. Определены граничные времена записи для перехода от описания фотополимеризации по кинетической модели импульсного режима в модель непрерывного режима в зависимости от интенсивности записывающего излучения. Для типичных значений интенсивности непрерывной записи 1-50 мВт/см" это время составляет 50-10 мс. Из анализа модели следует, что увеличение интенсивности записывающего излучения приводит к увеличению энгармонизма фотополимерной решетки и к появлению дополнительных порядков дифракции, что и наблюдается в эксперименте.

Шумы рассеяния света в модельном ГФПМ. Шум рассеяния является одним из параметров, определяющим предел плотности записи в голографической памяти. Проведено измерение относительной мощности шума рассеяния в зависимости от пространственной частоты для образцов модельного ГФПМ на различных стадиях обработки материала. Показано, что типичная величина относительной мощности шума рассеяния неэкспонированных ГФПМ не превышает 10"9 на пространственных частотах свыше 500 линий/мм. Эта величина достаточна для получения в ГФПМ плотности записи порядка 106 бит/мм2. При экспонировании величина шума рассеяния возрастает в 10-20 раз, но на частотах свыше 700 линий/мм остается на уровне 10'9. Термическая постобработка материала приводит к увеличению шума рассеяния еще в несколько раз.

Исследование ГФПМ для записи отражающих голограмм. Запись отражающих голограмм лежит в основе изготовления изобразительных и защитных голограмм. Интерес представляет получение цветных голо-

грамм на ГФПМ чувствительных к лазерным линиям с длинами волн: 476-514 нм (Аг+лазер), 532 нм (Ш-УАв лазер). 633 нм (Не-Ые лазер), 647 нм (Кг+ лазер). Для создания ГФПМ для записи отражающих голограмм проведен выбор трехкомпонентной системы фотоинициирования, состоящей из красителя-сенсибилизатора, акцептора и донора электрона. Для создания системы фотоинициирования был проведен синтез ряда анионных красителей оксонольного типа, спектральное поглощение которых соответствует основным лазерным линиям, используемым в голографии. В качестве акцепторов были синтезированы органические соли иодония и сульфония, в качестве доноров использованы гетероциклические тиолы. В качестве мономеров в фотополимерной композиции использовали синтезированные циклические мономеры акриламидного типа и сшивающие мономеры - соединение акрильного или акриламидного типа, например, акрилоилпиперазин. в качестве полимера матрицы - поли-винилацетат. Синтез компонентов ГФПМ проведен сотрудниками лаборатории органических светочувствительных материалов НИОХ СО РАН

Получены экспериментальные образцы ГФПМ, проведены исследования роста £)£ при записи отражающих голограмм в зависимости от качественного и количественного состава ГФПМ и проведена оптимизация концентраций всех компонентов ГФПМ. Для наблюдения за стадиями образования отражательной голограммы разработан метод измерения спектральных характеристик отражательных фотополимерных голограмм синхронно с процессом их записи.

Формирование отражательной голограммы в ГФПМ происходит в результате трех последовательных процессов: 1) экспонирования когерентным лазерным излучением, 2) пост-экспонирования ГФПМ некогерентным светом, 3) нагревания голограммы. Пост-процесс обесцвечивания красителя по всей площади слоя необходим для фиксирования голографического изображения и удаления остаточного поглощения крас ителя -сенси б и л и затора. Нагревание обесцвеченного ГФПМ при температуре 100-110°С приводит усилению голографического изображения в 2-5 раз. Результат действия каждого процесса на спектральные характеристики голограммы в ГФПМ приведен на рис.8. При когерентной экспозиции на фоне спектров поглощения красителей возникает узкий пик поглощения отражающей голограммы. После обесцвечивания красителей остается только пик поглощения отражающей голограммы. В результате нагрева голограммы коэффициент отражения увеличивается, а спектральный диапазон отражения расширяется.

дпнна волны.нм

Рис. 8. Изменения спектральных характеристик отражательных голограмм в ГФПМ при их записи и пост-обработке

поел* жслонмроммм

<50 500 550

длта волны, нм

Рис. 9. Спектральный отклик двуцветной голограммы, в ГФПМ, сенсибилизированного к длинам волн 514 нм и 476 нм. Приведен отклик голограммы после экспонирования, после

пост-обработки материала и отклик голограммы, записанной одной лазерной линией

На каждой из стадий происходит гипсохромный сдвиг максимума пика отражения вследствие усадки материала. Усадка материала в результате пост-обработок составляет 4-5%. Для получения цветного материала разработан состав, включающий несколько красителей в одном слое фотополимера. Результат одновременной записи зелено-голубой голограммы и отклик голограммы с монохромным ГФПМ представлены на рис. 9. Запись голограмм в цветном материале двумя пучками приводит к понижению голо-графического отклика голограммы одного цвета.

Из рисунка видно, что голограмма в монохромном материале в два раза интенсивней, чем голограмма, записанная в цветном материале, поскольку для записи двух цветов мономер расходуется одновременно на запись двух решеток с понижением степени полимеризации для каждой из них. Характеристики разработанных ГФПМ сведены в таблице 1.

Таблица!

Характеристики монохромных и цветных ГФПМ

Область Энергия записи для ОЕ мДж/см2 L)E max, %

чувствительности, нм

620-680 40 - 50 для 633 пш 70-80

500-560 15-20 для 514 пш 70-80

460 - 490 30 - 40 для 476 пш 70-80

500 - 560 40-50 для 514 пга 70-80

500-560 30-40 для 514 пш 70-80

620 - 6S0 50 - 60 для 647 пш 60-70

Результаты экспериментов подтвердили работоспособность созданных RGB фотополимерных материалов, которые были защищены патентом РФ.

В главе 9 рассмотрены отдельные актуальные вопросы голографиче-ской записи в фотополимерных материалах.

Получение и свойства материала на основе алкиламинонафтохино-нов, пришитых к полимерной матрице. Основная тенденция развития оптической памяти сверхбольшой емкости состоит в переходе к объемным средам. При этом необходимо иметь малое значение усадки материала 0,1% при толщине 0,5-1 мм. Материал с такими свойствами можно получить при использовании блочной полимеризации мономера с добавлением светочувствительного хромофора. В работе исследована ситуация, в которой хромофор изначально ковалентно связан с полимером-матрицы

полиметилметакрилата (ПММА), при облучении связь разрывается и хромофор диффундирует в блок ПММА.

В качестве фотоактивных хромофоров исследован ряд производных 2-диалкиламино-1,4-нафтохинонов, претерпевающих при действии света внутримолекулярное фотовосстановление с образованием нестабильных нафт[2,1-с/|-2,3-дигидрооксазолов. Их распад в результате реакция дезал-килирования обеспечивает отрыв «пришитого» нафтохинонового хромофора от полимерной матрицы.

Запись голограмм в материале толщиной 0,5 мм проводили в попутных пучках с помощью излучения Аг+ лазера (А=514 нм) с интенсивностью 20 мВт/см2. Для усиления йЕ после экспонирования образцы нагревали при 75°С в течении 3-11 дней. Коэффициент усиления при нагревании образцов в течение 3-х суток составлял ~ 10 и 50-100 при дополнительном нагревании в течение 11 суток. Таким образом, показано значительное термическое усиление голограммы в толстых слоях ПММА с хромофором, отщепляющимся при действии света.

Получение и исследование ГФПМ с гибридными матрицами, синтезированными золь-гель методом. Для снижения усадки и повышения жесткости фотополимерных материалов предложено использовать формирование ГФПМ в гибридной органическо-неорганической матрице.

Способность производных алкоксисилана к формированию органи-ческо-неорганических материалов путем золь-гель синтеза при комнатной температуре использована для создания объемных ГФПМ толщиной 0,5-1 мм. Для защиты жесткой неорганической матрицы, образующийся при гидролизе тетраэтоксисилана (ТЭОС), от разрушения применен синтезированный сополимер с алкоксисилильными группами. Подход к получению ГФПМ с гибридными матрицами включает: 1) синтез гибридного сополимера, 2) проведение реакции золь-гель синтеза сополимера с предзолем ТЭОС для образования предзоля с полимерными блоками, 3) введение в вязкую массу предзоля компонентов ГФПМ и формирование твердого блока ГФПМ в гибридной матрице.

Для получения прекурсора формирования золь-гелевой пленки был проведен синтез сополимера растворимого в водно-спиртовой смеси и устойчивого к спонтанному гелеобразованию на основе мономеров винилпиррсши-дона (ВП) и триэтоксивинилсилана (ТЭВС).

Устойчивость пленки к растрескиванию зависела от весового соотношения предзольхополимер ВП-ТЭВС. Образование стабильной толстой пленки протекало при соотношении 1:4. Из золь-композиции были сформированы образцы гибридного ГФПМ толщиной 0,5-1 мм.

+ ЕЮ——ОН1

сю

АИБН

Степень однородности структуры материала по толщине и величина усадки определены путем записи пропускающих и отражающих голограмм, измерения их угловой селективности и расстройки угла Брэгга. Для образцов толщиной 0,5 мм получена характеристика угловой селективности 0,17°, близкая к теоретической, что свидетельствует об однородности структуры решетки по всей глубине. Расчеты показали, что для гибридного материала усадка составляет 0,7%, что в 5-6 раз меньше, чем на ГФПМ в матрицах органических полимеров.

Нахождение оптимальной оптической плотности в поглощающем ГФПМ. Исследовано влияние концентрации поглощающего хромофора в ГФПМ и его оптической плотности на /Ж записи голограмм. Задача нахождения оптимальной начальной оптической плотности поглощающего и обесцвечивающегося ГФПМ решена путем анализа функции __ (еОЕ,\ (с1п\ (где, (<1п\ - скорость изменения

показателя преломления в начальный момент времени, <1^ - эффективная толщина материала).

Рассмотрены три схемы формирования голограмм: запись пропускающей голограммы в попутных пучках, отражающей голограммы во встречных пучках и запись отражающей . голограммы зеркального объекта. • * Рассмотрены случаи записи голо......грамм в ГФПМ и в материале с пря-

0,5 1Л 2,0 2,5 мым фотопревращением хромофора.

D.

_ ,„ ~ ' ,,,. Для фотополимерных материалов

Рис. 10. Экспериментальные значения DE т r г

пропускающих голограмм ОТ начальной проведено сопоставление экспери-оптической плотности ГФПМ и кривая ментальных данных с вычисленными функции АРМ значениями функций оптимума.

На рис. 10 приведены экспериментальные данные по зависимости дифракционной эффективности пропускающих голограмм D0 и теоретическая кривая, рассчитанная по функции оптимума для ГФПМ при залиси пропускающих голограмм (AEMp„i_,rms).

AW,.,-», = const■ (l-exp(-Vl-exp(-D0)))-7(l-схр(-А,))' (l"CXP('D"))

ио

Наблюдается удовлетворительное совпадение экспериментальных данных и теоретической кривой. Для рассмотренных схем записи голограмм рассчитаны оптимальные значения оптической плотности и их рабочий диапазон, см. таблицу 2.

Табли ца2

Рассчитанные значения оптимальной оптической плотности и их рабочий диапазон

Тип материала Схема записи голограммы Максимум функции ОПТИМума, Dfmiiv Диапазон оптической плотности Do

Фотополимер Пропускающая 0,5 0,3-0,9

Отражающая в двух пучках 0,3 0,1-0,6

Отражающая от зеркала 0,18 0,1-0,3

Хромофор с прямой записью Пропускающая - 1,5-2

Отражающая в двух пучках 1,07 0,7-1,5

Отражающая от зеркала 0,63 0,4-1,0

Запись голограмм с использованием запрещенных электронных переходов. Равномерная запись голограмм по всей глубине регистрирующего слоя нарушается из-за поглощения света красителем. Известным подходом к получению глубинной записи является использование двухфотонного механизма оптической записи. Однако, в силу чрезвычайно малого коэффициента двухфотонного поглощения необходима интенсивность записывающего излучения порядка 109 Вт/см2, что возможно лишь при использовании мощных импульсных лазеров.

В работе предложен альтернативный вариант решения проблемы, заключающийся в использовании для записи голограмм запрещенных синглет-триплетных электронных переходов, которые частично разрешены в красителях, содержащих тяжелые атомы. Исследования проведены в ГФПМ, содержащем тетрайодзамещенный ксантеновый краситель-сенсибилизатор Эритрозин. Разрешенный синглетный ж - л -переход Эритрозина в матрице ПВА находится в видимой области с максимумом поглощения при 550 нм, но спектр T¡-S0 поглощения перекрывает линии излучения He-Ne (А=633 нм) и Кг+ 01=647 нм) лазеров.

Проведена оценка значений интенсивностей записывающего излучения при возбуждении в области основного поглощения красителя I0s и в области запрещенного перехода 10г для достижения одинаковой скорости фотопревращения (dC/dt) на начальной стадии фотохимической реакции.

с^р'Сл р

'or= !оs--' еде и ssr- коэффициенты экстинкции для разре-

eST от

шенных и запрещенных переходов, и Cos и С0т начальные концентрации хромофора. При С0т=Ю Cos значение /01- = 104 /05 Например, если при записи голограммы фотополимерном материале в полосе поглощения красителя-сенсибилизатора требуется интенсивность лазерного излучения порядка 1-10 мВт/см2, то при записи в полосе запрещенного перехода этого же красителя потребуется интенсивность 10-100 Вт/см2,

что на 7 порядков ниже, чем необходимо для записи путем двухфотонного поглощения.

Запись голограмм осуществляли излучением Не-Ые и Кг+ (647 нм) лазеров при различной интенсивности. Под действием излучения Не-Ые лазера интенсивностью 12 мВт/см2 в течение 1 минуты в образце ГФПМ толщиной ~100мкм формируется голограмма с йЕ~ 50%. Также была проведена запись серии шестнадцати наложенных голограмм с угловым интервалом опорного пучка между каждой из них 3,0°.

Результаты этих экспериментов показывают принципиальную возможность записи голограмм на запрещенном триплет-синглетном переходе красителя-сенсибилизатора с использованием маломощного непрерывного Не-Ые лазера. При действии излучения различной интенсивности Кг+ лазера показано, что скорость роста £>£ линейно зависит от интенсивности падающего излучения, что означает наличие двухступенчатого характера возбуждения и участие в фотореакции следующего высоковозбужденного триплетного состояния красителя.

Получение и свойства фотонно-кристаллических (ФК) структур при голографической записи в фотополимерных материалах. Одним из перспективных методов формирования структур фотонных кристаллов является метод голографической литографии. В диссертации продемонстрирована голографическая запись Ш и Ю шаблонов фотонно-кристаллических структур в фотополимерных органических и гибридных материалах. Получены характеристики центральной стоп-зоны, одномерного голографического ФК. Предложен и реализован метод получения ФК с делокализованным дефектом структуры.

В главе 10 описаны лазерные установки, методы и материалы для исследования ГФПМ. Описаны автоматизированный стенд для исследования кинетики дифракционной эффективности и голографической чувствительности и компьютеризированный стенд для исследований свойств объемных пропускающих и отражательных голограмм (угловой селективности, усадки регистрирующего слоя) на базе Не-Ые лазера и прецизионного вращающегося столика с шаговым приводом. Автоматизированная установка непрерывной лазерной записи пропускающих голографических решеток на базе Аг+ лазера. Стенд для записи и тестирования цветных отражающих голограмм на основе Аг+ и Кг+ - лазеров средней мощностью I Вт, включающий схему мониторинга спектральных характеристик отражательных голограмм синхронно с процессом их записи.

Представленные оптические голографические устройства тестирования ГФПМ созданы совместно с сотрудниками ИАиЭ СО РАН.

Подробно описана импульсная установка для исследования динамики фотополимеризации в ГФПМ на базе импульсного твердотельного лазера, работающего в режиме модуляции добротности и селекции мод с внерезонаторным преобразованием частоты во вторую гармонику (А=532 нм) рис 11.

Изменение угла между пучками от от 4,3° до 70° обеспечивалось зеркалами и перемещением образца вдоль нормали. Формирование голограмм регистрировали

ФЭУ-79. в виде сигнала от дифра-гированого луча излучения He-Ne лазера (А=633 нм), очищенного от рассеянного света и люминесценции спектрографом. Установка имела следующие основные характеристики: средняя энергия импульса - 0,3 мДж, длительность импульса - 10 не, интенсивность записывающего излучения до 9,6-105 Вт/см2, временное разрешение 50 не на точку, постоянная времени аппаратной функции 9,2-10"7 с.

Приведены характеристики основных синтезированных компонентов ГФПМ: нафтохиноновых красителей, мономера акрилоилтиоморфолина и сшивающего мономера 2,2'-ди[3,5-дибромо-4(2,3-дигидроксипропо-кси)фенил]-пропантетраакрилата.

В заключении рассмотрены научная новизна полученных результатов, их практическая значимость, перспективы применения и развития исследованных светочувствительных материалов. Результаты диссертации использованы в ряде российских и зарубежных организаций: ИАиЭ СО РАН (г.Новосибирск), НГУ (г. Новосибирск), ООО «Сфера-С» (г. Переславль-Залесский), ФТИ им. А.Ф. Иоффе (г. Санкт-Петербург), ОАО «НПО Криптен» (г. Дубна), ОАО «НПО Геофизика-ТНВ» (г. Москва), ТУСУР (г. Томск), ЦФ РАН (г. Москва), фирме UTAR (Канада), Калифорнийском технологическом институте (США), Institute of Physical Chemistry, Free University Berlin (Германия), Department of Chemistry University of Michigan (США), Uesu Lab. Dep. Of Physics Waseda (Япония), Dep. of Physics University Tokyo (Япония), Dipartimento di Elettror.ica and Istituto Nazionale per la Fisica della Materia, Université di Pavia, (Италия).

ВЫВОДЫ

1. Развито новое научное направление в области физической химии функциональных материалов: разработка принципов создания органических и гибридных светочувствительных материалов для технологий оптической побитовой и голографической записи и нелинейно-оптического преобразования информации на базе тонких пленок полиметиновых и нафтохиноновых красителей и голографических фотополимерных композиций.

лазерной записи пропускающих голографических решеток в ГФПМ. Импульсный Nd. YAG- лазер (532 нм) (/); инфракрасный фильтр (2); затвор (J); стеклянная пластина (V); импульсный фотометр ФПМ-02 (5), полупропускающее зеркало (<i); образец (7); непрерывный He-Ne лазер (633 нм) (Я); неселективный фильтр (9); линза (/0); спектрограф СТЭ-1 (//^фотоэлектронный умножитель (ФЭУ-79) (/2); цифровой осциллограф (С9-8) (13); компьютер (14)

2. Разработаны подходы к формированию твердых тонких пленок при центрифугировании растворов тиофлавилиевых красителей с трет-бутильными заместителями с целью создания регистрирующих слоев оптических дисков WORM. Получен регистрирующий слой оптических дисков WORM, обладающий хорошей фотоустойчивостью, позволяющий осуществить высококонтрастную запись при действии излучения п/п лазера с длиной волны 780 нм.

3. Предложены новые физико-химические подходы для целенаправленного получения J-агрегированных и/или мономерных форм цианиновых и нафтохиноновых красителей в тонких твердых пленках с целью создания высокоэффективных нелинейно-оптических тонкопленочных сред:

- показано, что несимметричные производные псевдоизоцианина с длинными алкильными заместителями (С10Н21, С15Н3,, Ci8H37) самопроизвольно образуют J-агрегаты в тонких пленках при нанесении их методом центрифугирования и J-агрегаты PIC состоят из двух молекул красителя;

- на основании квантово-химических расчетов обоснован выбор кластерных дианионов высших гидридов бора, стабилизирующих J-агрегатное состояние; среди ряда исследованных кластерных дианионов гидридов бора и биполярных карборановых соединений добавки анионов ВюНю2" и В10Н8122- приводят к наиболее эффективному образованию термически устойчивых J-агрегатов PIC;

- впервые получены J-агрегированные высокоустойчивые тонкие твердые пленки PIC.

4. Показано, что J-агрегаты PIC в твердых манометровых пленках при наносекундном возбуждении имеют кубическую нелинейно-оптическую восприимчивость 1х<3>1= I О"5— I О"4 СГСЭ, что на два-три порядка больше по сравнению с растворами. Высокая оптическая нелинейность обусловлена участием в процессе диссипации энергии возбуждения дополнительного релаксационного уровня.

5. Показано, что введение в пленку красителя Р1С-клозо-гидродекабората органических катионов приводит к уменьшению величины неоднородного уширения, контролируемому сужению J-пика и повышению нелинейно-оптического отклика. Тонкие пленки J-агрегатов PIC с узким J-пиком применены для получения активного полуволнового дефектного слоя диэлектрического микрорезонатора, в котором реализован режим сильной экситон-фотонной связи при комнатной температуре.

6. Выявлены структуры для получения и условия формирования устойчивых в тонких пленках агрегированных и мономерных форм с заданными спектральными характеристиками синтезированных тиакарбоцианиновых и нафтохиноновых красителей. Показаны высокие значения нелинейно-оптического отклика пленок красителей при фемто- и наносекундном возбуждении. Оба типа красителей могут быть рекомендованы для использования в быстродействующих оптических переключающих устройствах.

7. Развит метод исследования начальных стадий формирования тонких пленок при нанесении их путем центрифугирования. Показано, что увеличение фактора локального поля при образовании J-агрегированной пленки PIC приводит к дополнительному увеличению поглощения пика J-агрегата и батохромному спектральному сдвигу максимума поглощения мономерной формы красителя.

8. Разработаны физико-химические подходы к созданию новых композиционных фотополимеризующихся составов с целью получения гологра-фических фотополимерных материалов для записи пропускающих и отражающих голограмм:

- получен модельный ГФПМ с водорастворимыми компонентами в матрице поливинилового спирта, определены его топографические характеристики и выявлен эффект оптического усиления в 10-40 раз первоначально записанной голографической решетки;

- на основе уравнений свободно-радикальной полимеризации разработана кинетическая модель импульсной голографической записи и найдены константы скорости реакции полимеризации и обрыва цепи в модельном ГФПМ; показано формирование двух дифракционных решеток: промежуточной решетки (г~4 мкс) и стабильной полимерной решетки, образующейся на временах >1 мс и предположено, что первичная решетка связанна с образованием ион-радикальной пары красителя Эритрозина и донора триэтаноламина.

9. Развиты теоретические подходы к описанию процессов записи голограмм ГФПМ:

- развита модель непрерывной голографической записи, учитывающая кинетические константы фотополимеризации и направленную диффузию мономера и определена временная граница перехода импульсного режима в непрерывный режим записи;

- определена оптимальная начальная оптическая плотность поглощающего ГФПМ;

- обоснована и экспериментально подтверждена запись голограмм в фотополимерном материале при возбуждении запрещенных синглет-триплетных переходов красителя-сенсибилизатора.

10. Для исследования разрабатываемых светочувствительных материалов создан ряд экспериментальных установок и развиты методы исследования ГФПМ: установка импульсной записи пропускающих топографических решеток в ГФПМ на базе Nd3+:YAG лазера; установка квазинепрерывной записи пропускающих голограмм в ГФПМ излучением He-Ne лазера; установка непрерывной записи пропускающих и отражающих голограмм в ГФПМ на основе Аг+ и Кг+ лазеров с использованием метода регистрации DE пропускающих голограмм и спектрального отклика отражающих голограмм в реальном масштабе времени. Экспериментальный макет устройства записи/считывания оптических дисков на базе п/п лазера.

11. Создан ряд голографических материалов:

- впервые разработана серия ГФПМ для записи в реальном масштабе времени как пропускающих, так и отражающих голограмм, сенсибилизированных к лазерному излучению в широкой спектральной области и сохранностью полученного голографического изображения;

- получены толстые голографические материалы для записи пропускающих голограмм на основе замещенных алкиламино-1,4-нафтононов, кова-лентно связанных с полимерной матрицей ПММА;

- получены устойчивые толстые ГФПМ с малой усадкой в гибридной матрице органическо-неорганического сополимера. На гибридном материале продемонстрирована запись 2D фотонно-кристаллической структуры.

Содержание диссертации изложено в следующих основных публикациях:

1. Гребелкин АЛ., Коробейничева И.К., Орлова H.A., Репинский С.М., Свешникова Л.Л., Селюнина Ж.Ю., Сагалаева Н.И., Шелковников В.В. Деградация J-агрегатов цианинового красителя при действии температуры и лазерного излучения в пленках Ленгмюра-Блоджетт и полимерной матрице. // Журн. научной и прикладной фотографии. - 1992.- Т 37, № 3. -С. 232-239.

2. Журавлев Ф.А., Орлова H.A., Шелковников В.В., Плеханов А.И., Раутиан С.Г., Сафонов В.П. Гигантская нелинейная восприимчивость тонких пленок с комплексами "молекулярный J-агрегат - металлический кластер". // Письма в ЖЭТФ. - 1992 .- Т. 56, вып. 5.- С. 264-267.

3. Герасимова Т.Н., Шелковников В.В. Органические красители для оптической памяти. // Успехи Химии. - 1992. - Т. 61, № 1. - С. 102-123.

4. Герасимова Т.Н., Шелковников В.В. Оптические диски постоянной памяти на органических красителях. // Сиб. хим. журн. - 1992. - Вып. 4. -С. 73-88.

5. Орлова H.A., Павлова Н.В., Иванова З.М., Шелковников В.В., Герасимова Т.Н. Синтез и исследование полиметиновых красителей - производных /и/?е«-бутилтиофлавилия и полимерных слоев на их основе // Сиб. хим. журн. - 1993. - Вып. 1. - С. 57-63.

6. Шелковников В.В., Плеханов А.И., Сафонов В.П., Журавлев Ф.А. Нелинейные оптические свойства ансамблей органических молекул и фрактальных металлических кластеров // Журн. структурн. химии. -1993.-Т. 34,№6.-С. 90-105.

7. Герасимова Т.Н., Константинова A.B., Пен Е.Ф., Синюков A.M., Шелковников В.В. Исследование голографических характеристик при записи объемных фазовых голограмм в фотополимерном материале // Автометрия. - 1993. -№ 4. - С. 23-30.

8. Константинова А.В., Пен Е.Ф., Синюков A.M., Шелковников В.В. Оптическое усиление в фотополимерном материале // Автометрия. - 1993. -№4.-С. 31-36.

9. Плеханов А.И., Раутиан С.Г., Сафонов В.П., Журавлев Ф.А., Шелковников В.В. Четырехфотонное рассеяние света на J-агрегатах псевдо-изоцианина в полимерной матрице // Оптика и спектроскопия. - 1995. -Т. 78, Вып. 1.-С. 92-99.

10. Shelkovnikov V.V., Zhuravlev F.A., Orlova N.A., Plekhanov A.I., Safo-nov V.P. Polymer films of J-aggregated cyanine dyes and metal clusters for non-linear optical applications // J. Mater. Chem. - 1995. - Vol. 5, № 9. -P. 1331-1334.

11. Орлова H.A., Журавлев Ф.А., Шелковников B.B., Герасимова Т.Н. Синтез псевдоизоцианинов с ненасыщенными группировками в положении 1 //Изв. АН. Сер.хим. - 1995.-№6.-С. 1122-1124.

12. Марков Р.В., Плеханов А.И., Раутиан С.Г., Сафонов В.П., Орлова Н.А., Шелковников В.В., Волков В.В. Дисперсия кубической восприимчивости тонких пленок J-агрегатов псевдоизоцианина, измеренная методом продольного сканирования // Оптика и спектроскопия. - 1998. - Т. 85, № 4. - С. 643-650.

13. Шелковников В.В., Герасимова Т.Н., Иванова З.М., Орлова Н.А. Получение и исследование тонких пленок тиопирилиевых красителей с mpem-бутильными группами И Изв. АН. Сер. хим. - 1998. - № 7. -С. 1343-1348.

14. Марков Р.В., Плеханов А.И., Раутиан С.Г., Орлова Н.А., Шелковников В.В., Волков В.В. Нелинейно-оптические свойства J-агрегатов псевдоизоцианина двух типов в тонких пленках // Журн. научн. и прикл. фотогр. - 1998. - Т. 43, № 6. - С. 41-47.

15. Steckman G., Shelkovnikov V., Berezhnaya V., Gerasimova Т., Solomatin Yu., Psaltis D. Holographic recording in a photopolymer by optically induced detachment of chromophores // Optics Letters. - 2000. - Vol. 25, № 9 -P. 607-609.

16. Markov R.V., Plekhanov A.I., Shelkovnikov V.V., Knoester J. Giant nonlinear optical response of interacting one-dimensional Frenkel excitons in molecular aggregates // Phys. Stat. Sol. (B). - 2000. - Vol. 221. - P. 529-533.

17. Markov R.V., Chubakov P.A., Plekhanov A.I., Ivanova Z.M., Orlova N.A., Gerasimova T.N., Shelkovnikov V.V., Knoester J. Optical and nonlinear optical properties of low-dimensional aggregates of amphyphilic cyanine dyes // Nonlinear Optics. - 2000. - Vol. 25. - P. 365-371.

18. Герасимова Т.Н., Орлова H.A., Шелковников B.B., Марков Р.В., Плеханов А.И., Полянская Т.М., Волков В.В. Структура декагидро-клозо-декабората псевдоизоцианина и его нелинейно-оптические свойства в тонких пленках // Химия в инт. устойч. развития. - 2000. - Т. 8. -С. 83-88.

19. Шелковников В.В., Марков Р.В., Плеханов А.И., Симанчук А.Э., Иванова З.М. Оптические и нелинейно-оптические свойства J-агрегатов псевдоизоцианина с контролируемой шириной линии экситонного поглощения // Хим. высоких энергий. - 2002. - Т. 36, № 4. - С. 295-299.

20. Герасимова Т.Н., Жаркова Г.М., Пен Е.Ф., Стрельцов С.А., Шелковников В.В. Исследование характеристик шума рассеяния голографических фотополимерных материалов // Оптич. журнал - 2002. - Т. 69, № 10. -С. 49-52.

21. Шелковников В.В., Иванова З.М., Орлова Н.А., Герасимова Т.Н., Плеханов А.И. Получение и свойства J-агрегатов псевдоизоцианинов с длинными алкильными заместителями в тонких пленках. Спектральные свойства и термическая устойчивость // Оптика и спектроскопия. - 2002. -Т. 92.-С. 958-966.

22. Бабин С.А., Васильев Е.В., Ковалевский В.И., Пен Е.Ф., Плеханов А.И., Шелковников В.В. Методы и устройства тестирования голографических фотополимерных материалов // Автометрия. - 2003. - № 2. - С. 57-70.

23. Марков Р.В., Плеханов А.И., Иванова З.М., Орлова Н.А., Шелковников В.В., Иванов А.А., Алфимов М.В. Усиление резонансного просветления J-агрегатов при удлинении импульса возбуждающего излучения // ЖЭТФ. - 2004. - Т. 126, № 3. - С. 549-557.

24. Бельтюгов В.Н., Плеханов А.И., Шелковников В.В. Наблюдение режима сильной экситон-фотонной связи при комнатной температуре в микрорезонаторе, содержащем J-агрегаты псевдоизоцианина // Опт. журн. - 2004. - Т. 71, № 6. - С. 88-92.

25. Шелковников В.В., Иванова З.М., Орлова Н.А., Волков В.В., Дроздова М.К., Мякишев К.Г., Плеханов А.И. Оптические свойства твердых пленок псевдоизоцианина, допированных кластерными производными гидридов бора // Оптика и спектроскопия. - 2004. - Т. 96, № 6. - С. 899-908.

26. Kimberg V., Gel'mukhanov F., Agren H., Реп E., Plekhanov A., Kuchin I., Rodionov M., Shelkovnikov V. Angular properties of band structure of 1D holographie photonic crystal // J. Opt. A: Pure Appl. Opt. - 2004. - № 6. -P. 991-996.

27. Шелковников В.В., Васильев Е.В., Герасимова Т.Н., Пен Е.Ф., Плеханов А.И. Динамика импульсной записи голографических дифракционных решеток в фотополимерном материале // Оптика и спектроскопия. -2005. - Т. 99, № 4. - С. 705-714.

28. Шелковников В.В., Пен Е.Ф., Ковалевский В.И., Васильев Е.В., Русских В.В., Герасимова Т.Н. Голографическая запись на запрещенных синглет-триплетных электронных переходах // Оптика и спектроскопия. -2004. - Т. 97, № 6. - С. 1034-1042.

29. Шелковников В.В., Русских В.В., Васильев Е.В., Ковалевский В.И., Пен Е.Ф. Фотополимерный материал на основе органическо-

неорганической золь-гель матрицы для голографии // Журн. прикл. спектроскопии. - 2005. - Т. 72, № 4. - С. 551-556.

30. Шелковников В.В., Русских В.В., Васильев Е.В., Пен Е.Ф., Ковалевский В.И., Кучин И.А. Получение и свойства голографического фотополимерного материала в гибридной золь-гель матрице // Оптич. журнал -2006.-Т. 73,№7.-С. 65-69.

31. Плеханов А.И., Шелковников В.В. Оптические волокна с концевыми фотополимерными микролинзами // Российские нанотехнологии. - 2006. -Т. 1,№ 1-2.-С. 240-244.

32. Shelkovnikov V.V., Реп E.F., Kovalevsky V.l. Optimal optical density of the absorbing holographic materials // Opt. Memory and Neural Networks (Information Optics). - 2007. - Vol. 16, № 2. - P. 75-83.

33. Плеханов А.И., Шелковников B.B. Оптические постоянные наномет-ровых пленок J-агрегатов органических красителей, измеренные методами спектральной эллипсометрии и поляризационной рефлектометрии // Оптика и спектроскопия. - 2008. - Т. 104, № 4. - С. 623-630.

34. Шелковников В.В., Плеханов А.И., Орлова H.A. Нанометровые пленки полиметиновых красителей в оптической памяти и нелинейной оптике // Российские нанотехнологии. - 2008. - Т. 3, № 9-10. - С. 35-57.

35. Шелковников В.В., Иванова З.М., Плеханов А.И., Спесивцев Е.В., Рыхлицкий C.B. Образование J-агрегатов псевдоизоцианина при формировании тонких пленок // Журнал прикладной спектроскопии. -2009. -Т. 76, № 1.-С. 76-83

36. Патент РФ № 2222038. Фотополимерная композиция для записи голограмм / Шелковников В.В., Герасимова Т.Н., Пен Е.Ф., Константинова

A.B., Сазонов Ю.А., Лоскутов В.А., Бережная В.Н., Синюков A.M. - 2004.

37. Патент РФ № 2290694. Способ маркировки изделий с помощью голограмм (варианты) / Пен Е.Ф., Шелковников В.В. - 2006.

38. Патент РФ № 2330033. Гексафторфосфат 2-(2-тозил-2-метилпропионил)-9-оксо-10-(4-гептилоксифенил)-9Н-тиоксантения как инициатор фотополимеризации непредельных соединений / Лоскутов

B.А., Шелковников В.В. - 2008.

39. Шелковников В.В., Герасимова Т.Н., Пен Е.Ф., Штейнберг И.Ш., Твердохлеб П.Е. Органические светочувствительные материалы для трехмерной оптической памяти. // В кн.: 3D лазерные информационные технологии. - Новосибирск: Изд. ЗАО ИПП «Офсет», 2003. - С. 53-109.

Список сокращений:

ВП - винилпирролидон

ГФПМ - голографический фотополимерный материал

ПВА- поливинилацетат

ПВС - поливиниловый спирт

ПММА - полиметилметакрилат

п/п - полупроводниковый

ТБА - тетрабутиламмоний

ТЭА - триэтаноламин

ТЭВС - триэтоксивинилсилан

ТЭОС - тетраэтоксисилан

ФК - фотонный кристалл

ФУ - фотоустойчивость

AMI - квантовохимический полуэмпирический метод расчета

молекулярных структур ID, 2D, 3D - одно, двух, трехмерный DE - дифракционная эффективность MQ18-I- 1-октадецил-2-метилхинолиния

ММ+ - молекулярной механики, квантовохимический метод расчета

органических молекул PIC - псевдоизоцианин (pseudoisocyanine)

RGB - Red, Green, Blue, материал чувствительный к красной, зеленой,

голубой области спектра WORM - Write Once Read Many, диск однократной записи многократного чтения

ZINDO/S - квантовохимический полуэмпирический метод расчета

молекулярных структур с параметризацией для спектроскопии

%<J) - кубическая оптическая восприимчивость вещества

Изд. Лиц. ИД № 04060 от 20.02.2001 Подписано к печати и в свет 18.03 .2009 Формат 60x84/16. Бумага № 1. Гарнитура "Times New Roman".

Печать оперативная. Печ. л. 2,0. Уч.-изд. л. 2,2. Тираж 120. Заказ№29. Учреждение Российсхой академии наук Институт неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН Просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090

 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Шелковников, Владимир Владимирович

Предисловие.

Условные сокращения и обозначения.

Введение.

Общая характеристика работы.

ЧАСТЬ I ПЛЕНКИ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ОПТИЧЕСКИХ

ДИСКОВ ПОСТОЯННОЙ ПАМЯТИ.

ГЛАВА 1 ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА И ХАРАКТЕРИСТИКИ ДИСКОВ WORM

НА ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЯХ (Литературный обзор).

1.1 Использование красителей в качестве регистрирующей среды дисков WORM.

1.1.1 Использование полиметиновых красителей для лазерной записи.

1.1.2 Свойства фталоцианинов в качестве сред для лазерной записи.

1.1.3 Использование красителей ряда ди(три)арилметана в регистрирующих слоях оптических дисков.

1.1.4 Производные хинонов и хинониминов в качестве сред для лазерной записи.

1.2 Характеристики фототермической лазерной записи в слоях дисков

WORM.

1.2.1 Лазерная запись питов в слоях красителей без полимера.

1.2.2 Влияние полимера на характер записи в пленке красителя.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Светочувствительные органические и гибридные материалы для оптических дисков, нелинейной оптики и голографии"

5.1 Свойства J-агрегатов псевдоизоцианина с длинными алкильными заместителями в тонких пленках.137

5.1.1 Получение J-агрегатов N-алкилзамещенных псевдоизоцианинов в тонких пленках методом центрифугирования.137

5.1.2 Определение числа молекул красителя в агрегате путем введения в пленку 1-октадецил-2-метилхинолиния.147

5.1.3 Термическая устойчивость J-агрегатов PIC с длинными алкильными заместителями в твердых пленках.152

5.1.4 Электростатическая энергия образования димера PIC.157

5.1.5 Измерение толщин и оптических постоянных тонких пленок J-агрегатов

PIC методом спектральной эллипсометрии.160

5.1.6 Спектральные изменения и динамика образования J-агрегатов PIC в тонких пленках при центрифугировании.163

5.1.7 Люминесцентные характеристики пленок J-агрегатов PIC с длинными алкильными заместителями.169

5.1.8 Нелинейно-оптические свойства J-агрегатов PIC с длинными алкильными заместителями в твердых пленках.179

5.2 Свойства J-агрегатов PIC с кластерными анионами высших гидридов бора в тонких пленках.182

5.2.1 Влияние добавок кластерных полиэдрических соединений бора на образование J-агрегатов PIC в тонких пленках.'.184

5-2.2 Термическая устойчивость J-агрегатов PIC-клозо-гидродекабората в тонких пленках.192

5.2.3 Нелинейно-оптические свойства пленок J-агрегатов PIC с кластерными анионами высших гидридов бора.197

5.2.4 Зависимость кубического нелинейно-оптического отклика J-агрегированных пленок от ширины J-пика.201

5.2.5 Связь нелинейных свойств J-агрегатов в тонких пленках с константами диссипации энергии возбуждения.204

5.3 Оптические и нелинейно-оптические свойства нафтохиноновых и цианиновых красителей в тонких пленках и полимерных матрицах. 208

5.3.1 Нелинейно-оптический отклик 1,5-нафтохиноновых красителей в тонких пленках.208

5.3.1.1 Получение и оптические характеристики 1,5-нафтохиноновых красителей в тонких пленках.208

5.3.1.2 Нелинейно-оптические свойства нафтохиноновых красителей.211

5.3.2 Оптические и нелинейно-оптические свойства J-агрегатов PIC в тонких пленках полимерных матриц.213

5.3.2.1 Получение и термическая устойчивость J-агрегатов PIC в тонких пленках полимерных матриц.213

5.3.2.2 Кубические нелинейно-оптические восприимчивости J-агрегированпых пленок PIC в полимерах. 216

5.3.3 Оптические и нелинейно-оптические свойства тонких твердых и полимерных пленок амфифильных тиакарбоцианиновых красителей.218

5.3.3.1 Получение тонких пленок тиакарбоцианиновых красителей.218

5.3.3.2 Оптические свойства пленок тиакарбоцианиновых красителей с атомом

Н и С1 в мезо- положении бензольного кольца.220

5.3.3.3 Оптические свойства пленок тиакарбоцианиновых красителей с атомом F в мезо-положении бензольного кольца.222

5.3.3.4 Нелинейно-оптические свойства пленок тиакарбоцианиновых красителей с атомом F в мезо-положении бензольного кольца.224

5.4 Объяснение гигантской оптической кубической нелинейности J-агрегатов в тонких пленках.229

5.5 Использование J-агрегированных PIC в качестве дефектного слоя диэлектрического микрорезонатора.231

5.6 Квантово-химические расчеты мономера и димера PIC.237

5.6.1 Распределение заряда в основном и возбужденном состоянии

PIC 2-2.237

5.6.2 Квантово-химические расчеты спектров поглощения мономера и димера

PIC.239

Заключение.246

ГЛАВА 6 МЕТОДЫ И МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ НЕЛИНЕЙНО

ОПТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ.248

6.1 Методы и установки для исследования нелинейно-оптических свойств тонких пленок органических красителей.248

6.1.1 Метод четырехфотонного параметрического рассеяния.248

6.1.2 Установка для измерения дисперсии кубической восприимчивости методом четырехфотонного параметрического рассеяния.249

6.1.3 Метод продольного сканирования.250

6.1.4 Установка для измерения дисперсии кубической восприимчивости методом продольного сканирования.252

6.1.4.1 Установка генерации фемтосекундных импульсов для измерения кубической нелинейности методом продольного сканирования.254

6.1.5 Метод пробного поля.254

6.1.6 Установка для измерения дисперсии кубической восприимчивости методом пробного поля.254

6.2 Характеристики синтезированных красителей.256

ЧАСТЬ III ФОТОПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ГОЛОГРАФИЧЕСКОЙ

ЗАПИСИ.262

ГЛАВА 7 ПРИМЕНЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ

ГОЛОГРАФИЧЕСКИХ ФОТОПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ (Литературный обзор).262

7.1 Применения голографических фотополимерных материалов.262

7.1.1 Защитные и изобразительные отражающие голограммы.262

7.1.2 Голографические элементы на основе органических полимеров для оптических тел еко м м у н и кац и о н н ых и компьютерных межсоединений.263

7.1.3 Голографические фотополимерные элементы для ЖК дисплеев.264

7.1.4 Голографическая литография как метод создания фотонных кристаллов.265

7.2 Основы голографической записи на фотополимерном материале.268

7.2.1 Типы голографических дифракционных решеток.268

7.2.2 Реакции радикальной фотополимеризации.272

7.3 Составы и свойства голографических фотополимерных материалов. 277

7.3.1 Примеры ГФПМ открытых составов.277

7.3.2 Примеры ГФПМ патентованных составов.279

7.3.3 Голографические фотополимерные материалы для трехмерной оптической памяти.282

7.3.3.1 Наложенная голографическая запись информации в трехмерных средах и требования к регистрирующей среде.282

7.3.3.2 Свойства фотополимерных материалов для оптической голографической памяти.287

7.4 Методы исследования и тестирования ГФПМ.298

7.4.1 Установки и методы непрерывной записи.298

7.4.2 Метод динамических дифракционных решеток.302

7.5 Модели голографической записи в ГФПМ.305

Заключение.314

ГЛАВА 8 ГОЛОГРАФИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОТОПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ ЗАПИСИ ПРОПУСКАЮЩИХ И ОТРАЖАЮЩИХ ГОЛОГРАММ

Экспериментальная часть).316

8.1 Разработка модельного голографического фотополимерного материала для записи пропускающих голограмм.316

8.1.1 Изготовление экспериментальных образцов.317

8.1.2 Характеристики голографической записи в модельном материале ГФПМ (633-1).319

8.1.3 Модификация модельного состава и особенности записи голограмм в ГФПМ.322

8.1.3.1 Введение сшивающего мономера.■ 322

8.1.3.2 Варьирование концентрации компонентов ГФПМ.323

8.1.3.3 Эффект оптического усиления.324

8.1.3.4 Модификация полимера матрицы.327

8.2 Физико-химические процессы в модельном ГФПМ при импульсной записи голограмм.331

8.2.1 Изменение молекулярной рефракции при полимеризации акриламида.331

8.2.2 Характеристика модельного ГФПМ для импульсной записи голограмм.334

8.2.2.1 Свойства красителя-сенсибилизатора Эритрозина и определение его квантового выхода фотообесцвечивания в полимерной матрице. 334

8.2.2.2 Оценка влияния светоиндуцированной тепловой решетки на динамику формирования голограмм.338

8.2.3 Кинетика голографической фотополимеризации при импульсном режиме облучения.340

8.2.3.1 Особенности изменения дифракционной эффективности при импульсном возбуждении до стадии полимеризации.340

8.2.3.2 Определение концентрации свободных радикалов.344

8.2.3.3 Вывод уравнений кинетической модели импульсной голографической записи.345

8.2.3.4 Анализ модели и сравнение с экспериментальными результатами. 348

8.2.3.5 Влияние неоднородности распределения первичных радикалов по толщине образца на формирование голограмм.351

8.2.4 Влияние концентрации компонентов фотополимерной композиции на уровень дифракционной эффективности при импульсной записи 352

8.2.4.1 Влияние концентрации красителя.352

8.2.4.2 Влияние концентрации инициатора.353

8.2.4.3 Влияние концентрации мономера.355

8.2.5 Исследование диффузионных процессов в ГФПМ при записи дифракционных решеток в импульсном режиме.355

8.3 Моделирование голографической записи в ГФПМ в непрерывном режиме с учетом направленной диффузии мономера.359

8.3.1 Моделирование кинетики голографической записи.359

8.3.2 Возникновение дополнительных порядков дифракции фотополимерной голографической решетки.362

8.4. Шумы рассеяния света в модельном ГФПМ.364

8.5 Разработка ГФПМ для записи отражающих голограмм. Свойства материала в зависимости от его качественного и количественного состава.367

8.5.1 Выбор фотоинициирующей системы.367

8.5.2 Получение ГФПМ для записи отражающих голограмм.371

8.5.3 Об определении дифракционной эффективности отражающей голограммы.374

8.5.4 Влияние концентрации компонентов фотополимерной композиции на эффективность записи отражающих голограмм в ГФПМ.375

8.5.4.1 Влияние концентрации и природы акцептора.375

8.5.4.2 Влияние концентрации донора.377

8.5.4.3 Влияние концентрации мономера.377

8.5.4.4 Влияние структуры красителя.380

8.5.5 Особенности формирования отражающих голографических решеток в

ГФПМ.382

8.5.5.1 Чувствительность ГФПМ.385

8.5.5.2 Свойства цветного ГФПМ.386

Заключение.389

ГЛАВА 9 ОТДЕЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ГОЛОГРАФПЧЕСКОЙ ЗАПИСИ В

ФОТОПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛАХ.390

9.1 Разработка и исследование толстых (0.5-1мм) ГФПМ.390

9.1.1 Получение и характеристики ГФПМ на основе 2-алкиламино-1,4-нафтохинонов в матрице полиметилметакрилата.391

9.1.2 Получение и характеристики ГФПМ в гибридной матрице, полученной на основе золь-гель синтеза.398

9.1.2.1 Формирование гибридной сополимерной матрицы.398

9.1.2.2 Получение гибридного фотополимерного материала.403

9.1.2.3 Исследования свойств объемных голограмм на фотополимерных материалах с гибридной золь-гель матрицей.404

9-2 Определение оптимальной оптической плотности для записи голограмм в поглощающем голографическом материале.407

9.2.1 Функция для определения оптимальной оптической плотности голографического материала.408

9.2.2 Нахождение AFM для фотополимерных материалов и для материалов с прямым фотопревращением хромофора.410

9.2.3 Сопоставление полученных модельных зависимостей AFM(do) для

ГФПМ с экспериментом.414

9.3 Получение и свойства фотонно-кристаллических структур при голографической записи в фотополимерных материалах.417

9.4 Голографическая запись на запрещенных синглет-триплетных электронных переходах красителя-сенсибилизатора.421

9.4.1 Теоретические предпосылки.421

9.4.2 Экспериментальная проверка возможности голографической записи на запрещенном синглет-триплетном переходе.425

Заключение.433

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ВЫВОДЫ

1. Развито новое научное направление в области физической химии функциональных материалов: разработка принципов создания органических и гибридных светочувствительных материалов для технологий оптической побитовой и голографической записи и нелинейно-оптического преобразования информации на базе тонких пленок полиметиновых и нафтохиноновых красителей и голографических фотополимерных композиций.

2. Разработаны подходы к формированию твердых тонких пленок при центрифугировании растворов тиофлавилиевых красителей с /ирет-бутильными заместителями с целью создания регистрирующих слоев оптических дисков WORM. Получен регистрирующий слой оптических дисков WORM, обладающий хорошей фотоустойчивостью, позволяющий осуществить высококонтрастную запись при действии излучения п/п лазера с длиной волны 780 нм.

3. Предложены новые физико-химические подходы для целенаправленного получения J-агрегированных и/или мопомерных форм цианиновых и нафтохиноновых красителей в тонких твердых пленках с целью создания высокоэффективных нелинейно-оптических тонкопленочных сред:

- показано, что несимметричные производные псевдоизоцианина с длинными алкильными заместителями (СюНгь С15Н31, С18Н37) самопроизвольно образуют J-агрегаты в тонких пленках при нанесении их методом центрифугирования и J-агрегаты PIC состоят из двух молекул красителя;

- на основании квантово-химических расчетов обоснован выбор кластерных дианионов высших гидридов бора, стабилизирующих J-агрегатное состояние; среди ряда исследованных кластерных дианионов гидридов бора и биполярных карборановых соединений добавки анионов ВюНю2" и ВюНвЬ2" приводят к наиболее эффективному образованию термически устойчивых J-агрегатов PIC;

- впервые получены J-агрегированные высокоустойчивые тонкие твердые пленки PIC.

4. Показано, что J-агрегаты PIC в твердых нанометровых пленках при наносекундном возбуждении имеют кубическую нелинейно-оптическую восприимчивость

СГСЭ, что на два-три порядка больше по сравнению с растворами. Высокая оптическая нелинейность обусловлена участием в процессе диссипации энергии возбуждения дополнительного релаксационного уровня.

5. Показано, что введение в пленку красителя Р1С-/слозо-гидродекабората органических катионов приводит к уменьшению величины неоднородного уширения, контролируемому сужению J-пика и повышению нелинейно-оптического отклика. Тонкие пленки J-агрегатов PIC с узким J-пиком применены для получения активного полуволнового дефектного слоя диэлектрического микрорезонатора, в котором реализован режим сильной экситон-фотонной связи при комнатной температуре.

6. Выявлены структуры синтезированных тиакарбоцианиновых и нафтохиноновых красителей и условия для формирования устойчивых в тонких пленках их агрегированных и мономерных форм с заданными спектральными характеристиками. Показаны высокие значения нелинейно-оптического отклика пленок красителей при фемто- и наносекундном возбуждении. Оба типа красителей могут быть рекомендованы для использования в быстродействующих оптических переключающих устройствах.

7. Развит метод исследования начальных стадий формирования тонких пленок при нанесении их путем центрифугирования. Показано, что увеличение фактора локального поля при образовании J-агрегированной пленки PIC приводит к дополнительному увеличению поглощения пика J-агрегата и батохромному спектральному сдвигу максимума поглощения мономерной формы красителя.

8. Разработаны физико-химические подходы к созданию новых композиционных фотополимеризующихся составов с целью получения голографических фотополимерных материалов для записи пропускающих и отражающих голограмм: получен модельный ГФПМ с водорастворимыми компонентами в матрице поливинилового спирта, определены его голографические характеристики и выявлен эффект оптического усиления в 10-40 раз первоначально записанной голографической решетки; на основе уравнений свободно-радикальной полимеризации разработана кинетическая модель импульсной голографической записи и найдены константы скорости реакции полимеризации и обрыва цепи в модельном ГФПМ; показано формирование двух дифракционных решеток: промежуточной решетки (г~4 мкс) и стабильной полимерной решетки, образующейся на временах >1 мс и предположено, что первичная решетка связанна с образованием ион-радикальной пары красителя Эритрозина и донора триэтаноламина.

9. Развиты теоретические подходы к описанию процессов записи голограмм ГФПМ: развита модель непрерывной голографической записи, учитывающая кинетические константы фотополимеризации и направленную диффузию мономера и определена временная граница перехода импульсного режима в непрерывный режим записи; определена оптимальная начальная оптическая плотность поглощающего ГФПМ; обоснована и экспериментально подтверждена запись голограмм в фотополимерном материале при возбуждении запрещенных синглет-триплетных переходов красителя-сенсибилизатора.

10. Для исследования разрабатываемых светочувствительных материалов создай ряд экспериментальных установок и развиты методы исследования ГФПМ: установка импульсной записи пропускающих голографических решеток в ГФПМ на базе Nd3+:YAG лазера; установка квазинепрерывной записи пропускающих голограмм в ГФПМ излучением He-Ne лазера; установка непрерывной записи пропускающих и отражающих голограмм в ГФПМ на основе Аг+ и Кг+ лазеров с использованием метода регистрации DE пропускающих голограмм и спектрального отклика отражающих голограмм в реальном масштабе времени. Экспериментальный макет устройства записи/считывания оптических дисков на базе п/п лазера.

11. Создан ряд голографических материалов: впервые разработана серия ГФПМ для записи в реальном масштабе времени как пропускающих, так и отражающих голограмм, сенсибилизированных к лазерному излучению в широкой спектральной области и сохранностью полученного голографического изображения; получены толстые голографические материалы для записи пропускающих голограмм на основе замещенных алкиламино-1,4-нафтононов, ковалентно связанных с полимерной матрицей ПММА; получены устойчивые толстые ГФПМ с малой усадкой в гибридной матрице органическо-неорганического сополимера. На гибридном материале продемонстрирована запись 2D фотонно-кристаллической структуры.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ Научная новизна полученных результатов.

Впервые разработаны регистрирующие слои для оптической записи в дисках WORM в области 780-820 нм на основе тонких твердых пленок /и/?е/и-бутилзамещенных тиопирилиевых красителей, обладающих хорошей пленкообразующей способностью и светостойкостью.

Впервые найдены способы и условия формирования методом центрифугирования устойчивых агрегатных и/или мономерных структур в тонких твердых пленках на основе цианиновых и нафтохиноновых красителей. Показана эффективная J-агрегация производных псевдоизоцианина с несимметричным положением длинных алкильных заместителей (С10Н21, С15Н31, С18Н37) при нанесении пленок из органических растворителей. Показано, что добавки высших анионных гидридов бора ВюНю"" и ВшНвЬ"" приводят к эффективному образованию термически устойчивых J-агрегатов PIC в тонких пленках. Разработан метод формирования J-агрегатов PIC в тонких пленках с контролируемой шириной J-пика. Найдены условия получения в тонких пленках устойчивого агрегата тиакарбоцианинового красителя с пиком поглощения в области генерации второй гармоники фемтосекундного форстеритного лазера 625-630 нм.

Впервые установлены связи между спектральными особенностями образования J-агрегатов цианиновых красителей в тонких твердых пленках и их с физико-химическими и нелинейно-оптическими в свойствами. Установлено, что исследуемые J-агрегаты PIC состоят из двух молекул красителя. Показано, что при формировании пленок высокополяризуемых ансамблей красителей учет фактора локального поля позволяет объяснить изменения в интенсивности и положении их спектров электронного поглощения. Впервые показано, что переход от J-агрегатного состояния PIC в растворах или полимерных матрицах к J-агрегатам в твердых нанометровых пленках на два-три порядка увеличивает их кубическую нелинейно-оптическую восприимчивость до значении

3)|=10'5-10"4 СГСЭ. Показано, что высокая оптическая нелинейность J-агрегатов PIC определяется включением в процесс диссипации энергии возбуждения релаксационного уровня.

Предложены и реализованы новые подходы по созданию голографических фотополимерных органических и гибридных материалов для записи пропускающих и отражающих голограмм. Впервые на основе уравнений свободной радикальной полимеризации разработана кинетическая модель импульсной голографической записи и найдены значения констант скоростей реакций полимеризации и обрыва цепи в ГФПМ. Впервые предложена и реализована запись голограмм в фотополимерном материале с использованием запрещенных триплет-синглетных переходов. Впервые проведено определение оптимальной оптической плотности для записи голограмм в поглощающем материале.

Практическая значимость.

Проведенные в работе теоретические и экспериментальные исследования формирования и свойств тонких твердых пленок полиметиновых красителей имеют практическое значение для создания записывающих оптических дисков WORM на органических красителях.

- Развитый метод центрифугирования для получения тонких твердых пленок органических красителей, контролируемо содержащих как мономерные, так и агрегатные формы полиметиновых и нафтохиноновых красителей, имеет практическое значение для -технологии нанесения органических покрытий с заданными свойствами. Данным методом впервые получены J-агрегированные тонкие твердые пленки цианиновых красителей оптического качества с высокой степенью конверсии в J-агрегатную форму и устойчивостью J-агрегатного состояния.

- Полученные высокие значения кубической нелинейно-оптической восприимчивости при резонансном нано- и фемтосекундном возбуждении тонких твердых пленок J-агрегатов псевдоизоцианина, тиакарбоцианинового красителя, нафтохиноновых красителей имеют практическое значение для выбора перспективных сред преобразования оптической информации в системах оптической телекоммуникации и управления света светом.

- Выявленные в диссертации фундаментальные закономерности в физико-химических и голографических свойствах фотополимерных материалов в зависимости от их качественного и количественного состава имеют практическую значимость как для улучшения свойств разработанных в ходе исследований голографических материалов, так и для создания голографических материалов нового поколения. Полученные голографические фотополимерные материалы имеют практическое значение для создания сред оптической 3D памяти, новых средств защиты документов и продукции и для образовательного процесса.

Перспективы развития и применения исследованных светочувствительных материалов.

Рассмотренные светочувствительные материалы, тонкие пленки тиофлавилиевых красителей для оптических дисков WORM, тонкие пленки J-агрегатов цианиновых красителей с гигантской нелинейной оптической восприимчивостью, голографические фотополимерные материалы являются материалами для оптической записи и обработки информации. Каждый из разрабатываемых типов материалов имеет как направление дальнейшего развития, так и перспективу применения в своей области оптической записи и обработки информации. Развитие материалов с побитовой и голографической записью информации связано, прежде всего, с тенденцией увеличения плотности информации.

В связи с этим в дисках побитовой лазерной записи наблюдается тенденция перехода от слоев, поглощающих в ближней ИК области, к регистрирующим слоям красителей, поглощающих в видимой области. Эта тенденция четко видна в переходе от CD-R дисков к DVD дискам. Поэтому явление сильных гипсохромных спектральных сдвигов для несимметричных стириловых тиофлавилиевых красителей из-за образования Н-агрегатов в твердых пленках, которые служили препятствием их использования для лазерной записи п/п лазерами, излучающими на 780-830 нм, может быть полезным для записи побитовой информации п/п лазерами, излучающими на 650-670 нм. Показанная высокая фотоустойчивость пленок тиофлавилиевых красителей и высокое соотношении сигнал/шум для записанных п/п лазером информационных питов обеспечивают хорошие перспективы использования тонких твердых пленок этих красителей для лазерной записи.

В материалах голографнческой записи тенденция заключается в переходе от материала, чувствительного в видимой области, к материалу, чувствительному в ближней УФ или сине-фиолетовой области спектра. Для ГФПМ кроме тенденции перехода к длинам волн 405 нм или 375 нм очевидна тенденция развития толстых малоусадочных материалов для записи пропускающих голограмм. Поэтому весьма перспективным представляется развитие гибридных органически-неорганических материалов, реализующих как радикальную, так и катионную фотополимеризацию. Необходимость развития гибридных голографических материалов очевидна также в новой и быстроразвивающейся области создания фотонно-кристаллических структур методом голографнческой литографии.

Разработанные экспериментальные ГФПМ для записи пропускающих голограмм можно рекомендовать для модельных экспериментов в технологиях 3D оптической памяти и получении различных голографических элементов, линз, прицелов, рассеивающих экранов. В качестве дополнительных вариантов применения ГФПМ можно рекомендовать их использование в учебном процессе в оптическом практикуме в вузах и школах в качестве материалов для записи голограмм в реальном времени.

Значительные перспективы имеются и для разработанных ГФПМ для записи отражательных голограмм в области защиты продукции или ценных бумаг от контрафакции. Используемые в настоящее время радужные голограммы постепенно утрачивают свое преимущество защитной функции. Защитные голограммы на базе ГФПМ практически невозможно подделать. Усилия, направленные на развитие ГФПМ для записи защитных отражающих голограмм, будут оправданны и результаты востребованы в недалеком будущем. Основной экономический эффект от внедрения ГФПМ будет заключаться в повышении степени защиты ценных бумаг и продукции от подделок. Получены экспериментальные данные, подтверждающие возможность реализации предложенного нами способа получения защитных голограмм, обладающих по сравнению с аналогами большей устойчивостью к подделке, экономичностью и простотой исполнения. Разрабатываемая нами в настоящее время технология позволяет вводить в голограммы скрытый код, что еще более увеличивает степень защиты. В связи с потенциальной коммерческой востребованностью основная фотополимерная композиция для записи отражающих и пропускающих голограмм, ее отдельные инициирующие компоненты и методы записи защитных голограмм запатентованы [506, 582-584].

Сопоставление основных характеристик разработанных ГФПМ с известными аналогами показывает, что голографические характеристики ГФПМ (чувствительность и дифракционная эффективность) для пропускающих голограмм, записанных в реальном времени эксперимента, превышают таковые для известного материала на основе фенантренхинона в матрице ПММА. Голографические характеристики ГФПМ отражающих голограмм близки к материалам фирмы DuPont по уровню дифракционной эффективности, имеют аналогичную высокую сохранность изображения и уступают по чувствительности. Они превосходят материалы на основе бихромированной желатины по сохранности изображения и по технологичности процесса получения изображения, в связи с отсутствием мокрых обработок.

Использование результатов диссертационной работы осуществлено в виде коммерческой поставки ГФПМ в ОАО «НПО Геофизика-ТНВ» (г. Москва), и для тестирования ГФПМ в Томский университет систем управления и радиоэлектроники. Для апробации и исследований образцы ГФПМ были предоставлены в ИАиЭ СО1 РАН (г. Новосибирск), ООО «Сфера-С» (г. Переславль-Залесский), ФТИ им. А.Ф. Иоффе (г. Санкт-Петербург), ООО "Голография - Сервис" (г. Москва), СП «Голография» (г. Киев), ООО «Крипто-Принт» (г. Москва), ОАО «НПО Криптен» (г. Дубна). ГФПМ неоднократно использовались в учебном процессе в Новосибирском государственном университете.

Перспективы применения нелинейно-оптических материалов с большой кубической нелинейностью рассмотрены в обзоре [585]. Их связывают с созданием сверхбыстрых оптических переключателей для следующего поколения телекоммуникационных систем и систем оптической обработки сигналов. Оптические переключения в новых нелинейных материалах должны обеспечивать скорость распределения данных по каналам связи 1 Терабит (Тб) в секунду или 1012 бит/с.

Органические материалы и неорганические полупроводники являются наиболее перспективными кандидатами на роль новых нелинейно-оптических сред для быстрых оптических переключений. На начальном этапе исследований органических материалов с кубической нелинейностью основные усилия были направлены на исследование нерезонансных сред с малым оптическим поглощением на "рабочей" длине волны. Это, 4 прежде всего, различные классы полисопряженных полимеров, например, полидиацетиленов, политиофенов, полипарафениленов и др. Предполагалось использование данных полимеров в нелинейных волноводных структурах, поэтому оптические потери при распространении световой волны в таком волноводе должны быть минимальны. Поиск эффективных органических материалов с нерезонансной кубической нелинейностью остается актуальным, и к ним предъявляются следующие требования:

1. - Высокая оптическая кубическая восприимчивость, то есть, большая величина изменения показателя преломления материала при действии на него излучения.

2. Малые значения коэффициентов линейного и нелинейного поглощения материала в спектральной области действия излучения.

3. Субпикосекундное время жизни состояния среды с измененным показателем преломления.

Наряду с исследованием материалов с нерезонансной нелинейностью проводились исследования материалов с резонансной (в пике оптического поглощения) нелинейной кубической восприимчивостью. Данная работа является примером такого исследования. Эти материалы не удовлетворяют второму из перечисленных требований, поэтому исследования органических красителей с высоким поглощением проводились менее интенсивно по сравнению с нерезонансными средами. Особенность таких материалов состоит в том, что в условиях резонансного воздействия излучения значение кубической восприимчивости молекул повышается, и возможно достижение рекордно высоких нелинейно-оптических свойств материала. Наличие сильного поглощения обуславливает их "нишу" применения в виде тонких нанометровых пленок с толщиной 30-100 нм.

Исследованные тонкие твердые пленки агрегированных форм цианиновых красителей и нафтохиноновых красителей являются ярким примером сред с высокой оптической резонансной нелинейностью третьего порядка. Первые измеренные величины резонансной кубической восприимчивости таких агрегированных структур красителей в растворах составили 10"7 СГСЭ. Развитие метода приготовления J-агрегированных пленок красителей PIC позволило получить пленочный материал с величиной резонансной кубической восприимчивости 10"5-10"4 СГСЭ, что на 5-6 порядков выше, чем в полисопряженпых полимерах.

Перспективность применения J-агрегатов скварилиевого красителя для сверхбыстрого терагерцового демультиплексирования светового сигнала (разложение временной последовательности импульсов по пространственным каналам) за счет нелинейно-оптических свойств J-агрегатов скварилиевых красителей в тонких твердых пленках при действии 200 фс лазерных импульсов была продемонстрирована в [213] японскими учеными. Используемая технология получения пленок позволяет изготовлять нелинейные покрытия большой площади до десятков квадратных сантиметров с высоким оптическим качеством. Поэтому разрабатываемое устройство авторы назвали как "фемтосекундный параллельный процессор большой площади" femtosecond large-area parallel processor (FESLAP). Работы по развитию новых нелинейно-оптических материалов поддерживаются в рамках Японского проекта по Фемтосекундным Технологиям. Другим потенциальным применением является использование J-агрегатов цианиновых красителей в качестве резонансного поглотителя для модуляции лазерного импульса [586]. В целом можно заключить, что пленки J-агрегатов органических красителей имеют гигантскую нелинейность в пике экситонного поглощения и являются одним из перспективных нелинейно-оптических материалов.

Четыре ключевых момента определяют перспективность применения J-агрегировапных пленок органических красителей в качестве нелинейных оптических переключателей: использование сверхкоротких (<1 пс) импульсов света возбуждения, наличие высоких значений нелинейного просветления и нелинейной рефракции в J-агрегатах, реализация быстрого времени релаксации (<1 пс) нелинейного отклика J-агрегатов, доступность получения пленок оптического качества на большой площади.

Поскольку коммерчески значимой спектральной областью для передачи лазерных сигналов по оптическому волокну являются области прозрачности на 1.3 и 1.55 микрона, используемые в системах оптической связи, то тенденцией в развитии нелинейно-оптического материала на органических красителях является получение тонких пленок красителей с поглощением в средней ИК-области.

Полученные автором образцы твердых пленок органических красителей неоднократно передавались для использования в экспериментах в научные лаборатории России: лаб. профессора С.Г. Раутиана и д.ф-м.н А.И. Плеханова Института автоматики и электрометрии СО РАН, отдел академика РАН М.В. Алфимова Центра Фотохимии РАН, лаб. эллипсометрии полупроводниковых материалов к.т.н. С.В. Рыхлицкого Института физики полупроводников СО РАН; и зарубежные лаборатории: доктору Ларсу Дэне Institute of Physical Chemistry, Free University Berlin (Германия), профессору Теодору Гудсону III Department of Chemistry University of Michigan (США), доктору Норитака Като Uesu Lab. Dep. of Physics Waseda (Япония), профессору Такаиоши Кобаяши Dep. of Physics University Tokyo (Япония), Профессору Ганпиеро Банфи Dipartimento di Elettronica and Istituto Nazionale per la Fisica della Materia, Universita di Pavia, (Италия).

Благодарности

Автор считает своим приятным долгом выразить благодарности коллегам, являющимся соавторами публикаций и помогавшим в ходе работы над диссертацией. Прежде всего, благодарю д.х.н. Герасимову Татьяну Николаевну за стимулирование в написании диссертации и активное способствование всем научным начинаниям автора. Выражаю благодарность первому научному руководителю д.х.н. Ерошкину Валерию Иннокентьевичу за неизменный интерес к работе. За поддержку и интерес к работе благодарю д.т.н. Твердохлеба Петра Емельяновича и д.т.н. Жаркову Галину Михайловну.

Я благодарен сотрудникам лаборатории органических светочувствительных материалов НИОХ СО РАН к.х.н. Орловой Наталье Алексеевне, к.х.н. Васильеву Евгению Владимировичу, Ивановой Зое Матвеевне, Константиновой Анне Витальевне, Ковалевскому Виктору Ивановичу, Огневой Людмиле Николаевне, Каргаполовой Ирине Юрьевне, к.х.н. Русских Владимлену Васильевичу, к.х.н. Лоскутову Владимиру Алексеевичу, к.х.н. Бережной Виктории Николаевне, к.х.н. Эктовой Ларисе Васильевне, к.х.н. Бухтояровой Александре Дмитриевне, Павловой Наталье Владимировне, Журавлеву Федору Анатольевичу за помощь в синтезе соединений, приготовлении фоточувствительных слоев, проведении экспериментов. Выражаю благодарность сотрудникам лаборатории физических методов исследования НИОХ СО РАН за активное содействие проведению экспериментов.

Я благодарен сотрудникам ИАиЭ СО РАН д.ф-м.н. Бабину Сергею Алексеевичу, к.ф-м.н. Маркову Роману Вячеславовичу за помощь в создании лазерных установок, проведении оптических лазерных экспериментов. Особенно благодарю сотрудников ИАиЭ СО РАН д.ф-м.н Плеханова Александра Ивановича и к.т.н. Пена Евгения Федоровича за долголетнюю помощь в работе и плодотворные дискуссии.

Выражаю благодарность академику РАН Алфимову Михаилу Владимировичу за интерес к работе и ее поддержку и сотруднику ЦФ РАН к.ф-м.н Иванову Анатолию Александровичу за помощь в проведении лазерных экспериментов.

Благодарю сотрудника ТУСУРа к.ф-м.н. Шаранговича Сергея Николаевича за полезные обсуждения и поддержку. Благодарю сотрудников ИФП СО РАН к.т.н. Рыхлицкого Сергея Владимировича и к.т.н. Спесивцева Евгения Васильевича за создание эллипсометрической установки и помощь в проведении измерений и сотрудника ИЛФ СО РАН к.ф-м.н. Бельтюгова Валерия Николаевича за изготовление диэлектрического микрорезонатора.

Выражаю благодарности сотрудникам ИНХ СО РАН д.х.н. Волкову Владимиру Владимировичу, д.хн. Мякишеву Клавдию Григорьевичу, к.х.н. Дроздовой Марии Константиновне за синтез соединений высших гидридов бора и карборанов и интерес к работе.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Шелковников, Владимир Владимирович, Новосибирск

1. Герасимова, Т.Н., Шелковников, В.В. Органические красители для оптической памяти // Успехи химии. 1992. - Т. 61. - № 1. - С. 102-103.

2. Герасимова, Т.Н., Шелковников, В.В. Оптические диски постоянной памяти на органических красителях // Сиб. хим. журн. 1992. - Вып. 4. - С. 73-88.

3. Wrobel, J.J., Marchant, А.В., Hove, D.G. Laser marking of thin organic films // Appl. Phys. Lett. 1982. - Vol. 40. - P. 928-930.

4. Johnson, G.E., Law, K.Y. Laser marking of ablative organic dye-in-polymer films // Proc. SPIE. 1983. - Vol. 420. - P. 336-343.

5. Jipson, V.B., Ahn, K.Y. Materials for optical storage // Solid State Technol. 1984. - P. 141-146.

6. Croucher, M.D., Hopper, M.A. Materials for optical disks // Chem. Technol. 1987. - P. 426-433.

7. Law, K.Y., Vincett, P.S. Dye-in-polymer films for ablative optical recording with GaAs diode lasers // Appl. Phys. Lett. 1981. - Vol. 39. - P. 718-720.

8. Wrobel, J.J. Development of organic recording materials for optical disks // Solid State Technol. 1989. - P. 103-105.

9. Акимов, И.А., Барачевский, B.A., Гуща, Ю.П. и др. Перспективы и возможности несеребряной фотографии / Ред. A.JI. Картужанский. Л.: Химия, 1988. - С. 160-172.

10. Nakazumi, Н. Organic colorants for laser disc optical data storage // J. Soc. Dyers Colour. 1988. - Vol. 104. - P. 121-125.

11. Kuder, J.E. Organic materials for optical data storage media-an overview // J. Imag. Technol. 1986. - Vol. 12. - P. 140-143.

12. Itoh, M., Esho, S., Nakagava, K., et al. New organic dye medium for ablative optical recording // Proc. SPIE. 1983. - Vol. 420. - P. 332-335.

13. Bell, A.E., Spong, F.W. Antireflection structures for optical recording // JEEE J. Quantum Electron. 1978. - Vol. 14. - P. 487-495.

14. Bartolini, R.A. Media for high density optical recording // J. Vac. Sci. Technol. 1981. -Vol. 18. - P. 70-74.

15. Law, K.Y., Vincett, P.S., Loutfy, R.O. et al. Ablative optical recording using organic dye-in-polymer films // Appl. Phys. Lett. 1980. - Vol. 36. - P. 884-885.

16. Pearson, J.M. Polymers in optical recording // Adv. Chem. Ser. 1988. - Vol. 218. - P. 331-353.

17. US 3465352. Information proceedings systems using lasers / Carlson C.O., Bernstein H.L., Stone E. 1969. (C.A. - 1969. - Vol. 71. - 114669).

18. Novotny, Y., Alexandru, L. Laser marking in dye-polymer systems // J. Appl. Polymer Sci. 1979. - Vol. 24. - P. 1321-1328.

19. Smith, T.W. The role of polymers in optical recording media // J. Vac. Sci. Technol. — 1981. Vol. 18. - P. 100-104.

20. Howe, D.G., Wrobel, J.J. Solvent-coated organic materials for high-density optical recording//J. Vac. Sci. Technol. 1981. - Vol. 18. - P. 92-99.

21. Kivits, P., Bont, K., Van de Veen, J. Vanadyl phthalocyanine: an organic material for optical data recording//J. Appl. Phys. A. 1981. - Vol. 26. - P. 101-105.

22. Gravenstein, D.J., Steenbergen, С., Van de Veen, J. Single wavelength optical recording in pure, solvent coated infrared dye layers // Proc. SPIE. 1983. - Vol. 420. - P. 327-331.

23. Gravenstein, D.J., Van de Veen, J. Organic-dye films for optical recording // Philips Tech. Rev. -1983-84. Vol. 41. - P. 325-333.

24. Sumitani, M. Near infrared dyes // Kagaku Koguo. 1986. - Vol. 37. - P. 379-389.

25. JP 01166985. Optical recording medium using polymethine dyes / Sato Т., Ichinose K.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 87/325896; appl. 23.12.1987; pub. 30.06.1989 (C.A. - 1990. - Vol. 112.-66869c).

26. US 4737444. Optical recording material containing undercoat layer / Setoh Т., Ichinose K.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 85/277882; appl. 12.12.1985; pub. 12.04.1988. (C.A. - 1988. -Vol. 109. - 201596s).

27. JP 0202065. Optical recording media and manufacture method / Inagaki Y., Yabe M.; Fuji Photo Film Co., Ltd. Appl. № 88/146643; appl. 14.06.1988; pub. 08.01.1990. (C.A. -1990.-Vol. 113. - 14900g).

28. JP 61277943. Optical recording medium / Sato Т., Oba H., Abe M.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 85/118859; appl. 03.06.1985; pub. 08.12.1986. (C.A. 1987. - Vol. 106. - 205323m).

29. JP 0140383. Optical information recording media / Hamada E., Shin A., Ishigaro Т.; Taiyo Yuden Co., Ltd. Appl. №87/195795; appl. 05.08.1987; pub. 10.02.1989. (C.A. - 1989. -Vol. 111. — 48248z).

30. JP 0140384. Optical information recording media / Hamada E., Shin A., Ishigaro Т.; Taiyo Yuden Co., Ltd. Appl. № 87/195796; appl. 05.08.1987; pub. 10.02.1989. (C.A. - 1989. -Vol. 111. — 68045j).

31. JP 0140385. Heat-mode optical recording medium / Hamada E., Shin A., Ishigaro Т.; Taiyo Yuden Co., Ltd. Appl. № 87/195797; appl. 05.08.1987; pub. 10.02.1989. (C.A. - 1989. -Vol. 111.-68053k).

32. Качковский, А.Д. Строение и цвет полиметиновых красителей. Киев: Наукова Думка, 1989.-231 с.

33. Гордон, П., Грегори, П. Органическая химия красителей. -М.:Мир, 1987.-С.247-264.

34. Tolmachev, A.I. Progress and trends in applied optical spectroscopy (SOS-86) // Teubner-Texte zur Physik. 1987. - Vol. 13. - P. 115-138.

35. JP 6274690. Optical recording medium / Sugano Т., Watanabe H., Hamanishi K.; Olimpus Optical Co., Ltd. Appl. № 85/216689; appl. 30.09.1985; pub. 06.04.1987. (C.A. -1987. - Vol. 107. - 187592n).

36. Umehara, M., Abe, M., Oba, H. Application of organic-dyes to optical disk memory // J. Syn. Org. Chem. Japan. 1985. - Vol. 43. - P. 334-342.

37. JP 0284383. Nitrogen-containig heterocyclic croconium compound colorant for optical recording / Arakawa S., Tommuro H.; Sony Corp. Appl. № 88/2831; appl. 09.01.1988; pub. 26.03.1990. (C.A. - 1990. - Vol. 113. - 106550w).

38. Kuramoto, N., Natsukawa, K., Asao, K. Synthesis and characterization of deep-colored squarylium dyes for laser optical-recording media // Dyes and Pigm. -1989. Vol. 11. - P. 21-35.

39. JP 0171792. Optical recording media with a recording layer containing an azulenium salt / Santo Т., Hioki Ch.; Canon K.K. №87/228994; appl. 12.09.1987; pub. 16.03.1989. (C.A. -1989. - Vol. 111. - 123961g).

40. JP 60254039. Optical information recording material / Umehara M., Sato Т., Abe M., Oba H., Ueda Y.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 84/108444; appl. 30.05.1984; pub. 14.12.1985. (C.A. - 1986. - Vol. 104. - 216631v).

41. JP 58181689. Optical recording materials / Canon K.K. Appl. № 82/64927; appl. 19.04.1982; pub. 24.10.1983. (C.A. - 1984. - Vol. 101. - 219921p).

42. JP 01221286. Optical information recording media containing a cyanine methine dye / Sato Т., Ichinose K.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 88/47799; appl. 01.03.1988; pub. 04.09.1989. (C.A. - 1990. - Vol. 113. - 68447h).

43. JP 02190389. Optical recording media / Santo Т., Miharo Ch.; Canon K.K. Appl. № 89/9987; appl. 20.01.1989; pub. 26.07.1990. (C.A. - 1991. - Vol. 114. - 33196u).

44. DE 3914151. Squarylium compounds and their use in optical recording materials / Sato Т., Shimizu I., Ito Y; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 88/106944; appl. 28.04.1988; pub. 12.11.1989. (C.A. - 1990. - Vol. 113. - 32042h).

45. JP 0172895. Optical recording media containing a polymethine dyes and metal chelate quenchers / Utena Y., Sugimoto Т., Kono K.; Daiichi Seiko K.K. Appl. № 87/230737; appl. 14.09.1987; pub. 17.03.1989. (C.A. - 1990. - Vol. 112. - 14326d).

46. JP 01291989. Optical recording media / Hioki Ch., Fukui Т., Santo Т.; Canon K.K. -Appl. № 88/123622; appl. 19.05.1988; pub. 24.11.1989. (C.A. 1990. - Vol. 113. - 106512k).

47. JP 02194060. Methine compounds for laser-sensitive optical recording medium / Matsuda Y., Rfto R., Maeda Sh.; Mitsubishi Kasei Corp. Appl. № 89/13237; appl. 24.01.1989; pub. 31.07.1990. (C.A. - 1991. - Vol. 114. - 33188t).

48. JP 60103532. Optical recording materials / Pioneer Electronic Corp. Appl. № 83/210077; appl. 09.11.1983; pub. 07.06.1985.(C.A. - 1985. - Vol. 103. - 113420a).

49. JP 0203374. Organic thin layers, and optical recording media containing the same / Nanba N.; TDK Corp. Appl. № 88/150881; appl. 17.06.1988; pub. 08.01.1990. (C.A. - 1990. -Vol. 113. — 32080u).

50. JP 01171891. Heat- and light-stable optical recording material with coating containing squarylium compound / Sato Т., Ichinose K.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 87/330674; appl. 26.12.1987; pub. 06.07.1989. (C.A. - 1990. - Vol. 112. -45838b).

51. EP 194747. Optical information storage based on polymeric dyes / Elmasry M.; Minnesota Mining and Mfg. Co. US Appl. № 710175; appl. 11.05.1985; pub. 17.09.1986. (C.A. - 1987. - Vol. 106. - 186601g).

52. WO 8605504. Polymeric cyanine dyes / Elmasry M.; Minnesota Mining and Mfg. Co. -US Appl. № 710077; appl. 11.03.1985; pub. 25.09.1986. (C.A. 1987. - Vol. 106. - 111438a).

53. JP 62167088. Laser information recording materials / Ishimoto H., Seto N., Tomimuro H.; Sony Corp. Appl. № 86/9460; appl. 20.01.1986; pub. 23.07.1987. (C.A. - 1987. - Vol. 107.- 246796q).

54. DE 3635969. Optical recording materials / Sato Т., Eida Т., Ishinose K.; Ricoh Co., Ltd.- JP Appl. № 85/242974; appl. 31.10.1985; pub. 07.05.1987. (C.A. 1987. - Vol. 107. -124708j).

55. JP 6333477. Indolenine dyes for optical recording medium / Sato G., Ishizaka Y., Sumiya M.; Nippon Kayaku Co., Ltd. Appl. № 86/175760; appl. 28. 07.1986; pub. 13.02.1988. (C.A. -1988. - Vol. 109. - 101973u).

56. JP 5955794. Optical recording materials / TDK Corp. Appl. № 82/166832; appl. 25. 09.1982; pub. 30.03.1984. (C.A. - 1985. - Vol. 102. - 70319j).

57. Nakazumi, H., Hamada, E., Ishigurot, Т., et al. The influence of dithiolato nickel complexes on the light fastness of a thin layer of a near-infra-red absorbing cyanine dye // J. Soc. Dyers Colour. 1989. - Vol. 105. - P. 26-35.

58. JP 60124289. Laser optical recording material / Ricoh Co., Ltd. Appl. № 83/231438; appl. 09.12.1983; pub. 03.07.1985. (C.A. - 1986. - Vol. 104. - 13111c).

59. JP 6172586. Optical information recording materials / Yamamuro S., Oba H., Abe M., Sato Т., Ueda Yu., Umehara M.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 84/192615; appl. 17.09.1984; pub. 14.04.1987. (C.A. - 1987. - Vol. 106. -58998e).

60. Артамонова, T.B., Захс, Э.Р., Хроменков, O.B., Шабуров, В.В. Красители, поглощающие в ближней инфракрасной области спектра // Изв. вузов. Химия и хим. Технология. 1989. - Т.32. - С. 3-17.

61. JP 62222893. Optical recording medium containing phtalocyanine polymer / Isurugi M., Hashimoto K., Matsumoto K.; Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Appl. № 85/281795; appl. 13.12.1985; pub. 30.09.1987. (C.A. - 1988. - Vol. 108. - 158073w).

62. JP 63149188. Optical recording medium containing phtalocyanine dye / Kashima Т.; Toyobo Co., Ltd. №86/297327; appl. 13.12.1986; pub. 21.06.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. -105174c).

63. WO 8701076. Optical recording medium / Ozava Т., Maeda Sh., Kurose Y.; Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd. Appl. № 85/178221; appl. 13.08.1985; pub. 26.02.1987. (C.A. -1987. - Vol. 107. - 106435p).

64. JP 62233288. Optical recording media composed of silicon phtalocyanine / Morikava K., Shibano H., Yamazaki H.; Kao Corp. Appl. № 86/75981; appl. 02.04.1986; pub. 13.10.1987. (C.A. - 1988. - Vol. 109. - 46308d).

65. JP 01130979. Optical recording medium containing thionaphtalocyanine / Suda Y., Myazaki Sh., Sakamoto M., Sato Т.; Tokio Ink Mfg. Co., Ltd. Appl. № 87/288349; appl. 17.11.1987; pub. 23.05.1989. (C.A. - 1989. - Vol. 111. - 222226c).

66. JP 01130980. Optical recording medium containing thiophtalocyanine / Suda Y., Myazaki Sh., Sakamoto M., Sato Т.; Tokio Ink Mfg. Co., Ltd. №87/288350; appl. 17.11.1987; pub. 23.05.1989. (C.A. - 1989. - Vol. 111. - 222227d).

67. JP 63149189. Optical recording medium containing phtalocyanine dye / Kashima Т.; Toyobo Co., Ltd. Appl. № 86/297328; appl. 13.12.1986; pub. 21.06.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. - 105175d).

68. EP 279501. Infrared-absorbing naphtalocyanine dyes for optical recording materials /Era S., Kobayashi S., Mikoh A.; Hitachi Chemical Co., Ltd. Appl. № 87/452; appl. 07.01.1987; pub. 24.08.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. - 77514t).

69. US 4492750. Ablative infrared sensitive devices containing soluble naphtalocyanine dyes / Law K.Y., Johnson G.E., John W.P.; Xerox Corp. Appl. № 541592; appl. 13.10.1983; pub. 08.01.1985. (C.A. - 1985. - Vol. 102. - 158202b).

70. JP 0161290. Optical recording media containing phtalocyanine derivatives / Sakamoto M., Miyazaki Sh., Suda Y., Sato Т.; Tokio Ink Mfg. Co., Ltd. Appl. № 87/219329; appl. 02.09.1987; pub. 08.03.1989. (C.A. - 1989. - Vol. 111. - 144230h).

71. JP 61162385. Optical information recording media / Sato Т.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 85/3290; appl. 14.01.1985; pub. 23.07.1986. (C.A. - 1987. - Vol. 106. - 186587g).

72. JP 5856892. Optical information recording materials / Ricoh Co., Ltd. Appl. № 81/154842; appl. 01.10.1981; pub. 04.04.1983. (C.A. - 1984. - Vol. 101. - 31239t).

73. JP 63312892. Optical recording materials / Kashima Т.; Toyobo Co., Ltd. Appl. № 87/150841; appl. 17.06.1987; pub. 21.12.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 111. - 48225q).

74. JP 5973994. Optical recording materials / TDK Corp. Appl. № 82/184094; appl. 20.10.1982; pub. 26.04.1984. (C.A. - 1985. - Vol. 102. - 195254r).

75. DE 3446418. Optical recording material and method for its preparation / Albert В., Neumann P.; BASF AG. Appl. 20.12.1984; pub. 26.06.1986. (C.A. - 1987. - Vol. 106. -11261u).

76. JP 62146683. Preparation of optical recording medium / Hirose S., Ozava H., Abe K., Hosono Y., Takahara Sh., Koike M.; Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Appl. № 85/285827; appl. 20.12.1985; pub. 30.06.1987. (C.A. - 1988. - Vol. 108. - 29547t).

77. JP 63312888. Optical recording materials / Sugiura Y., Mutara K., Nishimura Sh., Sano S.; Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Appl. № 87/147971; appl. 16.06.1987; pub. 21.12.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. - 222744z).

78. JP 60124292. Laser optical recording / TDK Corp. Appl. № 83/233382, appl. 10.12.1983; pub. 03.07.1985. (C.A. - 1986 - Vol. 104. - 59453u).

79. JP 58219090. Optical recording materials / Canon K.K. Appl. № 82/102579; appl. 14.06.1982; pub. 20.12.1983. (C.A. - 1984. - Vol. 101. - 81728x).

80. JP 62187087. Optical recording material containing squarylium compounds / Enomoto K., Ito A.; Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Appl. № 86/29482, appl. 12.02.1986; pub. 15.08.1987. (C.A. - 1988. - Vol. 108. - 66058e).

81. Nakatsuji, S., Okamoto, N., Nakashima, K. et al. Synthesis and electronic absorption spectra of monoethynologs of malachite green with /7-substituent on phenyl ring // Chem. Lett. -1986. Vol. 15. - P. 329-332.

82. JP 6374689. Optical recording medium containing dye and metal chelate / Horiike Т., Oguchi Y., Miura K., Takasu Y.; Canon K.K. Appl. № 86/221136; appl. 18.09.1986; pub. 05.04.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. - 105088c).

83. DE 3724981. Optical recording materials containing polymethine dye and salt / Satoh Т., Eida Т., Ichinose K.; Ricoh Co., Ltd. Appl. № 86/175515; appl. 28.07.1986; pub. 04.02.1988. (C.A. - 1988. - Vol. 109. - 119775r).

84. JP 6230088. Optical recording material / Kuroiwa A., Nanba N., Kamijo Т.; TDK Corp. -Appl. № 85/205700, appl. 18.09.1985; pub. 23.03.1987. (C.A. 1987. - Vol. 107. - 124698b).

85. Takagi, K., Matsuoka, M., Kubo, Y. et al. Quinone-quinoneimine tautomerism of 5, 8-bis(donor) substituted 1,4-naphthoquinonoid dyes // J. Soc. Dyers Colour. 1985. - Vol. 101. -P. 140-143.

86. Kim, S.H., Marsuoka, M., Kitao, T. Novel syntheses of phenoselenazinequinone infrared dyes // Chem. Lett. -1985. Vol. 14. - P. 1351-1352.

87. JP 60190388. Optical information recording materials / Ito M.; NEC Corp. Appl. № 84/47837; appl. 13.03.1984; pub. 27.09.1985. (C.A. - 1986. - Vol. 104. - 120130e).

88. JP 60149490. Optical recording material / Ito M., Edokoro S., Matsuoka M.; NEC Corp. -Appl. № 83/250139; appl. 27.12.1983; pub. 06.08.1985. (C.A. 1986. - Vol. 104. - 99584u).

89. Takagi, K., Matsuoka, M., Kubo, Y., et al. Reaction of 5-Amino-2,3-dicyano-l,4-naphthoquinone with arylamines // Dyes and Pigm. 1985. - Vol. 6. - P. 75-81.

90. JP 60132794. Optical recording media / Sumimoto Chemical Co., Ltd. Appl. № 83/242536; appl. 22.12.1983; pub. 15.07.1985. (C.A. - 1986. - Vol. 104. - 26839w).

91. JP 61290092. Optical recording material / Maeda Sh., Kurose Y.; Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd. Appl. № 85/132785; appl. 18.06.1985; pub. 20.12.1986. (C.A. - 1987. -Vol. 107. - 49698a).

92. JP 63104888. Optical information recording materials containing naphtoquinone dyes / Kitaguchi Т., Tanaka Т., Ueda Y.; Daicel Chemical Industries, Ltd. Appl. № 86/250774; appl. 23.10.1986; pub. 10.05.1988. (C.A. - 1988. - Vol. 109. - 240788a).

93. Kubo, Y., Mori, F., Yoshida, K. Syntheses and characteristics of naphthoquinone methide near infrared dyes for optical storage media // Chem. Lett. 1987. - Vol. 16. - P. 1761.

94. JP 63223068. Naphtoquinone methide derivatives for laser-sensitive optical recording / Yoshida K., Kubo Y., Maeda Sh.; Mitsubishi Kasei Corp. Appl. № 87/56233; appl. 11.03.1987; pub. 16.09.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. - 67026w).

95. JP 63297385. Dioxapentacene derivatives for laser-sensitive optical recording medium / Hirakawa S., Maeda Sh., Kimura Y.; Mitsubishi Kasei Corp. Appl. № 87/132591; appl. 28.05.1987; pub. 05.12.1988. (C.A. - 1989. - Vol. 110. - 203045f).

96. Jipson, V.B., Jones, C.R. Infrared dyes for optical storage // J. Vac. Sci. Technol. 1981. - Vol. 18. - P. 105-109.

97. Law K.Y., Johnson, G.E. Ablative optical recording using organic dye-in-polymer thin films: Some mechanistic aspects // J. Appl. Phys. 1983. - Vol. 54. - P. 4799-4805.

98. Моро, У. Микролитография. M.: Мир, 1990. - T.l, 606 c.

99. Моро, У. Микролитография. M.: Мир, 1990. - Т.2, 1240 с.

100. Bornside, D.E., Macosko, C.W., Scriven, L.E. Spin coating one-dimensional model // J. Appl. Phys. - 1989. - Vol. 66. - № 11. - P. 5185-5193.

101. Михайлов, В.И., Князев, Г.И., Макарычев, П.П. Запоминающие устройства на оптических дисках. М.: Радио и связь, 1991. - 223 с.

102. Пришивалко, А.П. Отражение света от поглощающих сред. Минск: АН БССР, 1963. - 430 с.

103. Бутиков, Е.И. Оптика. М.: Высшая школа, 1986. - 512 с.

104. Fritz, Т., Hahn, J., Bottcher, Н. Determination of the optical-constants of evaporated dye layers // Thin Solid films. 1989. - Vol. 170. - P. 249-257.

105. Лебедева, B.B. Экспериментальная оптика. M.: МГУ, 1994. - 352 с.

106. Метфессель, С. Тонкие пленки, их изготовление и измерение. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1963. - 272 с.

107. Шклярсвский, И.Н., Корнеева, Т.Н., Усоскин, А.И., Шкляревский, О.И. Характеристики интерференции в тонких гранулированных серебряных пленках, покрытых алюминием // Оптика и спектроскопия. 1969. - Т. 27. - № 5. - С. 840-844.

108. Карлов, Н.В., Кириченко, Н.А., Лукьянчук, Б.С. Лазерная термохимия. М.: ЦентрКом, 1995.-368 с.

109. Там, Э., Бердж, Р., Фанг, X., Суоффорд, Р., Паркер, Д.Г., Фридрих, Д.М., Харрис, Т.Д., Литл, Ф.Е. Сверчувствительная лазерная спектроскопия. М.: Мир, 1986. - 520 с.

110. Novotny, V., Alexandra, L. Light-induced phenomena in dye-polymer systems // J. Appl. Phys. 1979. - Vol. 50. - № 3. - P. 1215-1221.

111. Рабинович, B.A., Хавин, З.Я. Краткий химический справочник. Л.:Химия, 1978. -392с.

112. Делоне, Н.Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществом. М.: Наука, 1989.-280с.

113. Бартнев, Г.М., Френкель, С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990. - 432 с.

114. Бартнев, Г.М., Зеленев, Ю.В. Курс физики полимеров. Л.: Химия, 1976. - 288 с.

115. Шляпинтох, В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979.-344 с.

116. Кричевский, Г.Е. Фотохимические превращения красителей и светостабилизация окрашенных материалов. М.: Химия, 1986. - 248 с.

117. Воропай, Е.С., Луговский, А.П., Павловская, Н.А., Самцов, М.П. Фотохимические процессы в растворах симметричных полиметииовых красителей при высокочастотном возбуждении. // Оптика и спектроскопия. 1991. - Т. 70. - № 4. - С. 819-824.

118. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1984. -592 с.

119. Moog, R.S. Determination of carbon-carbon bond length from the absorption spectra of cyanine dyes. // J. Chem. Education. 1991. - Vol. 68. - № 6. - P. 506-508.

120. Южаков, В.И. Агрегация молекул красителей и ее влияние на спектрально-люминесцентные свойства растворов // Успехи химии. — 1992. Т. 61. — Вып. 6. - С.1114-1141.

121. Ищенко, А.А., Докукина, А.Ф., Смирнов, З.А., Толмачев, А.И. Химическое строение и форма полос поглощения полиметииовых красителей в полимерной матрице // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 284. - С. 1407-1411.

122. Пигонь, К., Хоянский, Г. Межмолекулярные взаимодействия. М.:Мир, 1984.-597с.

123. Орлова, H.A., Герасимова, Т.Н., Шелковников, В.В. Синтез трет-бутилзамещенных полиметиновых 1-бепзотиопирилиевых красителей // Химия гетероцикл. соедин. 1997. - № 12. - С. 1622-1626.

124. Тихонов, Е.А., Шпак, М.Т. Нелинейные оптические явления в органических соединениях. Киев: Наукова думка, 1977. - 383 с.

125. Buschmann, H.-J., Schollmeyer, Е. Cucurbituril and cyclodextrin as hosts for the complexation of organic dyes // Journal of Inclusion Phenomena and Molecular Recognition in Chemistry. 1997. - Vol. 29. - P. 167-174.

126. Kasatani, K., Ohashi, M., Kawasaki, M., Sato, H. Cyanine dye-cyclodextrine system. Enhanced dimerization of the dye // Chem. Lett. 1987. - P. 1633-1636.

127. Шелковников, В.В., Герасимова, Т.Н., Иванова, З.М., Орлова, Н.А. Получение и исследование тонких пленок тиопирилиевых красителей с шре/п-бутильными группами // Изв. АН. Сер. Хим. -1998. № 7. - С. 1343-1348.

128. Manunza, В., Deiana, S., Pintore, М., Gessa, С. Structure and internal motion of solvated beta-cyclodextrine: a molecular dynamics study // J. Mol. Structure (Theochem). 1997. - Vol. 419. N 1-3, - P. 133-138.

129. Орлова, H.A., Павлова, H.B., Иванова, 3.M., Шелковников, В.В., Герасимова, Т.Н. Синтез и исследование полиметиновых красителей — производных т/?еш-бутилфлавилия и полимерных слоев на их основе // Сиб. хим. журн. 1993. - Вып. 1. - С. 57-63.

130. Tao, H-J., Chen, H-F. A new organic dye-in-polymer (DIP) medium for write-once-read-many (WORM) optical disks // J. Imag. Sci. 1990. - Vol. 34. - P. 255-258.

131. Avdeeva, V.I., Shapiro, B.I. Formation of the trimonomethine J-aggregates from dimers: block formation of aggregates // Sci. Appl. Photo. 1999. - Vol. 41. - P. 129-138.

132. Хобза, П., Заградник ,P. Межмолекулярные комплексы. М.: Мир, 1989. - 375 с.

133. Борн, М., Вольф, Э. Основы оптики. М.: Наука, 1970. - 855 с.

134. Рабек, Я. Экспериментальные методы в фотохимии и фотофизике. М.: Мир, 1985. -Т.2. - 1136 с.

135. Kasha, М., Rawls, H.R., El-Bayoumt, М.А. The exciton model in molecular spectroscopy // Pure Appl. Chem. -1965. Vol. 11. - P. 371-392.

136. Czikkely, V., Forsterling,- H.D., Kuhn, H. Extended dipole model for aggregates of dye molecules // Chem. Phys. Lett. 1970. - Vol. 6. - P. 207-210.

137. J-Aggregates / Ed. T. Kobayashi. Singapoore - New Jersey - London - Hong Kong: World Scientific, 1996. - 228 p.

138. Sebastian, I., Weiser, G. Electric field modulated spectra of polydiacetylene single crystal (PTS) // Chem. Phys. Lett. 1979. - Vol. 64. - P. 369-400.

139. Hascgawa, Т., Ishikawa, K., Katetake, T. et al. Excitonic resonant effect in the third-order nonlinear optical properties of blue- and red-form polydiacetylene films // Chem. Phys. Lett. -1990. Vol. 171. - № 3. - P. 239-244.

140. Lieser, G., Tieke, В., Wegner, G. Structure, phase transitions and polymerizability of multilayers of some diacetylene monocarboxylic acids // Thin Solid Films. 1980. - Vol. 68. -P. 77-90.

141. Katetake, Т., Ishikawa, K., Kada, T. et al. // 34th Spreeng Meeting: Extended Abstracts. -1987. Jap. Soc. Appl. Phys. Rel. Soc. - P. 809.

142. Kubodera, K., Kirihara, Т., Tomaru, S., Kaino, T. Measurement of Third-Order Optical Nonlinearities of Organic Thin Films // Jap. Soc. Appl. Phys. 1987. - P. 658.

143. Tomaru, S., Kubodera, K., Zembutsu, S. et al. // 34th Spreeng Meeting: Extended Abstracts. 1987. - Jap. Soc. Appl. Phys. Rel. Soc. - P. 658.

144. Tomaru, S., Kubodera, K., Zembutsu, S. et al. Optical third-harmonic generation from polydiacetylene thin films deposited by vacuum evaporation // Electron Lett. 1987. - Vol. 23. -№ 11. - P. 595-596.

145. Kajzar, F., Messier, J. Resonance enhancement in cubic susceptibility of Langmuir-Blodgett multilayers of polydiacetylene // Thin Solid Films. 1985. - Vol. 132. - P. 11-19.

146. Sautert, C., Herman, J.P., Frey, R. et al. Optical nonlinearities in one-dimensional-conjugated polymer crystals // Phys. Rev. Lett. 1976. - Vol. 36. - № 16. - P. 956-959.

147. Kajzar, F., Rothberg, L., Etemad, S. et al. Bleaching of exciton transition in Langmuir-Blodgett films of polydiacetylene // Thin Solid Films. 1988. - Vol. 160. - P. 373-377.

148. Агринская, H.B., Ремизова, JI.A., Ткаченко, А.Ю. Нелинейная кубическая восприимчивость в пленках полидиацетилена (PDA диметилфениламин) // Письма в ЖЭТФ. - 1992. - Т. 18. - № 13. - С. 51-56.

149. Kaino, Т., Kubodera, К., Tomaru, S. et al. Optical third-harmonic generation from poly(p-phenylenevinylene) thin films // Electron Lett. 1987. - Vol. 23. - P. 1095-1097.

150. Roberts, M.F., Jenekhe, S.A. Molecular composites of rigid-rod polymers in the matrix of flexible-coil polymers preparation of thin-film nonlinear optical-materials via soluble complexes // Chem. Mater. - 1990. - Vol. 2. - P. 629-631.

151. Lu, D., Chen, G., Goddard, W.A. The valence-bond charge-transfer-exciton model for predicting nonlinear-optical properties (hyperpolarizabilities and saturation length) of polymeric materials // J. Chem. Phys. 1994. - Vol. 101. - № 6. - P. 4920-4930.

152. Slepkov, A.D., Hegmann. F.A., Zhao. Y., Tykwinski. R.R., Kamada, K. Ultrafast optical Kerr effect measurements of third-order nonlinearities in cross-conjugated wo-polydiacetylene oligomers Hi. Chem. Phys. 2002. - Vol. 116. - P. 3834-3840.

153. Luu, Т., Elliott, E., Slepkov, A.D., Eisler, S., McDonald, R., Hegmann, F.A., Tykwinski, R.R. Synthesis, structure, and nonlinear optical properties of diarylpolyynes // Org. Lett. — 2005. -Vol. 7. -№ 1. P. 51-54.

154. Eisler, S., Slepkov, A.D., Elliott, E., Luu, Т., McDonald, R., Hcgmann, F.A., Tykwinski, R.R. Polyynes as a model for carbyne: synthesis, physical properties, and nonlinear optical response // J. Amer. Chem. Soc. 2005. - Vol. 127. - P. 2666-2676.

155. Wong, M. Sh., Li, Zh.H., Shek, M.F., Samoc, M., Samoc, A., Luther-Davies, B. Synthesis and third-order nonlinear optical properties of cnd-functionalized oligo-phenylenevinylenes // Chem. Mater. 2002. - Vol. 14. - P. 2999-3004.

156. Ji, W., Elim, H.I., He, J., Fitrilawati, F., Baskar, C., Valiyaveettil, S., Knoll, W. Photophysical and nonlinear-optical properties of a new polymer: hydroxylated pyridyl para-phenylene // J. Phys. Chem. B. 2003. - Vol. 107. - P. 11043-11047.

157. Yu, L., Chen, M., Dalton, L.R. Ladder polymers recent developments in syntheses, characterization, and potential applications as electronic and optical-materials // Chem. Mater. -1990. - Vol. 2. - P. 649-659.

158. Kubodera, K., Matsumoto, S., Kaino, Т., Gotoh, T. // 34th Spreeng Meeting: Extended Abstracts, 1987. Japan Soc. Appl. Phys. Rel. Soc. - P. 681.

159. Torruellas, W.E., Zanoni, R., Margues, M.B. et al. Measurement of third-order nonlinearities of side-chain-substituted polymers // Chem. Phys. Lett. 1990. - Vol. 175. - № 3. - P. 267-272.

160. Matsumoto, S., Kubodera, K., Kurihara, Т., Kaino, T. Nonlinear optical properties of an azo dye attached polymer // Appl. Phys. Lett. 1987. - Vol. 51. - № 1. - P. 1-2.

161. Mataki, H., Gotoh, T. // 34th Spreeng Meeting: Extended Abstracts. 1987. - Japan Soc. Appl. Phys. Rel. Soc. - P. 682.

162. Kajzar, F., Girling, I.R., Peterson, I.R. Third-order hyperpolarizability of centrosymmetric Langmuir-Blodgett films of stilbazolium dyes // Thin Solid Films. 1988. -Vol. 160. - P. 209-215.

163. Marowsky, G., Chi, L.F., Mobius, D. et al. Non-linear optical properties of hemicyanine monolayers and the protonation effect // Chem. Phys. Lett. 1988. -Vol. 147. -№ 5. -P. 420-424.

164. Nomura, S., Kobayashi, Т., Matsuda, H. et al. Electric-field dependence of absorption spectra of polymer ion-hemicyanine dye complexes // Chem. Phys. Lett. 1990. - Vol. 175. - № 4. - P. 389-393.

165. Werncke, W., Pfeiffer, M., Lau, A., Grahn, W., Johannes, H.H. Third-order hyperpolarizabilities of a homologous series of meso-nitrogen substituted thiacyanincs // Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol. 266. - P. 99-106.

166. Johr, Т., Werncke, W., Pfeiffer, M., Lau, A., Dahne, L. Third-order nonlinear polarizabilities of a homologous series of symmetric cyanines // Chem. Phys. Lett. 1995. - Vol. 246. - P. 521-526.

167. Wang, J., Caoa, W.-F., Sua, J.-H., Tian, H., Huangb, Yu-H., Sunb, Zh.-R. Syntheses and nonlinear absorption of novel unsymmetrical cyanines // Dyes and Pigments. 2003. - Vol. 57. -P. 171-179.

168. Winter, C.S., Hill, C.A.S., Underhill, A.E. Near resonance optical nonlinearities in nickel dithiolene complexes//Appl. Phys. Lett. 1991. - Vol. 58. - №2. P. 107-109.

169. Casstevens, M.K., Samoc, M., Pfieger, J., Prasad, P.N. Dynamics of third-order nonlinear optical processes in Langmuir-Blodgett and evaporated films of pthalocyanines // J. Chem. Phys. 1990. - Vol. 92. - № 3. - P. 2019-2024.

170. Henary, F.Z., Blau, W.J., Milgrom, L.R., Yahioglu, G., Phillips, D., Lasey, J.A. Third-order optical non-linearity in Zn (II) complexes of 5,10,15,20-tetraarylethynyl-substituted porphyrins // Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol. 267. - P. 229-233.

171. Tran, K., Scott, G.W., Funk, D.J., Moore, D.S. Resonantly enhanced, degenerate four-wave mixing measurement of the cubic molecular hyperpolarizability of squaraine dyes at 700 nm // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. - P. 11863-11869.

172. Meyers, F., Marder, S.R., Pierce, B.M., Bredas, J.L. Tuning of large second hyperpolarizabilities in organic conjugated compounds // Chem. Phys. Lett. 1994. - Vol. 228. -P. 171-176.

173. Wang, J. Efficient second-harmonic generation from low-dimensional dye aggregates in thin polymer film // Chem. Phys. Lett. 1986. - Vol. 126. - № 2. - P. 209-214.

174. Screen, Th.E.O., Thorne, J.R.G., Denning, R.G., Bucknall, D.G., Anderson, H.L. Amplified optical nonlinearity in a self-assembled double-strand conjugated porphyrin polymer ladder// J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. - P. 9712-9713.

175. Shelkovnikov, V.V., Zhuravlev, F.A., Orlova, N.A., Plekhanov, A.I., Safonov, V.P. Polymer films of J-aggregated cyanine dyes and metal clusters for non-linear optical applications // J. Mater. Chem. 1995. - Vol. 5. - № 9 - P. 1331-1334.

176. Богданов, B.A., Викторова, E.H., Куля, С.В., Спиро, А.С. Нелинейная кубическая восприимчивость и дефазировка экситонных переходов в молекулярных агрегатах // Письма в ЖЭТФ. 1991. - Т. 53. - № 2. - С. 100-103.

177. Джеймс, Т.Х. Теория фотографического процесса. JI: Химия, 1980. - 672 с.

178. Tani, Т. Photographic sensitivity: Theory and Mechanisms. Oxford: University Press, 1995.-254 p.

179. Успенская, А.Ю., Шапиро, Б.И. J-Агрегация цианиновых красителей в фотографических слоях // Журн. научн. и прикл. фотогр. — 2000. Т. 45. - № 1. - С. 46-71.

180. Scholes, G.D. Designing light-harvesting antenna systems // Chem. Phys. 2002. - Vol. 275. - P. 373-386.

181. McDermott, G., Prince, S.M., Freer, A.A., Hawthornthwaite-Lawless, M. Z., Papiz, R., Cogdell, J. Crystal structure of an integral membrane light-harvesting complex from photosynthetic bacteria // Nature. 1995. - Vol. 374. - P. 517-521.

182. Furuki, M., Tian, M., Sato, Y., Pu, L.S., Tatsuura, S., Wada, 0. Terahertz demultiplexing by a single-shot time-to-space conversion using a film of squarylium dye J-aggregates // Appl. Phys. Lett. 2000. - Vol. 77. - № 4. - P. 472-474.

183. Jelley, E.E. Spectral absorption and fluorescence of dyes in the molecular state // Nature.- 1936. Vol. 138. -№ 3502. - P. 1009-1010.

184. Scheibe, G. Variability of the absorption spectra of some sensitizing dyes and its cause // Angew. Chem. 1936. - Vol. 49. - P. 563.

185. Struganova, I. Dynamics of formation of l,l'-diethyl-2,2'-cyanide iodide j-aggregates in solution // J. Phys. Chem. A. 2000. - Vol. 104. - № 43. - P. 9670-9674.

186. Von Berlepsch, H., Bottcher, C., Ouart, A., Burger, C., Dahne, S., Kirstein, S. Supramolecular structures of J-aggregates of carbocyanine dyes in solution // J. Phys. Chem. B.- 2000. Vol. 104. - № 22. - P .5255-5262.

187. Penner, Т., Mobius, D. The formation of mixed J-aggregates of cyanine dyes in Langmuir-Blodgett monolayers // Thin Solid Films. 1985. - Vol. 132. - № 1-4. - P. 185-192.

188. Kawaguchi, Т., Iwata, K. Langmuir-Blodgett films of merocyanine j-aggregates -preparation and structural change on irradiation by laser-light // Thin Solid Films. 1988. - Vol. 165.-№1.-P. 323-336.

189. Trosken, В., Willig, F., Spitler, M. The primary steps in photography: excited J-aggregates on AgBr microcrystals // Adv. Mater. 1995. - Vol. 7. - № 5. - P. 448-450.

190. Lampoura, S.S., Spitz, C., Dahne, S., Knoester, J., Duppen, K. The optical dynamics of excitons in cylindrical J-aggregates // J. Phys. Chem. B. 2002. - Vol. 106. - № 12. - P. 31033111.

191. Knapp, E.W. Line shapes of molecular aggregates exchange narrowing and intersite correlation // Chem. Phys. 1984. - Vol. 85. - P. 73-82.

192. Spano, F.C., Mukamel, S. Nonlinear susceptibilities of molecular aggregates: enhancement of chi(3) by size // Phys. Rev. A. 1989. - Vol. 40. - № 10. - P. 5783-5801.

193. Fidder, H., Knoester, J., Wiersma, D.A. Optical properties of disordered molecular aggregates: a numerical study // J. Chem. Phys. 1991. - Vol. 95. - № 11. - P. 7880-7890.

194. Егоров, В.В., Алфимов, М.В. Теория J-полоеы: от экситона Френкеля к переносу заряда // Успехи физ. наук. 2007. - Т. 177. - № 10. - С. 1033-1081.

195. Kelbauskas, L., Bagdonas, S., Dietel, W., Rotomskis, R. Excitation relaxation and structure of TPPS4 J-aggregates // J. Luminesc. 2003. - Vol. 101. - № 4. - P. 253-262.

196. Koti, A.S.R., Taneja, J., Periasamy, N. Control of coherence length and aggregate size in the J-aggregate of porphyrin // Chem. Phys. Lett. 2003. - Vol. 375. - № 1. - P. 171-176.

197. Kamalov, V.F., Struganova, I.A., Yoshihara, K. Time-resolved emission spectra of the BIC J-aggrcgate at low temperature // Chem. Phys. Lett. -1993. -Vol. 213. № 5-6. - P. 559-563.

198. Moll, J., Daehne, S., Durrant, J.R., Wiersma, D.A. Optical dynamics of excitons in J-aggregates of a carbocyanine dye // J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 102. - № 16. - P. 6362-63 70.

199. Furuki, M., Pu, L.S., Sasaki, F. Monomolecular layer of squarylium dye J-aggregates exhibiting a femtosecond optical response of delocalized excitons // Appl. Phys. Lett. — 1998. -Vol. 72. -№ 21. P. 2648-2650.

200. Wang, Y. Resonant third-order optical nonlinearity of molecular aggregates with low-dimensional excitons // J. Opt. Soc. Am. B. 1991. - Vol. 8. - № 5. - P. 981-985.

201. Renge, I., Wild, U.P. Solvent, temperature, and excitonic effects in the optical spectra of pseudoisocyanine monomer and J-aggregates // J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - P. 79777988.

202. De Boer, S., Vink, K.J., Wiersma, D.A. Optical-dynamics of condensed molecular aggregates an accumulated photon-echo and hole-burning study of the J-aggregate // Chem. Phys. Lett. - 1987. - Vol. 137. - № 2. - P. 99-106.

203. Плеханов, А.И., Раутиан, С.Г., Сафонов, В.П., Журавлев, Ф.А., Шелковников, В.В. Четырехфотонное рассеяние света на J-агрегатах псевдоизоцианина в полимерной матрице // Оптика и спектроскопия. 1995. - Т. 78. - Вып. 1. - С. 92-99.

204. Gagel, R., Gadonas, R., Laubereau, A. Evidence for biexcitons and dynamic Stark effect in J-aggregates from femtosecond spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 1994. - Vol. 217. - № 3. -P. 228-233.

205. Sundstrom, V., Gillbro, Т., Gadonas, R.A., Piskarskas, A. Annihilation of singlet excitons in J-aggregates of pseudoisocyanine (PIC) studied by pico- and subpicosecond spectroscopy // J. Chem. Phys. 1988. - Vol. 89. - № 5. - P. 2754-2762.

206. Minoshima, K., Taiji, M., Misava, K., Kobayashi, T. Femtosecond nonlinear optical dynamics of excitons in J-aggregates // Chem. Phys. Lett. 1994. - Vol. 218. - P. 67-72.

207. Drobizhev, M.A., Sapozhnikov, M.N., Scheblykin, I.G., Varnavsky, O.P., Van der Auweraer, M., Vitukhnovsky, A.G. Relaxation and trapping of excitons in J-aggregates of a thiacarbocynine dye // Chem. Phys. 1996. - Vol. 211. - P. 455-468.

208. Yonezava, Y., Mobius, D., Kuhn, H. Scheibe-aggregate monolayers of cyanine dyes without long alkyl chains //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1986. - B. 90. - S. 1183-1188.

209. Pawlik, A., Kirstei, S., De Rossi, U., Daehne, S. Structural conditions for spontaneous generation of optical activity in J-aggregates // J. Phys. Chem. B. 1997. - Vol. 101. - P. 56465651.

210. Абрамзон, A.A., Гаев, Г.М. Межмолекулярное взаимодействие и поверхностно активные вещества. Л.: Химия, 1979. - 375 с.

211. Русанов, А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. -СПб.: Химия, 1992. 280 с.

212. Neumann, В. On the aggregation behavior of pseudoisocyanine chloride in aqueous solution as probed by UV/VIS spectroscopy and static light scattering // J. Phys. Chem. B. — 2001. Vol. 105. - P. 8268-8274.

213. Daltrozzo, E., Scheibe, G., Geschwind, K., Haimerl, F. On the structure of J-aggregates of pseudoisocyanine // Photogr. Sci. Eng. 1974. - Vol. 18. - № 4. - P. 441-449.

214. Орлова, H.A., Колчина, Е.Ф., Журавлев, Ф.А., Шакиров, М.М., Герасимова, Т.Н., Шелковников, В.В. Синтез 2,2-хиноцианинов с длинными N-алкильными группами // Химия гетероцикл. соедин. 2002. - № 10. - С. 1399-1407.

215. Орлова, Н.А., Журавлев, Ф.А., Шелковников, В.В., Герасимова, Т.Н. Синтез исевдоизоцианинов с ненасыщенными группировками в положении 1 // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - № 6. - С. 1122-1124.

216. Oda, R., Hue, I., Homo, J.-C., Heinrich, В., Schmutz, M., Candau, S. Elongated aggregates formed by cationic gemini surfactants // Langmuir. 1999. - Vol. 15. - P. 2384-2390.

217. Tani, I., Liu-Yi, Sasaki, F., Kobayashi, S., Nakatsuka, H. Persistent spectral hole-burning of pseudoisocyanine bromide J-aggregates // J. Luminesc. 1996. - № 66-67. - P. 157-163.

218. Herz, A.N. Dye-Dye interactions of cyanines in solution and at silver bromide surfaces // Photogr. Sci. Engineering. 1974. - Vol. 18. - №3. - P. 323-335.

219. Malyshev, V.A. Localization length of one-dimensional exciton and low-temperature behaviour of radiative lifetime of J-aggregated dye solutions // J. Luminesc. 1993. - Vol. 55. -P. 225-230.

220. Kopansky, В., Hallermeier, J.K., Kaiser, W. The first step of aggregation of PIC: the dimerization // Chem. Phys. Lett. 1981. - Vol. 83. - P. 498-502.

221. Уэндландт, У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526 с.

222. Краснов, К.С. Молекулы и химическая связь. М.: Высшая школа, 1984. - 295 с.

223. Ghasemi, J.B., Mandoumi, N.A. New algorithm for the characterization of thermodynamics of monomer-dimer process of dye stuffs by photometric temperature titration // Acta Chim. Slov. 2008. - Vol. 55. - P. 377-384.

224. Coates, E. Aggregation of dyes in aqueous solution // JSDS. 1969. - P. 355-368.

225. Nygren, J., Andrade, J. M., Kubista, M. Characterization of a single sample by combining thermodynamic and spectroscopic information in spectral analysis // Anal. Chem. 1996. - Vol. 68. - P. 1706-1710.

226. Верещагин, А.Н. Поляризуемость молекул. М.: Наука, 1980. - 176 с.

227. Флитцание, К. Размерные эффекты и скейлинговые законы в описании нелинейных оптических восприимчивостей // В кн.: Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов / Под ред. Д. Шелмы, Ж. Зисса. М.: Мир, 1989. - Т. 2. - 248 с.

228. Nalwa, H.S., Mukal, J., Kakuta, A. Effect of л-bonding sequence on third-order optical nonlinearity evaluated by ab initio calculation // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 1076610774.

229. Matsumoto, S., Shirai, K., Kobayashi, K., Wada, Т., Shiro, M. J-Aggregate structures in crystals of three bisazomethine dyes // Zeitschrift fiir Kristallographie. 2004. - Vol. 219. - № 4. - P. 239-243.

230. Шелковников B.B., Иванова 3.M., Плеханов А.И., Спесивцев Е.В., Рыхлицкий С.В. Образование J-агрегатов псевдоизоцианина при формировании тонких пленок // Журн. Прикл. Спектр. 2009, - т. 76, - № 1 - с. 76-83

231. Бахшиев, Н.Г., Либов, B.C., Мазуренко, Ю.Т., Амеличев, В.А., Сайдов, Г.В., Городынский, В.А. Сольватохромия: проблемы и методы. Л.: ЛГУ, 1989. - 320с.

232. Renge, I., Wild, U.P. Solvent, temperature, and excitonic effects in the optical spectra of pseudoisocyanine monomer and J-aggregates // J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - P. 79777988.

233. Kuhn, H., Kuhn, C. Chromophore coupling effects // In book: J-Aggregates / Ed. T. Kobayashi. Singapoore: World scientific publishing Co. Pte. Ltd., 1996. - 228 p.

234. Bakalis, L.D., Knoester, J. Linear absorption as a tool to measure the exciton derealization length in molecular assemblies // J. Luminesc. 2000. - Vol. 87-89. - P. 66-70.

235. Борн, M., Вольф, Э. Основы оптики. M.: Наука, 1970. - 855 с.

236. Sato, Т., Yonezawa, Y., Hada, Н. Preparation and luminescence properties of J-aggregates of cyanine dyes at the phospholipid vesicle surface // J. Phys. Chem. — 1989. Vol. 93. - P. 14-16.

237. Vacha, M., Furuki, M., Tani, T. Origin of the long wavelength fluorescence band in some preparations of J-aggregates low-temperature fluorescence and hole burning study // J. Phys. Chem. B. 1998. - Vol. 102. - P. 1916-1919.

238. Katrich, G.S., Kemnitz, K., Malyukin, Yu.V., Ratner, A.M. Distinctive features of exciton self-trapping in quasi-one-dimensional molecular chains (J-aggregates) // J. Luminesc. — 2000. Vol. 90. - P. 55-71.

239. Лёвшин, Л.В., Салецкий, A.M. Люминесценция и ее измерения. М.: Изд. МГУ, ' 1989. - 280 с.

240. Лакович, Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986. - 496 с.

241. Михайлов, Г.П., Бурштейн, Л.Л. Современные теории дипольной поляризации молекулярных конденсированных систем // Успехи физ. наук 1961. — Т. 74. - Вып.1. - С. 3-30.

242. Ратайчак Г., Орвилл-Томас У. Молекулярные взаимодействия.-М.:Мир, 1984—598с.

243. Потапов, А.А. Ориентационная поляризация. Поиск оптимальных моделей. -Новосибирск: Наука, 2000. 336 с.

244. Борисов, B.C., Карнаков, В.А., Ежова, Я.В., Рубцова, О.Б., Щербаченко, Л.А. Особенности поляризации тонких пленок воды в поле активной поверхности кристалла слюды // Физ. твердого тела. 2008. - Т. 50. - Вып. 6. - С. 980-985.

245. Гордон, А., Форд, Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 542 с.

246. Tomin, V.I., Hubisz, К., Mudryk, Z. Anomalous inhomogeneous broadening of electronic spectra of molecules with internal charge transfer // Z. Naturforsch. 2003. - B. 58 a. -S. 529-536.

247. Spitz, C., Daehne, S. Low temperature exciton-exciton annihilation in amphi-PIPE J-aggregates // Inter. J. Photoenergy. 2006. - P. 1-7.

248. Spitz, С. Exzitonische Anregungen in zylindrischen J-Aggregaten von organischen Farbstoffen // Ph. D. Diss. Berlin, 1999.

249. Ferrante, C., Rau, J., Deeg, F.W., Brauchle, C. Solvatation dynamics of ionic dyes in the isotropic phase of liquid crystals // J. Luminesc. 1998. - Vol. 76-77. - P. 64-67.

250. Saha, S., Mandal, P.K., Samanta, A. Solvation dynamics of Nile Red in a room temperature ionic liquid using streak camera // Chem. Phys. 2004. - Vol. 6. - P. 3106-3110.

251. Das, K., Sarkar, N., Das, S., Datta, A., Bhattacharya, K. Solvation dynamics in solid host. Coumarin 480 in zeolite 13X // Chem. Phys. Lett. 1996. - Vol. 249. - P. 323-328.

252. Mandal, D., Sen, S., Bhattacharya, K., Tahara, T. Femtosecond study of solvation dynamics of DCM in micelles // Chem. Phys. Lett. 2002. - Vol. 359. - P. 77-82.

253. Arzhantsev, S., Ito, N., Heitz, M., Maroncelli, M. Solvation dynamics of coumarin 153 in several classes of ionic liquids: cation dependence of the ultrafast component // Chem. Phys. Lett. 2003. - Vol. 381. - P. 278-286.

254. Nikolov, P., Gorner, H. Excimer fluorescence from acridine and diaza-heterocyclic hydrocarbons in non-polar media at low temperature // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. -1996. Vol. 101. - P. 137-144.

255. Kuzmin, M.G. Exciplex mechanism of excited state electron transfer reaction in polar media // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 1996. - Vol. 102. - P. 51-57.

256. Markov, R.V., Plekhanov, A.I., Shelkovnikov, V.V., Knoester, J. Nonlinear optical properties of one-dimensional organic molecular aggregates in nanometer films // Microelectronic Engineering. 2003. - Vol. 69. - P. 528-531.

257. Markov, R.V., Plekhanov, A.I., Rautian, S.G., Orlova, N.A., Shelkovnikov, V.V. Optical properties of thin solid films of J-aggregated dyes with long alkyl substituents // Proceedings of SPIE. 2000. - Vol. 4086. - P. 733-736.

258. Markov, R.V., Plekhanov, A.I., Rautian, S.G., Orlova, N.A., Shelkovnikov, V.V. Nonlinear optical properties of cyanine dyes J-aggregates in thin films measured by Z-scan technique // Proc SPIE. 1999. - Vol. 3734. - P. 261-270.

259. Markov, R.V., Plekhanov, A.I., Shelkovnikov, V.V., Knoester, J. Giant nonlinear optical response of interacting one-dimensional Frenkel excitons in molecular aggregates // Phys. Stat. Sol. (b). 2000. - Vol. 221. - P. 529-533.

260. Greenwood, N.N. Boron // In the book: Comprehensive inorganic chemistry / Ed. J.C. Bailer. Oxford-N.Y.-Toronto: Pergamon Press, 1973. - 665 p.

261. Волков, В.В., Мякишев, К.Г. Механохимический генератор чистого диборана // Жури, прикл. химии. 1996. - Т. 69. - Вып. 3. - С. 199-205.

262. Grimes, R.N. Carboranes. N.Y.-London: Academic Press, 1970. - 272 p.

263. Muetterties E.L. Boron Hydride Chemistry. N.Y.-London: Academic Press, 1975.

264. Metal Interactions with Boron Clusters / Ed. R.N. Grimes. N.Y.-London: Plenum Press, 1982. - 327 p.

265. Kaczmarczyk, A., Dobrott, R.D., Lipsomb, W.N. Reactions of ВюНю"2 ion // Proc. National Acad. Sci. US. 1962. - Vol. 48. - P. 729-733.

266. Pilling, R.L., Hawthorne, M.F. The boron-11 nuclear magnetic resonance spectrum of B2oH18"2 at 60 Mc./sec // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86. - P. 3568-3569.

267. Suppan, P. Solvatochromic shifts the influence of the medium on the energy of electronic states // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. - 1990. - Vol. 50. - P. 293-330.

268. Демтредер, В. Лазерная спектроскопия. М.: Наука, 1985. - 607 с.

269. Markov, R.V., Plekhanov, A.I., Rautian, S.G., Orlova, N.A., Shelkovnikov, V.V., Volkov, V.V. Nonlinear optical properties of two types of PIC J-aggregates in thin films // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3347. - P. 176-183.

270. Plekhanov, A.I., Orlova, N.A., Shelkovnikov, V.V., Markov, R.V., Rautian, S.G., Volkov, V.V. Third-order nonlinearity optical properties of the film of the cyanine dye with borate anion // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3473. - P. 100-107.

271. Марков, Р.В., Плеханов, А.И., Раутиан, С.Г., Орлова, Н.А., Шелковников, В.В., Волков, В.В. Нелинейно-оптические свойства J-агрегатов псевдоизоцианина двух типов в тонких пленках // Журнал научн. и прикл. фотогр. 1998. - Т. 43. - № 6. - С. 41-47.

272. Markov, R.V., Plekhanov, A.I., Shelkovnikov, V.V. Observation of optical nonlinearity size enhancement in one-dimensional molecular aggregates // Proc. SPIE. 2002. - Vol. 4751 -P. 265-269.

273. Matsuoka, M., Oshida, A., Mizoguchi, A., Hattori, Y., Nishimura, A. Molecular design of quinoid dyes for 3rd order NLO materials // Nonlinear Optics. 1995. - Vol. 10. - P. 109-114.

274. Shelkovnikov, V.V., Zhuravlev, F.A., Orlova, N.A., Plekhanov, A.I., Safonov, V.P. Polymer films of J-aggregated cyanine dyes and metal clusters for non-linear optical applications // J. Mater. Chem. 1995. - Vol. 5. - № 9. - P. 1331-1334.

275. Hada, H., Hanava, R., Haraguchi, A., Yonesawa, Y. Preparation of the J-aggregate of cyanine dyes by means of the Langmuir-Blodgett technique // J. Phys. Chem. 1985. - Vol. 89. -P. 560-562.

276. Nakano, A. Shimizu, S., Takahashi, T. et al. Spectroscopy of cyanine dye in monolayers // Thin Solid Films. 1988. - Vol. 160. - P. 303-310.

277. Орлова, H.A., Колчина, Е.Ф., Шакиров, M.M., Герасимова, Т.Н., Шелковников, В.В. Синтез амфифильных тиатриметинцианинов // Журн. орган, химии. 2004. - Т. 40. -№ 2. - С. 256-259.

278. Fidder, Н., Knoester, J., Wiersma, D.A. Observation of the one-exciton to two-exciton transition in a J-aggregate // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 98. - P. 6564-6566.

279. Gadonas, R., Feller, K.-H., Pugzlys, A. Wavelength dependent nonlinear optical properties of pseudoisocyanine J-aggregates // Optics communs. 1994. -Vol. 112. - P. 157-162.

280. Марков, P.В., Плеханов, А.И., Иванова, 3.M., Орлова, Н.А., Шелковников, В.В., Иванов, А.А., Алфихмов, М.В. Усиление резонансного просветления J-агрегатов при удлинении импульса возбуждающего излучения // ЖЭТФ. 2004. - Т. 126. - № 3(9). - С. 549-557.

281. Шелковников, В.В., Плеханов, А.И., Сафонов, В.П., Журавлев, Ф.А. Нелинейные оптические свойства ансамблей органических молекул и фрактальных металлических кластеров // Журн. структ. химии. 1993. -Т. 34. - № 6. - С. 90-105.

282. Капо, Н., Kobayash,i Т. Simultaneous measurement of real and imaginary parts of nonlinear susceptibility for the verification of the Kramers-Kronig relations in femtosecond spectroscopy // Opt. Comms. 2000. - № 178. - P. 133-139.

283. Tischler, J.R., Bradley, M.S., Zhang, Q., Atay, Т., Nurmikko, A., Bulovic, V. Solid state cavity QED: Strong coupling in organic thin films // Org. Electronics. -2007. -Vol. 8. -P.94-113.

284. Shumovsky, A.S., Mustecaplioglu, O.E. Condition for the observation Rabi oscillations in an exciton-polariton system // Phys. Lett. A. 1995. - Vol. 209. - P. 88-94.

285. Holmes, R.J., Forrest, S.R. Strong exciton-photon coupling in organic materials // Org. Electronics. 2007. - Vol. 8. - P. 77-93.

286. Skolnick, M.S., Fisher, T.A., Whittaker, D.M. Strong coupling phenomena in quantum microcavity structures // Semicond. Sci. Technol. 1998. - Vol. 13. - P. 645-669.

287. Zhu, Y., Gauthier, D.J., Morin, S.E., Wu, Q., Carmichael, H.J., Mossberg, T.W. Vacuum Rabi splitting as a feature of linear-dispersion theory; analysis and experimental observations // Phys. Rev. Lett. 1990. - Vol. 64. - P. 2499-2502.

288. Weisbuch, С., Nishioka, М., Ishikawa, A., Arakawa, Y. Observation of the coupled exciton-photon mode splitting in a semiconductor quantum microcavity // Phys. Rev. Lett. -1987. Vol. 69. - P. 3314-3317.

289. Pawlis, A., Khartchenko, A., Husberg, O., As, D J., Lischka, K., Schikora, D. Large room temperature Rabi-splitting in II-VI semiconductor microcavity quantum structures // Microelectronics J. 2003. - Vol. 34. - P. 439-442.

290. Lidzey, D.G., Bradley, D.D.C., Skolnick, M.S., Virgili, Т., Walker, S., Whittaker, D.M. Strong exciton-photon coupling in an organic semiconductor microcavity // Nature. — 1998. -. Vol. 395. P. 53-55.

291. Schouwink, P., Berlepsch, H.V., Deahne, L., Mahrt, R.F. Observation of strong exciton-photon coupling in an organic microcavity // Chem. Phys. Lett. 2001. - Vol. 344. - P. 352-356.

292. Schouwink, P., Berlepsch, H., Dahne, L., Mahrt, R.F. Dependence of Rabi-splitting on the spatial position of the optically active layer in organic microcavities in the strong coupling regime // Chem. Phys. 2002. - Vol. 285. - P. 113-118.

293. Бельтюгов, B.H., Плеханов, А.И., Шелковников, В.В. Наблюдение режима сильной экситон-фотонной связи при комнатной температуре в микрорезонаторе, содержащем J-агрегаты псевдоизоцианина // Опт. журн. 2004. - Т. 71. - № 6. - С. 88-92.

294. Бельтюгов, B.H., Волков, В.В., Дроздова, М.К., Заболотский, А.А., Иванова, З.М., Кучьянов, А.С., Марков, Р.В., Мякишев, К.Г., Плеханов, А.И., Симанчук, А.Э., Терентьев,

295. B.C., Шелковников, В.В. Нелинейно-оптические пленки J-агрегатов органических красителей для одномерных фотонных кристаллов // 1-й Международный семинар "Нанотехнологии и фотонные кристаллы": Материалы семинара. Йошкар-Ола - Москва,2003.-С. 18-22.

296. Camposeo, A., Persano, L., Del Carro, P., Virgili, Т., Cingolani, R., Pisignano, D. Polarization splitting in organic-based microcavities working in the strong coupling regime // Org. Electronics. -2007. Vol. 8. - P. 114-119.

297. Бурштейн, К.Я., Багатурьянц, A.A., Алфимов, M.B. Компьютерное моделирование линии поглощения J-агрегатов. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 1. - С. 67-69.

298. Guo, Ch., Aydin, М., Zyu, H-R., Akins, D.L. Density functional theory used in structure determinations and Raman band assignments for pseudoisocyanine and its aggregate // J. Phys. Chem. B. 2002. - Vol. 106. - P. 5447-5454.

299. Guldi, D.M. Molecular porphyrin-fullerene architectures // Pure Appl. Chem. 2003. -Vol. 75. - № 8. - P. 1069-1075.

300. Маррел, Дж., Кеттл, С., Теддер, Дж. Химическая связь. М.: Мир, 1980. - 382 с.

301. Уоршел, А. Метод согласованного силового поля и его квантово-химическое обобщение // В кн.: Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред. Дж. Сигал. М.: Мир, 1980. - Т. 1. - 327 с.

302. Markovitsi, D., Marguet, S., Lazaros, К. G., Sigal, H, Millie, Ph., Argyrakis, P., Ringsdorf, H., Kumar, S. Electronic coupling responsible for energy transfer in columnar liquid crystals // Chem. Phys. Lett. 1999. - Vol. 306. - P. 163-167.

303. Scholes, G.D., Harcourt, R.D., Fleming, G.R. Electronic interactions in photosynthetic light-harvesting complexes: the role of carotenoids // J. Phys. Chem. B. 1997. - Vol. 101. - P. 7302-7312.

304. Бэкингем, Э. Основы теории межмолекулярных сил. Применение к малым молекулам // В кн.: Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров / Под ред. Б. Пюлльмана. М.: Мир, 1981. - 592 с.

305. Yajima, Т., Souma, H. Study of ultra-fast relaxation by resonant Rayleigh-type optical mixing. I. Theory // Phys. Rev. A. 1978. - Vol. 17. - № 1. - P. 309-323.

306. Yajima, Т., Souma, H., Ishida, Y. Study of ultra-fast relaxation by resonant Rayleigh-type optical mixing. II. Experiment on dye solution // Phys. Rev. A. — 1978. Vol. 17. - № 1. - P. 324-334.

307. Sheik-Bahae, M., Said, A.A., van Stryland, E.W. High-sensitivity, single beam n2 measurements // Opt. Lett. 1989. - Vol. 14. - № 17. - P. 955-957.

308. Sheik-Bahae, M., Said, A.A., Wei, T.-H., Hagan, D.J., van Stryland, E.W. Sensitive measurement of optical nonlinearities using a single beam // IEEE J. Quant. Electron. 1990. -Vol. QE-26. - № 4. - P. 760-769.

309. Chappie, P.B., Staromlinska, J., McDuff, R.G. Z-scan studies in the thin and the thick sample limits//JOSAB. 1994. - Vol. 11. - № 6. - P. 975-982.

310. Sondermann, J. Darstellung oberflachenaktiver Polymethincyanin-Farbstoffe mit langen N-Alkyl-Ketten // Liebigs Ann. Chem. 1971. - B. 749. - S. 183-197.

311. Trout, T.J., Gambogi, W.J., Steijn, K.W., Mackara, S.R. Volume Holographic Components for Display Applications // Int. Symp. Digest of Technonical Papers. 2000. - Vol. 31.-P. 202-206.

312. Shoji, S., Kawata, S. Photofabrication of three-dimensional photonic crystals by multibeam laser interference into a photopolymerizable resin // Appl. Phys. Lett. 2000. - Vol. 76.-№ 19.-P. 2668-2670.

313. Yang, Sh., Megens, M., Aizenberg, J., Wiltzius, P., Chaikin, P.M., Russel, W.B. Creating periodic three-dimensional structures by multibeam interference of visible laser // Chem. Mater. 2002. - Vol. 14. - №-7. - P. 2831-2833.

314. Segawa H., Yoshida K., Kondo Т., Matsuo S., Misawa H Fabrication of photonic crystal structures by femtosecond laser-induced photopolymerization of organic-inorganic film // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2003. - Vol. 26. - N 1-3, P. 1023-1027.

315. Brauchle C., Burland D.M. Holographic methods for the investigation of photochemical and photophysical properties of molecules // Angewandte Chemie. 1983. - B. 22. - S. 582-598.

316. Кольер, P., Беркхард, К., Лин, Л. Оптическая голография. М.: Мир, 1973. - 686с.

317. Lawrence, J.R., О Neil, F.T., Sheridan, J.T. Photopolymer holographic recording material // Optik. 2001. - Vol. 112. - № 10. - P. 449-463.

318. Денисюк, Ю.Н. Об отображении оптических свойств объекта в волновом поле рассеянного им излучения // Докл. АН. 1962. - Т. 144. - № 6. - С. 1275-1278.

319. Оптическая голография / Под ред. Г. Колфилда. М.: Мир, 1982. - 735 с.

320. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966. - 300 с.

321. Барлтроп Д., Койл Д. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978. - 446 с.

322. Gilbert, A., Baggott, J. Essentials of molecular photochemistry. Blackwell Scientific Publications: Oxford, 1991.-538 p.

323. Hassoon, S., Neckers, D.C. Electron transfer photoreduction of 5,7-diiodo-3-butoxy-6-fluorone with tetrabutylammonium triphenylbutylborate and N,N-dimethyl-2,6-diisopropylaniline // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 9416-9424.

324. Климчук, E.C., Худяков, Ю.В., Маргулис, Л.А., Кузьмин, В.А. Влияние внешнего магнитного поля на выход радикалов при фотовосстановлении ксантеновых красителей в вязких средах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 12. - С. 2736-2742.

325. Левин, П.П., Шафирович, Ю.Я., Климчук, Е.С., Кузьмин, В.А., Майер, В.Е. Влияние магнитного поля на выход ион-радикалов при тушении триплетного состояния эритрозина виологенами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 6. - С. 1436-1439.

326. Lougnot, D.J., Ritzenthaler, D., Carre, С., Fouassier, J.P. A new gated system for two-photon holographic recording in the near infrared // J. Appl. Phys. 1988. - Vol. 63. - № 10. - P. 4841-4848.

327. Blaya-Escarre, S., Carretero-Lopez, L., Madrigal, R.F., Mallavia, R., Fimia, A. Dye sensitization in a highly sensitive photopolymerizable system for real-time holography // SPIE. — 1999. Vol. 3638. - P. 9-14.

328. Weitzel, K.T., Wild, U.P., Mikhailov, V.N., Krylov, V.N. Hologram recording in DuPont photopolymer films by use of pulse exposure // Optics Letters. 1997. - Vol. 22. - № 24. - P. 1899-1901.

329. Mikhailov, V.N., Weitzel, K.T., Latychevskaia, T.Y., Wild, U.P., Krylov, V.N. Pulse recording of slanted fringe holograms in DuPont photopolymer // SPIE. 1998. - Vol. 3294. - P. 132-135.

330. Gambogi, W.J., Smothers, W.K., Steijn, K.W., Stevenson, S.H., Weber, A.M. Color holography using DuPont holographic recording films //Proc. SPIE. -1995. -Vol. 2405. -P.62-73.

331. Monroe, B.M., Smothers, W.K., Keys, D.E. et al. Improved photopolymers for holographic recording. I. Imaging properties // J. Image Sci. 1991. - Vol. 35. - P. 19-25.

332. Уильяме, M. // Первые заметки голубого лазера. Computerworld, 2000. - С. 33.

333. Mikaelian, A.L. Superresolution approach in designing holographic memories // Proc. SPIE. 1999. - Vol. 3801. - P. 128-133.

334. Mok, F.H., Burr, G.W., Psaltis, D. System metric for holographic memory systems // Opt. Lett. 1996. - Vol. 21 - № 12. - P. 896-898.

335. Pu, A., Curtis, K., Psaltis, D. Exposure schedule for multiplexing holograms in photopolymer films // Opt. Eng. 1996 - Vol. 35. - № 10. - P. 2824-2829.

336. Waldman, D.A., Li, H-Y. S., Cetin, E.A. Holographic recording properties in thick films of ULSH-500 photopolymer // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3291. - P. 89-103.

337. Bernal, M.-P., Burr, G.W., Coufal, H. et al. Holographic-data-storage materials // Materials Research Society Bulletin. 1996. - Vol. 21. - № 9. - P. 51-60.

338. Ashley, J., Bernal, M.-P., Burr, G.W., et al. Holographic data storage // IBM J. Res. Develop. 2000. - Vol. 44. - № 3. - P. 341-368.

339. Monroe, B.M. Improved photopolymers for holographic recording. II. Mechanism of hologram formation //J. Image Sci. 1991. - Vol. 35. - P. 25-29.

340. Curtis, K., Psaltis, D. Recording of multiple holograms in photopolymer films // Appl. Optics. 1992. - Vol. 31. - № 35. - P. 7425-7428.

341. Rhee, U-S., Caulfield, H.J., Vikram, Ch.S., Shamir, J. Dynamics of hologram recording in DuPont photopolymer // Applied Optics. 1995. - Vol. 34. - № 5. - P. 846-853.

342. Ono, M., Uchida, S., Masui, A., Nakazawa, N., Sakurai, H., Hirano, M. IDT-SEM observation of fringe pattern in volume hologram and its application to multicolor recorded HOEs // Proc. SPIE. -1997. Vol. 3011. - P. 204-215.

343. Vjuhina, N.N., Gibin, I.N., Dombrovsky, V.A., Pankov, B.N., Pen, E.F., Potapov, A.N., Sinyukov, A.M., Shelkovnikov, V.V. Some aspects relating to the improvement of holographic memory // Optics and Laser Techn. 1996. - Vol. 28. - P. 269-276.

344. Pen, E.F., Sinyukov, A.M., Shelkovnikov, V.V. et al. Optical amplification in the photopolymer material // SPIE Proc. 1993. - Vol. 1806. - P. 140-150.

345. Герасимова, Т.Н., Константинова, А.В., Пен, Е.Ф., Синюков, A.M., Шелковников, В.В. Исследование голографических характеристик при записи объемных фазовых голограмм в фотополимерном материале // Автометрия. 1993. - № 4. - С. 23-30.

346. Booyd, J.E., Trentler, Т.J., Wahi, R.K. ct al. Effect of film thickness on the performance of photopolymer as holographic recording materials // Appl. Optics. 2000. - Vol. 39. - № 14. -P. 2353-2358.

347. Carre, C., Heinis, C., Turck, C., Lougnot, D-J. Applications of self-processing holographic polymers: with a view to improving multiple holographic data storage // Proc. SPIE. 1999. - Vol. 3802. - P. 93-99.

348. Waldman, D.A., Li, H-Y.S., Horner, M.G. Volume shrinkage in slant fringe gratings of cationic ring-opening holographic recording material // J. Imag. Sci. Technol. 1997. - Vol. 41. -№5.-P. 497-514.

349. Waldman, D.A., Ingwall, R.T., Dhal, P.K., Horner, M.G., Kolb, E.S., Li, H-Y.S., Minns, R.A., Schild, H.G. Cationic ring-opening photopolymerization methods for volume hologram recording // Proc. SPIE. 1996. - Vol. 2689. - P. 127-141.

350. Paraschis, L., Sugiyama, Y., Akella, A., Honda, Т., Hesselink, L. Properties of compositional volume grating formation with photoinitiated cationic-ring-opening polymerization // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3468. - P. 55-61.

351. Trentler, T.J., Boyd, J.E., Colvin, V.L. Epoxy-photopolymer composites: thick recording media for holographic data storage // Proc. SPIE. 2001. - Vol. 4296. - P. 259-266.

352. Dhar, L., Hale, A., Katz, H.E., Schilling, M.L., Schnoes, M.G., Schilling, F.C. Recording media that exibit high dynamic range for digital holographic data storage // Optics Lett. 1999. -Vol. 24. - № 7. - P. 487-489.

353. Ohe, Y., Ito, H., Watanabe, N., Ichimura, K. A Novel dry photopolymer for volume phase hologram // J. Appl. Polym. Sci. 2000. - Vol. 77. - N. 10 - P. 2178-2188.

354. Ortuno, M., Gallego, S., Garcia, C., Pascual, I., Neipp, C., Belendez, A. Holographic characteristics of an acrylamide/bisacrylamide photopolymer in 40-1000 pm thick layers // Physica Scripta. 2005. - Vol. T118. - P. 66-68.

355. Defosse, Y., Carre, C., Lougnot, D.J. Use of a self-developing polymer material for volume reflection hologram recording// Pure Appl. Opt. 1993 - Vol. 2. - N. 5 - P. 437-440.

356. Trout, T.J., Gambogi, W.J., Stevenson, S.H. Photopolymer Materials for Color Holography // Proc SPIE. 1995. - Vol. 2577. - P. 94-105.

357. Steijn, K.W. Multicolor holographic recording in DuPont holographic recording film: determination of exposure conditions for color balance // Proc. SPIE. 1996. - Vol. 2688. - P. 123-134.

358. Mikhailov, V.N., Weitzel, Т., Krylov, V.N., Wild, U.P. Pulsed hologram recording in DuPont photopolymer films // Proc. SPIE. 1997. - Vol. 3011. - P. 200-202.

359. Okamoto, K., Hirota, N., Terazima, M. Comments on "Diffusion of Free Radicals in Solution. TEMPO, Diphenylpicrylhydrazyl, and Nitrosodisulfonate"// J. Phys. Chem. 1997. -Vol. A.101.-P. 5380-5381.

360. Donkers, R.L., Leaist, D.G. Diffusion of Free Radicals in Solution. TEMPO, Diphenylpicrylhydrazyl, and Nitrosodisulfonate // J. Phys. Chem. 1997. - Vol. B.101. - P. 304308.

361. Барлтроп, Д., Койл, Д. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978. - 446 с.

362. Экспериментальные методы химической кинетики / Под ред. Н.М. Эмануэля, М.Г. Кузьмина. М.: Изд. МГУ, 1985.- 375 с.

363. Бельговский, И.М., Маркевич, М.А., Ениколопян, Н.С. Изучение кинетики радикальной полимеризации методом светорассеяния. II. Нестационарная реакция // Высокомол. соед. 1964. - Т. 6. - № 5. - С. 871-876.

364. Feely, С.А., Martin, S., Toal, V. A discussion of the characteristics of a self-developing, photopolymerizable material for non-transient hologram recording with high diffraction efficiency // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3294. - P. 48-59.

365. Вениаминов, A.B., Седунов, Ю.Н., Попов, А.П., Бандюк, О.В. Постэкспозиционное поведение голограмм под влиянием эффекта диффузии макромолекул // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т. 81. - № 4. - С. 676-680.

366. Вениаминов, А.В., Седунов Ю.Н. Диффузия молекул фенантренхинона в полиметилметакрилате (голографические измерения) // Высокомол. соедин. А. 1996. - Т. 38.-№ 1.-С. 71-76.

367. Piazzolla, S., Jenkins, В К. First-harmonic diffusion model for holographic grating formation in photopolymers // J. Opt. Soc. Am. 2000. - Vol. 17. - № 7. - P. 1147-1157.

368. Wu, S.D., Glytsis, E.N. Holographic grating formation in photopolymers: analysis and experimental results based on a nonlocal diffusion model and rigorous coupled-wave analysis // J. Opt. Soc. Am. 2003. - Vol. 20. - № 6. - P. 1177-1188.

369. Kovalenko, E., Sharangovich, S., Zelenskaya, T. Record and amplification of holograms in photorefractive polymers // Synthetic Metals. 1996. - № 83. - P. 293-300.

370. Доволыюв, E.A., Шарангович, C.H. Теоретическое и экспериментальное исследование записи и считывания амплитудно-неоднородных голографических решеток с изменяющимся периодом в фото полимерном материале // Изв. вузов. Физика. 2005. -№ 6. - С. 79-82.

371. Довольнов, Е.А., Шарангович, С.Н. Нелинейная модель записи и считывания голографических дифракционных решеток в поглощающих фотополимерах // Изв. вузов. Физика. 2005. - Т. 48, - № 5. - С. 56-63.

372. Calixto, S. Dry polymer for holographic recording // Appl. Opt. 1987. - Vol. 26. - № 18.-P. 3904-3911.

373. Lawrence, J.R., O'Neil, F.T., Sheridan, J.T. Photopolymer holographic recording material // Int. J. Light and Electron Optic. 2001. - Vol. 112. - № 10. - P. 449-463.

374. Wopschall, R.H., Pampalone, T.R. Dry photopolymer for recording holograms // Appl. Opt. 1972. - № 9. - P. 2096-2097.

375. Константинова, А.В., Пен, Е.Ф., Синюков, A.M., Шелковников, В.В. Оптическое усиление в фотополимерном материале // Автометрия. 1993. - № 4. - С. 31-36.

376. Гюльназаров, Э.С., Смирнова, Т.Н., Тихонов, Е.А. Постполимеризационное самоусиление голограмм, записанных на фотополимерном композите // Журн. тех. физ. — 1991. Vol. 61. - № 10. - Р. 114-119.

377. Гладышев, Г.П., Попов, В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. - 243 с.

378. Tomlinson, W.J., Chandross, Е.А., Fork, R.L., Pryde, C.A., Lamola, A.A. Reversible photodimerization a new type of photochromism // Appl. Optics. 1972. - Vol. 11. - № 3. - P. 533-548.

379. Konstantinova, A.V., Shelkovnikov, V.V., Pen, E.F., Sinyukov, A.M. New holographic photopolymer materials with improved shelf-life // SPIE Proc. "Optical memory". 1994. - Vol. 2429. - P. 55-69.

380. Иоффе, Б.В. Рефрактометрические методы химии. JI.: Химия, 1974.- 400 с.

381. Химическая энциклопедия / Под ред. И. Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1988-Т. 1-3.

382. Feely, С.А., Martin, S., Toal, V. A discussion of the characteristics of a self-developing, photopolymerizable material for non-transient hologram recording with high diffraction efficiency // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3294. - P. 48-59.

383. Shelkovnikov, V.V., Plekhanov, A.I., Pen, E.F., Sharangovich, S.I. Dynamics of holographic diffraction grating formation in pilot photopolymers materials at pulse recording // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3347. - P. 27-36.

384. Васильев, E.B, Шелковников, В.В., Русских, В.В. Система фотоинициироваиия: ксантеновый краситель-триэтаноламин для импульсной голографической записи в фотополимере // 4-й Международный форум "Голография ЭКСПО-2007": Сб. трудов. -Москва, 2007. с.

385. V. Cody Structure of Erithrozine В ethanolate //Acta Crystallogr. 1987, Vol. 43, -P.705-707

386. Fleming, G.R., Knight, A.W.E., Morris, J.M., Morrison, R.J.S., Robinson, G.W. Picosecond fluorescence studies of xanthene dyes // J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 99. - P. 4306-4311.

387. Potter, G., Reid, E.S., Tredwell, C.J. Time resolved fluorescence in the picosecond region // Chem. Phys. Lett. -1974. Vol. 29. - № 3. - P. 469-472.

388. Fluorescent protein tracing / Ed. R.C. Nairn. Edinburgh: E.&S. Livingstone Ltd., 1962.280 p.

389. Bowers, P.G., Porter, G. Triplet state quantum yields for some aromatic hydrocarbons and xanthene dyes in dilute solution // Proc. Roy. Soc. A. 1966. - Vol. 299. - P. 348-353.

390. Pemberton, D.R., Johnson, A.F. Polymerization of vinyl acetate using visible radiation and a dye-reducing agent sensitizer: 2. Kinetic studies and polymerization mechanism // Polymer. 1984. - Vol. 25. - P. 536-542.

391. Lougnot, D.J., Turck, С. Photopolymers for holographic recording. II. Self-developing materials for real-time interferometry // Pure Appl. Opt. 1992. - Vol. 1. - P. 251-268.

392. Gollnic, K., Schenck, G.O. Mechanism and stereoselectivity of photosensitized oxygen transfer reactions // Pure Appl. Chem. 1964. - Vol. 9. - P. 507-526.

393. Введение в фотохимию органических соединений / Под ред. Г.О. Беккера, А.В. Ельцова. Л.: Химия, 1976. - 384 с.

394. Aldeman, A.H., Oster, G. Long-lived states in photochemical reactions. II. Photoreduction of fluorescein and its halogenated derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 3977-3980.

395. Шорип, C.H. Теплопередача. M.: Высшая школа, 1964. - 490 с.

396. Andersson, S.P., Andersson, О. Volume dependence of thermal conductivity and isothermal bulk modulus up to 1 GPa for polyvinyl acetate) // J. Polymer Sci.: B. Polymer Physics. 1998. - Vol. 36. - № 9. - P. 1451-1463.

397. Kikuchi, Т., Takahashi, Т., Koyama, K. Temperature and pressure dependence of thermal conductivity measurement of polystyrene and polycarbonate // J. Macromol. Sci. B. 2003. -Vol. 42. - № 5. - P. 1097-1110.

398. Pen, E.F., Rodionov, M.Yu., Shelkovnikov, V.V. Selectivity properties of non-uniform volume holograms in photopolvmer materials // Proc. SPIE. 2006. - Vol. 6252. - P. 83-88.

399. Birk, J.B. Organic molecular photophysics. N.-Y.: John Wiley&Sons, 1975. - Vol. 2. -653 p.

400. Phillips, K., Read, G. Novel radical couplings in the photoreduction of xanthenoid dyes with tribenzylamine //J. Chem. Soc. 1986. - Vol. 1. - P. 671-673.

401. Берлин, А.А., Вольфсон, C.A. Кинетический метод в синтезе полимеров. М.: Химия, 1973.-344 с.

402. Blaya, S., Carretero, L., Madrigal, R.F., Mallavia, R., Fimia, A. Dye sensitization in a highly sensitive photopolymerizable system for real-time holography // SPIE. 1999. - Vol. 3638. - P. 9-14.

403. Kovalenko, E., Sharangovich, S., Shelkovnikov, V., Pen, E. Dynamics of holograms pulse recording in polymer films with high optical attenuation // Proc. SPIE. 1998. - Vol. 3388. - P. 228-236.

404. Коваленко, E.C., Шарангович, C.H., Шелковников, В.В., Плеханов, А.И., Пен, Е.Ф. Импульсная запись голографических дифракционных решеток в поглощающих фотополимерных материалах // Сб. научн. трудов ТУСУР, Томск. -1998. -Т. 1. -С. 180-187.

405. Васильев, Е.В., Шелковников, В.В., Пен, Е.Ф., Плеханов, А.И. Исследование механизма импульсной записи голограмм на фотополимерных материалах // Международный форум «Голография ЭКСПО-2004»: Сб. трудов. Москва, 2004. - С. 77.

406. Шелковников, В.В., Васильев, Е.В., Герасимова, Т.Н., Пен, Е.Ф., Плеханов, А.И. Динамика импульсной записи голографических дифракционных решеток в фотополимерном материале // Оптика и спектроскопия. 2005. - Т. 99. - № 4. - С. 705-714.

407. Vasilyev, E.V., Shelkovnikov, V.V., Pen, E.F., Plekhanov, A.I. Pulse recording dynamics of diffraction gratings in xanthene dyes sensitized photopolymer material // Proc. SPIE. 2006. -Vol. 6252. - P. 88-94.

408. Dainton, F.S., Tordoff, M. The polymerization of acrylamide in aqueous solution. Part 3. — The hydrogen peroxide photosensitized reaction at 25°C // Trans. Farad. Soc. 1957. - Vol. 53. - P. 499-511.

409. Липатов, Ю.С., Нестеров, A.E., Гриценко, T.M., Веселовский, Р.А. Справочник химии полимеров. Киев: Hayкова думка, 1971. - 536 с.

410. Жуховицкий А.А., Шварцман Л.А. Физическая химия. М.: Металлург., 2001. 688с.

411. Гиллет, Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах. М.: Мир, 1988. - 435 с.

412. Piazzolla, S., Jenkins, В.К. First-harmonic diffusion model for holographic grating formation in photopolymers // J. Opt. Soc. Am. 2000. - Vol. 17. - № 7. - P. 1147-1157.

413. Shelkovnikov, V.V., Pen, E.F., Sinyukov, A.M., Konstantinova, A.V. Photopolymer material for phase hologram recording // Proc. SPIE. 1994. - Vol. 2042. - P. 285-300.

414. Sheridan, J.T., Lawrence, J.R. Nonlocal-response diffusion model of holographic recording in photopolymer // J. Opt. Soc. Am. A. 2000. - Vol. 17. - № 6. - P. 1108-1114.

415. Довольное, E.A., Шарангович, C.H. Нелинейная модель записи и считывания голографических дифракционных решеток пропускающего типа в поглощающих фотополимерах. 1. Теоретический анализ // Изв. вузов. Физика. 2005. -Т. 48. -№ 5. -С. 56-63.

416. Васильев Е.В. Физико-химические процессы импульсной голографической записи в фотополимерном материале // канд. дисс. Новосибирск, 2006. 158с.

417. Багдасарьян, Х.С. Кинетика рекомбинаций в жидкой среде. М.: Наука, 1989.- 95 с.

418. Русских, В.В., Константинова, А.В., Бережная, В.Н., Герасимова, Т.Н., Шелковников, В.В. Улучшенный синтез тиофлуоресцеина // Журн. орган, химии. — 2005. -Т. 41. № 1.-С. 60-63.

419. Русских, В.В., Васильев, Е.В., Шелковников, В.В. Бромированные и йодированные тиофлуоресцеины //Журн. орган, химии. 2008. - Т. 44. - № 10. - С. 1559-1563.

420. Heanue, J.F., Bashaw, М.С., Hesselink, L. Volume holographic storage and retrieval of digital data // Science. 1994. - Vol. 265. - P. 749-752.

421. Денисов, Е.Т., Саркисов, О.М., Лихтенштейн, Г.И. Химическая кинетика. М.: Химия, 2000. - 566 с.

422. Вениаминов, А.В., Седунов, Ю.Н. Диффузия молекул фенантренхинона в полиметилметакрилате (голографические измерения) // Высокомол. соед. Серия А. 1996. -Т. 38. -№ 1.-С. 71-76.

423. Блок, А.А., Домбровский, В.А., Домбровский, С.А., Пен, Е.Ф., Твердохлеб, П.Е. Практический предел плотности записи данных в голографических ЗУ на плоских носителях // Автометрия. 1989. - № 5. - С. 26-39.

424. Smith, Н.М. Light scattering in photographic materials for holography // Appl. Opt. -1972. Vol. 11. - P. 26-32.

425. Lee, W.-H., Greer, N.O. Noise characteristics of photographic emulsions used for holography // JOSA. 1971. - Vol. 61. - № 3. - P. 402-409.

426. Герасимова, Т.Н., Жаркова, Г.М., Пен, Е.Ф., Стрельцов, С.А., Шелковников, В.В. Исследование характеристик шума рассеяния голографических фотополимерных материалов // Опт. журн. 2002. - Т. 69. - № 10. - С. 49-52.

427. Decker, С., Zahouily, К., Decker, D., Nguyen, Т., Viet, Т. Performance analysis of acylphosphine oxides in photoinitiated polymerization // Polymer. 2001. - Vol. 42. - P. 75517560.

428. Corrales, Т., Peinado, C., Catalina, F., Neumann, M.G. et al. Photopolymerization of methyl methacrylate initiated by thioxanthone derivatives: photoinitiation mechanism // Polymer. 2000. - Vol. 41. - P. 9103-9109.

429. Paczkowski, J., Paczkowska, В., Neckers, D.C. Photolysis products of rose bengal lactone diacetate //J. Photochem. Photobiol. A.: Chem. 1991. - Vol. 61. - P. 131-136.

430. Lamberts, J. J. M., Schumacher, D. R., Neckers, D. C. Novel rose bengal derivatives: synthesis and quantum yield studies // J. Am. Chem. Soc. 1984. - Vol. 106. - P. 5879-5883.

431. Sugawara Sh., Murase, K., Kitayama, T. Holographic recording by dye-sensitised photopolymerization of acrylamide // Applied Optics, 1975, Vol. 14(2), P. 378-382.

432. Viswanathan, K., Hoyle, Ch.E., Jonsson, E.S., Nason, Ch., Lindgren, K. Effect of amine structure on photoreduction of hydrogen abstraction initiators // Macromolecules. 2002. - Vol. 35. - P. 7963-7967.

433. Allen, N.S., Salleh, N.G., Edge, M., Corrales, T. et al. Photochemistry and photoinitiator properties of 4-substituted amidobenzophenones and imidobenzophenones // J. Photochem. Photobiol., A.: Chemistry. 1996. - Vol. 99. - P. 191-196.

434. Padon, K.S., Scranton, A.B. Recent advance in three component photoinitiator systems // Recent Res. Develop. Polymer Sci. 1999. - Vol. 3. - P. 369-385.

435. Sanderson, C.T., Palmer, B.J., Morgan, A., Murphy, M. et al. Classical metallocenes as photoinitiators for the anionic polymerization of an alkyl 2-cyanoacrylate // Macromolecules. -2002. Vol. 35. - P. 9648-9652.

436. Zhang, Sh., Tang, B.L., Wang, Xi., Liu, D., Zhou, Q. Studies on the near infrared laser induced photopolymerization employing a cyanine dye-borate complex as the photoinitiator // Polymer. 2001. - Vol. 42. - P. 7575-7582.

437. Allonas, X., Fouassier, J.P., Kaji, M., Miyasaka, M., Hidaka, T. Two and three component photoinitiating systems based on coumarin derivatives // Polymer. 2001. - Vol. 42. - P. 7627-7631.

438. Kasapoglu, F., Onen, A., Bicak, N., Yagei, Yu. Photoinitiated cationic polymerization using a novel phenacyl anilinium salt // Polymer. 2002. - Vol. 43. - P. 2575-2579.

439. Degirmenci, M., Onen, A., Yagci, Y., Pappas, S.P. Photoinitiation of cationic polymerization by visible light activated titanocene in the presence of onium salts // Polymer Bull. 2001. - Vol. 46, p. 443-449.

440. Орлова, Н.А., Колчина, Е.Ф., Шелковников, В.В. Ди(4,5,6,7-тетрафторбензотиазол-2-ил)-дисульфид: синтез и реакции с аминами // Изв. АН. Сер. хим. 2007. - № 6. - С. 1225-1226.

441. Лоскутов, В.А., Шелковников, В.В. Синтез гексафторфосфатов 2-оксо-10-(гептилфенил)тиоксантения // Журн. орган, химии,- 2006. Т. 42. - № 2. - С. 313-315.

442. Pen, E.F., Shelkovnikov, V.V., Goulanian, Е.Н., Kostrov, N.A., Labusov, V.A. A method for research of dynamics of the spectral characteristics of reflection holograms in photopolymer materials // Proc. SPIE. 2002. - Vol. 4900. - P. 957-961.

443. Плеханов, А.И., Шелковников, В.В. Оптические волокна с концевыми фотополимерными микролинзами // Российские нанотехнологии. 2006. - Т.1. - № 1-2. -С. 240-244.

444. Пен, Е.Ф., Родионов, М.Ю., Шелковников, В.В. Моделирование спектральных характеристик отражательных голограмм в фотополимерных материалах // Изв. вузов. Физика. 2001. - Т. 44. - № 10. - С. 60-65.

445. Sazonov, Yu.A., Shelkovnikov, V.V., Pen, E.F., Gerasimova, T.N. Photopolymer material for recording reflection holograms by He-Ne and Kr+ lasers // Proc. SPIE. — 2000. -Vol.4149. -P.100-105.

446. Сазонов, Ю.А, Шелковников, В.В., Лоскутов, В.А, Пен, Е.Ф. Разработка голографических фотополимерных материалов для изобразительных и защитных голограмм // Международный форум «Голография ЭКСПО-2004»: Сб. трудов. Москва, 2004. - С. 78.

447. Шелковников, В.В., Герасимова, Т.Н., Лоскутов, В.А., Пен, Е.Ф., Твердохлеб, П.Е., Сазонов, Ю.А. Голографические фотополимерные материалы // Наука — производству. — 2004. № 5. - С. 2-6.

448. Акаев, А.А., Майоров, С.А. Оптические методы обработки информации. М.: Высшая школа, 1988. - 237 с.

449. Steckman, G., Shelkovnikov, V., Berezhnaya, V., Gerasimova, Т., Solomatin, Yu., Psaltis, D. Holographic recording in a photopolymer by optically induced detachment of chromophores // Optics Letters. 2000. - Vol. 25. - № 9. - P. 607-609.

450. Фокин, Е.П., Прудченко, Е.П. Фотохимическая перегруппировка 2-М,М-диалкил-(алкиларил)-амино-1,4-нафтохинонов в производные нафт(2,1-й()-2,3-дигидро-оксазола // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1966. Вып. 2. - С. 98-101.

451. Постовский, И.Я., Владимирцев, И.Ф. Свойства и планарность некоторых ариламинонафтохинонов // Докл. АН СССР. 1952. - Т. 84. - С. 73-75.

452. Владимирцев, И.Ф., Постовский, И.Я., Трефилова, Л.Ф. Пространственные затруднения и свойства некоторых ариламинонафтохинонов // Журн. общ. химии. — 1954.- Т. 24. Вып. 1. - С. 181-187.

453. Ogata, М., Капо, Н. Organic photochemical reactions III. Conversion of 2-(N-substituted anilino)-l,4-naphtoquinones into 5-benzoc.phenoxazone derivatives // Tetrahedron.- 1968.-T. 24. -C. 3725-3733.

454. Фокин, Е.П., Децина, A.M. Фотохимические превращения 2-пиперидино- и 2-морфолино-1,4-нафтохинонов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1969. - Вып. 3. - С. 95-98.

455. Maruyama, К., Kozuka, Т., Otsuki, Т. The intramolecular hydrogen abstraction reaction in the photolysis of aminated 1,4-naphtoquinones // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. - Vol. 50. -N 8. - P. 2170-2173.

456. Akiba, M., Okuyma, M., Kosugi, Y., Takada, T. Photolisis of aminosubstituted 1,4-naphtoquinones // Heterocycles. -1977. Vol. 6. N 11. - P. 1773-1780.

457. Грицаи, Н.П., Бажин, H.M. Фотолиз 2-диалкиламино-1,4-нафтохинонов и исследование темновых превращений фотопродуктов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1981. - Вып. 4. - С. 118-121.

458. Шишкина, Р.П., Бережная, В.Н., Маматюк, В.И. Фотолиз 2-пиперидино- и 2-морфолино-3-метокси-1,4-нафтохинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1991. № 3. - С. 709-713.

459. Бухтоярова, А.Д., Бережная, В.Н., Шишкина, Р.П., Ветчинов, В.П., Ерошкин, В.И., Ставицкая, Т.А. Фотолиз 2-диалкиламино-3-метил-1,4-нафтохинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 10. - С. 2387-2392.

460. Герасимова, Т.Н., Пен, Е.Ф., Твердохлеб, П.Е., Шелковников, В.В., Штейнберг, И.Ш. 3D лазерные информационные технологии. Новосибирск: Изд. ЗАО ИПП «Офсет», 2003. - С. 53-109.

461. Todorov, Т., Markovsky, P., Tomova, N., Dragostinova, V., Stoyanova, К. Photopolymers holographic investigation, mechanism of recording and application // Opt. Quant. Electronics. - 1984. - Vol. 16. - P. 471-476.

462. Boyd J.E., Trentler T.J., Wahi R.K. et al. Effect of film thickness on the performance of photopolymer as holographic recording materials // Appl. Opt., 2000, v.39, №14, p.2353-2358.

463. Пен, Е.Ф., Родионов, М.Ю., Шелковников, В.В. Селективность неоднородных голограмм в фотополимерном материале // Сб. трудов 2-го Международного форума «Голография-ЭКСПО 2005», Москва, 2005, с.79.

464. Shelkovnikov V.V., Russkich V.V., Vasilyev E.V., Kovalevsky V.I., Pen E.F. Holographic photopolymer in hybrid sol-gel matrix // Proc. SPIE. -2006. Vol. 6252. - P. 78-83.

465. Schottner, G. Hybrid sol-gel-derived polymers: Applications of multifunctional materials // Chem. Mater. 2001. - Vol. 13. - P. 3422-3435.

466. Горбунова, M.H., Сурков, В.Д., Федосеев, M.C. Синтез сополимеров N-винилпирролидона с винилтриметоксисиланом // Журн. прикл. химии. 2001. - Т. 74. -Вып. 9. - С. 1559-1560.

467. Shelkovnikov, V.V., Russkikh, V.V., Vasilyev, E.V., Kovalevsky, V.I., Pen, E.F. Holographic properties of polymer in hybrid sol-gel matrix // Optical Memory and Neural Networks (Inf. Optics). 2006. - Vol. 15. - № 1. - P. 29-34.

468. Trochtchanovitch, P., Kostrov, N., Goulanian, E., Zerrouk, A.F., Pen, E., Shelkovnikov, V. Method of characterization of effective shrinkage in reflection holograms // Opt. Eng. 2004. - Vol. 43. - P. 1160-1168.

469. Довольнов, E.A, Пен, Е.Ф., Шарангович, C.H., Шелковников, В.В. Формирование голографических дифракционных решеток пропускающего типа в поглощающих фотополимерных средах // Изв. вузов. Физика. 2004. - № 7. - С. 78-87.

470. Kogelnik, Н. Coupled wave theory for thick hologram gratings // The Bell System Techn. J. 1969. - Vol. 48. - P. 2909-2947.

471. Пен, Е.Ф., Родионов, М.Ю., Шелковников, В.В. Влияние неоднородности объемных голограмм в фотополимерных материалах на их селективные свойства // Опт. журн. 2006. - Т. 73. - № 7. - С. 60-64.

472. Шелковников, В.В., Ковалевский, В.И., Пен, Е.Ф. Оптимум оптической плотности поглощающих голографических материалов // 3-й Международный форум «Голография ЭКСПО-2006»: Сб. Трудов. Москва, 2006. - С. 82-83.

473. Oster, G., Yang, N-L. Photopolymerization of vinyl monomers // Chem. Rev. — 1968. -Vol. 68(2). P. 125-151.

474. Shelkovnikov, V.V., Pen, E.F., Kovalevsky, V.I. Optimal optical density of the absorbing holographic materials // Optical Memory and Neural Networks (Information Optics). — 2007. -Vol. 16. № 2. - P. 75-83.

475. Пальчикова, И.Г., Ковалевский, В.И., Шелковников, В.В. Дифракционный интерферометр для исследования изменения показателя преломления // Автометрия. — 2007.-Т. 43.-№3.-С. 77-84.

476. Пальчикова, И.Г., Ковалевский, В.И., Шелковников, В.В. Дифракционный интерферометр // 3-й Международный научный конгресс «ГЕО-Сибирь-2007»: Сб. материалов. Новосибирск, 2007. - Т. 4 - Ч. 2. - С. 50-56.

477. Campbell, M., Sharp, D.N., Harrison, M.T., Denning, R.G., Turberfield, AJ. // Fabrication of photonic crystals for the visible spectrum by holographic lithography, Nature. -2000. Vol. 404. - № 2. - P. 53-56.

478. Yang, Sh., Megens, M., Aizenberg, J., Wiltzius, P., Chaikin, P.M., Russel, W.B. Creating Periodic Three-Dimensional Structures by Multibeam Interference of Visible Laser // Chem. Mater. 2002. - Vol. 14. - № 7. - P. 2831-2833.

479. Segawa, H., Yoshida, K., Kondo, Т., Matsuo, S., Misawa, H. Fabrication of Photonic Crystal Structures by Femtosecond Laser-Induced Photopolymerisation of Organic-Inorganic Film // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2003. - Vol. 26. - P. 1023-1027.

480. Шелковников, В.В., Русских, В.В., Васильев, Е.В., Пен, Е.Ф., Ковалевский, В.И., Кучин, И.А. Получение и свойства голографического фотополимерного материала в гибридной золь-гель матрице // Опт. журн. 2006. - Т. 73. - № 7. - С. 65-69.

481. Шелковников, В.В., Русских, В.В., Васильев, Е.В., Ковалевский, В.И., Пен, Е.Ф. Фотополимерный материал на основе органическо-неорганической золь-гель матрицы для голографии // Журн. прикл. спектроскопии. 2005. - Т. 72. - № 4. - С. 551-556.

482. Kimberg V., Gel'mukhanov F., Agren H., Pen E., Plekhanov A., Kuchin I., Rodionov M., Shelkovnikov V. // Angular properties of band structure of ID holographic photonic crystal // J. Opt. A: Pure Appl. Opt. 2004. - № 6. - P. 991-996.

483. Braun P.V., Rinne S.A., Garcfa-Santamana F. Introducing Defects in 3D Photonic Crystals: State of the Art // Adv. Mater. 2006. - Vol. 18. - P. 2665-2678.

484. Бакиров A.M., Калинин Д.В., Пен Е.Ф., Плеханов A.M., Сердобинцева В.В. Синтез плёночных опаловых гетер о структур и их оптические свойства // Симпозиум «Наиофотоника»: Сб. Тезисов. Черноголовка, 2007. - С. 40.

485. Lai N.D., Liang W.P., Lin J.H., Hsu Ch.Ch., Lin Ch.H. Fabrication of two- and three-dimensional periodic structures by multi-exposure of two-beam interference technique // Optics Express. 2005. - Vol. 13. - № 23. - P. 9605-9611.

486. Пен Е.Ф., Плеханов А.И., Шелковников В.В., Русских В.В. Формирование и исследование голографических фотонных кристаллов в фотополимерных материалах // 4-й Международный форум «Голография ЭКСПО-2007»: Сб. трудов. Москва, 2007. - С. 112-114.

487. Жаркова Г.М., Самсонова И.В., Стрельцов С.А., Хачатурян В.М., Герасимова,Т.Н., Шелковников В.В., Пен Е.Ф. Фотополимерпо-жидкокристаллический композит с пространственно-периодической структурой // Автометрия. 2004. - № 1. - С. 89-95.

488. McCormick F.B., Zhang Н., Dvornikov A., Walker Е., Chapman С., Kim N., Costa J., Esener S., Rentzepis P. Parallel access 3D multilayer optical storage using 2-photon recording // Proc. SPIE. 1999. - Vol. 3802. - P. 173-182.

489. Diamond С., Boiko Y., Esener, S. Two-photon holography in a 3D photopolymer host-guest matrix // Optics Express. 2000. - Vol. 6. - № 3. - P. 64-68.

490. Шелковников В.В., Пен Е.Ф., Ковалевский В.И., Васильев, Е.В., Русских, В.В., Герасимова, Т.Н. Голографическая запись на запрещенных синглет-триплетных электронных переходах // Оптика и спектроскопия. 2004. - Т. 97. - № 6. - С. 1034-1042.

491. Shelkovnikov V.V., Pen E.F., Russkich V.V., Vasilyev E.V., Kovalevsky V.I. the holographic recording in photopolymer by excitation forbidden singlet-triplet transitions // Proc. SPIE. 2006. - Vol. 6252. - P. 94-99.

492. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир, 1972. - 448 с.

493. Майер Г.В., Артюхов В.Я., Базыль O.K. и др. Электронно-возбужденные состояния и фотохимия органических соединений. Новосибирск: Наука, 1997. - 232 с.

494. Lessing, Н.Е., Von Jena, A., Reichert, М. Triplet yield determination and heavy-atom effect from ground-state repopulation kinetics // Chem. Phys. Lett. 1976. - Vol. 42. - № 2. - P. 218-222.

495. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеровю М.: Мир, 1978, - 675 с.

496. Bottcher Н., Muller F.W., Marx J. Investigation of the Tl-state desactivation of xanthene dyes in polymeric binders of different glass-transition temperatures // Z. Chem. 1984. - B. 24. -S. 214-215.

497. Brauchle C., Wild U.P., Burland D.M., Bjorklund, G.C., Alvarez, D.C. 2-Photon holographic recording with continuous-wave lasers in the 750-1100-nm range // Opt. Lett. — 1982. Vol. 7. - № 4. - P. 177-179.

498. Багдасарьян, X.C. Двухквантовая фотохимия. M.: Наука, 1976. - 128 с.

499. Islam S.D.-M., Ito О. Solvent effects on rates of photochemical reactions of rose bengal triplet state studied by nanosecond laser photolysis // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1999. - Vol. 123. - Pi 53-59.

500. Захарова Г.В., Чибисов A.K. Спектры триплет-триплетного поглощения эозина и эритрозина и их полуокисленной формы в ближней ИК-области // Хим. выс. энергий. — 1984. Т. 18. - С. 552-554.

501. Steinberg I.Sh., Loskutov V.A., Shelkovnikov V.V., Shepetkin, Yu.A. Two-photon recording of microholograms in photopolymer materials with new cationic thioxanthone photoinitiators // Optics Communs. 2008. - Vol. 281. - P. 4297-4301.

502. Лоскутов В.А., Шелковников В.В. Синтез дигексафторфосфатов 2-аммонио(фосфонио)метил-9-оксо-10-(4-гептилоксифенил)тиоксантения // Журн. орган, химии. 2006. - Т. 42. - № 7. - С. 1113-1116.

503. Babin S.A., Goldort V.G., Krasnikov,Yu. I., Potapov V.V., Rybakov M.A. Pump laser for dye amplifier in artificial laser guide star system of telescope with adaptive optics // Proc. SPIE. 2002. - Vol. 4644. - P. 374-385.

504. Бабин С.А., Хорев C.B. Селекция продольных мод лазера без наклона внутрирезонаторного эталона Фабри-Перо // Квантовая электроника. 1999. - Т. 27. - № 1. - С. 42-46.

505. Земский В.И., Колесников IO.JL, Мешковский, И.К. Физика и техника импульсных лазеров на красителях. СПб.: СПбГУ ИТМО, 2005. - С. 176.

506. Бабин С.А., Васильев Е.В., Ковалевский В.И., Пен Е.Ф., Плеханов А.И., Шелковников, В.В. Методы и устройства тестирования голографических фотополимерных материалов // Автометрия. 2003. - № 2. - С. 57-70.

507. Патент РФ №2236704. Способ маркировки изделий с помощью голограмм / Пен Е.Ф., Шелковников В.В. 2004.

508. Патент РФ №2290694. Способ маркировки изделий с помощью голограмм (варианты) / Пен Е.Ф., Шелковников В.В. 2006.

509. Патент РФ №2330033. Гексафторфосфат 2-(2-тозил-2-метилпропионил)-9-оксо-10-(4-гептилоксифенил)-9Н-тиоксантения как инициатор фотополимеризации непредельных соединений / Лоскутов В.А., Шелковников В.В. 2008.

510. Шелковников В.В., Плеханов А.И., Орлова Н.А. Нанометровые пленки полиметиновых красителей в оптической памяти и нелинейной оптике. // Российские нанотехнологии. 2008. - Т. 3. - № 9-10. - С. 35-57.

511. Марков Р.В., Иванова З.М., Плеханов А.И., Орлова, Н.А., Шелковников, В.В. Резонансный поглотитель на основе тонких пленок J-агрегатов псевдоизоцнанина // Квантовая электроника. 2001. - Т. 31. - № 12. - С. 1063-1066.