Термодинамические свойства интерметаллических фаз в системах лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Фазовые диаграммы, изученных систем.

1.1.1. Система лантан-никель.

1.1.2. Система лантан-кобальт.

1.1.3. Система празеодим-никель.II

1.2. Термодинамические свойства интерметаллидов редкоземельных металлов с никелем и кобальтом.

1.2.1. Теплоемкости и энтропии.

1.2.2. Энтальпии образования.

1.2.3. Энергий Гиббса.

1.3. Характеристика метода электродвижущих сил.

1.3.1. Метод ЭДС с расплавленным электролитом.

1.3.2. Метод ЭДС с 0* электролитом.

1.3.3. Метод ЭДС с Г-ионным электролитом.

1.3.4. Фтористый кальций как Г-ионный электролит.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка электродов для термодинамического исследования.

2.1.1. Синтез сплавов.

2.1.2. Приготовление электродов.

2.1.3. Рентгенофазовый анализ.

2.2. Аппаратура и методика исследования.

2.2.1. Конструкция прибора.

2.2.2. Порядок проведения эксперимента.

2.2.3. Измерение ЭДС с твердым Р - ионным электролитом.

2.2.4. Обработка результатов эксперимента.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Экспериментальные данные по системе лантан-никель.

3.2. Экспериментальные данные по системе лантан-кобальт.

3.3. Экспериментальные данные по системе празеодим-никель.

4. ОБСУВДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ

4.1. Обсуждение надежности экспериментальных данных.

4.2. Термодинамические свойства интерметал-лидов систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель при 298 К. Оценка теплоемкостей.

4.3. Сравнение полученных результатов с литературными данными.

5. ОЦЕНКА УСТОЙЧИВОСТИ ГВДРВДНЫХ ФАЗ НА ОСНОВЕ

ТЕРМЕТАЛЛВДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С КОБАЛЬТОМ

И НИКЕЛЕМ

5.1. Методы оценки термодинамических свойств гидридных фаз.

5.2. Расчет энтальпий образования гидридов на основе интерметаллидов систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель.

5.3. Гидридные фазы тройной системы лантан-празеодим-никель.

ИТОГИ РАБОТЫ.ПО

В настоящее время все большее значение приобретает водородная энергетика. Водород может стать высокоэффективным видом топлива для многих преобразователей энергии, включая двигатели внутреннего сгорания. Интерметаллические соединения (ИМС) на основе редкоземельных металлов (РЗМ) с металлами группы железа находят применение в современной технике в качестве обратимо действующих "аккумуляторов" водорода. Изучению сорбционных свойств этого важного класса соединений посвящено значительное число отечественных и зарубежных работ /I 10 и др./. К сожалению, термодинамические свойства интерлеталлидов "аккумуляторов" водорода, в литературе или противоречивы, или полностью отсутствуют. Состояние общей теории металлов и интерметаллических фаз, в частности, не позволяет даже для простых систем надежно теоретически рассчитывать термодинамические свойства указанных соединений. Целью нашей работы является получение экспериментальных термодинамических величин А дИ и /iSj для интерметаллидов систем лантан-никель (UNiy; LaNL3,5.; L Q N C J LoNcg LoNi), лантан-кобальт (LaCqi LQCOJ LaCo, LQCOJ) И празеодим-никель Pi-NCj PfNCj; Pt-Nij PfNig методом электродвижущих сил (ЭДС) с твердым фтор-ионным электролитом. Термодинамические свойства этих соединений представляют интерес при выяснении условий протекания процессов их взаимодействия с водородом и процессов, связанных с распадом полуденных на их основе гидридов, т.к. для расчета термодинамических свойств фаз тройных систем/редкоземельный элемент металл группы железа водород)необходимо знать термодинамические свойства граничных бинарных систем. Экспериментальные данные настоящей работы 60 70 80 90 1 Рис.1 Фазовая диаграмма системы лантан-никель в области богатой никелем /I/.LoNtj и LojNi. стехиометричны во всей температурной области сзгществования. Маилэнд и др. 2 подтвердили наличие обнаруженных в работе /I/ интерметаллидов при изучении их гидридов, LQNL2» Таблица I Кристаллографические данные системы La-Nt в области богатой никелем 111 Соединения LQNI Кристаллическая симметрия орторомбичeекая орторомбическая кубическая ромбоэдрическая гексагональная гексагональная Структурный Постоянные кристалличестип кой решетки, А С-Б а=3,91; в=10,80; с=4,39 LuNix LuNi.2 LaNib 1027 LQNI не установа=5,114; в=7,891;с=9,715 лен HgCug а=7,387 PuNCj а=5,083; с=25,09 CegNCY CaCug а=5,058; с=24,71 а=5,017; с=3,987 В отличие от работ /I, 2, II, 12/ Виркар и Раман /13/ считают, что фаза LupNcy обладает ДЕ(рм кристаллическими модификациями о о гексагональной типа СвлМсс а=5,053 А и с=24,62 А, и ромбоэдри-о о ческой типа GdgCo с а=5,036 А и с=36,98 А. В 1982 году работа В.Н.Свечникова с сотрудниками /14/ полностью доказала надежность фазовой диаграммы Бушоу и Ван Мала /I/. I.I.2. Система лантан-кобальт В 1967 году Бушоу и Велдж /15/ исследовали диаграмму состояний системы лантан-кобальт во всем диапазоне концентраций. Авторы использовали исходные компоненты чистотой 99,9 вес. процентов. Фазовая диаграмма, построенная по данным методов рентгенографического, •1500 <000 LQ 20 30 А О 50 60 70 80 90 Со ят.УвСо Ric,2. Фазовая диаграмма системы лантан-кобальт /б/.u- 3ff JL, ex. a. f 4400 4200 4000 800 600 Й00 (V 40 го 30 lO 50 60 70 80 90 Ni- Рйс.З. Фазовая диаграмма системы празеодим-никель /12,17/.fS- Тейлор /12/ указывает на сзгществование в области богатой никелем следующих фаз: Pj-Ni PrHi PINIB **-7 t Pt-NCg причем соединение PrNi может иметь две кристаллических модификации. Кристаллографические данные системы Соединения Крис таллич е екая Структурный симметрия тип Pi-Ni. Pt-Nig PrNi PraNt. ромбическая кубическая ромбоэдрическая гексагональная ромб 0 эдрич е екая PI-ML5 Таблица 4 P*--Nv. /12/ Постоянные кристал- о лической решетки, А а=3,82; в=10,50; о=4,35 а=7,2748 а=5,03; с=25,01 а=5,01; с=24,23 0=36,36 а=4,958; 0=3,980 CiB M9CU2 PuNij СеЩ GrdCo CQCUJ гексагональная Фазовая диаграмма системы празеодим-никель, построенная на основании работ /12, 17/, представлена на рис. 3. Все интерметаллиды, за исключением PrNi. и PNL5 t плавятся инконгруэнтно. Взаимная растворимость празеодима и никеля не обнаружена. Все фазы являются стехиометрическими во всей температурной области их существования. В силу изложенного, мы считаем, что фазовые диаграммы систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель изучены достаточно надежно, и при проведении термодинамического исследования мы можем использовать эти данные без дополнительных уточнений.

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Проведен анализ литературных данных по фазовым диаграммам систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель и термодинамическим свойствам ИМС редкоземельных элементов с металлами группы железа.

2. Критически обсуждены варианты метода электродвижущих сил, используемые для исследования термодинамических свойств металлических сплавов? показана целесообразность применения метода ЭДС с фторионной проводимостью при изучении термодинамических свойств сплавов, содержащих редкоземельные металлы.

3. Впервые определены при повышенных температурах (~ 900 -1200 К) энергии Гиббса, энтальпии и энтропии образования тринадцати интерметаллических фаз в системах лантан-никель (1аМ15 ; ЫМ^ ; ЬаНс^ ; ЬаМ^ * ЬаЫс 4 ц ), лантан-кобальт (1аСо^ ; ЬаСо5 ; 1аС0з5 ; 1аСоА 5 ) и празеодим-никельЧ Р<гНс5 ; РгЬ^ ). Надежность полученных результатов подтверждена измерением ЭДЕ дополнительных гальванических элементов.

Показано, что термодинамическая стабильность изоструктурных соединений уменьшается соответственно в ряду:

- - 1аСоп

4. Обсуждены методы оценки теплоемкостей металлических фаз; экспериментально полученные величины приведены к стандартной температуре ^298,15 К) и сопоставлены с имеющимися литературными данными.

5. На основании полученных экспериментальных термодинамических данных проведена оценка стабильности гидридных фаз, перспективных для использования в технике в качестве "аккумуляторов" водорода.

1. Buschow K.H. J., Van Mal H.H. Phase relations and hydrogen absorption in the 1 anthanum-nickel yst em.-J.Less-С оштоп

2. Metals,1972,v.29,p.203-210.2* Maeland A. J*, Anders en A.?.,Videm K. Hydrides of lanthanum-nickel compounds.-J.Less-Common Metals,1976,v.45,p.347-350.

3. Семененко K.H. ,Бурнашева B.B» Синтез и фазовые превращения: соединений водорода с металлами.^» Вести.Моск.Ун«нгаД977гсер.2, т.18,с.618-632.

4. Van Mal H.H., Bus chow K.H. J. ,Miedema A.R. Hydrogen absorption in LaNit- and related compounds:experimental .observations and their explanati on. -J . Les s -C ommon.Metals, 1975, v. 3 5, P • 65-76.

5. Buschow K.H.J»,Van Mai H.H^jMiedema A.R. Hydrogen absorption in intermatallic compounds of thorium.-J.Less-Common Metals,1975,v.42,p.163-178. .

6. Miedema A.R,,Buschow K.H.J.,Van Mai H.H. Which intermetallic compounds of transition metals form stable hydrides?-J.Less-Common Metals,1976, v. 49, p •463-472.

7. Андриевский P.A. Физикохимия. гидридов как компактных источников водорода.Неорг.материалыД978,т.Д4,с.1563~1569.

8. Спеллинг» Ф.Дааи А. Редкоземельные металлы.«-» M:Металлургия I965r.~6I0c.

9. Nasu S.,tfeuman H.H.,Craig R.S.,Wallace W.E. Specific heats of. LaHi5,CeITi5,Prlii5,lidKii5 and GdNi5 between 1,6 and 4°K.-J.Phys. Chem.Solids,1971,v.32,p.2778-2783.

10. Neuman H.H.yUasu S.fCraig R.S*,Marzouk N.,Wallace W.E. Specific heats of LaNi2 and NdFi2 between 1,6 and 4°K.-J.Phys.Chem.- Solids,1971,v.32,p.2788-2783.

11. Marzouk П.,Craig R.S.,Wallace W.E. Heat capacity and electrical resistovity.of.some Lanthanide-Hickel (LaNi^) compounds between5 and 300°K.-J.Phys.Chem.Solids,1973,v.34,p.15-21.

12. Deenadas C#yCraig R.S.,Marzouk N.»Wallace.W.E. The heat capacity of PrCOr, and NdCo2 between 8 and 300°K.-J.Solid State Chem., 1972,v.4,p.1-3. .

13. Craig R.S.,Sanvar S.S.,Marzouk U.,Rao V.U.,Wallace W.E.,Segal E. Thermal,magnetic and electrical characteristics of Prl^.

14. J .PJrys .Chem.Solids,1972,v.33,p. 2267-2274.

15. Wallt.ce W.E«,Deenadas С.»ThompsonA»W.,Craig R.S# Low temperature heat capacities of PrBi,PrSb,LaBi and LaSb, crystal field effects in PrBi and PrSb.-J.Phys.Chem.Solids,1971,v,32,p.805-813.

16. J.Less-Common Metals,1980,v,73,p.25-32.

17. Семененко K.H.,Сиротина Р.А.,Савченкова А.П. Термохимическиеисследования интерметаллических соединений, образующихся в системе La-Hi Ж.физич.химии,1979»т. 53,с. 2373-2374.

18. Семененко К.Н. »Сиротина Р.А. »Савченкова А.П. Стандартные энтальпии образования интерметаллических соединений СеС0г>»СеС0д, СеСо5 и LaNig Ж.физич.химии,1982,т.56,с.2555-2556. . .

19. Diaz H.,Percheron-Guegan A«,Achard J.C,,Chatillon С.,MathieuJ.C. Thermodynamic and structural properties of LaUi^-yAly compaunds and their related hydrides.-Int.J«Hydrogen Energy,1979,v,4,p#445-454»

20. Chatillon-Colinet C.,Diaz H.,Mathieu J.C.,Percheron-Guegan A#, Achard J.C. Determination des enthalpies de formation des composes LaNi^etLaNipar calorimetrie de dissolution.-Ann. Chim.,1979,№.8,s.657-663.

21. Hubbard W.W.,Kawling P.L»,Connick P.A.,Stedwell R.E#,0AHare J.R., O'Hare P.A.G. The standard enthalpy of.formation of LaNi^.The enthalpy of formation of LaNic A1 .-J. Chem. Thermo dynamics, 1983,v.15,p.785-798.

22. Watanabe S.,Kleppa O.J. A thermochemical study of liquid and solid alloys {(1-x)La+3cNi} at 1376 K.-J.Chern,Thermodynamics, 1983 »v.15 » p•633-644«

23. Шилов АЛ^Падунец Л.H. ,Кост M.E. Определение энталышй образования интерметаллических соединений и их гидридов из данных дифференциально'-тершческого анализа.- Ж.физич, химии »1983, т.57,с.555*660.

24. Deoghar S.S.,Ficalora P.J. A study of the reaction of kinetics for the formation rare earth-transition metal Laves compounds.-Metall.Trans.,1975,v.6A,p.1909-1914.

25. Deoghar S.S.,Ficalora P.J. A thermodynamic study of the formation of rare-earth transition metal Laves compounds.-High temperature science,1976,vf8,p.185-193•

26. MoiyTHOB Б.М. »Шварцман Л.А. Термодинамика интерметаллических соединений переходных и редкоземельных металлов.« Ж.физич. химии,1980,т.54, с.568*678.

27. Гейдерих В.А. »Никольская А.В. »Васильева И.А. Применение метода электродвижущих сил для исследования термодинамических свойств соединений переменного состава,- В кн.Соединения переменного состава. Д.:Химия,1969,с.210-261.

28. Горячева В.И.,Никольская А.В,,(Герасимов Я.И. Термодинамическое исследование сплавов системы лантан-сурьма методом электродвижущих сил.« Доклады Ш СССР,1971,т.199,с.632-634.

29. Васильев В.Ш»By Динь Кхуэ, Герасимов Я.И. »Беспалова М.Д. »Горячева В.И. Термодинамические свойства интерметаллических фази £г1ц системы эрбий-^ндий.« Вест.Моск. УН-та, 1982,сер.Я Химия»?.23,с. 17»21 •

30. Баянов А.П. »Афанасьев Ю.А.,Погорелов Н.М. Исследование термодинамических свойств соединений гадолиния и эрбия с индием методом э.д.с.- Ж.физич.химии,1973,т.47,с.2Ю5«2107.

31. Васильев В.П.,Горячева В.И.,Герасимов Я.И.,Лазарева Т.С. Исследование фазового равновесия и термодинамических свойств, сплавов эрбия с теллуром в твердом состоянии.«* Вест.Моск.Ун-та, 1980»сер.2 Химия,т.2Е,с.339~344.

32. Горячева В .Я. »Никольская А. В.,Герасимов Я. И* Изучение термодинамических свойств антимонида гадолиния методом электродвижущих сил.- Доклады АН CGGE,ISf7I,T.ig?,с.389-392.

33. Kinkkola К.,Wagner С. Galvanic cells for the determination of the standart molar free energy of formation of netal halids, oxides and sulfide at elevated temperatures.-J.Electrochemical S ociety, 1957 » v. 104, p.308-316.

34. Резухина И.Н»,Прошина З.В. Определение термодинамических свойст! сплавов методом ЭДС с твердым электролитом^ обладающим, анионно-кислородЕЕой проводимосяыо.- Ж.физич.химии,1962>т.36»с. 637-640.

35. Кашина Т-.А. »Резухина Т.Н. Термодинамические свойства интерме-таллидов в системах ре *■* w »Ре ** Мо » Со ** w Тезисы докладов 3-ого всесоюзного научно-технического совещания по термодинамике металлических сплавов.- Минск: изд-во БЕГ,1976, с.106-108.

36. Дробышев В.Н.,Рёзухина Т.Н. Термодинамические свойства сплавов в системе /Со-Мо Ж,физич.химии,1965,т.39»с.14.>146.46:. Дробышев В.Н. »'Резухина Т.Н. термодинамические свойства сплавов в системе кобальт-ниобий.- Ж.физич.химии,196б»т.39,сЛ5М55.

37. Резухина Т.Н. »Кравченко Л.Н. Термодинамические свойства фазы

38. Лавеса TaFe2»~ Изв.АН СССР¿Металлы,1971 »* 2,с.164«169.

39. Rezukhina Т.Н.,Kravchenko L.I. The thermodynamic propertiesof Laves phases.in mixtures of T&+Co.Solid.electrolyte galvanic cells studes.-J.Ohem.Thermodynamics,1972,v.4,p.655-667.

40. Дробышев В.H. »Резухина Т.Н. Рентгенографическое исследование сплавов системы иь ~ Ре и определение некоторых термодинамических свойств соединения NbFe2Изв.АН СССР.Металлы»1966, № 2,с.156-162.

41. Mescher P.J.,Worrell W.L. jfi investigation of high temperature temperature thermodynamic properties in the Pt-Ti system.

42. Metall.Trans.,1976,v.7A,p.299-305.

43. Meschter P.J.,Worrell W.L. An investigation of high temperature thermodynamics properties,in the Pt-Zr and Pt-Hf systems.

44. Metall.Trans.,1977,v.8A,pt503-509«

45. Резухина Т.Н.,Кашина Т.А.»Дмитриева B.H. Термодинамическое исследование промежуточных фаз в системе иридий-молибден.-» Москва,1977г.-20с.- Рукопись предствалена МГУ им. М. В. Ломоносова. Деп. в ВИШНИ 19адр. 1977г. J& 1473-77.

46. Резухина Т.Н. »Вареха'Л.М. »Дмитриева В.Н.,1Ълубенко А.Н. Термодинамическое исследование промежуточных фаз в системе вольфрам-иридий. I.физич.химии, 1980,т.54, с. II63-II7I.

47. J.Chem. Thermodynamics, 1971 ,v.3,p.369-37Q»p

48. Резухина Т.Н. Тведые электролиты с F -ионной проводимостьюв термодинамических исследованиях окисных соединений,сплавов, карбидов,боридов и фторидов химически активных металлов.-S. физич. химии, IT 2»т. 46, с.15 65-15 67.

49. Резухина Т.Н. »Кравченко Л.Ы.,Покарев Б.С. Термодинамические свойства фаз; Лавеса. В сб.Металлофизика,АН УССР, К.Шаукова Думка, ШЗ, вып. 4 6, с. 21-28.

50. Skelton W.H.,Magnahi N.J.,Smith J.Thermodynamics of formation of Th-Fe alloys.-Metall.Trans.,1970,v.1,p.1833-1837.

51. Skelton W.N. ,Magnani IT.J.,Smith J.?. Thermodynamics of formation of Th-Fe alloys.-Metall.Trans.,1973,v.4,p.917-920.

52. Skelton W.H.,Magnani N.J.,Smith J.F. Thermodynamics of formation of Th-Co alloys.-Hetall.Trans.,1971,v.2,p.473-476.62.< Murabayashi M.,Kleykamp H. Thermo dynainishe untersuchunden im system thorium-rhodium.-J.Less-Common Metalls, 1975,v.39,p.235-246.

53. J.Chem.Phys.,1957,v.26,p.1363-1373.

54. Чеботин В.Н.,Перфиж)в M.B. Электрохимия твердых электролитов.-. M: Химия, 1978г. -31I с,68.-Baak Т. Concerning the electrical conductivily of calcium fluoride*-J.Chem.Phys.,1958,v.29,p.1195«

55. Укше Б.А.,Букун H.Г, Твердые электролиты.ЧЛ:Наука,1978г.~ 175с.

56. Matzke H. »binder R. Diffusion von Ca-45 in CaFg.-Z.flir

57. Haturfors chung,19б4,В.19a,s.1178-1180.

58. Hinze J.W.,Patterson J.W. Electolytic behavior of CaPg crystals under reducing conditions.-J.Electrochem.Soc.,1973,v.120,p.96-99.

59. Wagner C. Limitain of the use of CaF2 in galvanic cells for the thermodynamic measuremets due to . the onset of electronic conduction under reducing conditions.-J.Electrochem.Soc., 1968» v.115,p.'933-935.

60. Резухина Т.Н. »Сысоева Т.Ф.Докарев Б.С. »Славянский В.В. Термодинамические свойства фторидов редкоземельных металлов»** III Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов» Содержание докладов.0десса,1972»с».42«45.

61. Резухина Т.Н. Твердые электролиты с и f ~ «ионной проводимостью в. высокотемпературных термодинамических исследованиях окисных соединений тугоплавких металлов. В кн. Современные проблемы физической химии. М:МГУ,1972,т. 6,с. 212^233.

62. Резухина Т.Н. Термодинамическое исследование сплавов наиболее активных металлов методом э»д»с» с твердым СаР2

63. В сб. Термодинамические свойства металлических сплавов.Баку, ЭЛМ, 1975, с. 26*^30.

64. Федоров А.П. Изучения диаграмм состояния систем caPp-(Y,Ln)F2 3и полиморфизма трифгоридов редкоземельных элементов.:Автореф. дисс.канд.хим.наук.-* М. ,1976г.-21 с.

65. Холохонова I.E. Термодинамическое исследование некоторых фторидов переходных металлов. :Автореф.дисс. канд.хим.наук.1. М. ,1976г.-18 с.

66. Суворов A.B.,Кржижановская Е.В.,Новиков Г.И:. Давление насыщенного пара фторидов некоторых редкоземельных элементов.*« Ж.неорг.химии,1966,1.11, с. 2685-2688.

67. X-Ray Powder Data Fill,ASTM. Philadelphia, 1963.

68. Резухина Т.Н. »Лаврентьев В.И.,Левицкий В.А*,Кузнецов Ф.А. Определение термодинамических функций кислородсодержащих солейметодом ЭДС.- Ж.физич.химии,19 61 ,т. 35, с. 1367-1368.

69. Спиридонов В.Щ »Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных.НИ: изд-во М1У,1970г.-221 с.

70. Резухина Т.Н. ¿Куцев C.B. Термодинамические свойства интерме-таллидов в системе La-Ui .- I. физич. химии ,1282, т.5 6, с. I-10.

71. Резухина Т.Н.,Куцев C.B. Термодинамические свойства интерме-таллидов в системе Ьа-Со Ж.физич.химии,1982,т.56,с.278« 284.

72. Лукашенко Г.М. Термодинамические свойства соединений 3-d переходных металлов с р-элементами.- В сб.Термодинамические свойства интерметаллических фаз.Киев,1982г.,с.23-37.

73. Термические констаниы веществ. Под ред.Гдушко В.П. Изд«во АН СССР,1978г.,т.8,ч.1- 544 е.

74. Hultgren R.,Desai P.D.»Hawkins D.I.,Gleiser M.,Kelley К.К.» Wagman D.D. Selected values of the thermodynamies properties of the elements»-Copyright 1973 by the American Soc. formetals.

75. Barin 1.,1-шаске 0.,Kubaschewski 0. Thermochemical properties of inorganic substances.Supplement.-Berlin-Heidelberg-New York: Springer Verlag»1977.

76. Кубашевский 0.,0лкокк С.Б. Металлургичеекая термохимия,- М: Металлургия,1982г.- 391 с.

77. Кубашевский 0.,Эванс Э. Термохимия в металлургии.- М:Иностр. литература,1264г.- 421 с.

78. Гордиенко С.Е:. ,Феночка Б.В.^Виксман Г.П1. Термодинамика соеди-. нений лантаноидов. К;Наукова Думка,!979г.-373 с.

79. Киреев B.A. Метода практических расчетов в термодинамике химических реакций. М: Химия ,1975г. *635 с.

80. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств.«М:Наука,196бг.«403 с,

81. Busey R.H.,Giauque W.P. The equilibrium reaction NiCl2+ H2= Hi + .2HC1. Ferromagnetisra and the third law of thermodynamics.-J.Amer.Chem.Soc.» 1953, v. 75, p. 1791-1794.

82. Murray J.J.,Post M.L.,Taylor J.B# Differential heat flow calorimetry of the hydrides of intermetallic compounds.-J.Less-Common Metals,1980,v.73»p*33-40.

83. Bouten P.C.P.,Miedema A.R. On the heats of formation of the binary hydrides of transition metals.-J.Less-Common

84. Metals,1980,v.71,p.147-160.

85. Термические константы веществ.Под ред.Глушко В.П. Изд-во АН

86. СССР,197 2, вып. I. 104» kagee С.В. Structures and stabilities of the group IIIA1980,dihydrides.-J.Less-Common Metals?v.72,p.273-290.

87. Oestereicher H.,Clinton.J.,Bittner Я. Hydrides of La-Hi compounds,-Mat.Res.Bull,1976,v.11,p.1241-1248.

88. Lundin C.E.,Lynch F.E.,Magee C.B. A correlation between thetinterstitial hole sizes in intermetallic compounds and the thermodynamic properties of the hydrides formed those compounds. -J.Less-Common Metals,1977»v.56,p.19-37*

89. Murray J.J#,Post M.L.,Taylor J.B. The thermodynaciics ofthe LaHi^ H2 system by differential heat flow calorimetry. I.Techniques;The . p two-phase region.-J.Less-Common Metals, 1981,v.80,p.201-209.

90. Мордовии В.П. Исследование соединений лантана и некоторыхдругих РЗМ с никелем и кобальтом,используемых в качестве аккумуляторов водорода.- Дисс. на соиск,ученой степени канд. . техн.наук.^ Москва, 1981г.- 229с.

91. Bowerman B.S.,Wulf C.A.,Biehl 6.Е.,Flanagan Т.В. Calorimetry within hysteresis loops:application to LaNi^ H.-J.Less* Common Metals,1980,v.73,p.1-13»