Исследование термодинамических свойств двойных жидких сплавов серебра с редкоземельными металлами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Литературный обзор

1.1. Элементы термодинамики растворов

1.2. Термодинамика расплавов редкоземельных металлов с элементами Периодической системы

1.2.1. Сплавы РЗМ с S- и р -элементами.

1.2.2. Сплавы РЗМ с е£ -элементами.

1.2.3. Общая характеристика взаимодействия РЗМ с элементами Периодической системы

Глава 2. Экспериментальное исследование термодинамических свойств расплавов Лу-РЗМ методом измерения давления пара.

2.1. Эффузионный метод измерения давления пара

2.2. Методика эксперимента

2.2.1. Описание установки

2.2.2. Описание эксперимента

2.2.3. Обработка результатов измерений- •

2.3. Результаты измерений . . ;.

2.3.1. Система серебро-лантан.

2.3.2. Система серебро-церий

2.3.3. Система серебро-празеодим.

2.3.4. Система серебро-неодим.

2.3.5. Система серебро-гадолиний

2.3.6. Система серебро-тербий

2.3.7. Система серебро-иттрий

Глава 3. Калориметрическое исследование энтальпий образования жидких сплавов в системах Ад-1-0 и

Лд-Od.ioi

3.1. Теоретические основы метода

3.2. Устройство калориметра и методика измерений

3.3. Обработка результатов

3.4. Энтальпии смешения серебра с РЗМ.

3.4.1. Система серебро-лантан

3.4.2. Система серебро-гадолиний

3.5. Энтропии образования жидких сплавов систем Ад-La

И /fy-ftflf.

Глава 4. Обсуждение результатов.

4.1. Закономерности термодинамического поведения расплавов серебра с РЗМ.

4.2. Анализ ближнего порядка в расплавах ^-РЗМ.

4.2.1. Термодинамические свойства и ближний порядок в расплавах серебра с РЗМ.

4.2.2. Расчет термодинамической активности компонентов расплавов Ад -РЗМ на основе модели идеального ассоциированного раствора . •

4.2.3. Расчет интегральных энтальпий образования расплавов Ад-La и Ag-lfdnQ основе модели идеального ассоциированного раствора

Выводы

Сплавы редкоземельных металлов (РЗМ) являются перспективными материалами для нужд современной техники. Особый интерес среди них представляют сплавы РЗМ с d -металлами, которые используются как уникальные магнитные материалы, накопители водорода, эффективные модификаторы чугуна. Все более широкое применение в технике находят сплавы РЗМ с металлами подгруппы меди [I]. Добавки РЗМ увеличивают прочность, термопластичность меди и ее сплавов, способствуют дезоксидации. Микроскопические добавки лантана и церия значительно увеличивают ковкость меди, а добавки иттрия уменьшают ее электросопротивление. Сплавы меди, содержащие до О,1% легких РЗМ, являются хорошими электропроводниками при повышенных температурах [I]. Сплавы серебра с РЗМ предлагаются в качестве припоев специального назначения [2].

Для эффективного использования сплавов РЗМ необходимо детальное знание их физико-химических свойств, в том числе термодинамических функций сплавообразования. Эти величины имеют важное практическое значение для расчета равновесий металлургических процессов, при выборе оптимальных режимов синтеза материалов, для оценки совместимости, дают информацию о межчастичном взаимодействии компонентов.

Современное состояние теории металлов не дает возможности рассчитать термодинамические величины сплавообразования из свойств чистых компонентов с точностью, сопоставимой с точностью экспериментальных данных. Поэтому основным источником получения достоверной термодинамической информации для металлических сплавов остается непосредственное экспериментальное исследование. Наряду с этим представляется интересным описать наблюдаемые зависимости с помощью модельных представлений, особенно для систем с переходными металлами, плохо поддающимися интерпретации на основе простых термодинамических моделей, не учитывающих структуру расплава.

Целью работы является:

1. Экспериментальное исследование термодинамических свойств бинарных жидких сплавов серебра с РЗМ цериевой и иттриевой групп, которые можно рассматривать как модельные объекты для широкого класса сплавов РЗМ с d -элементами.

2. Анализ изменения термодинамических свойств и выявление закономерностей в поведении сплавов в ряду РЗМ.

3. Попытка интерпретации термодинамических свойств расплавов Aj-РЗМ на основе теоретических моделей, учитывающих специфический характер взаимодействия компонентов в этих системах. Диссертация состоит из четырех глав, приложения, выводов и списка использованной литературы.

В первой главе после краткого изложения основ термодинамики растворов проведен обзор литературных данных по термодинамике жидких сплавов РЗМ с типичными S-, р- и d-элементами Периодической системы. Показано, что термодинамические данные для систем РЗМ - металл подгруппы меди (Си , Afj ,Аи ) в литературе отсутствуют.

Во второй главе изложена методика определения активности компонентов жидких сплавов методом измерения давления пара и приведены результаты экспериментального исследования термодинамической активности компонентов и энергий Гиббса образования жидких сплавов серебра с La , Се , Рг , Nd , Gd , Тй и У при 1363 К.

В третьей главе кратко изложены основы высокотемпературной изопериболической калориметрии, описана методика определения и полученные значения энтальпий образования жидких сплавов систем Л§-[а(при 1500 К) и А§-Сгс1 (при 1600 К). Рассчитаны энтропии образования жидких сплавов систем Ад-La я Ад-Gd •

В четвертой главе проводится обсуждение полученных результатов. Рассмотрены основные факторы, определяющие термодинамические свойства расплавов A J-РЗМ: "электрохимический", размерный, валентный. Изменение энергии взаимодействия компонентов в изученных расплавах в ряду РЗМ обсуждается на основе допущения об изменении числа S-электронов РЗМ в результате гибридизации их s - и f -электронных состояний. Проведен анализ ближнего порядка в расплавах серебра с РЗМ цериевой группы. На основе модели идеального ассоциированного раствора с использованием параметров, определенных экспериментально, рассчитаны активности компонентов расплавов и энтальпии их образования. В приложении приведен вывод формул для расчета энтальпий образования ассоциированных растворов, содержащих два типа комплексов.

Список использованной литературы содержит 132 ссылки на отечественные и зарубежные издания и составлен в порядке их цитирования в тексте. Графический материал представлен 62 рисунками.

ВЫВОДЫ

1. Эффузионным методом измерения давления пара впервые определены термодинамические активности компонентов двойных жидких сплавов серебра с РЗМ ( La, Се , Pr , Nd , Gd , ТЬ и Y ) при 1363 К, рассчитаны парциальные и интегральные энергии Гиббса образования и их избыточные величины.

2. Методом высокотемпературной калориметрии определены энтальпии образования жидких сплавов систем Ag- La (при 1500 К) viAcj-Gcl (при 1600 К).

3. На основании полученных данных по энергиям Гиббса и энтальпиям образования расплавов Ag- La и Aрассчитаны парциальные и интегральные энтропии образования сплавов в этих системах и их избыточные величины.

4. Во всех исследованных системах Aj-РЗМ обнаружены отрицательные отклонения активности компонентов от закона Рауля, значительные отрицательные величины избыточных энергий Гиббса и энтальпий образования расплавов. Основным фактором, определяющим знак и величину термодинамических функций образования расплавов Aft -РЗМ является электрохимический.

5. Для всех изученных систем характерна сложная концентрационная зависимость термодинамических функций образования, типичная для упорядоченных систем. Экстремальные значения . интегральных термодинамических функций образования наблюдаются в области составов, обогащенных серебром, что коррелирует с существованием интерметаллических соединений в системах A<j -РЗМ.

6. Полученные термодинамические данные указывают на усиление взаимодействия компонентов в системах А^ -рзм при переходе от сплавов с РЗМ цериевой к сплавам с РЗМ иттриевой группы и с иттрием.

7. Для объяснения зависимости энергии образования сплавов -РЗМ от атомного номера РЗМ использовано допущение о s—f обменном взаимодействии электронов и влиянии его на число s-электронов РЗМ, принимающих участие в химической связи. Показана корреляция экстремальных величин избыточных энергий Гиббса образования сплавов Ад -РЗМ с эффективным числом S -электронов РЗМ по Маттиасу.

8. Проведен модельный расчет термодинамической активности в расплавах серебра с лантаном, церием, празеодимом и неодимом и энтальпий образования расплавов Ад-La и Ag-Gd на основании теории идеальных ассоциированных растворов, предполагая существование в расплаве диссоциирующих комплексов AgLn и Ag3Ln . Рассчитанные значения удовлетворительно согласуются с экспериментально полученными зависимостями.

1. Raman A. Uses of rare earth metals and alloys in metallurgy, p.II. Applications in nonferrous materials. -Zeitschrift Metallkunde,1977,v.68,N2,p.163 172.

2. Патент № 54-112357 (Япония). Высокотемпературная пайка металлической детали с керамикой серебряным или золотым припоем/Кусэ Такаса, Мацуки Тосихару. Опубл. 3.09.79.

3. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966. - 509 с.

4. Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1973. - 480 с.

5. Брандт Н.Б., Чудинов С.М. Электронная структура металлов. М.: Издательство МГУ, 1973. - 332 с.

6. Вагнер К. Термодинамика сплавов. М.: Металлургиздат, 1957. -179 с.

7. Баянов А.П. Состояние исследований по термодинамике сплавов редкоземельных металлов. Журн. физич. химии, 1971, т.45, №8, с.1889-1899.

8. Баянов А.П. Термодинамика взаимодействия редкоземельных металлов с элементами Периодической системы. Успехи химии, 1975, т.44, № 2, с.236-259.

9. Шевченко В.Г. Исследование свойств соединений и сплавов некоторых элементов Ш группы и РЗМ: Автореферат дис. . канд.хим. наук. Свердловск, 1979. - 27 с.

10. Есин Ю.О., Колесников С.П., Баев В.М., Петрушевский М.С., Гельд П.В. Энтальпии образования жидких бинарных сплавов алюминия и олова с лантаном. Журн. физич. химии, 1981, т.55,1. Ш 6, с.1587-1588.

11. Кобер В.И., Лебедев В.А. Теплоты растворения лантана в расплавленном алюминии. В кн.: Шестая Всесоюзн. конфер. по калориметрии: Тез. докл. - Тблиси: Мецниереба, 1973, сЛОЗ.

12. Pasturel A.,Chatillon-Colinet С.,Percheron-Guegan А., Acherd J.C. Thermodynamic study of the valence state of ytterbium in YbAl2 an YbAl^ compounds. Journ. Less. -Common Metals, 1983,v.90,N1,p.21 - 27.

13. Есин Ю.О., Рысс Г.М., Гельд П.В. Энтальпии образования жидких сплавов церия с алюминием. Журн. физич. химии, 1979, т.53, №9, с.2380-2381.

14. Рысс Г.М. Термодинамические характеристики двойных и тройных металлических сплавов, содержащих иттрий и церий: Автореферат дис. . канд.хим.наук. Свердловск, 1982. - 19 с.

15. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин .С.П.,

16. Шеин В.Г. Первые теплоты растворения церия в жидких алюминии, галлии, индии, олове, свинце и висмуте. Известия вузов. Цветная металлургия, 1983, № 2, с.64-66.

17. Рысс Г.М., Есин Ю.О., Строганов А.И., Гельд П.В. Энтальпии образования жидких сплавов иттрия с алюминием. Журн. физич. химии, 1976, т.50, № 4, с.985-986.

18. Шевченко В.Г., Коноиенко В.И., Сухман А.Л. Термодинамические свойства системы ai Се.- Журн. физич. химии, 1979, т.53, № 6, с.1351.

19. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Науман В.А. Фазовый состав и термодинамические свойства сплавов ьа-А1 • Известия вузов. Цветная металлургия, 1977, № 5, с.83-86.

20. Лебедев В.А., Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Калинов-ский А.А. Исследование методом ЭДС термодинамических свойств расплавов La -ai и La -ръ . Известия АН СССР. Металлы, 1972, №2, с.91-95.

21. Ямщиков Л.Ф. Термодинамическое обоснование разделения иттрияи церия в хлоридных расплавах с жидкометаллическими электродами: Автореф. дис. . канд.хим.наук. Свердловск, 1977. -19 с.

22. Ямщиков Л.Ф., Кобер В.Й., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства сплавов церия с цинком, висмутом, алюминием и свинцом. В кн.: Сплавы редких металлов с особыми физико-химическими свойствами. М., 1975,с.91-94.

23. Кобер В.И., Ничков Й.Ф., Распопин С.П., Кузьминых В.М. Термодинамические свойства сплавов гадолиния с легкоплавкими металлами. В кн.: Сплавы редких металлов с особыми физическими свойствами. РЗМ и благородные металлы. М., 1983, с.132-135.

24. Кобер В.И., Лебедев В.А., Ямщиков Л.Ф., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства сплавов иттрия с висмутом и алюминием. В кн.: Сплавы редких металлов с особыми физико-химическими свойствами. М., 1975, с.94-96.

25. Николаенко И.В. Энтальпии образования двойных жидких сплавов германия с редкоземельными металлами. Дис. . канд.хим.наук. -Киев, 1981. 160 л.

26. Колесников С.П. Энтальпии образования жидких бинарных сплавовна основе РЗМ и кремния: Автореф. дис. . канд.физ.-мат.наук. -Свердловск, 1980. 21 с.

27. Кулагина Н.Г. Термодинамика взаимодействия редкоземельных металлов с оловом; Автореф. дис. . канд.хим.наук. Свердловск, 1980. - 21 с.

28. Guadagno J.R.,Pool M.J.,Slien S.S.,Spenser P.J. Heat of solution and heat of compounds formation in the lanthanum tin system. - Trans. Metal. Society AIME, 1968, v. 242, N9,p. 2013 2014.

29. Pratt J.П.,Morris A.W.H. Heat of solution of some rare-earth elements in liquid tin. Journ. Less - Common Metals,1966, v.10,N2,p. 91 - 97.

30. ЕсинЮ.О., Колесников С.П., Ермаков А.Ф., Баев В.М. Энтальпии образования жидких сплавов иттрия с оловом. В кн.: Научные сообщения 1У Всесоюзн. конф. по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов: Тез. докл. Свердловск: УНЦ

31. АН СССР, 1980, ч.4, с.456-459.

32. Palenzona A. Dynamic differential calorimetry of intermetallic compounds. I. Heat of formation,heat and entropy of fusionof rare earth tin compounds. - Thermochim. Acta , 1973, v.5, Ш, p. 473 - 4-80.

33. Лукашенко Г.М., Полоцкая P.И. Термодинамические свойства соединения LaSn^ . Украинок, химич. журнал, 1982, т.48, № 4,с.357-358.

34. Boom R. Heat of solution of metals in liquid tin. Scripta Metallurgica, 1974-, v.8, N11, p.1277 -1281.

35. Bacha A., Chatillon-ColinetC., Percheron A.,Mathieu J.C. Mesures calorimetriques de la chaleur de dissolution de1'europium dans l*etain. Determination de l'enthalpie de formation du compose defini EuSn^. Comptes Rend. Acad.

36. Science, 1973,t. C276 , N12, p.995 -998.

37. Ямщиков Л.Ф., Лебедев B.A., Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства сплавов церия с легкоплавкими металлами. Извебтия АН СССР. Металлы, 1977, № 5, с.90-96.

38. Lundin С.Е., Pool M.J. Heat of mixing in praseodymium -neo-dymium solid solutions. Journ. Less - Common Metals, 1965v.9 , N1, p.48-53.

39. Фролов Ю.А. Термодинамическое изучение систем лантаноид-магний: Автореф. дис. . канд.хим.наук. Краснодар, 1974. - 22 с.

40. Афанасьев Ю.А., Баянов А.П., Фролов Ю.А. Термодинамические свойства жидких сплавов La-Mg . Известия АН СССР. Металлы, 1975, )й I, с.186-190.

41. Gschneidner K.A.,Jr. Rare earth alloys. Princeton N.J.etc.: Van Nostrand Сотр. Inc.,1961. - 449p.

42. Баянов А.П. Расчет термодинамических свойств сплавов редкоземельных металлов с кальцием. Известия вузов. Цветная металлургия, 1974, №5, с.128-131.

43. Chiotti P.,Mason J.Т. Phase relations and thermodynamic properties for the Ce Zn system. - Trans. Met. Soc. AIME, 1965, v.255, n4, p. 786 -795.

44. Chiotti P.,Mason J.T. Thermodynamic properties of Pr Zn alloys. - Metall. Transactions, 1971, v.2, N4,p.967 - 975.

45. Chiotti P.,Mason J.T. Thermodynamic properties of Nd Zn alloys. -Metall. Transactions, 1975, v.4, N6,p.1527 - 1551.

46. Chiotti P.,Mason J.T. Phase relations and thermodynamic properties for the samarium zinc system. - Trans. Met. Soc. AIME, 1967, v.259, p. 547 - 552.

47. Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Муллаянов Р.Х., Семенов Б.Г. Термодинамика взаимодействия цинка с лантаном

48. И церием. Журн. физич. химии, 1971, т.45, №8, с.1983-1985.

49. Johnson I. ,Yonco Н.М. Thermodynamics of cadmium- and zinc-rich alloys in the Cd-La, Cd-Ce, Cd-Pr, Zn-La, Zn-Ce and Zn-Pr systems. Metall. Transactions, 1970, v. 1, N 4,p. 905 910.

50. Ковалевский А.В., Лебедев B.A., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства и фазовый состав сплавов La-Zn . -Известия АН СССР. Металлы, 1972, № I, с.183-187.

51. Баянов А.П., Серебрянников В.В. Изучение термодинамических свойств церия и эрбия в некоторых расплавленных металлах методом ЭДС. Журн. физич. химии, 1965, т.39, №3, с.717-721.

52. Баянов А.П. Коэффициенты активности редкоземельных металлов в жидких сплавах с кадмием. В кн.: Термодинамические свойства расплавов. - Новокузнецк, 1969, с.81-86.

53. Есин Ю.О., Ермаков А.Ф., Валишев М.Г., Рысс Г.М., Гельд П.В., Левин Е.С. Энтальпии образования жидких бинарных сплавов железа с лантаном и церием. Журнал физич. химии, 198I, т.55, № 7, с.1665-1669.

54. Gschneidner K.A.,Jr. On the nature of 4f bonding in the lanthanide elements and their compounds. - Journ. Less - Com. Met., 1971, v.25, N4, p. 405- 422.

55. Вол A.E., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. Т.З. М.: Наука, 1976. - 814 с.

56. Рощина В.Р., Баянов А.П. Термодинамическое исследование взаимодействия гадолиния со свинцом. Известия АН СССР. Металлы, 1974, Ш 4, с. 183-187.

57. Ченцов В.П. Поверхностные свойства и плотность сплавов на основе серебра: Дис. . канд.техн.наук. Свердловск, 1972. -150 л.

58. Несмеянов Ан.Н. Давление пара химических элементов. М.: Издательство АН СССР, 1961. - 396 с.

59. Морачевский А.Г. Термодинамика жидких сплавов. Л.: Издательство ЛПИ, 1981. - 72 с.

60. Cater E.D. Vapor pressure measurements. In: Physicochemical measurements in metis research. P.1. Interscience publ., N.Y. etc.,1970, p. 21 94.

61. Евсеев A.M., Воронин Г.Ф. Термодинамика и структура жидких металлических сплавов. М.: Издательство МГУ, 1966. - 130 с.

62. Мерзляков А.В. Определение содержания кислорода в металлах и исследование его поведения в оксидных системах методами измерения парциальных давлений и параметров испарения: Автореф. дис. . канд.хим.наук. М., 1979. - 34 с.

63. Притула В.П. Исследование термодинамических свойств расплавов олова с никелем, кобальтом, железом и марганцем: Дис. . канд.хим.наук. Киев, 1973. - 135 л.

64. Martin-Garin Ъ., Chatillon-Colinet С., Allibert M. Mass-spectrometry measurements of activities in liquid Ag-Ge alloys: crytical assessement of the thermodynamics of the Ag-Ge system and short-distance order. Journ. Less - Com.

65. Met., 1979» v. 63, p. P9 P25.

66. Новоселов Б.М., Дубинин ЭЛ., Тимофеев А.И. Измерение давления пара чистых металлов при высоких температурах эффузионно-торзионным методом. Известия ВУЗ. Цветная металлургия, 1978, Ш 6, с. 41-47.

67. Березуцкий В.В., Еременко В.Н., Лукашенко Г.М. Термодинамические свойства жидких сплавов системы Ni-Au . Журн. физич. химии, 1972, т.46, Ш 8, о.2148-2149.

68. Кремерс Г.Э. Редкоземельные металлы. В кн.: Металлургия редкоземельных металлов. М.: 1962, с.7-34.

69. Круглых А.А., Павлов B.C. Давление пара редкоземельных металлов, скандия и иттрия. Известия АН СССР. Металлы, 1966,1. I, с.178-189.

70. Зайдель А.Н. Ошибки измерений физических величин. Л.: Наука, 1974. - 108 с.

71. Delfino S., Ferro R., Capelli R., Borsese A. Phase equilibria in the silver lanthanum system. - Zeitschrift ^etallkunde, 1974, v. 65, N12, p. 781-783.

72. Heumann Th., Dirkes H. Phase equilibria in the system

73. Ag 25% at. La. - Zeitschrift Metallkunde, 1982, v.75, ^3, p. 172 - 173.

74. Stapf I., Jehn H. The Ag Ce phase diagram. I: Ag - Ag^Ce partial phase diagram. - Journ. Less - Com. Met., 1983» v.92, N 1, p. 167 - 173.

75. Stapf I., Gebhardt E. Der Aufbau des Systeme Silber Praseo-dym, Silber - Neodym. - Journ. Less - Com. Met., 1978, v. 58,ш 2, p. p47 p53.

76. Kiessler G., Gebhardt E., Steeb S. Das System Silber Gadolinium. - J оurn. Less - Com. Met., 1972, v. 26, N2, p. 293 -298.

77. Delfino S., Saccone A., Borsese A., Perro R. Phase equilibria in the silver terbium system. - Zeitschrift Metallkunde, 1976, v. 67, N 6, p. 392 - 394.

78. Leach J.S.L. Calorimetry. In: Physicochemical measurements in metals research. P.1. Interscience publ., N.Y. etc., 1970, p. 197 242.

79. Шлапак A.H., Белобородова E.A., Баталии Г.И. Термодинамические свойства жидких растворов системы Ge-Mn . Известия АН СССР. Неорганич. материалы, 1978, т.14, № 6, с.992-996.

80. Николаенко И.В., Баталии Г.И., Белобородова Е.А. Калориметрическое исследование энтальпий образования жидких сплавов германия с редкоземельными элементами. Доклады АН УССР, 1980, сер.Б, № 12, с.51-55.

81. Уикс К.Е., Блок Ф.Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их оксилов, гадогенидов, карбидов и нитридов. М.: Металлургия, 1965. - 240 с.

82. Гордиенко С.П., Феночка Б.В., Виксман Г.Ш. Термодинамика соединений лантаноидов: Справочник. Киев: Наукова думка, 1979. - 376 с.

83. Miedema A.R.,Boom R.,de Boer F.R. On the heat of formation of solid alloys. Journ. Less - Common Metals, 1976, v.41, N2, p. 283 - 298.

84. Miedema A.R. On the heat of formation of solid alloys. И,

85. Journ. Less Common Metals, 1976, v.46, N1 , p. 67 - 83.

86. Miedema A.R, On the heat of formation of liquid alloys.

87. Journal bess - Common Petals, 1976 , v. 46 , N 2, p. 271 - 284.

88. Miedema A.R. On the Heat of formation of liquid alloys.1.. Journ. Less - Common Metals, 1976, v. 43, N2, p. 237 - 245.

89. Buschow K.H.J. Intermetallic compounds of rare earth and non magnetic metals. - Reports Progress Phys., 1979» v.42, N8, p. 1373 - 1477.

90. Вилсон Д.P. Структура жидких металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1972. - 247 с.

91. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. -3-е изд. М.: Химия, 1976. - 568 с.

92. Ниженко В.И. Плотность жидких металлов и ее температурная зависимость. В кн.: Методы исследования и свойства границ раздела контактирующих фаз. - Киев: Наукова думка, 1977,с.125-163.

93. Сухман А.Л., Кононенко В.И., Груверман С.Л., Торокин В.В. Поверхностное натяжение и плотность жидких редкоземельных металлов. В кн.: Поверхностные свойства расплавов. - Киев: Наукова думка, 1982, с.107-116.

94. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений. М.: Мир, 1974. - 374 с.

95. Мицек А.И., Гуслиенко К.Ю., Павловский С.В. Одноэлектронные и многоэлектронные свойства систем 4£ -электронов в соединениях РЗЭ в. пределе слабого обмена. Физика металлов и металловедение, 1983, т.55, № 5, с.901-912.

96. Pahlman J.E.,Smith J.F. Thermodynamics of formation of compounds in Ce Mg, Ш - %, Gd - Mg, Dy - Mg, Er - Mgand Lu Mg binary systems in the temperature range 650 to 930 E. - Metallurgical Transactions, 1972, v.3, n9, p. 2423 - 2432.

97. Habermann C.E.,Daane A.H. Vapor pressure of the rare earth metals. Journ. Chem. Phys., 1964, v.41, n9, p.2818-2827.

98. Гладышевский Е.И., Бодак О.И. Кристаллохимия интерметаллических соединений редкоземельных металлов. Львов: Вища школа, изд. Львовского университета, 1982. - 255 с.

99. Физика и химия редкоземельных элементов. Справочник по ред. Гшнайднера К. и Айринга Л. М.: Металлургия, 1982. - 336 с.

100. Тейлор К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов. М.: Мир, 1974. - 221 с.

101. Goehel U.,Dormann E.,Buschow K.H.J. On the electronicstructure of LaAg and LaZn. Journ. of Physics F : Metal Physics, 1975, v.5, N11, p. 2198 2207.

102. Ballentine I.E. s-d Bands of liquid La, Phys. Review B, 1982, v.25, N10, p. 6089 - 6095.

103. Walline R.E., Wallace W.E. Magnetic properties of lantha-nide-silver compounds having the CsCl structure. -Journ. Ghem. Phys., 1964, v.41, N11, p. 3285 3288.

104. Метфессель 3., Маттис Д. Магнитные полупроводники. М.: Мир, 1972. - 405 с.

105. Гельд П.В., Баум Б.А., Петрушевский М.С. Расплавы ферросплавного производства. М.: Металлургия, 1973. - 288 с.

106. ИЗ. Баталии Г.И., Белобородова Е.А., Казимиров В.П. Термодинамика и строение жидких сплавов на основе алюминия. М.: Металлургия, 1983. - 160 с.

107. Морачевский А.Г., Майорова Е.А. Энтропия смешения в системах с сильными взаимодействием между компонентами. В кн.: Электрохимия расплавленных солей и металлов: Труды ЛПй

108. Л.: Издательство ЛПИ, 1976, с.3-12.

109. Еременко В.Н., Березуцкий В.В., Лукашенко Г.М., Притула В.Л. Термодинамические свойства и ближний порядок в некоторых расплавах железа, кобальта, никеля и марганца. Доклады

110. АН УССР, 1976, сер.А, №3, с.271-274.

111. Баум Б.А. Металлические жидкости. М.: Наука, 1979. - 120 с.

112. Predel В. Thermodynamic properties and structure of liquid alloys. Berichte Bunsengeselschaft Physikalische Chemie, 1976, Bd.80, Hf.8, S. 695 - 704-.

113. Sommer P. Influence of associate formation in alloy melts on the thermodynamic quantities. Project meeting Calphad VII, 197S, v.7, p. 212 - 219.

114. Kehiaian H.,Treszczanowicz A. Sur la thermodynamique des melanges associes. Bull. Societe Chim. Prance, 19^9» t. 47, N5, p. 1561 - 1568.

115. Hogfeldt E. On the properties of binary mixtures.1.fluence of compound formation on activity factors and activities. Arkiv Kemi, 1954, Bd.7, n35, p. 315 ~ 337.

116. Apelblat A. Thermodynamic properties of associated solutions. I. Mixtures of the type A + В + AB2« Journ. Phys. Chem., 1970, v.74, N10, p. 2214 - 2220.

117. Морачевский А.Г., Майорова E.A. Применение модели ассоциированных растворов к жидким металлическим системам. В кн.: Физико-химические исследования металлургических процессов. -Свердловск: Издательство УПИ, 1980, с.86-50.

118. Майорова Е.А., Морачевский А.Г. Применение модели ассоциированных растворов для описания термодинамических свойств жидких сплавов, содержащих щелочные металлы. I. Система натрий-таллий. Курн. физич. химии, 1977, т.51, № 9, с.2409.

119. Sommer Association model for the description of the thermodynamic functions of liquid alloys. I. Basic concept. Zeitschrift Metallkunde, 1982, v.73, N 2, p. 72 - 76.

120. Fischer A.E., Johnson S.A.,Wood S.E. liquid vapor phase diagram and thermodynamics of the sodium - bismuth system. - Journ. Phys. Chem., 1967, N5, p. 1465 -1472.

121. Быкова M.A., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства жидких сплавов системы калий-индий. Известия вузов. Цвет, ная металлургия, 1973, № I, с.91-94.

122. Sharma Ram A. Thermodynamic properties of liquid Mg+Pb and Mg+Sn alloys by e.m.f. measurements. Journ. Chem. Thermodyn., 1970, p. 373 - 389.

123. Регель A.P., Глазов B.M. Физические свойства электронных расплавов. М.: Наука, 1980. - 296 с.

124. Kyoko Wasai,Kusuhiro Mukai. Application of the idealassociated solution model on description of thermodynamic properties of several binary liquid alloys. Journ. Japan Inst. Metals, 1981, v.65, N6, p. 593 - 602.

125. Rosa C.J.,Rupf-Bolz N.,Sommer F.,Predel B. Untersuchungen zur Temperaturabhangigkeit der Mi schungsenthalpien flussiger Indium Antimon Legierungen. - Zeitschrift Metallkunde, 1980, Bd.76, Hf.5, S.520 - 324.