Влияние полимерных матриц на процессы образования молекулярных кластеров и ультрадисперсных частиц металлов при импульсном механическом воздействии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение.стр.

Глава 1. Литературный обзор.стр.

1.1. Механохимия и реакционная способность твердых тел.стр.

1.2. Метод ЭПР в исследовании твердофазных механохимических процессов.стр.

1.3. Структура и процессы формирования, способы получения и области применения ультрадисперсных частиц.стр.

1.4. Стабилизация ультрадисперсных частиц полимерами.стр.

Глава 2. Экспериментальная часть.стр.

2.1. Реактивы.стр.

2.2. Установка по воздействию импульсами упругих волн.стр.

2.3. Техника эксперимента.стр.

2.4. Стандартные методы исследования, применяемые в экспериментах.стр.

2.5. Математическая обработка экспериментальных данных.стр.

Глава 3. Окислительно - восстановительные процессы в смесях твердофазных органических соединений при импульсном механическом воздействии.стр.

3.1. Исследование радикальных пар, полученных импульсным воздействием упругих волн на систему 3,6-ди-т/?ет-бутилпирокатехин—3,6-ди-трет-бутил-о-хинон—сера.стр.

3.2. Механохимический синтез комплексов металлов с о-семихинонами в высокоспиновом (квартетном и трип летном) основном состоянии.стр.

ГЛАВА 4. Получение ультрадисперсных частиц кобальта в полимерных матрицах при импульсном механическом воздействии.стр.

4.1. Получение ультрадисперсных частиц кобальта при воздействии импульсов упругих волн на циклопентадиенил-71-(3)-1,2-дикарболлилкобальта и элементную серу в серосодержащем сополимере.стр.

4.2. Химические процессы при импульсном механическом воздействии на полиэпоксидные смолы, допированные ацетатами кобальта.стр.

4.3. Получение ультрадисперсных частиц кобальта в полиэтиленовой матрице при импульсном механическом воздействии.стр.

Актуальность темы.

В последние годы проявляется повышенный интерес к изучению твердофазных химических процессов. Это связано с необходимостью создания экологически чистых технологий получения конечных продуктов в твердой фазе, минуя жидкофазные стадии с использованием вредных и токсичных веществ /1,2/.

Также в последние годы внимание многих исследователей приковано к получению полирадикальных комплексов металлов и ультрадисперсных частиц металлов, которые представляют большой интерес для многих областей современной физики и химии, связанных в первую очередь с созданием полимерных фенольных антиоксидантов и полимерных материалов, чьи магнитные, электрофизические и механические свойства определяются подобными частицами /1,2/.

Именно поэтому возможность прямого твердофазного синтеза полирадикальных комплексов и ультрадисперсных частиц металлов с одновременным введением их в полимерную матрицу представляет собой актуальную задачу. Решение этой задачи сделает возможным реализацию подобных механохимических синтезов и определит классы соединений, которые при механическом воздействии позволят синтезировать подобные частицы с одновременным внедрением их в полимерную матрицу, или непосредственно в полимерной матрице. Использование при этом метода импульсного механического воздействия, впервые примененного Н. С. Ениколоповым с сотрудниками /3/, весьма перспективно для непосредственного исследования подобных механохимических процессов и их стадийности.

Цели и задачи работы.

Используя твердофазные смеси 3,6-ди-тирет-бутил-хинона (С>) и / или 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехина (QH2) с элементной серой (82п) и металлами (А1,2п,Сс1,Оа,1п,Т1,8п,РЬ,В1); используя твердофазные смеси циклопентадиенил-7и-(3)-1,2-дикарболлилкобальта (ЦДК) с элементной серой без полимерной матрицы и в присутствии гребнеобразного сополимера тетрафторэтилена и перфтор-4-метил-3,6-диокса-7-октен-1 -сульфонилфторида (Н); используя стеклообразные сетчатые полиэпоксиды (СП), с закомплексованными в них ионами кобальта (СПК); а также твердофазные системы - соли кобальта (СоС126Н20, Со8047Н20, СоВ036Н20) (СК) с элементной серой в матрице полиэтилена:

1. Установить возможность образования полирадикальных комплексов металлов и ультрадисперсных частиц кобальта при воздействии импульсов упругих волн на органические, металлоорганические, неорганические и полимерные системы, находящиеся в твердой фазе.

2. Установить влияние параметров импульсов упругих волн и химического состава исходных смесей твердых веществ на механохимические процессы возникновения и стабилизации химических продуктов (в частности ультрадисперсных частиц кобальта) в присутствии полимерной матрицы и без нее.

Научная новизна.

1. Впервые показана возможность инициирования химических реакций переноса электрона и протона на примере твердофазных смесей: 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехина, 3,6-ди-шрет-бутил-о-хинона и элементной серы при импульсном механическом воздействии.

2. Впервые показана возможность механохимического синтеза полирадикальных металлоорганических кластеров Al,Zn,Cd,Ga,In,Tl,Sn,Pb,Bi содержащих moho-, би- и три- о-семихиноновые радикалы в качестве лигандов.

3. Впервые в твердофазных реакциях окисления - восстановления при воздействии импульсов упругих волн на порошкообразные смеси циклопентадиенил-л;-(3)-1,2-дикарболлилкобальта с элементной серой в присутствии полимерной матрицы (гребнеобразного серосодержащего сополимера тетрафторэтилена и перфтор-4-метил-3,6-диокса-7-октен-1-сульфонилфторида) и без неё получены ультрадисперсные частицы кобальта.

4. Впервые показана возможность синтеза ультрадисперсных частиц кобальта при импульсном механическом воздействии на стеклообразные сетчатые полиэпоксиды с закомплексованными в них ионами кобальта, а также на твердофазные системы - соль кобальта и элементная сера в полиэтиленовой матрице.

Практическая ценность.

Показано, что свободно-радикальные продукты, получающиеся при импульсном механохимическом воздействии на смеси донорных и акцепторных соединений, могут служить удобными пара- и ферромагнитными зондами для исследования процессов образования полирадикальных комплексов и ультрадисперсных частиц, протекающих в ходе механохимического синтеза.

Показано, что механохимические процессы при импульсном механическом воздействии приводят к получению практически важных антиоксидантов - полиспиновых комплексов металлов с семихиноновыми лигандами, а также к получению ультрадисперсных частиц металлов (на примере ультрадисперсных частиц кобальта) непосредственно в полимерной матрице или с одновременным введением их в процессе синтеза в полимерную матрицу.

Показано, что механохимические процессы при импульсном механическом воздействии протекают через последовательность окислительно-восстановительных актов с участием свободных электронов и протонов.

Апробация работы.

Материалы диссертации неоднократно докладывались на научных конференциях и ежегодных отчетах ИСПМ РАН, на Всероссийской конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные ферромагнетики» в городе Черноголовка в 2002 году.

Публикации.

Основные результаты проведенных исследований опубликованы в 5 статьях в научных журналах и в двух тезисах докладов.

Структура и объем диссертации.

Диссертация изложена на 130 страницах печатного текста и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, двух глав, выводов и списка литературы, который насчитывает 135 наименований. Работа содержит 2 таблицы и 28 иллюстраций.

Основные результаты и выводы:

1. На примере порошкообразных смесей 3,6-ди-т/?ет-бутил-пирокатехин, 3,6-ди-трет-бутил-о-хинон и элементная сера показана возможность инициирования химических реакций по типу переноса электрона и протона при импульсном механическом воздействии. Установлено, что образование и гибель парамагнитных центров зависят от массовой доли серы в системе и имеют пороговый характер в зависимости от интенсивности импульсов упругих волн.

2. На примере твердофазных систем: металл (Zn, Cd, Al, Ga, In, TI, Sn, Pb, Bi) и 3,6-ди-трет-бутилхинон показана возможность импульсного механохимического синтеза полирадикальных комплексов, состоящих из металлсодержащих moho-, би- и трирадикалов с о-семихиноновыми лигандами при импульсном механическом воздействии. Показано, что данные реакции протекают через стадию переноса электрона, а их механохимические выходы зависят от степени окисления металла в полирадикальных продуктах.

3. Показано, что при воздействии импульсов упругих волн на порошкообразные смеси циклопентадиенил-тс-(3)-1,2-дикарболлилкобальта с элементной серой, а также при воздействии импульсов упругих волн на образцы циклопентадиенил-7г-(3)-1,2-дикарболлилкобальта с элементной серой и гребнеобразным серосодержащим сополимером тетрафторэтилена и перфтор-4-метил-3,6-диокса-7-октен-1-сульфонилфторида протекают реакции окисления - восстановления, в результате которых образуются ферромагнитные ультрадисперсные частицы кобальта. Показано, что в присутствии полимерной матрицы образуются более крупные ультрадисперсные частицы кобальта, а общая концентрация ультрадисперсных частиц кобальта различных размеров увеличивается.

4. Показано, что в сетчатых аминоэпоксидных полимерах, допированных ионами кобальта Со2+ образуются стабильные паразамещенные диметилбензильные радикалы, а также ультрадисперсные частицы кобальта. Показано, что процессы образования этих продуктов зависят от структуры полимерной матрицы и процессов электронного транспорта в ней, а также зависят от интенсивности упругих волн.

5. Показана возможность получения ферромагнитных ультрадисперсных металлических частиц кобальта в реакциях окисления-восстановления при импульсном механическом воздействии на твердофазные системы - (СоВ03'6Н20, Со804'7Н20, СоС12'6Н20), элементная сера и полиэтиленовая матрица - полученные совместной экструзией. Показано, что ультрадисперсные частицы кобальта возникают только при наличии в системе линейного полимера - полиэтилена.

1. П. Ю. Бутягин. Проблемы и перспективы развития механохимии. Успехи химии. 1994, т. 63, №12, с. 1031-1043.

2. Н. С. Ениколопов. Твердофазные химические реакции и новые технологии. Успехи химии. 1991, 60, №3, с.586-594.

3. Н. С. Ениколопян, А. И. Александров, Э. Э. Гаспарян, .В. И. Шелобков, А. А. Мхитарян. Непосредственный переход химической энергии в механическую без термолизации. Доклады Академии Наук СССР. 1991, т.319, №6, с. 1384-1387.

4. Д. И. Менделеев. Основы химии. Москва, Госхимиздат, т.1, 1947, 662 с.

5. А. А, Берлин. Механохимические превращения и синтез полимеров Успехи химии 1958, т.27, с.94-112.

6. Н. К. Барамбойм. Механохимия высокомолекулярных соединений. Москва. Химия. 1971. 363 с.

7. А. К. Симонеску, К. Опреа. Механохимия высокомолекулярных соединений. Москва. Мир. 1970. 357 с.

8. П. Ю. Бутягин. Кинетика и природа механохимических реакций. Успехи химии. 1971, т.40. с.1935-1959.

9. Э. М. Гутман. Механохимия металлов и защита от коррозии, Москва. Металлургия. 1974, 299 с.

10. Г. С. Ходоков. Физика измельчения. Москва. Наука. 1972, 307 с.

11. В. В. Болдырев, Е. Г. Аввакумов. Механохимия твёрдых неорганических веществ. Успехи химии. 1971, т.40, с. 1835-1856.

12. В. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э.Е.Томашевский. Кинетическая природа прочности твердых тел. Наука, Москва, 1974, 560 с.

13. П. Ю. Бутягин. Химическая физика твердого состояния вещества. Диффузия и реакционная способность, Москва. Издательство. МФТИ, 1991, т.2, 75 с.

14. И. М. Баркалов, Д. П. Кирюхин. Криополимеризация. Успехи химии, 1994, т. 63, №6, с. 514-529.

15. V. A. Radzig, A. A. Bolyshev. In Catalyse et Environment. Techniques d'Analyses Physico-Chimiques Appliquées a la Catalyse. 7 Colloque Franco-Sovietiquee de Catalyse. Strasbourg, 1987, P. 172.

16. А. А. Жаров. Реакции полимеризации твёрдых мономеров при их деформации под высоким давлением. Успехи химии. 1984, т,53. №2, с.236-250.

17. Е. Г. Аввакумов. Механические методы активации химических процессов. Новосибирское отделение "Наука". 1979, 250 с.

18. Г. А. Ададуров, В. И. Гольданский. Превращение конденсированных веществ при их ударно-волновом сжатии в регулируемых термодинамических условиях. Успехи химии. 1981 т.50, №10, с. 1810-1827.

19. P. Yu. Butyagin. Active states in mechanochemical reaction. Soviet Scintific Reviews Section B, Chem, Rev. 1989, v 14, part 1, p, 25-37.

20. А. И. Александров, И. А. Александров, А. И. Прокофьев, H. Н. Бубнов. Импульсная механохимия элементоорганических соединений. Известия Академии наук, Серия химическая 1999, №9, с. 1621-1635.

21. Дж. Калверт, Дж. Питтс. Фотохимия, Москва. Мир. 1968, 671с.

22. А. К. Пикаев, С. А. Кабакчи, И. Е. Макаров, Б. Г. Ершов. Импульсный радиолиз и его применение. Москва, Атомиздат. 1980, 278с.

23. Н.С.Ениколопян, А.А.Хзарджян, Э.Э.Гаспарян, В.Б.Вольева. Кинетика взрывных химических реакций в твердых телах. Докл. АН СССР, 1987, т.294, с.1151 1154.

24. Г.Хайнике. Трибохимия. Москва. Мир, 1987, 582 с.

25. К. Tkacova. Mechanical Activation of Minerals. Elsevier, London, 1989,179 p.

26. В. В. Болдырев. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Наука, Новосибирск, 1983,65 с.

27. Л.С.Зархин, С.В.Шеберстов, Н.В.Панфилович, Л.И.Маневич. Механодеструкция полимеров. Метод молекулярной динамики. Успехи химии, 1989, т. 58, вып.№4, с.644-663.

28. А. М. Дубинская. Превращения органических веществ под действием механических напряжений. Успехи химии. 68, (8), 1999, с.708-724.

29. Я. С. Лебедев, В. И. Муромцев. ЭПР и реакции стабилизированных радикалов, Москва. Химия. 1972, 255 с.

30. Дж. Вертц, Дж. Болтон. Теория и практическое применение метода ЭПР. Москва. Мир, 1975. 548 с.

31. С. Я. Пшежецкий, А, Г, Котов, В, К. Милинчук, В. А. Рогинский, В. И Тупиков. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. Москва. Химия. 1972, 480 с.

32. Л А. Блюменфельд, В В. Воеводский, А. Г. Семёнов. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. Издательство Сибирского отделения АН СССР. Новосибирск, 1962, 240 с.

33. П. Ю, Бутягин. Исследование поверхности полимеров в процессе диспергирования. Высокомолекулярные соединения. 196, №12, с. 1829-1837.

34. П. Ю. Бутягин. И. В. Колбанев. В. А. Радциг. Спектры электронного парамагнитного резонанса свободных радикалов в продуктах разрушения твёрдых полимеров. Физика твёрдого тела. 1963, т.5, №8, с.2257-2261.

35. А. М. Дубинская, П. Ю. Бутягин, А. А. Берлин. Некоторые низкотемпературные реакции макрорадикалов в твёрдой фазе. Доклады Академии Наук СССР. 1964. т.159, №3, с.595-598.

36. П. Ю. Бутягин, В. А. Радциг. Спектры электронного парамагнитного резонанса свободных радикалов в продуктах разрушения твёрдых кислородсодержащих полимеров. Высокомолекулярные соединения. 1965, т,7, №5. с.922-927.

37. В. А. Радциг. П. Ю. Бутягин. О свободных радикалах, образующихся при механическом разрушении полиэтилена и полипропилена Высокомолекулярные соединения. 1967, т.9, №12, с.2549-2553.

38. П. Ю. Бутягин. О природе механической деструкции полиметилметакрилата. Высокомолекулярные соединения. 1967, т.9, №1, с.136-143.

39. А. М. Дубинская, П. Ю. Бутягин. Механо-химическое исследование некоторых свободно-радикальных реакции в твердой фазе. Кинетика и катализ. 1968, т.9. №5, с. 1016-1025.

40. П. Ю. Бутягин. Кинетика и природа механохимических реакции Успехи химии. 1971, т 40 №11, с. 1935-1959.

41. В. Ю. Боровков: П. Ю. Бутягин. Природа и свойства активных центров, образующихся при механическом разрушении некоторых твёрдых тел. Доклады Академии Наук СССР. 1971, т.198, №3, с.618-622.

42. Г. В. Абагян, П. Ю. Бутягин. Исследование механической деструкции полисахаридов методом электронного парамагнитного резонанса. Высокомолекулярные соединения, 1965, т.7, №8, с. 1410-1414.

43. П. Ю. Бутягин. Первичные активные центры в механохимических реакциях. Журнал всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1973, т.18, №1, с.90-98.

44. П. Ю. Бутягин. О механизме реакции гибели свободных радикалов в полиметилметакрилате. Доклады Академии Наук СССР. 1965, №1, с.103-107.

45. П. Ю. Бутягин. Активные промежуточные состояния при механическом разрушении полимеров. Доклады Академии Наук СССР. 1961, т. 140, №1, с. 145-148.

46. К. Ульберт, П. Ю. Бутягин. Спектры электронного парамагнитного резонанса, возникающие после механической и термической обработки природных полимеров, содержащих цистин. Доклады Академии Наук СССР. 1963, т. 149, №5, с.1194-1197.

47. Е. Т. Денисов. Кинетика гомогенных химических реакций. Москва 1978, 305 с.

48. И. П. Грачеров, J1. А. Киприанова, А. Ф. Левит. Химическая поляризация ядер в исследовании механизма реакции органических соединении. Казань. 1985, 270 с.

49. Я. С. Лебедев. Косвенный клеточный эффект и прогнозирование реакционной способности в твёрдых матрицах. Доклады Академии Наук СССР. 1985, т.281. №3, с.636-640.

50. А. В. Зубков, А. Т. Корицкий, Я. С. Лебедев. Образование радикальных пар при радиолизе и фотолизе органических перекисей. Доклады Академии Наук СССР. 1968, т. 180, №5, с.1150-1153.

51. О. Е. Якимченко, Г. П. Дорошина, Я. С. Лебедев. Спектры и структура радикальных пар в у-облучённых монокристаллах диметилглиоксима. Химия высоких энергий. 1969, т.З, №3, с.242-248.

52. О. Е. Якимченко, Я. С. Лебедев. Кинетика превращений радикальных пар в облучённом диметилглиоксиме. Химия высоких энергий. 1971, т.5, №3, с.253-258.

53. М. В. Сердобов, А. И. Александров, Я. С. Лебедев. Радикальные пары при низкотемпературном радиолизе монокристаллов дикетопиперазина. Химия высоких энергий. 1973, т.7, №5, с.439-444.

54. А. А. Дубинский, О. Я. Гринберг. А, А. Табачник, А. Б. Шапиро, В. П. Иванов, Э. Г. Розанцев, Я. С. Лебедев. Определение расстояния между парамагнитными фрагментами в бирадикалах по запрещенному переходу АМ8=2. Биофизика, 1974, т. 19, №5, с.840-842.

55. Л. П. Белькова, Я. С. Лебедев. Изучение молекулярных движений в полимерах по спектрам электронного парамагнитного резонанса "близких" радикальных пар Высокомолекулярные соединения. 1975, т 17, №2, с.324-328.

56. Г. Г. Лазарев Я С. Лебедев, М. В, Сердобов. Механизмы гибели радикальных пар, образующихся при облучении застеклованных растворовпространственно затруднённых хинонов и фенолов. Известия Академии Наук. Серия химическая. 1976, №10, с.2358-2360.

57. Г. Г. Лазарев, Я. С. Лебедев, М. В. Сердобов. Влияние среды на реакции радикальных пар в застеклованных растворах. Журнал физической химии. 1979, т.53, №2, с.375-378.

58. Р. Р. Рахимов, Г. Г, Лазарев, А. И. Прокофьев, Я. С. Лебедев. Аномальная релаксация в спектрах ЭПР радикальных пар. Химическая физика. 1986, т.5, №8, с.1085-1088.

59. Я. С. Лебедев. Изучение методом ЭПР радикальных пар при фотораспаде азобисизобутиронитрила. Доклады Академии Наук СССР. 1966, т. 171, №2. с.378-382.

60. А. Т. Корицкий, А. В. Зубков, Я. С. Лебедев. Радикальные пары при фотолизе ацильных перекисей. Химия высоких энергий. 1969, т. 3, №5, с.387-393.

61. Г. П. Воскерчан, Я. С. Лебедев. Образование радикальных пар в монокристаллах акридин акридана под действием линейно поляризованного света. Химия высоких энергий. 1972, т.6, №6, с.490-493.

62. О. Е. Якимченко, Н. И. Богуславская, Ф. И. Дубовицкий, Я. С. Лебедев. Образование радикальных пар при радиолизе нитрофенолов. Химия высоких энергий. 1976. т. 10, №4, с.373-375.

63. В. Б. Вольева, А. Л. Христюк, В. А. Жорин, И. Л. Архипов, Р. А. Стукан,

64. B. В. Ершов, Н. С. Ениколопян. Превращение 3,6-ди-трет-бутил-орто-бензо-хинона на наковальнях Бриджмена. Известия Академии Наук СССР. Серия химическая. 1984, с.476.

65. А. И. Александров, А. И. Прокофьев, И. Ю. Метленкова, Н. Н. Бубнов, Д.

66. C. Типикин, Г. Д. Переходцев, Я. С. Лебедев. Перенос электрона и атома водорода в смесях органических соединений под воздействием звуковых упругих волн. Журнал физической химии, 1995, т.69, №4, с. 739 741.

67. А. И. Прокофьев. Радикальные пары в окислительно-восстановительных реакциях с участием пространственно-затрудненных хинонов и фенолов. Успехи химии. 1999, т. 68, № 9, с.806-816.

68. A. JI. Бучаченко. Магнитные взаимодействия в химических реакциях. Физическая химия. Современные проблемы. Москва. Химия. 1980, с. 7-48.

69. Г. М. Жидомиров. Я. С. Лебедев, С. Н. Добряков, Н. Я. Штеншнейдер, А. К. Чирков, В. А. Губанов; под ред. Э. Н. Терентьевой. Интерпретация сложных спектров ЭПР. Москва. Наука. 1975, с. 70.

70. О. Е Якимченко, Я. С. Лебедев. Радикальные пары в исследовании элементарных химических реакции в твёрдых органических веществах. Успехи химии, 1978, т,42, №6, с. 1018-1047.

71. S. N. Dobryakov, G. G. Lazarev, М. V. Serdobov, Ya. S. Lebedev,Calculation of the geometry of the complex of spetially rindered quinones and phenols from ESR spectra or radical pairs. Molecular Physics, 1978 vol.36, №3, p.877-885.

72. А. И. Прокофьев, H. А. Малышева, H. H. Бубнов, С. П. Солодовников, М. И. Кабачник. Взаимодействие цинка и кадмия с ортохинонами. Анион-радикалы с четырехкоординационным атомом цинка. Доклады Академии Наук СССР, 1980, т.252, №2, с.370-373.

73. А. И. Прокофьев, Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, М. И. Кабачник. Взаимодействие 3,6-ди-трет.-бутилортохинона с элементами IIIА группы. Трирадикалы в квадруплетном состоянии. Доклады Академии Наук СССР, 1979, т.245, №5, с.1123-1126.

74. Н. С. Ениколопян, В. Б. Вольева, А. А. Хзарджян, В.В.Ершов. Взрывные химические реакции в твердых телах. Доклады Академии Наук СССР, 1987, т.292, №5, с. 1165 1169.

75. А. М. Дубинская. В кн. Механохимический синтез. (Тез. Докл: всесоюз. научно-техн. конф.). Владивосток, 1990. 157 с.

76. С. С. Халиков. Дис. д-ра технических наук. Институт химии растительных веществ, АН Узбекистана, Ташкент, 1996.

77. В. В. Молчанов, Р. А. Буянов. Механохимия катализаторов. Успехи химии, 69, №5, 2000, с.476-493.

78. А. Д. Помогайло. Полимерные иммобилизованные металлокомплесные катализаторы. Наука, Москва, 1988, 347 с.

79. Ю. И. Краснокутский, В. Г. Верещак. Получение тугоплавких соединений в плазме. Выща школа, Киев, 1987, 324 с.

80. А. Д. Помогайло. Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов. Успехи химии, 1997, т.66, №8, с.750-790.

81. Ю. И. Петров. Кластеры и малые частицы. Наука, Москва, 1986,124 с.

82. П. А. Ребиндер, Г. И. Фукс. Успехи коллоидной химии. Наука, Москва, 1973. с. 5.

83. Е. Д. Щукин, А. В. Перцов, Е. А. Амелина. Коллоидная химия. Высшая школа, Москва, 1982,287 е.

84. В. И. Ролдугин. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы. Успехи химии. 2000, т.69, №10, с. 899-923.

85. N. A. Dhas, С. P. Raj, A. Gedanken. "Synthesis, Characterization and Properties of Metallic Copper Nanoparticles". Chem. Mater., 1998, №10, p. 14461452.

86. Электрохимия органических соединений. (Под ред. M. Байзер). Мир, Москва, 1976, 558 с.

87. Ю. Ф. Дейнега, 3. Р. Ульберг. Электрофоретические композиционные покрытия. Химия, Москва, 1989, 364 с.

88. А. Д. Помогайло, В. С. Савостьянов. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. Химия, Москва, 1988, 242 с.

89. С. П. Губин. Химия кластеров. Основы классификации и строения. Москва, Наука, 1987, 263 с.

90. А. Д. Помогайло, А. С. Розенберг, И. Е. Уфлянд. Наночастицы металлов в полимерах. Москва, Химия, 2000, 672 с.

91. Б. В. Дерягин. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. Поверхностные силы. Наука, Москва, 1986, 187 с.

92. А. А. Берлин, В. Е. Басин. Основы адгезии полимеров. Химия, Москва, 1974, 347 с.

93. В. А. Вакула, Л. М. Притыкин. Физическая химия адгезии полимеров. Химия, Москва, 1984, 452 е.

94. И. М. Паписов, Ю. С. Яблоков, А. И. Прокофьев. Матричные эффекты при восстановлении №(П) в водных растворах полимеров. Высокомолекулярные соединения. Серия А, 1994, т.36, №2, с. 352-354.

95. Ю. И. Петров. Физика малых частиц. М.: Наука, 1982. 359 с.

96. И. Д. Морохов, В. П. Петинов, Л. И. Трусов, В. Ф. Петрушин. Структура и свойства малых металлических частиц. Успехи физических наук, 1981, т. 133, вып. №4, с. 653-692.

97. В. А. Кабанов, И. М. Паписов. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами вразбавленных растворах. Высокомолекулярные соединения. Серия А, 1979, т.21, №2, с.243-281.

98. А. А. Литманович, И. М. Паписов. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение. Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997, т.39, №2, с.323-326.

99. Н. С. Галифьянов, В. Н. Козырев. Сверхтонкая структура линий парамагнитного резонанса в растворах солей Мп ++ и VO++. Доклады Академии Наук СССР, 1954, т.98, №6, с.929-931.

100. Физические величины., под ред. И. С. Григорьева, Е. 3. Мейлихова, Энергоатомиздат. Москва. 1991. 50 с.

101. Ч. Пул. Техника ЭПР спектроскопии. Москва. Мир. 1970, гл.12.

102. С. Н. Добряков, Г. Г. Лазарев, М. В. Сердобов, Я. С. Лебедев. Анализ спектров ЭПР хаотически ориентированных частиц при большой анизотропии магнитных параметров. Журнал структурной химии. 1978, т.19, №3, с.442-447.

103. В. П. Дьяков, И. В. Абраменкова. Mathcad 7 в математике, в физике и в Internet. Москва. Издательство "Нолидж". 1998, 345 с.

104. Д. С. Типикин, Г. Г. Лазарев, Я. С. Лебедев. Механохимическая генерация устойчивых радикальных пар. Журнал физической химии, 1993, т.67, №1, с. 176-179. Russ. J. Phys.Chem, 1993, 67,159 (Engl. Transi.).

105. Д. С Типикин, Дис. канд. физ.-мат. наук, Московский физико-технический институт. Москва, 1993, с. 51.

106. L. M. Bronstein, E. Sh. Mirzoeva, M. V. Seregina,P. M. Valetsky, S. P. Solodovnikov, R. A. Register. Nanodispersed Metal Particles in Polymeric Matrices. Materials of ACS Symposium "Nanotechnology". Chicago, Illinois, DC 1996, Chapter 6, p.102-115.

107. В. Л. Кузнецов, А. С. Лисицин, А. В. Головин, M. H. Александров, Ю. И. Ермаков, V Между нар. симп. по связи между полимерным и гетерогенным катализом, Новосибирск, 1986, 3, ч. II, 83.

108. S. P. Solodovnikov, A.Y. Vasilkov, A. Y. Olenin, and V. A. Sergeev. Determination of size of cobalt on alumina superparamagnetic particles via theferromagnetic resonance method., J. of Magnetism and Magnetic Materials, 1994, 129,317-321.

109. X. Ли, К. Невилл. Справочное руководство по эпоксидным смолам, Энергия, Москва, 1973, 415 с. A. Lee and К. Nevill, Handbook of Epoxides, Am. Chem. Soc., New York London, 1970, 524 pp..

110. A. JI. Бучаченко, A. M. Вассерман. Стабильные радикалы. Химия, Москва, 1973, 165 с.

111. В.А. Тополкараев, В. Г. Ошмян, Ал. Ал. Берлин, А. Н. Зеленецкий, Э. В. Прут, член-корреспондент АН СССР H С. Ениколопян. Статистическаямодель структуры сетчатого полимера. Доклады Академии наук СССР, 1975, т.225,№ 5, с 1124-1127.

112. Е. А. Акопян, А. Ю. Кармилов, В. Г. Никольский, А. М. Хачатрян, Н. С. Ениколопян. Упругодеформационное измельчение термопластов. Доклады Академии Наук СССР, 1986, т.291, №1, с.133-136.

113. С. В. Вопсовский. Магнетизм. Магнитные свойства диа-, пара,- ферро-, антиферро-, и ферримагнитиков. Наука, Москва, 1971, с. 800 808.

114. О. А. Платонова. Формирование наночастиц металлов в организованных полимерных системах. Диссертация к. н. ИНЭОС, 1998, 147 с.

115. А. Абрагам, Б. Блини. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. Мир, Москва, а) т.1, 1972, с.652.

116. А. Абрагам, Б. Блини. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. Мир, Москва, т.2, 1973, с.352.

117. Считаю своим долгом выразить благодарность моему руководителю доктору физико-математических наук Алексею Ивановичу Александрову за помощь, постоянный интерес и внимание в ходе выполнения данной работы.