Выделение хлористого водорода из газовых смесей методом абсорбционной первапорации тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Физико-химические свойства хлористого водорода.

1.2 Методы получения НС1.

1.2.1 Прямой синтез из водорода и хлора.

1.2.2 Сульфатный метод получения НС1.

1.2.3 Получение абгазного хлористого водорода.

1.3 Методы извлечения и очистки хлористого водорода.

1.3.1 Абсорбционные методы извлечения НС1.

1.3.2 Адсорбционная очистка НС1 от примесей.

1.3.3 Низкотемпературные методы разделения.

1.4 Мембранные методы разделения смесей.

1.4.1 Разделение газов.

1.4.2 Проницаемость мембран.

1.4.3 Разделение на мембранных элементах и каскадах.

1.4.4 Первапорация.

2 Выделение хлористого водорода из газовых смесей методом мембранного газоразделения.

2.1 Определение величины проницаемости газов через различные типы мембран.

2.2 Каскадные схемы мембранного разделения.

3 Выделение хлористого водорода из газовых смесей методом абсорбционной первапорации.

3.1 Схема установки и методика проведения эксперимента.

3.2 Экспериментальное определение величины потока газовых компонентов через совмещенную систему абсорбент -мембрана.

3.3 Влияние величины давления в полости низкого давления на величину потока через совмещенную систему абсорбент - мембрана

3.4 Влияние природы абсорбента на величину потока газового компонента в процессе абсорбционной первапорации.

3.5 Влияние скорости входного потока на величину проницаемости в процессах абсорбционной первапорации.

3.6 Математическая модель процесса.

4 Очистка хлористого водорода от взвешенных частиц.

Выводы.

Непременным условием развития промышленности является комплексное использование сырьевых ресурсов. В настоящее время одной из важных задач является вторичное использование продуктов, образующихся наряду с основным компонентом. К таким продуктам можно отнести абгазный хлористый водород. При получении хлор- и фторсодержащих растворителей, мономеров, фреонов, первичных и вторичных спиртов, кетонов, кислот более половины используемого хлора, расходуется на образование хлористого водорода, который выделяется в составе абгазов данного производства.

Значительное количество абгазного хлористого водорода образуется на операциях хлорирования при получении борсодержащих компонентов, а также при восстановлении хлоридов элементов водородом с получением соответствующих гидридов. В дальнейшем НС1 утилизируется путем растворения водой с получением технической соляной кислоты. Однако объемы получаемой кислоты превышают рыночный спрос. В то же время спрос на газообразный хлористый водород не удовлетворен. Кроме того, выбросы абгазного хлористого водорода в атмосферу приводят к загрязнению окружающей среды, что может привести к серьезным экологическим проблемам в регионе, где находится данное производство.

В последние годы наблюдается рост потребления газообразного НС1 и поэтому поднимается вопрос о его дополнительном производстве. Одним из путей решения проблемы является его извлечение из абгазных смесей. Одновременно решаются вопросы конкретного производства по разделению абгазной смеси, выделению и повторному использованию основного компонента, например водорода (90 % объем.). После выделения НС1, смесь, содержащую около 98 % Н2 можно направить обратно в технологический процесс.

Целью настоящей работы является разработка метода выделения хлористого водорода из газовых смесей, получение продукта с содержанием основного компонента 95 - 99 % и пригодного для последующей глубокой очистки.

В работе проведена разработка нового метода, получившего название -абсорбционная первапорация. Метод представляет собой совмещение процессов абсорбции и первапорации. Первапорация относится к мембранным методам, которые в последнее время приобретают все более широкое распространение в практике. Достоинствами данного метода является возможность организации непрерывного производственного процесса, достаточно малая энергоемкость и простота в обслуживании установок. Идея по совмещению абсорбции и первапорации заключается в том, что введение первапорационного процесса не позволяет абсорбенту, участвующему в разделении достигнуть насыщения; создается возможность проведения процесса сорбции непрерывно.

В соответствии с поставленной целью:

- рассмотрены наиболее распространенные методы (абсорбция, адсорбция и низкотемпературные технологии) извлечения НС1 из смеси с водородом газовых смесей и оценена технологическая и экономическая целесообразность их применения.

- рассмотрена возможность применения мембранных технологий в процессах разделения газовой смеси НС1 - Н2. Экспериментально получены значения проницаемости хлористого водорода и ряда других веществ через различные типы полимерных материалов. Выбор данных веществ обусловлен постановкой задачи о разделении. Проведен расчет коэффициента разделения для смеси НС1 - примесь. Для увеличения эффективности разделения предложено использовать каскадные схемы разделения -непрерывные мембранные колонны с дополнительным конденсационным устройством. Представлена математическая модель процесса. Проведен расчет фактора разделения данных массообменных установок относительно газовой смеси НС1 - Н?. 6

- предложен новый метод разделения абгазной смеси - абсорбционная первапорация, совмещающий методы абсорбции, дистилляции и мембранного газоразделения. Исследовано влияние основных технологических параметров на эффективность разделения. Представлено математическое описание процесса. Проведено сравнение расчетных и экспериментальных данных.

На основании проведенных исследований разработана технологическая схема выделения хлористого водорода из абгазной смеси с водородом, позволяющая повторно использовать в технологическом процессе Н2, а НС1 подвергать дальнейшей глубокой очистке.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

104 ВЫВОДЫ

1. Исследован процесс выделения хлористого водорода из газовых смесей методом мембранного газоразделения. Экспериментально получены значения селективности НС1, Н2, Аг, Не на полимерных мембранах из ацетатацеллюлозы, полидиметилсилоксана, поликарбоната, фторопласта - 42. Рассчитан идеальный коэффициент разделения осид для смеси НС1 -газ. Показано, что исследуемые полимерные мембраны обладают недостаточно высоким значением коэффициента разделения;

2. Для увеличения разделительного эффекта газовой смеси проведен расчет эффективности каскадов типа непрерывная мембранная колонна с дополнительным конденсационным устройством. Показано, что каскад типа трехмодульная мембранная колонна с ацетатцеллюлозной мембраной обеспечивает высокое значение фактора разделения (F = 4000) при разделении газовой смеси НС1 - Аг.

3. Для разделения газовой смеси НС1 - Н2 предложен метод, совмещающий процессы абсорбции и первапорации - абсорбционная первапорация. Экспериментально определены величины потоков газов через совмещенную систему абсорбент - мембрана. Рассчитаны значения коэффициента разделения для газовых смесей: НС1 - Н2, НС1 - Аг при различных значениях концентрации хлористого водорода. Показано, что селективность процесса абсорбционной первапорации более чем на два порядка выше селективности метода мембранного газоразделения.

4. Разработана математическая модель процесса абсорбционной первапорации. Получено уравнение для расчета величины потока газового компонента через совмещенную систему абсорбент - мембрана. Проведено сравнение экспериментальных и расчетных данных и получено их согласие.

5. Экспериментально изучено влияние параметров процесса абсорбционной первапорации (давления в полостях мембранного элемента, скорости потока на входе в мембранный элемент, химической природы

105 применяемого абсорбента и материала мембраны) на величину потока через совмещенную систему абсорбент - мембрана. Результаты экспериментов показали, что метод абсорбционной первапорации позволяет эффективно выделять НС1 из Н2. увеличивая начальную концентрацию НС1 в газе с 6% (об.) до 95% - 99 % (об.).

6. Экспериментально установлена эффективность применения метода абсорбционной первапорации для очистки газовых компонентов от взвешенных частиц. Проведен анализ хлористого водорода на содержание взвешенных частиц заключающийся в растворении НС1 в очищенной воде и определении содержания взвешенных частиц методом лазерной ультрамикроскопии. Показано, что применение метода абсорбционной первапорации позволяет уменьшить концентрацию взвешенных частиц ниже предела обнаружения, т. е. более чем на 2 порядка.

1. Левинский М.И., Мазанко А.Ф., Новиков И.Н. Хлористый водород и соляная кислота. М.: Химия, 1985. - 160 с.

2. Химия. Большой энциклопедический словарь/под ред. Кнунянца И.Л. Большая Российская энциклопедия. 1998. 792 с.

3. Вредные вещества в промышленности. Справочник/под ред. Лазарева Н.В., Гадаскиной И.Д. Л.: Химия, 1977, т.З. С.41 43.

4. Девятых Г.Г., Зорин А.Д. Летучие неорганические гидриды особой чистоты. -М.Наука, 1974. 206 с.

5. Глинка Н.Л. Общая химия. Л.: Химия, 1985. - 704 с.

6. Справочник химика. Том III. Издательство «Химия». Ленинградское отделение. 1964 г. 1008 с.

7. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие/ Пер. с англ. Под ред. Б.И. Соколова. Л.: Химия, 1982.-592 С.

8. Физические величины: Справочник / Бабичев А.П., Бабушкина Н.А., Братковский А.И. М.: Энергоатомиздат, 1991. - 1232 с.

9. Гранков И.В. Генезис примеси углерода в высокочистом поликристаллическом кремнии.// Высокочистые вещества. 1991. - № 6.-С.143 - 155.

10. Procedeu de obtinere a acidului clorhidric: Патент 79357 СРР/ Moneo Gheorghe. № 94406; Заявл. 20.06.78. Опубл. 30.06.82.

11. П.Сивошинская Т.И., Пожиткова С.А., Иванова Л.С., и др. Производство редких металлов и полупроводниковых материалов. Обз. инф. Вып. 2. М: ЦНИИцветмет экономики и информации. 1982 г.

12. Production of aqueous or anhydrous hydrogen chloride free of sulfur dioxide: Патент 3492091 США/ Goldman T.M., Jordan R.L. Заявл. 02.08.67; Опубл. 27.01.70.

13. Способ получения хлористого водорода: А.С. 1397407. СССР/ Ахметов, Муравьев А.А., Муггакимова М.А. и др. № 4045684/23-26 МКИ С 01 В7/03, С 05 D 1/02; Заявл. 19.02.86. Опубл. 1988. -Бюл. №19.

14. Получение хлористого водорода из хлорида щелочного металла и серной кислоты: Патент 56 103171 Япония/ Кэнъити X., Фумиаки М., Йоситоку К. и др. - № 58 - 9803; Заявл. 03.07.81; Опубл. 20.01.83.

15. Sposob wytwarzania chlorowodoru Патент 142052. ПНР / Szczeszek Ireneusz. Заявл.25.10.84. Опубл. 30.07.88.

16. Извлечение соляной кислоты из хлоридов, содержащихся в сжигаемых отходах: Патент 55 185448 Япония / Танигути Котаро № 57 - 111204; Заявл. 26.12.80; Опубл. 10.07.82.

17. Утилизация ПВХ, в частности для получения хлорводорода: Заявка 19534448 Германия /Adler R., Feix G., Henkel K.-D., Rauchstein K.-D., -МКИ 6 С 08 L 27/06; № 19534448.0; Заявл. 16.9.95; Опубл. 20.3.97.

18. Способ получения ингибированной соляной кислоты: Заявка 95117415/02 Россия/ Кайбышев Ф. В., Хисамутдинов Н. И., Кузин Г. М. и др. МКИ 6 С 23 F 11/04, 11/14; № 95117415/02; Заявл. 11.10.95; Опубл. 20.10.97, Бюл. № 29.

19. Способ получения соляной кислоты и жидких хлорорганических отходов: А.С. 1011503 СССР/ Менькин и др. МКИ С 01 В 7/01. Опубл. 1983. Бюл. № 14.

20. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия, 1966. - 768 с.

21. Страус В. Промышленная очистка газов. М.: Химия, 1981. - 616 с.

22. Андреев В.И., Маринова Н.В., Деркач О.Н. и др. Пути утилизации хлористого водорода в производстве органохлорсиланов// Химическая промышленность. 1984. - № 9. - С. 528 - 529.

23. Краснов Б.П., Гезалов А.А., Муталенко А.А. и др. Утилизация хлористого водорода в производстве тетраэтоксисилана// Химическая промышленность. 1984. - № 9. - С. 526 - 528.

24. Казаков А. К., Леванова С. В., Печатников М. Г. Разработка методов анализа и тонкой очистки газов от хлористого водорода//Химическая промышленность. 1998. - № 2. - С. 86 - 88.

25. Sfegemann В., Knoche R. Thermische Abfallverwertung von Wertstoffen und Restoffen //Chem. Ind. -1991. № 7. - P. 12 - 16.

26. How to reclaim salable HC1 from flue gas //Chem. Eng. 1995. - № 6. P.15.

27. Beal Corinne, Lemask Jean-Michel, Marin Jan-Xavier, Vandyke Michel // Заявка 2684896. Фр. МКИ5 В 01 D 53/34, В 01 D 45/16 № 9115670. Заявл. 17.12. 91. Опубл. 18.06.93.

28. Способ очистки дымовых газов от загрязняющих компонентов: Патент № 2087722 Россия /Беспалов В.И., Страхова Н.А., Мордисон В.З. и др. -№ 94006482/03; Заявл. 22.02.94; Опубл. 20.08.97.

29. Waschfliissigkeit zur Waschung von sauren Gasen wie SO2, HC1, HF, NOx usw: Патент № 3308648.6 ФРГ/ Nolter Neinz. № 3308648; Заявл. 11.03.83; Опубл. 20.09.84.

30. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия. 1971. 784 с.

31. Шаталов Б.И., Левинский М.И. Очистка хлористого водорода от хлора и хлорорганических примесей// Химическая технология. 1988. - № 3. -С. 39-43.

32. Verfahren zur Abtrermung von Chlorwasserstoff: Патент 215063 ГДР/ Elle Glaus. -№ 250063; Заявл. 21.04.83; Опубл. 31.10.84.

33. Потолоков Н.А., Потепалов В.П. Майоров В.И. Адсорбционная очистка хлористого водорода от хлористого метила // Электронная техника. -Серия 6 «Материалы». 1980. - № 5. - С.67 - 71.

34. Балабеков О.С., Балтабаев JI.III. Очистка газов в химической промышленности. Процессы и аппараты. М.: Химия, 1991. - 248 с.

35. Verfaliren zur Abtrennung nnd Rtickgewinnung organischer Dampfe aus ChlorwasserstofFgas: Патент 249194 ГДР / Hacker R., Reinhard, W. Haller и др. №> 2905466; Заявл. 26.05.86; Опубл. 02.09.87.

36. Process for cleaning harmful has: Патент 5378444 США/ Akita N., Natakeyama Т., Shimada Т. и др. № 975698; Заявл. 13.11.92; Опубл. 03.01.95. НКИ 423/240.

37. НС1 adsorbent and method for making and using same: Патент 5316998 США /Lee John S., Pearson Michael J. Discovery Chemicals, Inc Опубл. 31.05.94. НКИ 502/415.

38. Hennecke H.P., Bestek H., Roeder M. Trockengelochsten Kalkhydrat mit groBer Oberflache Einwirksames Reagenz zur Bindung saurer Abgasbestandteil // Zem. - Kalk - Gips. 1984. № 10. p.530 - 533.

39. Trockene Gasreinigung auf Natriumbasis mit alkalich reagierenden Tragermaterial Патент: 3713600 ФРГ / Holter Heinz и др. № 3708039; Заявл.23.04.87; Опубл. 10.11.98.

40. Chmisorptionsmittel zur trockene Entschwefelung Патент: 3708039 ФРГ/ Holter Heinz и др. № 3708039; Заявл. 12.03.87. Опубл. 16.10.88.

41. Производство сверхчистых газов криогенными методами// Теплообменные процессы в системах холодильной техники и свойства рыбных тел//С. Петербургский технологический институт холодильной промышленности.-СПб. 1993. - С. 112 - 120.

42. Борзенко Е.И., Акулов JI.A. Определение методом расчета состава продукта разделения при ректификационной очистке криопродуктов технической чистоты//Журнал прикладной химии. 1996. - № 6. - С.803 -807.

43. Крель Э. Руководство по лабораторной перегонке. Пер. с нем./под ред. Олевского В.М. М.: Химия, 1980. - 520 с.

44. Потепалов В.П., Потолоков Н.А., Гринберг Е.Е. Ректификационная очистка арсина// Электронная техника. Серия 6. - Материалы. - 1975. -Выпуск 6. - С.34 - 39.

45. Потолоков Н.А. Получение хлористого водорода особой чистоы для эпитаксиальных процессов// Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук. М., 1984. - 25 С.

46. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Каграманов Г.Г. Мембранное разделение газов. М.: Химия, 1991. - 344 с.

47. Ежов В.К., Кушнарев С.В. Разделение газовых смесей при помощи полимерных мембран//Теоретические основы химической технологии. -1986. №5. - С. 600-606.

48. Ямпольский Ю.П. Новые полимерные материалы газоразделительных мембран //Высокомолекулярные соединения (Серия Б). 1993. - № 1. -С. 51-62.

49. Process for the preparation of asymmetric porous membranes for gas separation: Патент 5628942 США /Lai Jmu-Yih, Liw Fung-Ching. № 438390; Заявл. 10.5.95; Опубл. 13.5.97.

50. Marek M., Brynda E., Pientka Z., и др. Crosslinked ultra-thin polyimide film as a gas separation layer for composite membranes // Eur. Polym. J. 1997. -№10-12. - P. 1717-1721.

51. Nolan F. Breaking down barriers //Chem. Eng. 1997. - № 647/8. - C. 3536.

52. Углеграфитовая композиционная мембрана и способ ее получения: Патент: 2072255 Россия /Тимофеев А.Н., Чернокожев И.И., Кощуг Е.Е. и др. -№ 93050557/26; Заявл. 26.10.93; Опубл. 27.1.97.

53. Амирханов Д. М., Котенко А. А., Русанов В. Д. и др. Полимерные мембраны для выделения сероводорода из природного газа // Высокомолекулярные соединения. 1998. - № 2. - С. 350-357.

54. Волков В.В., Хотимский B.C., Платэ Н.А. Разработка стабильных высокопроницаемых мембран из политриметилсилилпропина для газоразделения и первапорации //«Мембраны 98»: Тез. докл. Всерос. науч. конф. 5-10 октября 1998 г. - Москва, 1998. - С. 29.

55. Максимычев A.B., Степина Н.Д., Матюхин В.Д. и др. Полимерная мультислойная ленгмюровская пленка в качестве селективной газоразделительной мембраны // Журнал физической химии. 1997. - № 12.-С. 2216-2221.

56. Сапрыкин B.JI. Мембранное газоразделение. 5. Материалы полимерных мембран// Химическая технология. 1992. - № 2. С. 19 - 32.

57. Николаев В. В., Гринцов А. С., Молчанов С. А.// Обзорная информация Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата /РАО "Газпром" М.: ИРЦ Газпром, 1996. 34 с.

58. Рушель Б. Новейшие мембранные технологии: производители, применение в промышленности и экологии//Пищевая промышленность.- 1997. -№ 12. С. 56-57.

59. Смит Г.Д. Атомная энергия для военных целей. М.: Транстелдориздат, 1946. -276 с.

60. Бенедикт М., Пигфорд Т. Химическая технология ядерных материалов.- М.: Атомиздат, 1960. 528 с.

61. Обогащение урана /под ред. Виллани С.М. Энергоатомиздат, 1983. -320 с.

62. Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. М.: Химия, 1981.-464 с.

63. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. - 232 с.

64. Карпова Ю.Г., Лейтес И.Л., Корбутова З.В. и др. //Очистка газов. Труды ГИАП. М„ 1983. -76 с.

65. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Дроздов П.Н. и др. Коэффициент разделения в системах аргон примеси при проницаемости через полимерную мембрану типа "Силар"// Высокочистые вещества. 1987. -№4. - С. 71 -73.

66. Воротынцев В.М., Дозоров В.А., Кириллов Ю.П. и др. Влияние давления на разделительную способность полимерных мембран при глубокой очистке газов // Высокочистые вещества. 1990. № 1. - С. 111 -115.

67. Способ определения газопроницаемости полимерных пленок: Патент 2091755 Россия/ Ермичев С. Г., Гордеев И. В. МКИ 6 G 01 N 7/10; № 4821434/04; Заявл. 28.3.90; Опубл. 27.9.97, Бюл. N 27.

68. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Введение в теорию глубокой очистки веществ. М.: Наука, 1981. - 320 С.

69. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н. Глубокая очистка веществ методом мембранного газоразделения //Высокочистые вещества. 1994. - №3. -С.7 -20.

70. Колокольцев Н.А., Лагунцов Н.И., Сулаберидзе Г.А. Расчет и оценка интегральных характеристик идеальных двухкомпонентных каскадов с произвольными обогащениями на ступени//Атомная энергия. 1973. -№ 4. - С.259 - 263.

71. Чекалов Л.Н., Талакин О.Г., Наринский А.Г. К расчету мембранных газоразделительных аппаратов с последовательным соединением мембранных элементов// Теоретические основы химической технологии. 1983. - № 3. - С. 109 - 110.

72. Кем В.А. Массопередача в плоских каналах с селективно -проницаемыми стенками применительно к процессам газоразделения. Дисс. канд. техн. наук. / МХТИ им. Д.И. Менделеева. М., 1989. - 222 с.

73. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. Пер. с англ. М.: Мир., 1999.- 513 с.

74. Breuer М.Е., Kammermeyer К. Effect of concentration gradients in barrier separation cell// Separ. Sci. 1967. V. 2. № 3. P. 319 334.

75. Груздев Е.Б., Ежов B.K., Лагунцов Н.И. и др. О влиянии продольной диффузии на процесс разделения газовых смесей на полупроницаемых мембранах // Инженерно физический журнал. 1986. - № 6. -С. 916-924.

76. Киселев Ю.И., Карачевцев В.Г., Ветохин В.Н. Моделирование мембранного газоразделительного процесса с учетом диффузионного перемешивания в элементе // Теоретические основы химической технологии. 1985. - № 2. - С. 177 - 183.

77. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Носырев С.А. и др. Влияние продольного перемешивания на процесс глубокой очистки газовметодом диффузии через полимерные мембраны// Высокочистые вещества. 1987. - № 4. - С. 137 - 141.

78. Девятых Г.Г., Воротынцев В.М., Дроздов П.Н. и др. Сравнение разделительной способности плоскопараллельных и радиальных мембранных элементов при глубокой очистке газов// Высокочистые вещества. 1989. - № 3. - С. 52 - 55.

79. Гельперин Н.И., Пебалк B.JI., Костанян А.Е. Структура потоков и эффективность колонных аппаратов химической промышленности. М.: Химия, 1977. - 264 с.

80. Модуль для разделения смеси газов: Патент 5637003 Япония/ Иоситоси И., Юкихиро С., Мунэцуги Д., Сиро А. № 54 - 111888; Заявл. 31.08.79; Опубл. 10.04.81.

81. Baker R.W., Yoshioka N„ Mohr J.M., Khan A.J.// J. Membr. Sci. 1987. V. 31. № 2-3. P.259.

82. Дроздов П.Н., Носырев С.А. Глубокая очистка аргона и германа от примеси воды методом диффузии через полимерные мембраны// Высокочистые вещества. 1993. -№3. - С. 111 - 114.

83. Membrane process for treatment of fluorinated hydrocarbon laden gas streams: Патент 4906256 США/ Baker R.W., Bell C.-M., Wijmans Y.G., Ahlers B. - № 327860 - № 327860; Заявл. 23.03.89; Опубл. 06.03.90.

84. Paul H., Philipsen C., Gerner F.J., Strathmann H. // J. Membr. Sci. 1988. V. 36. P.363.

85. Verfahren zum Austrag zum Austrag organischer Verbindunger aus ruft/Permanentgasgemischen: Патент 3806107.4 ФРГ/ Behling D., Hattenbach K., Ohlrogge К. и др. № 3806107; Заявл. 26.02.88; Опубл. 31.08.89.

86. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Носырев С.А. и др. Глубокая очистка газов на каскадах типа "Непрерывная мембранная колонна"// Высокочистые вещества. 1993. - № 5. - С. 29 - 36.

87. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н. Сравнение разделительной способности каскадов типа "непрерывная мембранная колонна" при глубокой очистке газов// Высокочистые вещества. 1991. - № 5. - С. 51 -56.

88. Vorotyntsev V.M., Drozdov P.N. Ultrapurification of gases in a continosis membrane column cascade// Separation and Purificanion Technology. -2001.-№22-23.-P. 367 -376.

89. Воротынцев B.M., Дроздов П.Н., Колотилов Е.Ю. Глубокая очистка газов от примесей конденсирующихся веществ на каскадах типа непрерывная мембранная колонна// Теоретические основы химической технологии. 2001. - № 3 . - С. 276 - 281.

90. Груздев Е.Б., Ежов В.К., Косых Е.В. и др. О разделительных характеристиках трехмодульной мембранной колонны// Теоретические основы химической технологии. 1989. - № 2. - С. 195 - 201.

91. Волков В.В. Разделение жидкостей испарением через полимерные мембраны// Известия Академии Наук. Серия химическая. 1994. - №2. -С. 208-219.

92. Дытнерский Ю.И., Быков И.Р., Акобян А.А. и др. Разделение жидких смесей испарением через мембрану и мембранной дистилляцией //Химическая промышленность. Обзорная информация М:. - 1989. - 49 с.

93. Ланда И.В., Лотхов В.А., Малюсов В.А. Газомембранное разделение азеотропной смеси// Теоретические основы химической технологии. -1992,- №3. С. 323-330.

94. Лотхов В.А., Ланда И.В., Малюсов В.А. Селективность разделения при испарении бинарной смеси в поток инертного газа// Теоретические основы химической технологии. 1988. - № 5. - С. - 595-601.

95. Филд Р.У. Первапорация: границы применимости и будущие приложения.// «Мембраны 98»: Тез. докл. Всерос. науч. конф. 5-10 октября 1998 г. - Москва, 1998. - С. 34.116

96. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974. - 269 с.

97. Барр Г. Вискозиметрия. ГОНТИ - НКТП -СССР, 1938.-274 с.

98. Кафаров В.В. Основы массопередачи. М.: Высшая школа, 1979. -439 с.

99. Франк Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике - М.: Наука, 1987. - 490 с.

100. Зюльковский 3. Жидкостная экстракция в химической промышленности. JL: Госхимиздат, 1963. - 480 с.

101. Лазукина О.П. Негомогенные примеси в высокочистых веществах: дисперсный состав природа и устойчивость. // Высокочистые вещества. 1991.-№2.-С.33-42.

102. Способ определения параметров дисперсной системы: А.С. 790966. СССР/ Крылов В.А., Лазукина О.П., Воротынцев В.М. Опубл. 1980. -Бюл. №24.