Взаимодействие BaMO3 (M=Ti, Се, Zr, Hf, Th)с ВТСП-купратами и создание барьерных материалов на основе сложных оксидов бария тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. ВТСП-материалы и методы их получения

2.2. Требования, предъявляемые к чистоте ВТСП-материалов, и методы ее контроля

2.3. Существующие барьерные материалы

2.4. Сведения о структуре и свойствах соединений ВаМОз

2.5. Методы синтеза барьерных материалов и их спекание

2.6. Резюме

3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез образцов

3.1.1. Получение порошков

3.1.2. Получение керамики

3.1.3. Получение барьерных покрытий

3.2. Методы исследования

4. Результаты и их обсуждение

4.1. Взаимодействие порошков У(КЕ)-123/211 и ВаМОз (М=Тл, Ъх, Щ Се, ТЪ; ЯЕ=Ьп):

4.1.1. М02 (ВаМОз) - У

4.1.2. ВаТЮз — ЯЕ-Ва-Си-О

4.1.3. ВаТЮ3 — УДЕ

4.1.4. ВаМОз — КБ-123 (М=гг, Се, Щ 11Е=Но, Ьа, N(1)

4.1.5. Выбор объектов для дальнейшего исследования

4.2. Получение высокоплотной керамики на основе ВаМОз

4.2.1. Получение порошков в активной форме

4.2.2. Спекание порошков и получение плотной керамики

4.2.3. Влияние добавок при спекании

4.2.4. Получение толстопленочных барьерных покрытий

4.3. Взаимодействие керамических материалов с расплавами У-Ва-Си

4.3.1. Химические особенности взаимодействия

4.3.2. Поглощение расплава керамикой

Актуальность работы. Наиболее перспективные методы получения ВТСП-керамики на основе (У,КЕ)Ва2СизОх с высокими значениями критического тока и силы выталкивания в магнитном поле основаны на использовании расплавных технологий. Все существующие методы получения ВТСП-монокристаллов также связаны с использованием купратных расплавов. Высокая химическая агрессивность этих расплавов предъявляет исключительно высокие требования к устойчивости применяемых контейнерных (барьерных) материалов. Работа с традиционными тиглями или подложками из А120з и 2г02(У20з) приводит к недопустимому загрязнению синтезируемых образцов посторонними примесями или нежелательному изменению состава расплава и, как следствие, к ухудшению сверхпроводящих характеристик ВТСП-керамики и монокристаллов.

Цирконат бария уже продемонстрировал свою высокую устойчивость по отношению к агрессивному купратному расплаву, что указывает на перспективность и других барийсодержащих соединений со структурой перовскита. Вместе с тем, детального изучения особенностей взаимодействия «купратный расплав-барьерный оксид» до сих пор не проводилось; оставались неизвестными как факторы, определяющие возможность протекания реакции, так и ее возможные продукты. Кроме того, получение материалов с плотностью, близкой к теоретической, при использовании традиционных керамических методов требует применения длительного спекания при температурах выше 1600°С, что не всегда возможно в лабораторных условиях. Для получения оксидных материалов существует также возможность использования химических методов гомогенизации, что позволяет получать порошки с высокой активностью к спеканию. Это открывает перспективы для создания устойчивой барьерной керамики из химически инертных соединений в сравнительно мягких условиях. Описанные в литературе способы активирования спекания для снижения его температуры - прежде всего, введение легкоплавких добавок для получения барьерной керамики и покрытий для расплавных технологий ВТСП-материалов до сих пор практически не применялись.

Цель настоящей работы - поиск и создание эффективных барьерных материалов, устойчивых к взаимодействию с расплавами У(КЕ)-Ва-Си-С). При ее выполнении последовательно решались следующие задачи:

1. Изучение равновесий оксидов МО2 и ВаМОз (М=Т1, ТИ, Се, Ъх, Н1) с У- и РЗЭкупратами при твердофазном и расплавном контакте. Выбор соединений, обладающих наибольшей химической устойчивостью по отношению к указанному взаимодействию;

2. Разработка методов получения химически устойчивых соединений в виде порошков, обладающих повышенной активностью к спеканию;

3. Получение высокоплотной керамики при температурах ниже 1600°С;

4. Исследование химической устойчивости полученной керамики по отношению к расплавам У(11Е)-Ва-Си-0.

В качестве объектов исследования были выбраны оксиды МО2 и соединения ВаМОз (М=Т1, ТЬ, Се, Ъх, ЬИ), а также процессы их взаимодействия с купратами иттрия, РЗЭ и бария. В связи с этим, в обзоре литературы особое внимание уделено химическим и физическим свойствам указанных соединений, методам их получения, фазовым соотношениям, реализующимся при синтезе. Поскольку ставилась задача получения плотных керамических материалов, то были рассмотрены процессы получения оксидных порошков в активном состоянии, а также процессы их спекания.

Научная новизна работы сформулирована в виде следующих положений, которые выносятся на защиту:

1. Впервые систематически исследована реакционная способность оксидов МО2 и ВаМОз (М=Т1, ТЬ, Се, Н1) по отношению к расплаву (У, 11Е)-Ва-Си-0. Установлено, что характер взаимодействия ВаМОз с расплавом определяется возможностью образования и устойчивостью твердых растворов на основе исходных соединений или новых перовскитоподобных оксидов. Устойчивость продуктов реакции оказалась связана, в первую очередь, с соотношением ионных радиусов Ва, М, Си, и У(11Е). Для сложных оксидов с малой величиной Дв^х при взаимодействии с расплавом возможен распад на простые оксиды.

2. Доказано отсутствие химического взаимодействия с оксидным расплавом не только отмечавшегося ранее цирконата бария, но также ВаНЮз и ВаСеОз. Более низкая температура начала диффузионной подвижности последнего по сравнению с цирконатом бария делает весьма перспективным использование церата бария для получения новых барьерных материалов.

3. Наряду с использованием методов химической гомогенизации для синтеза исходных порошков ВаМОз, высокоэффективным приемом снижения температуры спекания и повышения плотности спеченной керамики является применение легкоплавких добавок на основе СиО и ВаСиОг, впервые использованных в настоящей работе для спекания ВаМОз (М=Се, Ъс, Н1}. Они не загрязняют расплава при контакте с ним и в значительной степени удаляются при проведении спекания, тормозя процессы вторичной рекристаллизации. 4. Установлено, что при контакте керамик на основе ВаМОз (М=Се, Zr, Hf) с расплавами (Y,RE)-Ba-Cu-0 химического взаимодействия и растворения не наблюдается. В то же время исключительно высокая смачивающая способность расплава требует отсутствия открытой пористости в используемых барьерных материалах. Продемонстрирована высокая эффективность метода получения высокоплотных покрытий на основе тугоплавких соединений ВаМОз путем газоплазменной обработки поверхности керамического материала.

Практическая значимость работы; разработаны методологические основы создания новых барьерных материалов, устойчивых по отношению к купратным расплавам, а также получены керамические барьерные материалы на основе ВаСеОз и ВаНГОз и продемонстрирована их высокая эффективность. Предлагаемые барьерные материалы на основе церата бария обладают той же химической устойчивостью, что и лучшие современные материалы на основе BaZrC>3, но вместе с тем позволяют значительно снизить температуру спекания. Применение последних будет способствовать дальнейшему улучшению функциональных параметров ВТСП-керамики и монокристаллов.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международных научных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2001, 2002», на Международной конференции по химии твердого тела ECSSC-2000 (Прага, Чехия, 2000), на IV Штайнфуртском керамическом семинаре (Штайнфурт, Германия, 2000), на VIII Европейской конференции по химии твердого тела (Осло, Норвегия, 2001), на XXVI Осенней школе «Диффузия и реакции на границе раздела твердых тел» (Галле, Германия, 2001), на XIV Международном симпозиуме по реакционной способности твердых тел (Будапешт, Венгрия, 2000).

Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 9 работах, в том числе в 2 статьях в российских научных журналах и 7 тезисах докладов на международных научных конференциях.

Вклад автора в разработку проблемы. В основу диссертации положены результаты научных исследований, проведенных непосредственно автором в период 19992002 гг. Работа выполнена в Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова на Факультете наук о материалах и кафедре неорганической химии Химического факультета. Работа поддержана Российским Фондом Фундаментальных Исследований (гранты № 99-03-32627а «Поиск оптимальных условий синтеза функциональных материалов с использованием моделей нелинейной эволюции многокомпонентных систем», 02-03-33263а «Физико-химические процессы, происходящие при формировании микроструктуры функциональных оксидных материалов») и Фонда Сороса. В проведении ряда экспериментов принимал участие студент ФНМ А.В.Орлов, руководство научной работой которого осуществлял автор.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 118 страницах машинописного текста, иллюстрирована 48 рисунками и 12 таблицами. Список цитируемой литературы содержит 137 ссылок.

Работа состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение), заключения, выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

Автор выражает благодарность A.B. Кнотько за помощь в исследовании образцов методами РФА и SEM, М.А. Новожилову за содействие в исследованиях методом EDX, В.М. Ленникову за помощь в использовании метода плазменной обработки поверхности. Автор признателен Ф.М. Спиридонову, В.И. Путляеву, П.Е. Казину, Ю.Г. Метлину, Е.А. Гудилину, Г.Н. Мазо и Н.П. Кузьминой за обсуждение работы и высказанные пожелания.

2. Литературный обзор

6. Выводы

1. Впервые систематически исследована реакционная способность оксидов МО2 и ВаМОз (М=Т1, ТЬ, Се, 2х, Ш) по отношению к расплаву У(МЕ)-Ва-Си-0. Экспериментально доказана инертность соединений ВаСеОз и ВаНЮз, а также установлена химическая нестабильность ВаТЮз по отношению к расплаву купратов. Впервые идентифицированы продукты взаимодействия ВаТЮз с расплавом и показано, что характер взаимодействия хорошо коррелирует с изменением ионных радиусов в ряду РЗЭ.

2. Разработаны методы получения однофазных порошков церата и цирконата бария, обладающих высокой активностью к спеканию. Впервые исследованы процессы спекания керамик на основе ВаМОз (М=Се, Zr, Нф в присутствии легкоплавких добавок на основе СиО и ВаСиОг. Использование этих добавок позволило получить образцы керамики с плотностью, близкой к теоретической, при пониженной температуре спекания.

3. Методом плазменной обработки поверхности керамики впервые получены высокоплотные керамические слои ВаМОз и исследованы их свойства.

4. Изучены процессы, протекающие при взаимодействии спеченных керамических материалов и плотных слоев ВаМОз с расплавами купратов (УДЕ) и Ва. Экспериментально доказана устойчивость керамик ВаСеОз и ВаНГОз в высокотемпературных купратных расплавах.

5. На основании полученных результатов предложено использовать плотные керамические материалы на основе церата и гафната бария, не имеющие открытой пористости, в качестве барьерных материалов для расплавных методов получения У(ЮЕ)-ВТСП.

5. Заключение

В выполненной нами работе впервые предпринята попытка систематического изучения процессов, происходящих при взаимодействии «барьерный оксид - купратный расплав». Полученные результаты доказывают целесообразность применения наряду с Ва2гОз керамик церата и гафната бария как материалов для создания инертных контейнеров для купратных расплавов. Продемонстрирована высокая эффективность ЕБХ-нанозонда, применение которого при исследовании топохимических реакций, к сожалению, еще недостаточно развито. Более подробного изучения заслуживают твердые растворы на основе титаната бария - интерес представляют как особенности их строения, так и практически не исследованные физико-химические свойства. В то же время за рамками данной работы остались вопросы изготовления керамических изделий сложной формы, например, методами изостатического прессования или шликерного литья, а также связанные с этим вопросы оптимизации процессов получения и обработки оксидного порошка. Именно этими способами в промышленности получают изделия сложной формы, например, тигли и лодочки. Модернизация использованной в работе установки для плазменной обработки поверхности может позволить получать образцы большей площади, в том числе из нанесенных на промышленные керамики толстых пленок барьерных фаз. Это откроет путь практическому применению указанных изделий при выращивании монокристаллов ВТСП. Кроме того, в последнее время возросло число работ, посвященных изучению спекания различных материалов в микроволновом поле. Различные диэлектрические параметры исследованных материалов в сочетании с использованием поглощающих излучение активаторов спекания открывают широкие перспективы для изучения процессов микроволнового спекания. Ускорения диффузии и, как следствие, увеличения скорости усадки можно ожидать также, проводя спекание в вакууме. Продемонстрированная неустойчивость тората бария в расплаве указывает на потенциальную возможность практического использования контейнеров из спеченного ТЮ2. Поскольку для получения индивидуальных оксидов не требуется применения таких высоких температур, как при синтезе ВаМОз, то высокая дисперсность порошка, даже с учетом его высокой Тпл, делает возможным получение плотной керамики на его основе в практически приемлемых условиях. Использование керамики и покрытий на основе ВаМОз в современных условиях представляется нам более целесообразным, хотя не следует отрицать возможности создания барьерных материалов на основе других соединений.

1. Третьяков Ю.Д., Гудилин Е.А. Химические принципы получения металлоксидных сверхпроводников // Усп. хим., 2000, т. 69, №1, стр.3-40.

2. Metlin Yu.G., Tretyakov Yu.D. Chemical routes for preparation of oxide high-temperature superconducting powders and precursors for superconductive ceramics, coatings and composites // Journal of Materials Chemistry, 1994, V.4, N.ll, pp.16591665.

3. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. М.,"Наука", 1997.

4. Tretyakov Yu.D., Oleynikov N.N., Goodilin Е.А. Chemical engineering of superconductive rare-earth-barium cuprates: Melt solidified ceramics and single crystals // Z.Metallkeramik 2001, V.92, N.2, pp.121-127.

5. Liang R.X., Dosanjh P., Bonn D.A., Baar D.J., Carolan J.F., Hardy W.N. Growth and properties of superconducting YBCO single crystals // Physica C, 1992, V.195. pp.51-58.

6. Namikawa Y., Egami M., Koyama S., Shiohara Y., Kutami H. Crystallinity of YBa2Cu307-x single crystals grown by the pulling method // Journal of Materials Research, 1996, V.ll, N.4, pp.804-812.

7. Shiohara Y., Endo A. Crystal growth of bulk high-T-c superconducting oxide materials. // Materials Science & Engineering Reports, 1997, V.19, N.l-2, pp. 1-86.

8. Leblond-Harnois C., Monot I., Desgardin G. Effect of a cerium/tin doping mixture on the texturing process and on the superconducting properties of top seeded melt textured YBaCuO // Journal of Materials Science, 2000, V.35, N.21, pp.5407-5413.

9. Yan Y., Evetts J.E., Zhang J.I., Stobbs W.M. Characteristic spherulitic microstructure in partial-melt- processed YBa2Cu30x/Hf02 // Journal of the American Ceramic Society, 2000, V.83, N.5, pp. 1266-1272.

10. Ye J., Zou Z., Oka K., Nishihara Y., Matsushita A., Matsumoto T. Superconducting and structural properties of PrBa2Cu30x under high pressure // Physica B, 1999, V.261, pp.533-535.

11. Гудилин E.A., Олейников H.H., Третьяков Ю.Д. Физико-химические основы получения сверхпроводящих материалов кристаллизацией расплава в системах

12. REE-Ba-Cu-O. Часть I. Фазовые диаграммы. 11 Материаловедение. 1999. том.2. стр.2-18.

13. Liang R.X., Bonn D.A., Hardy W.N. Growth of high quality YBCO single crystals using BaZr03 crucibles//PhysicaC, 1998, V.304,N. 1-2, pp.105- 111.

14. Маркет Д.Т., Даличауч Я. , Мейпл М.Б. Редкоземельные и другие замещения в высокотемпературных оксидных сверхпроводниках. // Физические свойства высокотемпературных сверхпроводников. Под ред. Гинзберга Д.М. М.,"Мир", 1990, стр.265-340.

15. Nishihara Y., Zou Z., Ye J., Oka K., Minawa Т., Kawanaka H., Bando H. Superconducting and non-superconducting PrBa2Cu307. // Bulletin of Materials Science, 1999, V.22, N.3, P.257-263.

16. Cooley J.C., Hults W.L., Peterson E.J., Smith J.L. PrBa2Cu30x superconducting powders. // International Journal of Modern Physics B, 1998, V.12, N.29-31, P.3254-3258.

17. Tellez D.A.L., Aguiar J.A. Effect of Cu-site Co, Ni, and Ga substitution on the superconductivity of tetragonal LaCaBaCu307-y system. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2001, V.226, P.318-320.

18. Gao J., Tang W.H., Chui T.C. Enhanced initial epitaxy of YBa2Cu30y ultrathin films grown on YSZ substrates by using a new buffer layer of Nd2Cu04. // Physica C, 2000, V.330, N.l-2, P.33-38.

19. Wakana H., Michikami O. High-quality a-axis oriented EuBa2Cu307-5 films on sapphire substrates. // Physica C, 2001, V.350, N.l-2, P.29-36.

20. Wakana H., Yokosawa A., Michikami O. Non-c-asis-oriented EuBa2Cu307-5 thin films grown on A1203(1102) substrates with Ce02 buffer layers. // Japanese Journal of Applied Physics, 1999, V.38, N.10. P.5857-5862.

21. Корсаков И.Е. Перовскитоподобные твердые растворы BaRl-xYx03-x (R=Zr, Hf, Се, Th) как материалы с пониженной реакционной способностью по отношению к ВТСП YBa2Cu307-d// Дисс.канд.хим.наук, Химический факультет МГУ, 1993.

22. Goretta К.С., Park Е.Т., Koritala R.E., Cuber M.M., Pascual E.A., Chen N., Arellano-Lopez A.R., Routbort J.L. Thermomechanical response of polycrystalline BaZr03. // Physica C. 1998. V.309. N.3-4. P.245-250.

23. Dierickx D., Houben I., Lapin J., Delannay F., VanDerBiest O. Dense polycrystalline BaZr03 substrates for YBa2Cu307-x melt processing. // Journal of Materials Science Letters. 1996. V.15. N.18. P.1573-1576.

24. Schmidt J.C., Tigges A., Schmitz G.J. Synthesis of polycrystalline BaZr03 coatings. // Materials Science and Engineering B-Solid State Materials for Advanced Technology. 1998. V.53. N.l-2. P.l 15-118.

25. Третьяков Ю.Д., Оськина Т.Е., Винокуров A.JI. Керамика и покрытия на основе BaZr03. // Материаловедение, 2000, №9, стр.47-51.

26. Shi J., Berger J.E., Ling X.S. Growth of YBa2Cu307-crystals with BaZr03-coated alumina crucibles. // Physica C. 1998. V.301. N.3-4. P.215-220.

27. Kaneko N., Hidaka Y., Hosoya S., Yamada K., Endoh Y., Takekawa S., Kitamura K. Optimum crucible material for growth of Pr2-xCexCu04 crystal. // Journal of Crystal Growth. 1999. V. 197. N.4.P.818-824.

28. Day M.J., Sutton S.D., Wellhofer F., Abell J.S. The microstructural and critical current properties of melt-processed YBCO+Ag thick films. // Superconductor Science & Technology. 1993. V.6. P.96-105.

29. Asaoka H., Takei H., Iye Y., Tamura M., Kinoshita M., Takeya H. Growth of Large Isometric YBa2Cu30x Single Crystals from Coexisting Region of Solid with melt in Y203 Crucibles. // Japan Journal of Applied Physics. 1993. V.32. P.1091-1096.

30. Lin C.T., Zhou W., Liang W.Y. Growth of large and untwinned single crystal of YBCO. //Physica C. 1992. V.195. P.291-300.

31. Grammatika N., McLachlan D.S., Sonnenberg N. Formation of Thick YBa2Cu307-b and YBa2Cu307-b-Ag films on Y2BaCu05 and BaZr03 substrates. // Superconductor Science & Technology. 1993. V.6. P.469-475.

32. Wolf Th., Goldacker W., Obst B. Growth of thick YBa2Cu307-x single crystals from A1203 crucibles. //Journal of Crystal Growth. 1989. V.96. P.1010-1018 .

33. Bohenkamp-Weiss R., Schmid-Fetzer R. Chemical stability at noble metal M/YBa2Cu306.8 interfaces (M=Pt,Ag,Au). //PhysicaC. 1994. V.220. P. 396-406.

34. Os'kina T.E., Wehler D., Piel H., Roth R., Tretyakov Yu.D. A new method of YBa2Cu307-x single-crystal growth in A1203 crucibles with layered protective covers. //Physica C. 1995. V.242. N.l-2. P.85-89.

35. Erb A., Walker E., Genoud J.Y., Flukiger R. 10 years of crystal growth of the 123- and 124-high T-c superconductors: From A1203 to BaZr03 Progress in crystal growth and sample quality and its impact on physics. // Physica C. 1997. V.282. P.459-460.

36. Erb A., Walker E., Flukiger R. BaZr03: the solution for the crucible corrosion problem during the single crystal growth of High-Tc superconductors REBa2Cu307-d, RE=Y, Pr. //Physica C. 1995. V.245. P.245-251.

37. Erb A., Walker E., Genoud J.Y., Flukiger R. Improvements in crystal growth and crystal homogeneity and its impact on physics. // Physica C. 1997. V.282. P.89 -92.

38. Erb A., Genoud J.Y., Walker E., Flukiger R. Improvements in crystal growth and crystal homogeneity and its impact on physics. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1998. V.59. N.10-12. P.2180-2184.

39. Erb A., Genoud J.Y., Dhalle M., Marti F., Walker E., Flukiger R. On the origin of the so-called fishtail effect in single crystals of the RE-123 compounds (RE=Y, Er, Nd). // Applied Superconductivity 1997, Vols 1 and 2. 1997. N. 158. P.1109-1112.

40. Erb A., Walker E., Flukiger R. The use of BaZr03 crucibles in crystal growth of the high-T-c superconductors Progress in crystal growth as well as in sample quality. // Physica C. 1996. V.258. N.l-2. P.9-20.

41. Genoud J.Y., Erb A., Revaz B., Junod A. Growth of high purity YBa2Cu408 and Y2Ba4Cu7015-o single crystals in BaZr03 crucibles under high oxygen pressure, and absence of magnetic "fishtail" effect. // Physica C. 1997. V.282. P.457-458.

42. Lang H.P., Erb A., Jess P., Hubler U., Guntherodt H.J. Scanning/friction force microscopy study of YBa2Cu3O7-0 single crystals grown in BaZr03 crucibles. // Journal of Low Temperature Physics. 1996. V.105.N.5-6. P.1373-1378.

43. Srikanth H., Zhai Z., Sridhar S., Erb A. Microwave properties of YBCO crystals grown in BaZr03 crucibles: Influence of c-axis currents. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1998. V.59. N.10-12. P.2105-2109.

44. Marshall A., Gray T.J., Wellhofer F., Abell J.S. The influence of a zirconia environment on the melt processing of YBa2Cu307-x. // Physica C. 1993. V.210. P.518-528.

45. Alford N.M., Templeton A., Penn S.J. A simple process for manufacturing barium zirconate crucibles. // Superconductor Science & Technology. 1998. V.ll. N.7. P.703-703.

46. Zhang J.L., Evetts J.E. BaZr03 and BaHf03: preparation, properties and compatibility with YBa2Cu307-x. //Journal of Materials Science. 1994. V.29. P.778-785.

47. John A.M., Jose R., Koshy J. Synthesis and rapid densification of nanoparticles of barium praseodymium hafnium oxide: a new complex perovskite. // Journal of Nanoparticle Research. 2001. V.3. N.5-6. P.413-417.

48. Thomas J.K., Koshy J. Synthesis and characterisation of SmBa2Hf05.5: a new substrate for superconducting YBa2Cu307-<5 and YBa2Cu307-o-Ag films. // International Journal of Inorganic Materials. 2001. V.3. N.7. P.737-741.

49. Nair S.U.K., Warriar P.R.S., Koshy J. Development and characterisation of Ba2RENb06 (RE = Yb, Er and Ho) and potential use as substrate for superconducting YBCO films. // Modern Physics Letters B. 2001. V. 15. N.25. P. 1101-1108.

50. John A.M., Jose R., James J., Divakar R., Koshy J. Synthesis and characterization of nanoparticles of Ba2EuHf05.5: a new complex perovskite ceramic oxide. // Materials Letters. 2001. V.51. N.3. P.275-280.

51. Kurian J., Pai S.P., James J., Koshy J. Structural, thermal and dielectric properties of barium lanthanum niobate: A potential material for substrate application. // Journal of Materials Science-Materials in Electronics. 2001. V.12. N.3. P.173-177.

52. Jose R., James J., John A.M., Divakar R., Koshy J. Synthesis of nanosized Ba2LaZr05.5 ceramic powders through a novel combustion route. // Journal of Materials Synthesis and Processing. 2000. V.8. N.l. P.l-5.

53. Jose R., James J., John A.M., Divakar R., Koshy J. Synthesis and characterization of nanoparticles of Ba2EuZr05.5: A new complex perovskite ceramic oxide. // Journal of Materials Research. 2000. V.15. N.10. P.2125-2130.

54. Jose R., John A.M., James J., Nair K.V.O., Kurian K.V., Koshy J. Superconducting Bi(2223) films (T-C(0)=110 K) by dip-coating on Ba2LaZr05.5: a newly developed perovskite ceramic substrate. // Materials Letters. 1999. V.41. N.3. P. 112-116.

55. Jose R., James J., John A.M., Sundararaman D., Divakar R., Koshy J. A new combustion process for nanosized YBa2Zr05.5 powders. // Nanostructured Materials. 1999. V.ll. N.5. P.623-629.

56. Koshy J., Kurian J., Jose R., John A.M., Sajith P.K., James J., Pai S.P., Pinto R. Novel ceramic substrates for high T-c superconductors. // Bulletin of Materials Science. 1999. V.22. N.3. P.243-249.

57. John A.M., Jose R., Kurian J., Sajith P.K., Koshy J. Barium rare-earth hafnates: Synthesis, characterization, and potential use as substrates for YBa2Cu307-S superconductor. // Journal of the American Ceramic Society. 1999. V.82. N.6. P. 14211424.

58. Kurian J., Koshy J. Dip-coating of YBa2Cu307-S and YBa2Cu307-<5-Ag films on polycrystalline rare-earth barium niobate substrates. // Journal of Superconductivity. 1999. V.12. N.2. P.445-450.

59. Kurian J., Wariar P.R.S., Sajith P.K., Koshy J. Percolation behavior of the normal-state resistivity and superconductivity of the YBa2Cu307-5-Ba2GdNb06 composite system. // Journal of Superconductivity. 1998. V.ll. N.6. P.683-687.

60. Kurian J., Nair K.V.O., Sajith P.K., John A.M., Koshy J. Bi(2223) thick films (T-C(0)=109k) on Ba2GdNb06: A new perovskite ceramic substrate for BSCCO superconductor. //Applied Superconductivity. 1998. V.6. N.6. P.259-265.

61. Babu T.G.N., Koshy J. Development and dielectric properties of Ba2-xSrxDyTa06 (x = 0, 1, and 2) substrates for YBa2Cu307-5 films . // Journal of Solid State Chemistry. 1997. V.133. N.2. P.522-528.

62. Babu T.G.N., Koshy J. Ba2GdTa06, a ceramic substrate for YBa2Cu307-6 films. // Materials Letters. 1997. V.33. N.l-2. P.7-11.

63. Wariar P.R.S., Kurian J., Sajith P.K., Babu T.G.N., Koshy J. Ba2RESb06 (RE = Nd, Eu and Dy); Characterization and potential use as substrate for superconducting YBCO films. // Modern Physics Letters B. 1997. V.l 1. N.20. P.889-897.

64. Sajith P.K., Kurian J., Koshy J. DyBa2Zr05.5: a new perovskite ceramic substrate for YBCO and Bi(2223) superconductor films. // Superconductor Science & Technology. 1997. V.10. N.l 1. P.862-866.

65. Babu T.G.N., Koshy J., Sudershan Y., Bhat S.V. Superconducting YBa2Cu307-6 thick films on Ba2RETa06 (RE=Pr, Nd, Eu, and Dy) substrates. // Journal of Superconductivity. 1997. V.10.N.3. P.193-197.

66. Babu T.G.N., Warrier P.R.S., Kurian J., Damodaran A.D., Koshy J. Synthesis and characterization of Ba2-xSrxEuSb06 ceramic substrates for YBCO films. // Journal of Materials Science. 1997. V.32. N.7. P.1759-1763.

67. Babu T.G.N., Koshy J. Ba(2)RETaO(6) (RE=Pr, Nd, Eu, and Dy), a group of chemically stable substrates for YBa2Cu307-<5 films. // Journal of Solid State Chemistry. 1996. V.126. N.2. 202-201.

68. Kurian J., Varma H.K., Koshy J., Pai S.P., Pinto R. Growth of YBa2Cu307-5-Ag thin films (T-c(0)=89 K) by pulsed laser ablation on polycrystalline Ba2LaNb06: A new perovskite ceramic substrate. // Applied Physics Letters. 1996. V.69. N.l9. P.2909-2911.

69. Koshy J., Kurian J., Kumar K.S., Sajith P.K., Asha M.J., Jose R. A new family of complex perovskites suitable as substrate for YBCO and BiSCCO superconductors. // Indian Journal of Pure & Applied Physics. 1996. V.34. N.9. P.698-703.

70. Wariar P.R.S., Kurian J., Damodaran A.D., Koshy J. Development of superconducting YBa2Cu307-<5 and YBa2Cu307- <5-Ag thick film by dip coating on SmBa2Sb06, a new ceramic substrate material. // Applied Superconductivity. 1996. V.4. N.l-2. P. 111-117.

71. Kumar K.S., Kurian J., Koshy J. Transport properties of the superconducting YBa2Cu307-<5- DyBa2Sn05.5 percolation system. // Journal of Superconductivity. 1996. V.9. N.3. P.325-328.

72. Kumar K.S., Kurian J., Sajith P.K., Koshy J. Superconducting YBCO-Ag (Tc(0)=92 K) and Bi(2223)-Ag (Tc(0)=l 10 K) composite thick films by dip coating on DyBa2Sn05.5, a new perovskite ceramic substrate. // Physica C. 1996. V.256. N.3-4. P.312-318.

73. Thomas J.K., Kurian J., Ittyachen M.A., Koshy J. Superconducting YBa2Cu307-<5 and YBa2Cu307-<5+Ag thick films by dip-coating on YBa2Hf05.5 ceramic substrate. // Materials Letters. 1995. V. 25.N.5-6. P.301-304.

74. Tellez D.A.L., Aguiar J.A., Yadava Y.P., Chavira E., Roa-Rojas J. Substrate characteristics of Ba2HoNb06 for the fabrication of LaBaCaCu307-5 superconducting films. // Modern Physics Letters B. 2001. V.15. N.21. P.905-913.

75. Aguiar J.A., Tellez D.A.L., Yadava Y.P., Ferreira J.M. Structural and magnetic properties of the complex perovskite oxide Ba2HoHf05.5. // Physical Review B-Condensed Matter. 1998. V.58. N.5. P.2454-2457.

76. Aguiar J.A., Tellez D.A.L., Yadava Y.P., Ferreira J.M., Montarroyos E., Guzman J., Chavira E. Structural and superconducting properties of the composite LaBaCaCu307-6-Ba2H0Hf05.5. // Physica B. 2000. V.284. P.679-680.

77. Derks W.P.T., Van Hal H.A.M., Langereis C. The formation of YBa3Ti208.5 in the reaction of YBa2Cu307 with SrTi03. // Physica C. 1988. V.156. P.62-64.

78. Krauns Ch., Tagami M., Nakamura M., Shiohara Y. Wetting between prospective crucible materials and the Ba-Cu-0 melt. // Journal of Materials Research. 1994. V.9. N.6. P.1513-1518.

79. Резницкий JT.А., Гузей А.С. Термодинамические свойства титанатов, дирконатов и гафнатов щелочноземельных металлов. // Успехи химии, 1978, том 47, №2, стр. 177-211.

80. Preda М., Dinescu R. Thermal equilibria in the binary systems Mg0-Ce02, Ca0-Ce02, Sr0-Ce02, Ba0-Ce02 // Polytechnical Institute, Bucharest, Polizu, 1976.

81. Арсеньев B.A., Ковба JI.M., Багдасаров X.C. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III групп. М., Наука, 1983.

82. Левицкий В.А., Сколис Ю.Я., Хекимов Ю., Шевченко Н.Н. Термодинамика двойных окисных соединений при повышенных температурах. // Журнал Физической Химии, 1974, №.1, стр. 44-46.

83. Леонов А.И. Высокотемпературная химия кислородных соединений церия. М., Наука, 1970.

84. Сорокина С.Л. Двойные оксиды церия, гафния и щелочноземельных элементов // Дисс.канд.хим.наук, Химический факультет МГУ, 1982

85. Ганиченко Л.Г. Каталитические и электронные свойства некоторых окислов редкоземельных элементов // Дисс.канд.хим.наук, Химический факультет МГУ, 1967

86. Бхаргава Х.Д. Изучение взаимодействия окислов редкоземельных элементов с окислами щелочноземельных металлов // Дисс.канд.хим.наук, Химический факультет МГУ, 1964.

87. Roth R. Phase Equilibria Diagrams. Volume XI. Oxides. ACERS, 1991.

88. Meyer R.J. Gmelins Handbuch der Anorganische Chemie, 1958.

89. Welham N.J. Investigation of mechanochemical reactions between zircon (ZrSi04) and alkaline earth metal oxides. // Metallurgical and Materials Transactions B-Process Metallurgy and Materials Processing Science. 1998. V.29. N.3. P.603-610.

90. Zheng W.J., Liu C., Yue Y., Pang W.Q. Hydrothermal synthesis and characterization of BaZr(l- x)M(x)0(3-alpha) (M=A1, Ga, In, x<0.20) series oxides. // Materials Letters. 1997. V.30. N.l. P.93-97.

91. Veith M., Mathur S., Huch V., Decker T. Tuning metal stoichiometry in heterometal alkoxides: First structurally characterised molecular precursor to BaZr03. // European Journal of Inorganic Chemistry. 1998. N.9. P. 1327-1332.

92. Turevskaya E.P., Berdyev D.V., Turova N.Y. Bimetallic alkoxides of barium and zirconium: Preparation of BaZr03 powder. // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 1997. V.8. N.l-3. P.lll-115.

93. Можаев А.П., Першин В.И., Шабатин В.П. Методы синтеза высокотемпературных сверхпроводников. //ЖВХО, 1989, том 34, №4, стр. 504-508.

94. Можаев А.П. Низкотемпературные процессы синтеза некоторых твердофазных материалов // Дисс.докт.хим.наук, Химический факультет МГУ, 1988.

95. Robertz В., Boschini F., Cloots R., Rulmont A. Importance of soft solution processing for advanced BaZr03 materials. // International Journal of Inorganic Materials. 2001. V.3.N.8. P.1185-1187.

96. Kao Т.Н., Tang H.Y., Shiue Y.S., Sheen S.R., Wu M.K., Tsuei C.C., Chi C.C., Shaw D.T. A study of Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O/Ag tape prepared by the jelly-roll process. // Superconductor Science & Technology. 1994. V.7. P.470-472.

97. Tretyakov Yu.D., Oleynikov N.N., Shlyakhtin O.A. Cryochemical technology of advanced materials. Chapmann & Hall. 1997.

98. Rao C.N.R., Nagarajan R., Vijayaraghavan R. Synthesis of cuprate superconductors. // Superconductor Science & Technology. 1993. V.6. P.l-22.

99. Taglieri G., Tersigni M., Villa P.L., Mondelli C. Synthesis by the citrate route and characterisation of BaZr03, a high tech ceramic oxide: preliminary results. // International Journal of Inorganic Materials. 1999. V.l. N.l. P.103-110.

100. Bednorz J.G., Muller K.A. Possibility of high-temperature superconductivity in the system Ba-La-Cu-O. // Physica B. 1986. V.64. P. 189-193.

101. Bhargava A., Yamashita Т., Mackinnon I.D.R. Manufacture of specific BSCCO powder compositions by co-precipitation. // Physica C. 1995. V.247.

102. Ищенко B.B. Влияние агрегации на эволюцию микроструктуры оксидных порошков в процессах синтеза, термической обработки и спекания // Дисс.канд.хим.наук, Химический факультет МГУ, 2000

103. Shlyakhtin О.А., Oh Y.-J., Tretyakov Yu.D. Preparation of dense La0.7Ca0.3Mn03 ceramics from freeze-dried precursors. // Journal of the European Ceramic Society. 2000. V.20. P.2047-2054.

104. Vassen R., Cao X.Q., Tietz F., Basu D., Stover D. Zirconates as new materials for thermal barrier coatings. // Journal of the American Ceramic Society. 2000. V.83. N.8. P.2023-2028.

105. Стрелков A.B. Водородпроводящие электролиты на основе перовскитоподобных оксидов (поиск, синтез, свойства), // Дисс.канд.хим.наук, Химический факультет МГУ, 1988

106. Chiang Y.M., Birnie D.P., Kingery W.D. Physical Ceramics. Principles for Ceramic Science and Engineering. John Wiley & Sons. 1997.

107. Yan M.F., Cannon R.M., Bower H.K. Ceramic Microstructures'76. Westview Press. 1977.

108. Derling S., Muller Т., Abicht H.P., Feigner K.H., Langhammer H.T. Copper oxide as a sintering agent for barium titanate based ceramics. // Journal of Materials Science. 2001. V.36. N.6. P.1425-1431.

109. Джонс В.Д. Прессование и спекание. М., Мир, 1965.

110. Комиссарова Л.Н. Методики получения некоторых соединений скандия, гафния и циркония // Химический факультет МГУ, кафедра Неорганической химии, 1962

111. Lee В., Lee D.N. Thermodynamic Evaluation for the Y203-Ba0-Cu0x System. // Journal of American Ceramic Society. 1991. Y.71. N.l. P.78-84.

112. Palacin M.R., Casan-Pastor N., Gomez-Romero P. Sol-gel synthesis and simultaneous oxidation of Ln(2)Ba(2)Cu(2)Ti(2)0(ll-5). // Journal of Solid State Chemistry. 1998. V.138. N.l. P.141-148.

113. Palacin M.R., Gomez-Romero P., Krumeich F. Kinetic control of order in the layered perovskite La2Ba2Cu2Ti2011. // Journal of Materials Research. 1998. V.13. N.5. P.l 147-1151.

114. Gomez-Romero P., Palacin M.R., Michel C.R., Casan-Pastor N. Chemical versus electrochemical doping of layered complex perovskites Ln(2)Ba(2)Cu(2)Ti(2)0(ll) (Ln La, Eu, Tb). // Solid State Ionics. 1997. V.101. P.411-415.

115. Palacin M.R., Krumeich F., Gomez-Romero P. Is the oxide La2Ba2Cu2Ti2011 a layered perovskite? Effect of treatment on the concentration of defects and distortion of order. // Solid State Ionics. 1997. V.101. P. 1079-1085.

116. Priese A., Reller A. Structure and reactivity of Pr2Ba2Cu2Ti2011. // Solid State Ionics. 1997. V.101. P.1119-1125.

117. Rentschler T. Doping of the quadruple perovskites of type Nd(2)Ba(2)Cu(2)Ti(2-x)M(x)0(l 1), M=Mn, Fe, Co, A1 and NdBa3Cu2Til+xNbl-x011. // Physica C. 1997. V.276. N.l-2. P. 109-119.

118. Priese A., Reller A. Doping of Gd2Ba2Cu2Ti2011-5. // J. of Low Temp. Phys. 1996. V.105. N.5-6. P.1475-1480.

119. Palacin M.R., CasanPastor N., Kramer G., Jansen M., GomezRomero P. Cationic substitutions and doping in the series of layered perovskites Ln(2)Ba(2)Cu(2)Ti(2)0(ll) (Ln=La, Nd, Eu, Tb). // Physica C. 1996. V.261. N.l-2. P.71-80.

120. Otzschi K.D., Poeppelmeier K.R., Salvador P.A., Mason Т.О., Sinkler W., Zhang H., Marks L.D. A new series of layered pure perovskites (ACuO(25))(2)(ATiO(3))(m). // Physica C. 1997. Y.282. P.837-838.

121. Salvador P.A., Otzschi K.D., Zhang H., Dabrowski В., Jorgensen J.D., Mason Т.О., Marks L.D., Poeppelmeier K.R. Genesis of superconductivity in the layered cuprates: (ACuO(25))(2)(ATiO(3))(m); 2<=m<=4. //Physica C. 1997. Y.282. P.959-960.

122. Mishra R., АН M., Bharadwaj S.R., Kerkar A.S., Das D., Dharwadkar S.R. Thermodynamic stability of barium thorate, BaTh03, from a Rnudsen effusion study. // J. of Alloys and Compounds. 1999. V.290. N.l-2. P. 97-102.

123. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. M., Мир, 1987.

124. Reddy Y.B., Mehrotra P.N. Preparation, characterization and thermal decomposition of barium zirconyl oxalate. // Thermochim. Acta. 1979. V.31. N.l. P.31-37 .

125. Колар Д., Пейовник С., Брчич Б.С. Влияние дефектов структуры на спекание рутила. // Теория и технология спекания. Под ред. Самсонов Г.В., Киев, Наукова Думка, 1974, стр.40-47.

126. Woolf L.D., Рак S.S., Figueroa T.L. Improved compositions for melt processing REBa(2)Cu(3)0(y). // Supercond. Sci. Technol. 1996. V.9. N.12. P. 1105-1108.

127. Shannon R., Prewitt C. Effective ionic radii in oxides and fluorides. // Acta crystallogr., 1969, B25, N5, p. 925.