Взаимодействие ин- и енаминов винилацетиленового ряда с бифункциональными реагентами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИЙ С НУКЛЕОФИЛЬ-ННМИ РЕАГЕНТАМ ИН(1)- И ЕН(П)АМИНОВ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА

2.1. Строение ениновых аминов

2.2. Реакционная способность ениновых аминов .

2.2.1. Реакции присоединения мононуклеофильных реагентов по кратным связям ин(1)- и ен(П)аминов

2.2.1.1. Присоединение вторичных аминов

2.2.1.2. Присоединение первичных аминов

2.2.1.3. Присоединение метилового эфира антраниловой кислоты к инаминам (1)

2.2.1.4. Гидратация

2.2.1.5. Присоединение спиртов и фенолов

2.2.1.6. Присоединение тиолов

2.2.2. Реакции присоединения бинуклеофильных реагентов по кратным связям ин(1)- и ен(П)аминов. Реакции циклизации

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ИН(1)- И ЕН(П)-АМИНОВ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА С АЗОТ-, КИСЛОРОД- И СЕРУСОДЕРЖАЩИМИ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ НУКЛЕОФИЛЬННМИ РЕАГЕНТАМИ

3.1. Взаимодействие 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов с бинуклеофильными реагентами

8.1.1. Взаимодействие 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов (la-г) и 1-диэтиламино-1-пропина (Ша) с азотсодержащими бинуклеофилами (этилендиамином, триметилендиамином, о-фенилендиамином)

3.1.2. Взаимодействие инаминов (la-г) и (Ша) с этаноламином, о-аминофенолом, о-аминотиофенолом

3.1.3. Взаимодействие инаминов (la-г) и (1а) с кислород-и серусодержащими бифункциональными реагентами (этиленгликолем, монотиогликолем, дитиогликолем и пирокатехином)

3.2. Взаимодействие енаминов винилацетиленового ряда с бинуклеофильными реагентами

3.2.1. Присоединение азотсодержащих бинуклеофилов этилендиамина и о-фенилендиамина)

3.2.2. Взаимодействие енаминов (П) с этаноламином и о-аминотиофенолом

3.2.3. Взаимодействие енаминов винилацетиленового ряда с 1,2-дитиоэтаном и 1,3-дитиопропаном

В химии ацетиленовых соединений в последние годы получили развитие неклассические направления, к числу которых относятся исследования в области реакций циклизации с участием ин- и ен-аминов винилацетиленового ряда. Оба эти класса непредельных аминов обладают своеобразной реакционной способностью, отличающей их как от предельных аминов, так и от соответствующих непредельных сопряжённых углеводородов. Проведённые ранее исследования в области химии ин- и енаминов винилацетиленового ряда выявили определённые закономерности в их поведении по отношению к моно- и бинуклеофилам: гидразину и гидроксиламину, а также бифункциональным реагентам с реакционными центрами, разделёнными одной мети-леновой группой. В частности, было обнаружено нарушение принципа винилогии при взаимодействии 1-диалкиламино-1-алкен-3-инов с указанными выше бинуклеофилами.

Задачей настоящего исследования являлось установление основных закономерностей в реакциях присоединения к ин- и енаминам винилацетиленового ряда азот-, кислород- и серусодержащих бифункциональных реагентов с реакционными центрами, разделёнными двумя (тремя) метиленовыми группами (или С-атомами),с целью разработки новых путей синтеза пяти-, шести-, семи- и восьмичленных гетероциклических соединений с двумя гетероатомами в цикле. Исследовалось влияние строения как исходных ениновых систем, сопряжённых с атомом азота, так и строения азот-, кислород- и серусо-держащих бифункциональных реагентов на направление реакций циклизации. Предложенными нами способами могут быть получены как конденсированные с фенильным ядром пяти- и семичленные гетероциклы (бензоксазолы, бензимидазолы, бензотиазепины и т.д.), так и неконденсированные гетероциклические соединения ряда оксазолина, имидазолина, 1,3-оксатиолана, 1,4-диазепина, 1,4-дитиепина и т.д. Особый интерес представляет синтез на основе алкенинаминов; малодоступных замещённых гетероциклов, содержащих во втором положении не сопряжённый с кольцом олефиновый фрагмент.

Поскольку изучаемые винилацетиленовые амины получались нами из промышленных продуктов - винилацетиленов и диацетилена, - разработка методов синтеза гетероциклов из этих аминов преследовала и практическую задачу - определение возможностей использования названных углеводородов в синтезе биологически активных соединений.

Диссертация состоит из трёх частей. В литературном обзоре сопоставляются строение и химические превращения третичных 1,3-ениновых аминов.

В разделе, посвящённом обсуждению результатов исследования, рассматриваются реакции 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов и 1-диал-киламино-1-алкен-З-инов, а также (для сравнения) инаминов ацетиленового ряда с азот-, кислород- и серусодержащими алифатическими и ароматическими бифункциональными реагентами с сб^-или сС, <Г -положением функциональных групп.

В экспериментальной части материал расположен в той же последовательности, что и при обсуждении результатов.

ВЫВОДЫ

1. Взаимодействие 1-диалкил(алкиларил)амино-1-алкинов и 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов с алифатическими азот-, кислород-и серусодержащими бифункциональными реагентами с реакционными центрами в 5 - и <L,)T-положениях, а также с бифункциональными ароматическими реагентами с фиксированным в пространстве орто-положением функциональных групп (о-фенилендиамином, о-аминотиофе-нолом и т.д.) осуществляется региоселективно по тройной углерод-углеродной связи.

2. Присоединение упомянутых алифатических реагентов к диал-киламиноалкенинам проходит, по-видимому, путём двойной постадий-ной нуклеофильной атаки по первому углеродному атому инамина.

В случае ароматических бинуклеофилов такая реакция, скорее всего, проходит согласованно.

3. Нуклеофильное присоединение азотсодержащих бифункциональных реагентов (этилендиамина, этаноламина, о-фенилендиамина, 1,3-диаминопропана) к 1-диалкиламино-3-алкен-1-инам значительно ускоряется в присутствии кислотных катализаторов.

В отсутствие кислотного катализа нуклеофильное присоединение облегчается с возрастанием кислотности функциональных групп реагентов в ряду: nh2< он< sh

4. Рассматриваемая реакция может быть использована как новый общий препаративный метод синтеза пятичленных азот-, кислород- и серусодержащих гетероциклических соединений с двумя гетероатома-ми в цикле ряда оксазолина, имидазолина, 1,3-оксатиолана, 1,3-ди-тиолана, а также конденсированных с фенильным ядром гетероциклов ряда бензимидазола и бензотиазола, содержащих не сопряжённый с кольцом олефиновый фрагмент в боковой цепи.

5. Взаимодействие 1-диалкиламино-1-бутен-3-инов с азот- и серосодержащими реагентами с реакционными центрами в Л ,J2 - или X, JT-положении (этилендиамином, 1,2-дитиоэтаном, 1,3-дитиопропа-ном, о-аминотиофенолом) осуществляется по другой схеме, а именно, путём нуклеофильной атаки в 1,3-положение сопряжённой ениновой системы связей енамина с образованием семи- и восьмичленных гете-роциклов, содержащих два гетероатома.

Реакции енаминов винилацетиленового ряда с упомянутыми выше бинуклеофилами могут быть использованы как метод синтеза ранее неизвестных производных 1,4-дитиепинов и 1,5-бензотиазепинов.

3.3. Заключение

Двойная атака алифатических бинуклеофилов (этаноламина, зти-лендиамина и т.д.) осуществляется, по-видимому, постадийно по С электрофильному центру инамина с образованием пятичленных гетеро-циклов. Взаимодействие инаминов с о-замещёнными ароматическими реагентами, содержащими азот, кислород и серу, проходит, по-видимому, путём одновременной атаки обеих функциональных групп А реагента по С углеродному атому инамина через циклическое резонансно-стабилизированное переходное состояние:

В условиях кислотного катализа направление присоединения бинуклеофилов (этилендиамина, 1,2-дитиоэтана, 1,3-дитиопропана, о-аминотиофенола) определяется образованием резонансно-стабили

1 Я зированного карбокатиона с активированными С и С электрофиль-ными центрами. Последующая нуклеофильная атака реагентов в 1,3-положения сопряжённого карбокатиона приводит к образованию семи-и восьмичленных азот- и серусодержащих гетероциклов.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Все исследуемые реакции ин- и енаминов винилацетиленового ряда проводили в атмосфере инертного газа.

4.1. Взаимодействие 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов (1а-г) с бинуклеофильными реагентами

Синтез 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов (1а-г)

1 - Д"и этиламино-4-пентен-2-ин. В' .трёхгорлую колбу, снабжённую мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещали 18 г (0.60 моля) параформа и 100 мл диоксана. При перемешивании добавляли по каплям 57 мл (0.55 моля) диэтиламина. Реакционную смесь перемешивали до полного растворения параформа. Полученный раствор метилоламина переносили в автоклав и, охладив до -20 т -30°С, добавляли 35 мл свежеперегнанного винилацетилена и 0.1-0.2 г хлорного железа. Автоклав нагревали в течение 20 ч на кипящей водяной бане. По окончании нагревания реакционную массу переносили в смесь 80 мл концентрированной соляной кислоты и 300 мл ледяной воды. Экстрагировали один раз эфиром и эфирную вытяжку отбрасывали. К оставшемуся водному раствору добавляли при охлаждении 80-100 мл 50%-ного раствора едкого натра. Выделившийся органический слой отделяли, остаток экстрагировали эфиром. Объединённые эфирные вытяжки и органический слой сушили поташом. После удаления растворителей продукт перегоняли в вакууме. Выход 78-80%, т.кип. 70°С (20 мм рт.ст.), d 0.8286, п£0 1.4700; Щднайд. 46.20, выч. 45.44. Найдено %: С 78.50, 78.57; Н 10.98, 10.59; N 10.20, 10.53. CgH15N . Вычислено %: С 78.77; Н 11.02; N 10.21. Физические константы совпали с литературными

С А рр данными ' с .

1-Дипропиламино-4-пентен-2-ин. с

Получали по методике из 50 мл (0.55 моля) дипропиламина, 18 г (0.60 моля) параформа и 35 мл (0.50 моля) винилацетилена. Выход 65-70% т.кип. 71°С (3 мм рт.ст), d 0.8235, 1.4150; MRfl найд. 50.26, выч. 54.74.' Найдено %: С 79.40 , 79.20; Н 11.42, 11.30; Ы 8.64, 8.80. C11HigN. Вычислено %: С 79.94; Н 11.59; N 8.47. Физические константы совпали с литературными данными^. 1-Диэтиламино-4-метил-4-пентена л со

2 - и н . Получали по методике D>-u;'0 из 57 мл (0.55 моля) ди-этиламина, 18 г (0.60 моля) параформа и 49 мл (0.50 моля) изопро-пенилацетилена, синтезированного дегидратацией диметилэтинилкар-бинола (спирта Фаворского). Выход 71-1%, т.кип. 78° С (18 мм рт. ст.), оГ|° 0.8235, 1.4655; MR^ найд. 50.82, выч. 50.09. Найдено %: С 79.10, 79.25; Н 11.23, 11.37; N 9.52, 9.43. C10H1?N . Вычислено %: С 79.41; Н 11.33; N 9.26. Физические константы совпали с литературными данными®'

1-Дипропиламино-4-метил-4-пен-тен-2-ин. Получали по приведённой выше методике из 50 мл (0.55 моля) дипропиламина, 18 г (0.60 моля) параформа и 49 мл (0.50 моля) изопропенилацетилена. Выход 75%, т.кип. 72°С (3 мм рт.ст.), df0 0.8230, 11%° 1.4640; MR^ найд. 60.12, выч. 59.39. Найдено %: С 80.10, 80.00; Н 11.67, 11.53; N 7.90, 7.58.

C12H21N . Вычислено %: С 80.38; Н 11.81; N 7.81. Константы сов

IDS пали с литературными данными .

1-Диэтиламино-3-пентен-1-ин(1а). Получали по методике К раствору 5 г трет.-бутилата калия в 100 мл диметилсульфоксида в течение 10-15 мин при перемешивании добавляли 13.7 г (0.1С моля) 1-диэтиламино-4-пентен-2-ина. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивали в течение

1 ч и экстрагировали смесью эфир-пентан (1:1). Эфирные вытяжки промывали раствором поташа и сушили поташом. После удаления растворителя остаток дважды перегоняли в вакууме. Выход 6Ь%, т.кип. 61°С (7 мм рт.ст.), d0.8320, 1.4930. 1%, найд. 47.93, выч. 45.44. Найдено %: С 78.16, 78.32; Н 10.87, 10.75; N 10.20, 10.31. C9H15N . Вычислено %: С 78.77; Н 11.02; N 10.21. Физические константы совпали с литературными данными®'^ (табл.6).

1-Дипропиламино-З-пентен - 1-ин (16). Получали по приведённой выше методике^иэ 16.5 г (0.1 моля) 1-дипропиламино-4-пентен-2-ина. Выход 62т.кип. 76°С (3 мм рт. ст.), d 0.8270, 1.4875; MR^ найд. 57.53, выч. 54.74. Найдено %: С 79.47, 79.51; Н 11.20, 11.13; N 8.67, 8.32. C11HigN . Вычислено %: С 79.94; Н 11.59; N 8.47. Константы совпали с приведёнными в литературе данными^ (табл.6).

1-Диэтиламино-4-метил-3-пент.ен-1 - и н (1в). Получали по приведённой выше методике® из 15.1 г (0.10 моля) 1-диэтиламино-4-метил-4-пентен-2-ина. После отгонки растворителя продукт нагревали в атмосфере инертного газа в течение 20 мин при температуре 120°С. Выход 70%, т.кип. 81°С (9 мм рт.ст.), d 0.8300, К™ 1.4925, МК^ найд. 52.92, выч. 50.09. Найдено %: С 79.10, 79.27; Н 11.15, 11.02; N 9.35, 9.52. C10H17N Вычислено %: С 79.41; Н 11.33; N 9.26. Литературные данные см. 6 (табл.6).

1-Дипропиламино-4-метил-3-пен-тен-1-ин (1г). Получали из 17.8 г (0.1 моля) 1-дипропил-амино-4-метил-4-пентен-2-ина. Выход 65-70%> т.кип. 102°С (9 мм рт.ст.), Oi 0.8295, 1.4890; MR^ найд. 62.39, выч.'59.39. Найдено %: С 80.18, 80.34; Н 11.62, 11.51; N 7.97, 7.95. C12H21N . Вычислено %: С 80.38; Н 11.81; W 7.81. Литературные

Сопоставление физических констант и параметров ИК спектров 1-диалкил-амино-З-алкен-1-инов (1а-г) с литературными данными ш соединения Формула Выход, % Т.кип.,°С (р, мм рт. ст.) df 20 пю Vc-c, -1 см х V с=с, см"1 Литература

1а ch3ch=chcscn(c2h5)2 70-75 68 84-89 80 65 (10) 61 (7) 80 (20) 68-69 (12) 0.8315 0.8318 1.4930 1.4930 1.4937 1.4908 2200-2210 2200-2210 2200-2210 1610 1620 1620 40 6 7

16 ch3ch=chc=cn(с3н7)2 65 65 94 (12) 73 (2) 0.8268 0.8274 1.4880 1.4878 2210 2200-2210 1610 1620 40

1в (ch3)2c=chc^cn(c2h5)2 75-80 84-89 85 (10) 92 (19) 0.8304 1.4930 1.4938 2210 2200-2210 1630 1630 6

1г (ch3)2c=chc=cn(c3h7)2 70 70 105 (10) 102 (9) 0.8290 0.8294 1.4890 1.4892 2210 2210 1635 1635 105

1ПС данные см. А (табл.6).

Синтез алкинаминов Ша,б)

1-Диэтиламино-2-пропин. К раствору 7.2 г (0.1 моля) диэтиламина в 100 мл абсолютного эфира в течение 0.5 ч при интенсивном перемешивании добавляли по каплям 4.8 г (0.04 моля) пропаргилбромида (или 2.9 г (0.04 моля) пропаргилхло-рида). По окончании прибавления пропаргилгалогенида реакционную смесь перемешивали при температуре 30-35°С ещё 1 ч. Затем при охлаждении ледяной водой и перемешивании к реакционной массе добавляли раствор 10 г КОН в 25 мл воды. Отделяли органический слой, водный экстрагировали эфиром. Органический слой и объединённые эфирные вытяжки сушили поташом. Эфир и диэтиламин отгоняли при атмосферном давлении. Остаток перегоняли в вакууме. Выход 75-80%, т.кип. 50°С (70 мм рт.ст.), di 0.7763 , 1.4317. MR^ найд.37.15' , выч. 36.26. Найдено %: С 75.41, 75.27; Н 11.89, 11.47; Н 12.99, 12.78. C7H13N . Вычислено %: С 75.62; Н 11.78; М 12.60. Литературные данные см. .

1-( Этилфенил)амино-2-пропин. По

1 9Р, лучали по методике пропаргилированием N-этиланилина бромистым пропаргилом. К раствору 11.13 г вторичного амина в 15 мл абсолютного эфира при перемешивании добавляли по каплям 4.76 г пропаргилбромида. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали ]эфиром. Эфир удаляли, фильтрат перегоняли в вакууме. Выход 70%, т.кип. 60°С (2 мм рт.ст.), d 0.8040 , 1.5562. найд. 52.81 выч. 51.09. Найдено %: С 82.43, 82.60; Н 7.95, 8.08; N 8.71,

8.99. СПН13М . Вычислено %: С 82.97; Н 8.23; N 8.80. Физичес

127 кие константы близки к описанным в литературе .

1-Диэтиламино- 1-пропин (Ша). Получали

124 по изменённой методике изомеризацией 1-диэтиламино-2-пропи-на. К раствору 1-2 г трет.-бутилата калия в 50 мл диметилсульфок-сида при перемешивании добавляли по каплям 11.1 г (0.10 моля) пропаргиламина, поддерживая температуру ниже 50°С осторожным охлаждением. По окончании прибавления реакционную массу перемешивали в течение 45 мин при комнатной температуре. Продукт быстро отгоняли: из реакционной смеси в токе инертного газа, нагревали до кипения в атмосфере аргона в течение 1 ч и подвергали фракционной перегонке в вакууме. Выход 70%, т.кип. 27°С (12 мм рт.ст.), d|° 0.7BIO" , п|° 1.4440. тф найд. 37.81 , выч. 36.63. Найдено %: С 75.29, 75.57; Н 11.13, 11.45; N 12.37, 12.25. C?H13N .

Вычислено %: С 75.62; Н 11.78; N 12.60. Литературные данные

124 см. -1 .

1-( Зтилфенил)амино-1-пропин (16). К раствору 4 г трет.-бутилата калия в 50 мл диметилсульфоксида при перемешивании добавляли по каплям 3 г (0.02 моля) 1-(этилфе-нил)амино-2-пропина. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Продукт экстрагировали безводной смесью эфир-пентан (1:1). Следы диметилсульфоксида удаляли вымораживанием из раствора при -78°С. После отгонки растворителей продукт перегоняли в вакууме. Выход 50%, т.кип. 72°С (1 мм рт. ст.), d0.9770, П,20 1.5640. MR^ найд. 53.01, выч. 51.46. Найдено %: С 82.51, 82.47; Н 8.02, 7.93; N 8.51, 8.35. CnH13N . Вычислено %: С 82.97; Н 8.23; N 8.80.

Азот-, кислород- и серусодер-жащие бифункциональные реагенты. Этилендиамин выделяли из 25%-ного водного раствора, сушили над натрием и перегоняли над гидроокисью калия. о-Фенилендиамин выделяли из хлористоводородной соли и очищали перекристаллизацией из бензола. Этаноламин перекристаллизовывали из абсолютного этило

197 вого спирта и многократно перегоняли . о-Аминотиофенол (XX). Получали по методике 1 500 г гранулированного едкого кали в 50 мл воды нагревали при температуре 250°С до образования однородного плава, после чего порциями добавляли 167 г порошкообразного 2-меркаптобензотиа-зола (каптакса) в течение 30 мин при перемешивании. Реакция проходила с выделением тепла. Температуру реакционной массы поддер-швали около 250°С в течение 15 мин после прибавления каптакса. Через 5 мин после прекращения нагрева к реакционной смеси добавляли 500 мл дистиллированной воды. Полученный тёмно-бурый раствор переносили в колбу, охлаждаемую смесью льда и соли. Затем в колбу вносили 300 г льда и, поддерживая температуру смеси ниже 35°С, при перемешивании добавляли 700 мл соляной кислоты, а затем NaHCOg до слабощелочной реакции смеси по универсальному индикатору. Выделившееся при этом тёмное масло экстрагировали 200 мл бензола 4 раза. После удаления бензола продукт перегоняли в вакууме. Выход 28.3 г (25%), т.кип. 120-122°С (И мм рт.ст.).

Зтиленгликоль и монотиогликоль предварительно высушивали над СаС6£ и перегоняли в токе инертного газа.

Дитиогликоль1 (XXXI). Получали по методике^. Смесь 550 мл 95%-ного этилового спирта и 121.8 г тиомочевины нагревали до кипения на паровой бане до полного растворения тиомочевины. К полученному раствору при охлаждении ледяной водой добавляли 150.3 г 1,2-дибромэтана. Выпавшую в осадок соль - бромистый этилендиизотиуроний - отфильтровывали. Выход 220.8 г (81% от теоретического). Т.пл. 225-227°С (с разложением). Смесь 5i г (0.15 моля) бромистого этилендиизотиурония и раствора 128 г (2.28 моля) едкого кали в 270 мл воды кипятили в течение 5 ч. По окончании выделения аммиака к реакционной смеси в токе инертного газа добавляли по каплям раствор 80 мл концентрированной HgS 0^ в 150 мл воды до кислой реакции смеси по конго, после чего добавляли избыток кислоты в 20%. Продукт перегоняли с водяным паром и экстрагировали эфиром. Органический слой и эфирные вытяжки сушили над CaCCg. После удаления эфира вещество фракционировали в вакууме в атмосфере азота. Выход 9 г (62% от теоретического). Т.кип. 63°С (46 мм рт.ст.), И1.5590.

Триметиленд и тиогликоль. Получали аналогично с использованием 20 г (0.05 моля) бромистого триметилендиизо-тиурония и раствора 43 г (0.76 моля) едкого кали в 90 мл воды. Выход 3.2 г (60% от теоретического). Т.кип. 172°С (760 мм рт.ст.), 63°С (15 мм рт.ст.), ГЦр 1.5403. Литературные данные200: т.кип. 169-170°С (760 мм рт.ст.), 1.5406.

4.1.1. Взаимодействие 1-диалкиламино-3-алкен-1-инов (1а-г) и 1-диэтиламино-1-пропина (Ша) с азотсодержащими бинуклеофилами

2-Зтилимидазолин (1У). 1.11 г (0.01 моля) 1-диэтиламино-1-пропина (Ша) при интенсивном перемешивании добавляли по каплям к 0.60 г (0.01 моля) свежеперегнанного этилендиамина в присутствии 1 капли 5%-ного раствора серной кислоты в ди-оксане. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Продукт перегоняли в вакууме. Выделяли 0.61 г вещества, кристаллизующегося в процессе перегонки. Продукт перекристаллизовывали из бензола. Физические константы и аналитические данные для 2-этилимидазолина (1У) приведены в табл.7.

Аналогично проводили реакцию в присутствии 1 капли раствора

Физические константы и аналитические данные замещённых имидазолинов (1У-У1), бензимидазолина (IX) и бензимидазолов (Х,Х1)а

Исход- Выход, % Т.кип., °С Найдено % Вычислено % соединения ный инамин (р, мм рт. ст.) Т.пл., °С С Н N Формула С Н N

1Уб 1а 62 90 (4) 46 60.70 60.91 10.34 10.40 28.09 28.13 C5H10N 2 61.19 10.27 28.54

У 1а 16 61 60 99 (1) 66-68 100 (1) 68 66.96 67.32 9.58 9.42 22.69 22.81 C7H12N2 67.70 9.74 22.56

У1в 1в 1г 75 68 74 (0.5) 88 (1) 69.68 69.31 10.71 10.34 19.69 19.97 С8Н14 N 2 69.52 10.21 20.27

IX ilia 45 215 с разл. 70.79 70.98 9.41 9.50 19.01 19.60 C13H21N 3 71.19 9.65 19.16

X la 69.4 137 с разл. 76.50 76.37 6.90 6.72 16.19 16.25 C11H12N 2 76.71 7.02 16.26

XI 1в 71.7 139 с разл. 77.28 77.25 7.32 7.41 15.00 14.97 C12H14N2 77.38 7.58 15.04

1. Zaugg Н.Е., Swett L.R., Stone G.R. An unusual reaction of propargyl bromide. - J.Org.Chem., 1958, v. 23, N 9»p.1389-139°♦

2. Dumont J.L. Propargylation des amines aromatiques. Preparation diamines. Compt.Rend., 1965, t.26I, р.17Ю-1712.

3. Маретина И.A., Петров А.А. Ениновые и дииновые амины. У1. Этиленовые инамины. JL орг. хим., 1965, т.2, вып.11,с.1994-1997.

4. Shields Т.О., Billups W.E., Kurtz A.N. A new alkenylaminesynthesis. Angew. Ghem. Intern. Ed. Engl., I968, v.7,p.209.

5. Shields Т.О., Billups W.E., Kurtz A.H. Synthese eines Alke-nylamins. Angew. Chem., I968, v.80, К 5, p.193-194.

6. Galesloot W.G., De Bie M.J.A., Brandsma L., Arens J.F. Preparation and MR spectra of 3-&lken-I-ynylamines and 1,3,5-tri-enylamines. Rec.Trav.Chim., I9?0j v.89, N 6,.p.575-587.

7. Verboom W., Everhardus R.H., Bos H.J.Т., Brandsma L. A simple synthesis N,N-dialkyl-3-alken-I-yn-I-amines. Rec. Trav. Chim., 1979, v.98, N 10, Р.5О8-5И.

8. Толчинский C.E. Реакции электрофильного и нуклеофильного присоединения алкенилинаминов. Дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1980.

9. Pranke W., Thiele W. Preparation of unsaturated amines. Ger. 844155 (01 I2q I/OI), 1952? C.A., I954, v.48, 6460a.

10. Петров А.А., Маретина И.А. О присоединении аминов к диацетилену. Ж. общ. хим., 1959, т.29, вып.7, с.2458. И. Петров А.А., Маретина И.А. О строении продуктов присоединения аминов к диацетилену. - Ж. общ. хим., 1960, т.30, вып.2, с.696.

11. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева Л.В. Взаимодействие диацетилена с аминами. Изв. АН СССР, сер. хим., 1959, № 9, с.1690.

12. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева Л.В. Взаимодействие диацетилена с аминоспиртами и аминами. П. Синтез Ы-алкилдиамино-1-бутен-1-инов-3. Ж. общ. хим., 1960,т.30, вып.10, с.3179-3183.

13. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева Л.В., Лопатин Б.В. Строение и некоторые свойства продуктов взаимодействия диацетилена с алкиламинами. Докл. АН СССР, 1960, т.135,1. Ш 1, с. 101-104.

14. Кондратьева Л.В., Чекулаева И.А., Шостаковский М.Ф., Лопатин Б.В. Присоединение непредельных аминов к диацетилену. Изв. АН СССР, сер. хим., 1964, » 1, с.160-162.

15. Маретина И.А., Кириллова М.А., Хамзин Ф.С., Петров А.А. Ени-новые амины. УП. Исследование свойств продуктов присоединения гетероциклических аминов к диацетилену. Ж. орг. хим., 1968, т.4, вып.7, с.1138-1143.

16. Ульянов А.А. Исследование кинетики реакции диацетилена с некоторыми нуклеофильными реагентами. Дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1971.

17. Волков А.Н., Скворцов Ю.М., Данда И.И., Шостаковский М.Ф., Антонова А.В. Исследования в области производных диацетилена. ХУШ. Синтез W-фенилениновых и uf-фенилендииновых зфиров, тиоэфиров и аминов.

18. Ж. орг. хим., 1970, т.6, с.897.

19. Волков А.Н., Скворцов Ю.М., Антонова А.В. Вэаимодействие третичных диацетиленовых спиртовс аминоспиртами.

20. Изв. АН СССР, сер. хим., 1970, с.2604.

21. Петров А.А., Лебедев В.Б., Маретина И.А., Елсаков Н.В. Спектры ядерного магнитного резонанса енинов и +Т эффект. -I. общ. хим., 1962, т.32, вып.5, с.1711-1712.

22. Гастилович Е.А., Шигорин Д.Н., Грачёва Е.П., Чекулаева И.А., Шостаковский М.Ф. Исследование природы комплексов ацетилена и его производных методом инфракрасных спектров поглощения. Опт. и спектр., 1961, т.10, вып.5, с.595-599.

23. Петров А.А., Маретина И.А., Погоржельская Н.А. 1,3-Ениновые амины. У. Синтезы с участием 1-диалкиламинобутен-1-инов-3. -Ж. орг. хим., 1966, т.2, вып.10, с.1757-1761.

24. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Гусева И.С., Мисюнас В.К., Склянова A.M., Бурнашова Т.Д. Взаимодействие ацетиленов с гексаалкилдистанноксанами. Докл. АН СССР, 1965, т.163,1. Я 2, с.390-393.

25. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Бурмашова Т.Д., Акчурина

26. И.С. Синтез и некоторые свойства оловоорганических этинилви-ниловых соединений. Изв. АН СССР, сер. хим., 1968, Ш 3, с.625-629.

27. Мальцева Е.Н., Завгородний B.C., Маретина И.А., Петров А.А. Непредельные углеводороды. Действие триэтилоловогидрида на ениновые соединения. I. общ. хим., 1968, т.38, вып.1,с.203-204.

28. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Бурнашова Т.Д. Синтез крем-неорганических этинилвиниламинов. Изв. АН СССР, сер. хим.,1966, Ш И, с.2048-2049.

29. Петров А.А., Маретина И.А., Мингалёва К.С. Кремнийсодержащие ацетиленовые енамины. Ж. общ. хим., 1965, т.35, вып.10,с.1720-1723.

30. Комаров Н.В., Шостаковский М.Ф., Бурнашова Т.Д. Триалкил(ди-алкиламиновинилэтинил)силаны. Авт. свид. 175056 (СССР). -Опубл. Бюл. изобр., 1965, В? 19, с. 17.

31. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Бурнашова Т.Д. 0 реакции присоединения гидридсиланов к ениновым системам. Изв. АН СССР, сер. хим., 1968, Ш 3, с.629-632.

32. Хримян А.П., Карапетян А.В., Баданян Ш.0. Реакции непредельных соединений. ХХП. Взаимодействие алленилацетиленовых хлоридов с аминами, новый синтез ениновых диаминов. Арм. хим. ж., 1981, т.34, № 1, с.40-45.

33. Богданов B.C., Ушакова Т.М., Волков А.Н., Богданова А.В., Шостаковский М.Ф. Спектры парамагнитного резонанса этинил-виниловых эфиров и их серу- и азотсодержащих аналогов. -Докл. АН СССР, 1967, т.175, Ш 6, с.1281-1284.

34. Петров А.А., Лебедев В.Б. Спектры ядерного магнитного резонанса ениновых и диениновых углеводородов и их кремний-, олово- и свинецсодержащих аналогов. К. общ. хим., 1962, т.32, вып.2, с.657-658.

35. Казицнна Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд. МГУ, 1979. - 237 с.

36. Погоржельская Н.А. Исследование реакционной способности ви-нилацетиленовых третичных аминов. Дисс. канд. хим. наук. -Ленинград, 1969.

37. Chemistry of acetylenic compounds. Ed. by Viehe H.G. -Marcel Dekker, New York, 1969.- 1298 p.

38. Dulou R., Elkik E., Veillard A. Etudes sur les enamines. I. Preparation et spectres. Bull. Soc. Chim. France, I960,v.5,p.967-971.

39. Leonard N.J., Locke D.M. Unsaturated amines. II. Determination of the proximity of nitrogen to a double bond by ultraviolet absorption spectra. J.Am.Chem.Soc., 1955, v.77,1. M 2, p.437-439.

40. Петров А.А. Винилацетилен и его гомологи. Усп. хим., 1960, т.29, Ш 9, с.1049-1087.

41. Толчинский С.Е., Догадина А.В., Маретина Й.А., Петров А.А. Присоединение вторичных аминов к инаминам винилацетиленового ряда. Ж. орг. хим., 1979, т.15, вып.9, с.1824-1831.

42. Гастилович Е.А., Шигорин Д.Н., Чекулаева И.А., Грачёва Е.П.,

43. Кондратьева Л.В., Шостаковский М.Ф. Исследование интенсивности полос поглощения и частот валентного колебания группы С=С ацетиленовых производных в инфракрасных спектрах. -Опт. и спектр. Сб. статей под ред. Фриша С.З., т.2. Л.:

44. Изд. АН СССР, 1963, с.178-183.

45. Петров А.А., Мингалёва К.С., Маретина И.А., Немировский В.Д. Исследование в области сопряжённых систем. СХХП. Дипольные моменты и реакционная способность винилацетиленовых кетонов и аминов. 1. общ. хим., 1960, т.30, вып.7, с.2248-2250.

46. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по ди-польным моментам. М.: Высшая школа, 1971.- 414 с.

47. Viehe H.G. Synthesis and reactions of the alkylamines.

48. Angew.Chem., Intern. Ed. Engl., 1967, v.6, N 9, p.767-778.

49. Ficini J. Ynamines a versatile tool in organic synthesis.

50. Tetrahedron, 1976, v.32, H 13,.pД449-1486.

51. Verhelst W.F., Drenth W. Addition of water to I-alkynylamines. Kinetics and mechanism. J.Am.Chem.Soc., 1974» v.96,1. N 21, p.6692-6695.

52. Кормер M.B., Толчинский C.E., Маретина И.А., Петров A.A. Взаимодействие алкенилинаминов с хлористым ацетилом и хлористым бензоилом. I. орг. хим., 1982, т.18, вып.5,с.1124-1125.

53. Шмушкович Дж. Енамины. Успехи органической химии, т.4 /Под ред. И.Л.Кнунянца. - М.: Мир, 1966, с.5-123.

54. Blaha К. Advances in heterocyclic chemistry.- Acad. Press, Hew York, London, I966.

55. Шостаковекий М.Ф., Сидельковская Ф.П., Колодкин Ф.Л. 0 взаимодействии лактамов с диацетиленом. Докл. АН СССР, 1960, т. 134, Ш 1, с. 102-105.

56. Петров А.А., Кириллова М.А., Маретина И.А. Диеновые третичные амины. Авт. свид. 242161 (СССР). - Опубл. Открытия, изобретения, промышленные образцы, 1969, т.46, № 15, с.23.

57. Цилько А.Е. Исследование реакций гидратации и циклизации карбофункциональных замещённых винилацетилена. Дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1974.

58. Маретина И.А. Синтез гетероциклов на основе непредельных сопряжённых систем и бинуклеофилов. Дисс. докт. хим. наук. -Ленинград, 1975.

59. Маретина И.А., Цилько А.Е., Зайченко Ю.А. Синтез гетероциклов на основе винилацетиленов или диацетиленов и азотсодержащих бинуклеофилов. Усп. хим., 1981, т.50, вып.7, с.1252-1271.

60. Вийе Г.Г. Успехи химии ацетиленовых соединений. М.: Химия, 1973, с.88-140.

61. Sasaki Т., Kojima A. Chemistry of cyanoacetylenes. Part IV. Preparation and reactions of cyanoynamines and the corresponding cyano-enamines. J.Chem.Soc., С, 1970» N 3»p.476-480.

62. Niederhauser A., Frey A., Neuenschwander M. Die Addition von Uiicleophilen an Alkinderivate mit Push-pull-Gruppen. -Helv. Chim. Acta, 1973, v.56, H 3, p.944-953.

63. Dickstein J.I., Miller S.I. Nucleophilic attacks on acetylenes. In: The Chemistry of Functional Groups. The Chemistry of the Carbon-carbon triple Bond. Part 2. Ed. by Patai S., 1978, Chicheste - New York - Brisbane - Toronto.

64. Толчинский C.E., Маретина И.А. Стереохимия реакций присоединения вторичных аминов к инаминам винилацетиленового ряда. -Ж. орг. хим., 1981, т.17, вып.6, с.1169-1173.

65. Ficini J., Barbara С. Rearrangement de Claisen et elimination, au cours de 1'addition des ynamines sur les alcools et les amines allyliques. Tetrahedron Lett., I966,1. N 52, p.6425.

66. Чекулаева И.А., Кондратьева Л.В. Взаимодействие ацетиленаи ацетиленовых соединений с аминами и аммиаком. Усп. хим., 1965, т.34, вып.9, с.1583-1606.

67. Schroth W., Peschel J., Zchunke A. I-Amino"but-I-en-3-ine als vinilogs Inamine. Z.Chem,, 1969, bd 9, S.IO8-IO9.

68. Engelghardt V.A. Allenic and acetylenic amines from vinyl-acetylene. J.Am.Chem.Soc., 1956, v.78, N I, p.107-109.

69. Баданян Ш.О., Агабабян P.Г., Асратян Г.В., Восканян М.Г., Вартанян С.А. Реакции непредельных соединений. 1У. 0 взаимодействии аминов с винилацетиленовыми соединениями. Арм. хим. ж., 1972, т.25, Ш 2, с.133-136.

70. Баданян Ш.О., Вардапетян С.К. 0 некоторых закономерностях реакции присоединения к сопряжённым системам. Химия непредельных соединений, 1979, № 1, с.7-48.

71. Вартанян С.А., Баданян 1.0., Агабабян Р.Г. Химия винилацети-лена. 1. Присоединение аминов к диалкиламинометилвинилаце-тиленам. Изв. АН Арм. ССР, 1964, т.17, Р 4, с.407-411.

72. Толчинский С.Е., Маретина И.А., Петров А.А. Присоединение первичных аминов к инаминам винилацетиленового ряда. 1. орг. хим., 1981, т.17, вып.9, с.1807-1811.

73. Кормер М.В., Маретина И.А., Петров А.А. Взаимодействие инами- ' нов винилацетиленового ряда с метиловым эфиром антраниловой кислоты.- Ж. орг. хим., 1983, т.19, вып.11, с.2455-2456.

74. Fuks Е., Viehe H.G. Condensation of ynamines or ketene-N,N-acetals with aminoesters syntheses of 5- and 6-membered nitrogen-containing heterocycles. Tetrahedron, I969, v.25,1. N 23, p.5721-5732.

75. Кормер М.В., Толчинекий С.Е., Маретина И.А. Инамины винил-ацетиленового ряда как дегидратирующие реагенты. Ж. орг. хим., 1983, т.19, вып.6, с.1166-1170.

76. Fittig R. Ueber Lactonsauren, Lactone und unsattigte Sau-ren. Lieb. Ann., 1889, Bd 255. S.I-I44.

77. Clarke B.J., Kildebrand H.P. The Isomerization of humulone. II. Preparation of reference compounds. J. Inst. Brewing, London, 1967, v. 73, N It p.60-70.

78. Погоржельская H.A., Маретина Й.А., Петров А.А. Ениновые амины. IX. Синтез алкил-у5-диметиламиновинилкетонов. Ж. орг. хим., 1969, т.5, вып.2, с.223-225.

79. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева JI.B. О реакционной способности азотсодержащих этинилвиниловых соединений. Докл. АН СССР, 1962, т.146, i 2, с.376-379.

80. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева Л.В. Взаимодействие диацетилена с аминоспиртами и аминами. Ж. общ. хим., 1960, т.30, вып.1, с.75-81.

81. Оглоблин К.А. Действие серной кислоты на диметилизопропенил-карбинол. 1. общ. хим., 1948, т.18, вып.12, с.2153-2164.

82. Арцыбашева Ю.П., Фаворская И.А. Гомологи моновинилацетилена. УШ. К спектральной характеристике енинового углеводорода3 ,3 -мета-З-этилбутен-З-ина-1 и его производных. Ж. общ. хим., 1958, т.28, вып.12, с.3238-3242.

83. Купин B.C., Петров А.А. Исследование в области сопряжённых систем. CL1X. Гидратация гексен-2-ин-4 и З-метилгексен-2-ин-4. -Ж. общ. хим., 1962, т.32, вып.8, с.2494-2498.

84. Купин Б.С., Петров А.А. К вопросу о направлении присоединения спиртов и воды к ениновым углеводородам. Ж. общ. хим., 1964, т.34, вып.6, с.1897-1899.

85. Толчинский С.Е., Догадана А.В., Маретина И.А., Петров А.А. Присоединение спиртов и фенолов к инаминам винилацетиленово-го ряда. Ж. орг. хим., 1980, т.16, вып.6, с.1141-1149.

86. Picini J., Lumbroso-Bader N., Pouliquen J. Synthese d*ami-des j3-alleniques par transposition des adduits formes lors de la reaction des alcools propargylliques sur les ynamines.- Tetrahedron Lett,., I968, N 39, p.4139-4I42.

87. Толчинский С.Е., Кормер M.B., Маретина И.А., Петров А.А.

88. Взаимодействие винилацетиленовых инаминов с пропаргиловнм спиртом и его гомологами. Ж. орг. хим., 1980, т.16, вып.7, с.1545-1546.

89. Barbara О. Les ynamines synthese general reactivite: cycload-dition, addition de composes a hydrogene mobile. These dedoctorat d'etat et sciences phisiqu.es.-Paris, 1972, p.94-95.

90. Hocтаковский М.Ф., Богданова А.В., Плотникова Г.И. Присоединение спиртов и меркаптанов к соединениям, содержащим тройную связь. Усп.хим., 1964, т.33, вып.2, с.129-150.

91. Treibs A. Vinylacetylene. Angew. Chem., 1948, Bd 60, N II, S. 289-297.

92. Jacobson K.A., Dykstra H.B., Carothers W.H. The addition of alcohols to vinylacetylene. J.Am.Chem.Soc.t v.56, N 5, Р.И69-И70.

93. Купин B.C., Петров А.А. Исследования в области сопряжённых систем. ХСУП. Присоединение спиртов к винилалкилацетиленам в присутствии КОН. Ж. общ. хим., 1959, т.29, вып.4,с.1151-1158.

94. Купин Б.С., Петров А.А. К вопросу о порядке присоединения воды и спиртов к винилацетиленовым углеводородам. Ж. общ. хим., 1960, т.30, вып.7, с.2430.

95. Петров А.А., Купин Б.С. 0 порядке присоединения к винилаце-тиленам воды и спиртов. Ж. общ. хим., 1958, т.28, вып.7, с.1999-2000.

96. Killian D.B., Hennion G.i1., Nieuwland J.A. The addition of methyl alcohol to monovinylacetylene. J.Am.Chem.Soc.,1934, v. 56, N 8, p.I786-1787.

97. Norris H.O., Verbanc J.J., Hennion G.F. I,3,3-Trialkoxybu-tanes. J.Am.Chem.Soc., 1939, v.61, S 4, p.887.

98. Толчинский С.E., Маретина И.А., Петров А.А. Взаимодействиеj1.диалкиламино-3-пентен-1-инов с сероводородом. Ж. орг. хим., 1979, т.15, вып.З, с.650.

99. Schuijl P.J.W., Bos H.J.Т., Brandsma L. £etene-S,N-acetals from thioamides. Rec. trav. Chim., 1968, v.87, p.123-125.

100. Schuijl P.J.W., Brandsma L. Alkylation of carbonyl and thio-carbonyl compounds. Claisen-rearrangement of substituted vinyl allyl sulfides. Rec. trav. Chim., 1968, v.87, N 9,p.929-939.

101. Кормер M.B., Толчинский C.E., Догадина А.В., Маретина И.A., Петров А.А. Взаимодействие инаминов винилацетиленового ряда с тиолами. Ж. орг. хим., 1983, т.19, вып.6, с.1161-1166.

102. Шостаковский М.Ф., Сидельковская Ф.П., Колодкин Ф.Л. 0 взаимодействии лактамов с диацетиленом. Докл. АН СССР, 1960,т.134, с.102-105.

103. Шостаковский М.Ф. Химия диацетилена.-М.: Наука,1971. 523 с.

104. Carothers W.H., Jacobson К.A. Alcohol addition products of unsaturated compounds such as mono- or divinylacetylene.

105. Pat. US 2013725, Sept.10, 1935? C.A., I935, "te.29, 69O35.

106. Прилежаева E.H., Петров B.H., Васильев Г.С., Никольский H.C.,

107. Шостаковский М.Ф. 0 структурной и стерической направленности реакций некоторых диинов и енинов с нуклеофильными реагентами. Тез. докл. Ш Всес. конф. по химии ацетилена. - Душанбе, 1968, с.113-119.

108. Купин Б.С., Петров А.А. 0 направлении нуклеофильного присоединения меркаптанов к 1,3-ениновым углеводородм. 1. орг. хим., 1965, т.1, вып.2, с.244-248.

109. Viehe H.G., Fuks Е., Reinstein М. Addition reactions of alkynylamines. Angew. Chem. Intern. Ed. Engl., 1964» v.3, N 8, p.581.

110. Chapelle J.-P., Elguero J., Jacquier В., Tarrago G. Recher-ches sur les enehydrazines. V. Addition d'hydrozines substituees. Bull.Soc.Chim. France, I971, N I, p.283-286.

111. Toлчинекий C.E., Маретина И.A., Петров А.А. Реакции инаминов винилацетиленового ряда с гидразином. Ж. орг. хим., 1980, т.16, вып.6, с.1149-1157.

112. Gais H.J., Hafner К,, Neuenschwander М. Acetylene mit Eiec-tronendonator und Electronenakzeptorgruppen. Helv. Chim. Acta, 1969, Bd 52, N 8, S.2641-2657.

113. Толчинский С.Е.Дормер M.В. .Маретина И. А. .Петров А.А. Способ получения 2-диалкиламино-2-(2-алкен-1-ил)-1,3-бензодиоксола. Авт.свид. 998464 (СССР). - Опубл. Бюл.изобр., 1983, £ 7.

114. Толчинский С.Е., Кормер М.В., Маретина И.А., Петров А.А. Способ получения 2-(алкен-2-ил$бензоксазолов. Авт. свид.910626 (СССР). Опубл. Бюлл. изобр., 1982, Ш 9.

115. Погоржельская Н.А. , Маретина И.А., Петров А.А. Ениновые амины. X. Реакции циклизации с участием диалкиламинобутени-на и его гомологов. Ж. орг. хим., 1969, т.5, вып.7,с.1179-1183.

116. Лисицын Е.А., Беляева А.Н., Малеева А.К., Маретина И.А., Петров А.А. Химия ениновых эфиров. П. Синтез пиразолов. -I. орг. хим., 1970, т.6, вып.3, с.439-442.

117. Беляева А.Н., Маретина И.А., Петров А.А. Реакция ениновых эфиров и их замещённых гетероаналогов с несимметричными ди-алкилгидразинами. К. орг. хим., 1972, т.8, вып.З, с.651.

118. Мацоян С.Г., Дарбинян З.Г. Синтез пиразолиновых спиртов конденсацией винилэтинилкарбинолов с гидразином. Химия гетероцикл. соед., 1967, Ш 2, с.378.

119. Мацоян С.Г., Дарбинян Э.Г., Саакян А.А. Способ получения замещённых пиразолинов. Авт. свид. 199899 (СССР). - Опубл. Бюлл. изобр., 1967, Ш 9.

120. Дарбинян Э.Г. , Саакян А.А., Элиазян М.А., Мацоян С.Г. Синтез производных азолов и полимеров на их основе. У1. Синтез пиразолиновых спиртов конденсацией гидразина с винилэтинил-карбинолами. Арм. хим. ж., 1970, т.23, № 2, с.180-184.

121. Дарбинян Э.Г., Элиазян М.А., Мацоян С.Г. Синтез 3-метилпи-разолина из винилацетилена. Ж. прикл. хим., 1972, т.45, вып.6, с.1408.

122. Кириллова М.А., Цилько А.Е., Маретина И.А., Петров А.А. Химия ениновых аминов. XI. Реакция циклизации 1,3-ениновых аминов с формамидом. I. орг. хим., 1970, т.6, вып.12,с.2374-2377.

123. Кириллова М.А., Цилько А.Е., Маретина И.А., Петров А.А. Химия ениновых эфиров. У. Реакция "1,3-ениновых эфиров с солями гуанидина. Ж. орг. хим., 1970, т.6, вып.12,с.2369-2371.

124. Кириллова М.А., Цилько А.Е., Маретина И.А., Петров А.А. Циклизация замещённых 1,3-алкенинов с тиомочевиной. Химия гетероцикл. соед., 1971, Ш 6, с.843-845.

125. Цилько А.Е., Решетова Л.Н., Маретина И.А., Зайченко Ю.А. Синтез сульфомеразина (2-п-аминобензолсульфамидо-4-метилпи-римидина) из ениновых эфиров и сульфидов. Деп. ОНИИТЗХим, РЖХим, 1977, 8Ж/241.

126. Кириллова М.А., Зайченко Ю.А., Маретина И.А., Петров А.А. Синтез производных пиридина на основе ениновых эфиров и аминов. Ж. орг. хим., 1972, т.8, вып.8, с.1575-1578.

127. Зайченко Ю.А., Маретина И.А., Петров А.А. Синтез производных пиридина из диалкиламиноалкадиенов и диалкиламиноалке-нинов. Ж. орг. хим., 1975, т.И, вып.4, с.708-714.

128. Coffman D.D. Acetylene polymers and their derivatives. XXII. J.—Dialkylaminomethyl-j3 -vinylacetylenes. J.Am. Chem.Soc., I935, v.57, N ю, p.1978-1980.

129. Назаров И.Н., Мистрюков 2.А. Производные ацетилена. Сообщение 180. Амины винилацетиленового ряда. Влияние следов железа на реакцию Манниха с винилацетиленовыми углеводородами.

130. Изв. АН СССР, ОХН, 1958, Ш 3, с.335-338.

131. Braadsma L. Preparative acetylenic chemistry. Amsterdam, London, Mew York, I971, p.146-147.

132. Андреев В.П., Ремизова JI.A. , Утсаль О.Г., Фаворская И.А. Пропаргилирование первичных и вторичных аминов. I. орг. хим., 1979, т.15, Ш 3, с.467-471.

133. Насимов Э., Курбанов Ф.К., Муртазаева Г.А., Кучкаров А.Б. Синтез N -пропаргилпроизводных жирноароматических аминов. -Узб. хим. ж., 1982, Ш 2, с.50-52.

134. Arens J.Р., Six Т.Н. The chemistry of acetylenic ethers. Part VIII. The formation of some heterocyclic compounds from ethoxyacetylene. K. Nederlandse Academie van Weten-schappen Proceedings, Series B, I954, Bd 57, S.281-284.

135. Arens J.F. The chemistry of acetylenic ethers. XI. Preparation of acetylenic ethers from aldehydes. Rec. trav. chim., 1955, v.74, N 4, p.271-276.

136. Соколова E.A., Маретина И.А., Петров А.А. Реакции циклизации инаминов винилацетиленового ряда с бинуклеофильными реагентами. К. орг. хим., 1983, т.19, вып.5, с.926-931.

137. Bottorff Е.М., Jones R.G., Kornfeld Е.О., Mann M.J. Pyridine syntheses. I. Some reactions of "Ene Amines" with 1,3-dicarbonyl derivatives. J.Am.Chem.Soc., I95I, v.73,1. N 9, p.4380-4383.

138. Brown D.J., Mason S.E. The pyrimidins. In: The Chemistry of Heterocyclic Compounds. Ed. by Weissberger A. - New York, London, 1962, v.I6, p.450.

139. Кормер M.B., Соколова E.A., Толчинский C.E., Маретина И.A., Петров А.А. Способ получения 2-(2-алкен-1-ил)бензимидазолов.

140. Заявка Jg 3534523. Положительное решение от 7.07.1983 г.

141. Elderfield R.C., Мс Carthy J.R. The reaction of o-phenylen-diamines with carbonyl compounds. II. Aliphatic ketones.

142. J.Am.Ohem.Soc., 1951, v.73, N 3, p.975-984.

143. Elderfield R.C., Meyer V.B. The reaction of o-phenylendiamines with carbonyl compounds. III. Benzophenones and di-benzyl ketons. J.Am.Chem.Soc., 1954, v.76, N 7, p.1883-1887.

144. Исагулянц В.И., Боева Р.С. Синтез замещённых имидазолинов на основе полиэтиленполиаминов и карбоновых кислот. Химия гетероцикл. соед., сб.1. Азотсодержащие гетероциклы. -Рига: Зинатне, АН Латв. ССР, 1967, с.98-101.

145. Oxlеу P., Short W.P. Amidines. Part VI. Preparation of 2-substituted 4,5-dihydroglyoxalenes and ring homologues from cyanides and alkylenediamines. J.Chem.Soc., 1947» N 4,, p.497-505.

146. Tsoucaris-Kupfer D., Schmitt H. Hypothermic effect of sympathomimetic agents and their antagonism by adrenergic and cholinergic blocking drugs. Neuropharmacology, 1972, v. II, p. 625-635» C.A., 1973, v. 78,52676e.

147. Kyrides L.P. Substituted 4,5-dihydroimidazoles. US 2392326, I946-, C.A., 1946, v.40, I9726.

148. Scholz C.R. Imidazole derivatives with sympathomimetic activity. Ind. Eng. Chem., I945, v.37, p.120-125.

149. Bloom A., Day A.R. The preparation of 2-alkylaminobenzimi-dazoles. J.Qrg.Chem., 1939, v.4, N I, p.14-19.

150. Шиппер Э., Дэй Л. Имидазолы и конденсированные имидазолы. В кн.: Гетероциклические соединения /Под ред. Р.сльдер-филда, т.5. - М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1961, с.161-242.

151. Otaki K., Inoue J., Takai Z.t Yasue M., Mizuno D. Screeningof antipolio virus activity of benzimidazole derivatives.

152. J.Pharm.Soc. Japan, I9&5, v.85, К Ю, p.926-935.

153. Есаян 3.B., Манучарова Л.A., Татевосян Г.Т. Синтез производных ЗН-пирроло(12-а)бензимидазола. Арм. хим. ж., 1972,т.25, i 4, с.345-349.

154. Hall L.H., Kier L.B. Molecular connectivity and substructure analysis. J.Pharm.Sci., 1978, v.67, N 12,.p.1743-1747; C.A., I979.V.90, 133317р.

155. Loudon J.D. Compounds containing a five membered ring with two.heteroatoms. In: Chemistry of Carbon Compounds. Ed. by E.H.Rodd, v.4, part A, ch.IV,V. -Amsterdam,Elsevier, 1957.

156. Oliveros. Preparation d'o-alkylmethylaminophenols par hydro-genation catalytique de sels d'alkyl-2-methy1-3-benzoxazoli-um. Bull.Soc.Chim. Prance, 1974, N II, part 2, p.2628-2630.

157. Seeliger W., Thier W. Herstellung von A2-Oxazolinen und2

158. Д -Hydrooxazinen. Lieb.Ann., I966, Bd 698, S.I58-I66.

159. Dockner Т., Prank A. Imidazoles. Ger. Offen. 2729OI7• (Cl C07d 233/58) 18 Jan. 1979, appl. 28 Jun. 1977, 12 pp. -C.A,, I979, v.90, 186947a.

160. Stansky Z., Stuzka V., Ruzucka E. Beitrag zur Identifizie-rung aliphatisher Sauren als 2-Alkylbenzimidazole. Mikrochim. Acta, I966, N I, S.77-82.

161. Кеннер Г., Тодд А. Пиримидин и ©го производные. В кн.:

162. Гетероциклические соединения /Под ред. Р.Эльдерфилда, т.6, гл.7, с.195-267. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1960.

163. Meerwein Н., Florian W., Schon N., Stopp G. ПЪег Saureamideacetale, Harnstoffacetale und Lactamacetale. Ann.

164. Ohem., 1961, Bd 641, S. I-39.

165. Fomun Z.I., Landor P.D., Landor S.R. Novel synthesis ofimidazolines and imidazoles Ъу Michael addition to allenic or acetylenic nitriles. J.Chem.Soc., 1974, N 17, p.706.

166. Jones K.H., Bashour J.T. Insecticidal substituted I,3-di-thiolanes. US 2690968, Oct. 5. 1954; C.A., I955, v.49, P9868e.

167. Kreysa F.J., Maturi V.F., Finn J.J., Mc Clarnon J.J., Lom-bardo F. Reaction of benzyl methyl ketone with o-aminophe-nol, o-aminobenzenethiol, I,8-naphthalenediamine. J. Am.

168. Chem. Soc., 1951, v.73, N 3, p. II55-II56.

169. Козлов H.C., Киселёв В.И. Каталитический синтез 2-алкил-бензоксазолов. Химия гетероцикл. соед. АН Латв. ССР, 1966, If? 3, с.345-347.

170. Ajunomoto Co. Catalytic manufacture of imidazolines. Inc. Fr. 2I2II06 (CI C07d) 22 Sep. 1972$ Japan appl. 7°I28718

171. Dec. 1970, 13 pp.I C.A., I973, v.78, P97656q.

172. Babu G., Eleftherios P. Papadopoulos. Heterocycles from

173. N-ethoxycarbonyl thioamides and dinucleophilic reagents. 2. Five-membered rings containing two heteroatoms at Impositions. J.Qrg.Chem., 1977, v.42, И 3, p.441-443.

174. Schuster C. C-Vinylbenzimidazoles. Ger. 865304 (Ci I2p9), 1953i C.A., 1958, v. 52, I8472e.

175. Raines S., Kovacs C.A, The preparation and rearrangement of 2-allylbenzimidazole. J. Heterocyclic. Chem., 1967, v. 4, N 2, p.305-308.

176. Ried W., Urlass G. Uber heterocyclische Siebenringsysteme. I. Das 7-Methyl-2,3-benzo-I,4-diaza-cyclohepten-2-on-5 und seine Derivate. Chem.Ber., 1953, B<i 86, S.II0I-II06.

177. Lundquist R.T., Ruby A. The separation and identification of the 2,4- and 2,5-dimethyl derivatives of 2-oxazoline.

178. Appl. Spectr., 1966, v.20, К 4, p.258-261.

179. Matter U.E., Pascual C., Pretsch E., Pross A,, Simon W.,

180. Sternhell S. Estimation of the chemical shifts of olefinic protons using additive increments. II. The complication of additive increments for 43 functional groups. Tetrahedron, 1969, v.25, И 3, p.691-697.

181. Волков A.H., Соколянская Jl.B. , Цетлина E.O., Муший Р.Я.

182. Исследование в области проивводных диацетилена. XXI. О взаимодействии диацетилена с аминофенолами. -Ж. орг. хим., 1973, т.9, вып.1, с.64-65.

183. Шостаковский М.Ф., Чекулаева И.А., Кондратьева Л.В. Письмо в редакцию. Изв. АН СССР, ОХН, 1958, Ш 6, с.794.

184. Rudner В., Pauly P.D. Production of polyurethane foam using oxazolines as catalists. US 39I4I89 (Cl 260-2.5 Ac; 008G) 21 Oct. 1975» appl. 4-51659 15 Mar. 1974, 9 PP»i1. C.A., 1976, v.84, 45205W.

185. Ishihara M., Tokito K., Terada S., Sato M. Processing ofsilver halide photographic materials. Jpn Kakoi Tokkyo Koho, 78124425 (Cl GO3C5/38), 30 Oct. 1978, appl. 77/39*22

186. Apr. 1977, I7 pp.? C.A., 1979, v.90,Д44243П.

187. Miller S.L., Dickert X.J. Poly-(2-slkyl)-2~oxazoline modified regenerated cellulosics. US 4113674 (Cl 260-9; C08LI/24) 12 Sep. 1972, appl. 754730, 27 Dec. 1976, 4 pp.}1. C.A., 1979, v.90, 75lOh.

188. Eisehbraun A.A. 2-0xazolines from N-С2-hydroxyethyl)amides. US 33I27I4 (Cl 260-307), 1967» C.A,, 1967, v.67, 82206s.

189. Schulze H., Klein H.P., Speranza G,P. Catalytic polymerization of ethylen oxide. US 3532645 (Cl 260-2, C08g) 06 Oct. I970i appl. 07 Nov. 1968, 6 pp.; C.A., I970, v. 73, P3908v.

190. Корнфорт Дж. Бензоксазол и родственные системы.

191. В кн.: Гетероциклические соединения /Под ред. Р.Зльдерфил-да, т.5. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1961, с.340-367.

192. De Cat А.Н., Manssens L.H. 2-Alkylthiazoles and 2-alkylse-lenazoles with attached aromatic rings. Belg. Pat.758241 30 Apr. I971; Brit. appl. 03 Nov. 1969, pp.j1. C.A., 1972, v.76, 99646u.

193. Reppe W., Mitarbeitern. Vinylierung. Ann. Chem., 1956,1. Bd 601, S. 81-138.

194. Palomaa M.H., Salmi E.J., Wallin L. Studien iiber ather-artige Verbindungen. XV. Mitteils Zur Kenntnis der Atherlactone mit Piinfring. Ber., 1935, Bd 68, S. 6O9-6I8.

195. Шостаковский М.Ф., Прилежаева Е.Ы., Уварова Н.И. Синтез сернистых веществ на основе виниловых эфиров и ацетилена. Сообщение 17. Виниловые эфиры монотиоэтиленгликоля. -Изв. АН СССР, ОХН, 1958, Ш 10, с.1245.

196. Schneider H.J., Bagnell J.J. Vinyl sulfides. III. -Mer-captostyrenes. J.Org.Chem., I961,v.26, H 6, рД984-1986.

197. Truce W.E. The chemistry of organic sulfj^r compounds. Ed. N.Kharasch, v.2.- Oxford, London, New Xork, Paris, 196i, p.251.

198. Tucker N.B., Reid E.E. Cyclic and polymeric compounds from the reactions of ethylene mercaptan with polymethylen halides. J.Am.Chem.Soc., I933, v.55, H 2, p-775-781.

199. Sjoberg B. Einige Mercaptansynthesen mit Thioessigsaure. -Ber., 1941, Bd 74 B, S. 64-72.

200. Cabiddu S., Marongiu E., Sotgiu P. Reaction of Grignardreagents with 2,2-KR2-disubstituted I,3-benzodioxole derivatives. Gazz. Chim. Ital., 1972, v. 102, p. 558-561.

201. Ege G., Prey H.O. 2-Dimethylaminobenzo-I,3-dioxole durch Cyclisierung von Dimethyl (2-Hydroxy-Phenoxy)-Methylen1.oniumchloriden. Tetrahedron Lett., 1972, К 41, p.4217-4220.

202. Baines M.W., Cobb D.B. e.a. The synthesis and pharmacologyof some substituted 1,3-benzodioxoles and I,4-benzodioxans. -J.Med.Chem., 1965, v.8, p.81.

203. Соколова E.A., Маретина И.А., Петров А.А. Взаимодействие1.диалкиламино-1-бутен-3-инов с этилендиамином. Ж. орг. хим., 1983, т.19, вып.7, с.1541-1542.

204. Paudler W.W., Zeiler A.G. I,3-Butadiynes in the synthesis of heterocyclic compounds. I. 2,3-Dihydro-I,4-diazepine, pyrazole and isoxazole derivatives. J.Org.Chem., 1969, v. 34, p.999-1001.

205. Маркова H.K., Зайченко Ю.А., Цилько А.Е., Маретина И.А.

206. О взаимодействии 1-этокси-1-бутен-3-она с аминами. Ж. орг. хим., 1984, т.20, вып.5, с.962-968.

207. Соколова Е.А., Маретина И.А., Петров А.А. Способ получения2.диалкиламино-4-метил-5Н-1,5-бензотиазепинов. Авт. заявка В 3587344/23-04 (069027). Положительное решение от 21 февраля 1984 г.

208. Соколова Е.А., Маретина И.А., Петров А.А. Способ получения 7-диалкиламино-5-метил-7Н-2,3-дигидро-1,4-дитиепинов. -Заявка J2 3533369. Положительное решение от 7 июля 1983 г.

209. Jeanmart С., Leger A. Dithiepino 1,4 2,3 с pyrrole derivatives. Ger. Offen., 2707072 CCi CO7D495/O4) Aug. 1977, Fr. Appl. 76/4 713, 20 Feb. 1976, 32 pp.j C.A., I977, v.87, I84560h.

210. Johnson B.C., De Benneville P.L. 1,4-Dithiin oxides. -Pat. USA 4109006 (CI 424-277» A6lk3l/385) 22 Aug. 1978;

211. Appl. 731154, 12 Oct. 1976, II pp.? C.A., 1979,v.90,87477г.

212. Werner L.H., Sicca S., Rossi A., de. Stevens G. Imidazolinesderivatives with antiarrhythmic activity. J.Med.Chem.,1967, v.10, N 4, p.575-582.

213. Hiroshi K., Hirosumi 1., Tadanori S., Taku. N. Benzodiazepine derivatives. Japan, 714-3784 (01 C07d, A6lk), I972|1. C.A., I972, v.76, 56676x.

214. Taku N., Masanori S., Hiromichi N., Akio E. New 1,5-benzo-thiazepine derivative (CRD-40I). IV. Coronary vasodilating effect and structure-activity relation. Chem. Pharm. Bull., 1973, v.21, N I, p.92-97» C.A., I973, v.78, II94I9U.

215. Krapcho J. N-(Aminoalkyl)benzalkylenimine carboxamides. -US 3748321 (Cl 260-239, C07d), 1973? C.A., I973, v.79, 92303h.

216. Boeshagen H., Plempel M. Compositions comprising thio-carbamic acid derivatives. US 39III26 (Cl 424-246,

217. A 61k), 1975» C.A., I976, v.84, 155700m.

218. Вайсбергер А. Органические растворители. M.: 1958. -200 с.

219. Дорочинский Е.А., Корнетов И.В., Хвостов И.В. Методы получения химических реактивов и препаратов /Под ред. Р.П.Лас-товского, вып. 9. М.: ИРЕА, 1964, с.26.

220. Синтезы органических препаратов, сб. 4 /Под ред. Б.А.Казанского. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1953,с. 569.

221. Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, Bd I, S.476. -Berlin, I9I8.

222. Hill A.J., Aspinall S.R. The preparation and cyclization of monoacylethylendiamines. J.Am.Chem.Soc., ^939» v.6I, p.822-825.

223. Vernin G., Metzger J. Chromatographic en couche mince eten phase gazeuse d'heterocycles thiazoliques et benzothiazo-liques. Bull. Soc. Chim. France, 1967, N 3, p.846-856.

224. Linn J.W., English. 0 .<3r. Synthesis of unsymmetric Ji-ke-tols by the mixed acyloin reaction. J.Am.Chem.Soc.,1951, v»73> p.4284-4286.

225. Schroth W., Peschel J., Zchunke A. Ringschlussreaktion von Diacetylen mit Diaminen: eine einfache Synthesis von 2,3-Uihydro-I,4-diazepinen. Z.Chem., 1969, Bd 9,.S.l43.