Синтез и исследование эпоксиэфиров и эпоксиамидов на основе винилацетиленовых кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ОКСИРАНОВ. . АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Синтез .оксиранов ацетиленового ряда

1.2. Превращения оксиранов ацетиленового ряда

Глава 2. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ.ЭПСКСИ-.

ДИРОВАНИЯ АЖЕНОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

Глава 3. ЭПОКСИДИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ШНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ , КИСЛОТ НАЦКИСЛОТАМИ (ОБСУЗДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

3.1. Эпоксидирование. эфиров.и. амидов. вшадь. . ацетиленовых кислот

3.2. Строение.эпоксипроизводных,винилацетиленовых.• . кислот

3.3. Кинетика-эпоксидирования .ениновых углеводов , родов и производных непредельных кислот

Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ЭПОССИЭШРОВ.

И ЭПОКСИАМИДОВ ШНИЛАЦЕТИЛЕНОШХ КИСЛОТ

4.1. Аминирование эпоксиэфиров.и.эпоксиамидов. . винилацетиленовых кислот.

4.2. Взаимодействие эпоксиэфиров, и.эпоксиамидов. . винилацетиленовых кислот .с кетонами,.

4.3. Гидратация эпоксиэфиров и.эпоксиамидов. винилацетиленовых кислот.

Глава 5;. ЭКСПЕШМЕНТ.АПШАЯ ЧАСТЬ.

5.1. Общая методика.получения,ацетиленовых. . спиртов

5.2. Дегидратация ацетиленовых спиртов.

5.3. Синтез винилацетиленовых кислот

5.4. Эфиры винилацетиленовых кислот

5.5. Хлорангиды винилацетиленовых кислот.;.

5*6. Амиды винилацетиленовых -кислот

5.7. Эпоксидирование эфиров.и. амидов.винилаце*-. , тиленовых кислот

5.8. Кинетика эпоксидирования эфиров. и амидов . непредельных кислот.и.ениновых.углеводородов . в диметилформамиде

5;9. Взаимодействие эпоксидов винилацетиленовых. кислот с аминами (образование оксиаминов) . 93 5.10. Окисление метилового эфира 4-пропил-4-амино-5-окси-2-гептиновой.кислоты,тетраацетатом, свинца.

5*II. Взаимодевие эподовкетонами

5.12. Гидролиз эпоксидов и.

ВЫВОДЫ

Эпоксидные соединения являются неисчерпаемым источником для получения важных в промышленном отношении полупродуктов и материалов, а также синтеза большого многообразия гетероциклических органических соединений. На основе эпоксийов получают полимерные материалы, органические растворители, лекарственные препараты, пестициды, моющие средства и т.д. 2/.

Особый интерес представляют полуфункциональные эпоксиды ацетиленового ряда, имеющие несколько реакционных центров, что позволяет использовать их в качестве исходных веществ для синтеза различных гетероциклических соединений, обладающих биологической активностью.

Известно, что соединения, содержащие тройную связь, играют большую роль в построении полииновых и полиеновых систем, входящих в молекулы'многих природных биологически активных веществ ¿~37.

Функциональнозамещенные эпоксиды (эфиры и амиды), в которых эпоксидная группа сопряжена с ацетиленовой связью, практически не изучены. Причиной тому является, прежде всего, отсутствие эффективных методов их синтеза.

Целью настоящей работы явилась разработка методов синтеза винилацетиленовых кислот и их производных с последующим эпок-сидированием олефиновой связи, изучение свойств и реакционной способности полученных оксиранов.

В ходе исследования наш были отработаны условия синтеза винилацетиленовых кислот и цредложен новый метод эпоксидирова-ния производных непредельных кислот.

Изучена кинетика и установлены эффективные скорости эпок-сидирования ениновых углеводородов и производных винилацетиленовых кислот. Оценен характер электронного влияния амидной и сложноэфирной групп через ацетиленовую на эпоксидирование оле-финовой связи. Изучены реакции полученных эпоксиэфиров и эпок-сиамидов с некоторыми нуклеофильными реагентами, показана реакционная способность эпоксидного цикла. Получены положительные результаты при испытании ряда соединений в качестве модификатора резины, противоопухолевого и антимикробного препаратов.

I. СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ОКСИРАНОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА

вывода

1. Разработан общий метод эпоксидирования ранее неизвестных эфиров и амидов винилацетиленовых кислот надаалевой кислотой в момент ее образования из фталевого ангидрида и концентрированного перексида водорода.

2. Для эпоксидирования эфиров винилацетиленовых кислот можно использовать также надмалеиновую, надуксусную кислоты, которые непригодны .для амидов.

3. Изучена в ДШ>А кинетика эпоксидирования амидов и эфиров винилацетиленовых кислот и ениновых углеводородов. Реакция эпоксидирования имеет второй порядок по реагентам. Скорость реакции эпоксидирования уменьшается в ряду: К углеводорода > Ками-да> М эфира, что соответствует представлениям об электронном влиянии амидной и эфирной групп.

4. Эпоксиэфиры и эпоксиамиды винилацетиленовых кислот в реакций с диэтилкетоном и циклогексаноном образуют диоксоланы, при взаимодействий с аминами жирного и ароматического рядов, а также с водой получены оксиамины й гликоли.

5. На примере метиловых эфиров 4-пропил-4,5-эпокси-2-геп-тиновой и 3—(X,2-эпоксициклогексйл)-2-пропиновой кислот установлено, что раскрытие эпоксидного цикла в реакции с даэтилами-ном протекает по .двум направлениям с преимущественным образованием изомера с третичной ОН-группой.

6. В результате проведенных исследований получено 40 не описанных в литературе соединений, среда которых имеются вещества с антимикробной и противораковой активностью.

7. Строение синтезированных соединений подтверждено мето-^ дами ИК-, УФ —, ПМР-спектроскопией и химическими методами.

1. Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. -Л., Госхимиздат, 1962.

2. Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. - М.: Мир, 1977.

3. Кучеров В.Ф., Мавров М.В., Держинский А .П. .Природные поли ацетиленовые сое.динения. -М.: Наука, 1972, с. 7-35.

4. Роберте Д., Касерио М. Основы органической химии. -М.: Мир, 1958, I, с. 371.

5. Илометс Т. Синтез некоторых оС -окисей ацетиленового ряда. ЖОХ, I960, г. 30, с. II94-II95.

6. Первеев Ф.Я., Кудряшова Н.И. Взаимодействие -окисей винилацетиленового ряда с кислородосодержащими и магнийоргани-ческими сое.динениями. ЖОХ, 1953, г. 23, с. 348.

7. Первеев Ф.Я., Ампигалова H.A. Синтез I,2-эпокси-2-ме-тилпентина-4. SCOpX, 1969, № 5 , с. 1509.

8. Петров A.A., Щуковская Л.Я. Синтез кремнийсодержащих ацетиленовых спиртов. Изв. АН СССР, 0ХН,.1958, с. I0II-I0I4.

9. Первеев Ф.Я., Богаткин р.А» . Влияние атома кремния на способность к циклизации кремнийорганических ацетиленовых ами-носпиртов. ЖОХ, 1967, г. 37, с. 734-739.

10. Первеев Ф.Я., Ионов А.И., Морозова Л.П., Попов А.И. -Синтез кремнийорганических d -окисей ацетиленового ряда. -ЖОХ, 1967, т. 37, с. 2295-2296.

11. Первеев Ф.Я., Афонина И.И. Взаимодействие кремнийорга-нических окисей ацетиленового ряда с цианистым калием и цианистоводородной солью триэтиламина. ЖОХ, 1970, т. 40, с. 10961099.

12. Первеев Ф.Я., Ампигалова Н .А., Тимощук В .А. Синтез 1-триметил-4-метил-4,5-эпоксипентина-1. ЖОХ, 1969, т. 39, с. 2599-2600.

13. Первеев Ф.Я., Ампигалова H.A. Изучение циклизации некоторых кремнийорганических ацетиленовых аминоспиртов. S0X, 1970, т. 40, с. 1545-1549.

14. Петров A.A. Исследования в области сопряженных систем. О порядке присоединения бромноватистой кислоты к винилацетиле-нам. Синтез и свойства аб-окиоей винилалкилацетиленов. ЖОХ, 1954, т. 24, с. 803.

15. Куприянова Т.И., ТатарчукВ.В. Расщепление диацетиле-новых углеводородов. В сб.: Метода получения и свойства эпоксиацетиленовых соединений. - Алма-Ата: Наука, 1972, с.54-58.

16. Первеев Ф.Я., Щелкунова A.B. О синтезе сС -окисей с тройной связью в J5-положении к окисному циклу. ЖОХ, 1959, т. 29, с. 3851-3853.

17. Малиновский М.С., Хмель М.П. Исследование непредельных об-окисей I. 1-фенил-4,5-эпоксипентин-1. ЖОХ, 1965, т. 35, с. 960.

18. Малиновский М.С., Хмель М.П., Маслюк А.Ф. Исследование непредельных оС-окисей, имеющих тройную связь в ^-положении к окисному кольцу. ЖОХ, 1966, 2, с. 1553-1557.

19. Маленок Н.М., Сологуб И.В. Конденсация метилгексил-кетона с фенилацетиленом. ЖОХ, 1936, т. 6, с. 1904-1909.

20. Маленок Н.М. Конденсация фенилацетилена с метилпропил1.'6кетоном. ЖОХ, 1939, т. 9, с. 1947-1952.

21. Маленок Н.М., Сологуб И.В. Синтез гексилфенилацетилен-илкарбинола. ЖОХ, 1940, т. 10, о. 150-153.

22. Маленок Н.М., Кулькина С.Д. Синтез I,5-дифенил-пентил--I-ола-З и его производных. ЖОХ, 1949, т. 19, о. 1715-1720.

23. Прилежаева E.H. Реакция Прилежаева, электрофильное окисление. -М.: Наука, 1974.

24. Schiubach H.H., Pranzen V. Untersuchungen über Acetylene VII. Die Einwirkung der Peressigsäure auf -Acetylenalko-hole und -glynole. Ann., 1952, Bd. 578, II 3, S. 220-225.

25. Schiubach H.H., Pranzen V. Untersuchungen über Acetylene VI. Die Reaktion der Acetylene mit Persäuren. Acetylenoxy-de. Ann., 1952, Bd. 577, N 1, S. 60-68.

26. Pranzen V. Die Konstitution der aus Dibutyl Acetylen Peressigsäure erhaltenen Verbindung C^qH^qO. Ghem. Ber., 1954, Bd. 87, N12, S. 1478-1488.

27. Pranzen V. Über die Bildung von Malonsäuren aus Butin-diol und Peressigsäure. Chem. Ber., 1955, Bd. 88, S. 712-724.

28. Петров A.A., Альбицкая В.M., Бляхман E.M., Яковлева T.B. Исследования в области сопряженных систем. Окисление ви-нилацетиленов гидроперекисью бензоила. ЖОХ, 1959, т. 29,с. 2278-2281.

29. Скродская Т.С., Юдасина А.Г., Малиновский М.С. Синтез ацетиленовых окисей со свободным ацетиленовым водородом. В сб.: Синтез и свойства мономеров. - М.: Наука, 1964, с.292-296.

30. A.C. 190877 (СССР). Способ получения окисей непредельных углеводородов Малиновский М .С., Юдасина А.Г., Скродская Т.С. Опубл. в Б.И., 1967, № 3.

31. Скродская T.C., юдасина А.Г., Малиновский М .С., Долгяна А.Ф. Синтез и исследование 1-этянил-1,2-эпоксяциклогек-сана. - Укр. хим. ж., 1966, т. 32, вып. 6, с. 604-606.

32. Малиновский М.С., Юдасяна А.Г., Кривошеева Н.Г. Получение и свойства кремнийорганических об-окисей ацетиленового ряда. ЖОХ, 1967, т. 37, с. 1666-1668.

33. A.C. 318582 (СССР). Способ получения кремнийорганических эпоксидных соединений, содержащих ацетиленовые группяровкя. М .С .Малиновский, В.Г.Дрюк, Н.Г .Кривошеева и др. опубл. в Б.И., 1971, 32.

34. Малиновский М .С., Хмель М .П., Баранов Н .Н., Кривошеева Н.Г. Синтез и ясследование ацетиленовых спиртоокисей. Укр. хим. ж., 1975, т. 41, вып. 10, с. I064-I067-.

35. Пудовик A.H., Иванов Б.Е. Окясленяе дивяняла, язопрена я пипирилена гядроперекясью ацетилена. ЖОХ, 1956, т. 26,с. 2771-2775.

36. Gipstein Е., Nichik F*, Offenbach J.A. m-chloroperben-zoic acid as a reagent for the determination of unsaturation in natural and cyclized rubber. An. Chem. Acta, 1968, 43, p.129.

37. Пансевяч-Коляда В.И. Окясленяе алкадяеновых углеводородов несямметрячного строения гидроперекисью ацетила. ЖОХ, 1956, т. 26, с. 2771-2775.

38. Suharu Yasuo, Menami Toshicatsu. The oxidation of methyl sórbate with monoperhthalic acid. Bull, Chem. Soc. Japan, 1966, 39, If 9, p. 1968-1971.1. PIX, 1967, 8 123.

39. Глушко Л.П., Кремлев МЛ., Самитов Ю.Ю., Малиновская Т.М. Эпоксидирование замещенных амидов сорбиновой кислоты и реакционная способность окисей. Укр. хим. ж., 1973, т. 39, вып. 8, с. 807-811.

40. Малиновский М.С., Глушко Л.П., Самитов Ю.Ю., Малиновская Т.М., Походенко Н.И. Эпоксидирование замещенных амидов и эфиров сорбиновой кислоты. Химия и химическая технология,1971, т. 14, вып. I, с. 89-92.

41. Мулдахметов З.М., Аяпбергемов К.А., Май И.И., Фазылов С.Х. Структура производных окиси этилена. Алма-Ата: Наука, 1973, с. 6430.

42. Фурман Е.Г., Малешевич А.П.Исследование методом ПГЩП/2 участия эпоксидного цикла в сопряжении. ТЭХ, 1978, 14, с. I07-II0.

43. Зимаков П.В. Окись этилена. М.: Химия, I960.

44. Аяпбергемов К .А., Мулдахметов 3.М., Фазылов С.X., Жумажанова Б. О валентных состояниях атомов эпоксидного кольца окиси этилена и ее монозамещенных. В сб.: Методы полученияи свойства эпоксиацетиленовых соединений. Алма-Ата: Наука,1972, с. 168-174.

45. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. -М.: Мир, 1977, с. 696.

46. Dewar M.J.S., Ford J, P. relationship betioen Olegi-nic -complexes and Three-Menbered Ring. J. Am. Chem. Soc., 1979, v. 101, N 4-, p. 783-791.

47. Parker R.E., Isaacs N.S. Mechanisms of opoxide reactions. Chem. Rev., 1959, v. 59, p.- 737-798.

48. Малиновский M.C. Окиси олефинов и их производных. -М.: Госхимиздат, 1961.

49. Петров A.A. Исследование в области сопряженных систем. Синтез и свойства с£ -ацетиленовых окисей. ЖОХ, 1953, с. 301303.

50. Петров A.A. Исследование в области сопряженных систем. Синтез и свойства X -окисей винилалкилацеталонов. ЖОХ, 1954, 24, с. 803-607.

51. Первеев Ф.Я. Исследования в области изомерных превращений кетонов и альдегидов ацетиленового ряда. ЖОХ, 1949, 19, с. 1303-1308.

52. Первеев Ф.Я., Кудряшова Н.И. Взаимодействие -окисей винилацетиленового ряда с кислородосодержащими и магнийоргани-ческими соединениями. ЖОХ, 1952, 22 , с. 1580-1586.

53. Куприянова Т.И., Таторчук В.В. Гидратация эпоксиацети-леновых производных. В сб.: Методы получения и свойства эпок-сиацетиленовых соединений. - Алма-Ата: Наука, 1972, с. 64-72.

54. Первеев Ф.Я., Кудряшова Н.И. Изучение превращений окисей ацетиленового ряда. ЖОХ, 1954, т. 24, с. 1375-1379.

55. Dryuk V.O., Avramenko V.l., and Yondovskii V.N. Mechanism of the Reaction of Dihalogeno-oxirans with Ketones Catalysed by some Lewis Acids. J. Chem. Soc., Perken II, 1977, p. 1526-1529.

56. Малиновский M.С., Юдасина А.Г., Скродская Т.О., Ларионова В.Г. Конденсация З-этил-З,4-эпоксипентина-1 с кетонами в кислой и щелочной средах. КОХ, 1966, т. 2, с. 2142-2148.

57. Петров А.А. 0 реакциях об -окисей со спиртами и карбонильными соединениями в црисутствии фтористого бора. SOX, 1940, т. 10, с. 981-996.

58. Малиновский М.С., Кривошеева Н.Г., Хмель М.П., Юдасина А.Г. Получение и свойства некоторых кремнийорганическихoL —окисей ацетиленового ряда. SOX, 1968, т. 38, с. I829-I83I.

59. Первеев Ф.Я., Кудряшова Н.И. Присоединение аммиака и диэтиламина к окисям винилацетиленового ряда. ЖОХ, 1953,т. 23, с.1673-1676.

60. Малиновский М.С., Кривошеева Н.Г., Хмель М.П., Юдасина А.Г., Дрюк В.Г. Синтез и изучение свойств кремнийацетилено-вых эпоксидов. Укр. хим. ж., 1973, т. 39, вып. 12, с. I25I-1254.

61. Татарчук В.В., Скиба Г.Ф. Присоединение аминов к эпок-сиацетиленовым углеводородам. В сб.: Методы получения и свойства эпоксиацетиленовых соединений. - Алма-Ата, 1972, с.39-44.

62. Красуский К.А. О действии аммиака на окись пропилена и синтез диэтилморфолина. SOX, 1936, т. 6, с. 460-469.

63. Первеев Ф.Я., Демидова В.М. Взаимодействие -окисей ацетиленового ряда с диэтиламинами. SOX, 1964, т. 34,о. 3173-3177.

64. Первеев Ф.Я., Стацевйч В.Я. Исследования в областидиокисей ацетиленового ряда. SOX, 1959, т. 29, с. 2132-2136.

65. Первеев Ф.Я., Стацевйч В.Я. Исследование в области ди-окисей ацетиленового ряда. ЖОХ, I960, т.30, с. 3558-3561.

66. Первеев Ф.Я., Стацевйч В.Я. Исследование в области ди-окисей ацетиленового ряда. -ÏÏOX, 1964, 34, с. 1733-1737.

67. Первеев Ф.Я., Богаткин P.A. Взаимодействие кремнийор-ганических ¿(/-окисей ацетиленового ряда с первичными и вторичными алифатическими аминами. ЖОХ, 1965, т. 35, с. 801.

68. Малиновский М.С., Хмель М.П., Маслюк А.Ф. Исследование непредельных об-окисей, имеющих тройную связь в jß -положении к окисному кольцу. ЖОрХ, 1966, вып. 2, с. 1553-1557.

69. Малиновский М.С., Хмель М.П. Исследование непредельных cL -окисей 1,2-эпокси-5-циклопентенилпентин-4; 1,2-эпокси-5-цик-логексенилпентйн-4. Укр. хим. ж., т. 33, вып. 3, с. 291-295.

70. Взаимодействие окисей ацетиленового и винилацетиленового ряда с аммиаком и аминами. Синтез алкил-, винил- и фенил-пирролов и пиррилкарбинолов. ЖОХ, 1957, т. 27, с. 1526-1535.

71. Прилежаев H.A. Окисление непредельных соединений органическими перекисями. -ЖрФХО, 1910, т. 42, с. I387-I4I8.

72. Прилежаев H.A. Окисление непредельных соединений органическими перекисями. ЖрФХО, I9II, т. 43, с. 609-620.

73. Swern D. Electronic Interpretation of the Reaction of Olefins with Organic Per-acids. J. Ghem. Soc., 1947, v. 69, N 7, P. 1692-1698.

74. Meisenborn , Taub D. The Reaction of Perbenzoic Acid with Certain Olefins. - J. Am. Chem. Soc., 1952, v.' 74, N 5, p. 1329-1330.

75. Roitt I.M., Waters W.A. The Oxidation of some Higher Aromatic Hydrocarbons with Perbenzoic Acid. J. Chem. Soc., 1949, N11, p. 3060-3062.

76. Campbel D.R., Edwards J.O., Maclachlan I., Polgar K. Studies of the Peroxydenzoic Acid Oxidation f-p-Methoxyl Substituted Stilbenes. J. Am. Ghem. Soc., 1958, v. 80, N 19, p. 5308-5312.

77. Метелица Д.И. Механизм реакции прямого эпоксидирования олефинов в жидкой фазе. Усп. хим., 1972, т. 41, 0.I737-I765.

78. Dryuk V.G. The Mechanism of epoxidation of Olefins hyperacids . Tetrahedron, 1976, v. 32, p. 2855-2866.

79. I^nch B.M., Pousacker K.H. The oxidation of phenylhyd-razones. J. Chem. Soc,;, 1954, N 3, p. 1131-1134.

80. Дрюк В.Г., Шамровская С.П., Новикова Т.В. Механизм эпоксидирования метялметакрилата перуксусной кислотой. В сб.: Вопросы химии и химической технологии. - Харьков: Вища школа, 1974, вы. 36, с. 97-101.

81. Сапунов В.Н., Лебедев Н.Н. Кислотный катализ реакции олефинов с перкяслотами. -ЖОрХ, 1966, т. 2, вып. 2, с.225-231.

82. Сапунов В.Н., Лебедев Н.Н. Известия вузов, сер. химия и химтехнология, 1965, 8, с. 771-775.

83. Сапунов В.Н. Исследование кинетики я механизма реакций эпоксидирования олефинов перуксусной кислотой и перекисью водорода. Дне. . канд.хим.наук, Москва, 1965.

84. Дрюк В.Г., Резникова Г.Г., Курочкин А.Ф., Малиновский М.С. Реакция монохлоруксусного ангидрида с перекисью водорода. -ЖОрХ, 1974, т. 10, вып. 8, с. 1649-1653.

85. Дрюк В.Г., Резникова Г.Г., Курочкин А.Ф., Малиновский М.С. Кинетика реакции уксусного ангидрида с перекисью водорода.-Кинетика и катализ, 1975, т. 16, вып. 2, с. 396-401.

86. ДрюкВ.Г., Малиновский М.С., Курочкин А.Ф. Окисление галоидолефинов надкислотами. -SOpX, 1970, т. 6, вып. 12,с. 2361-2364.

87. A.C. 825518 (СССР). Способ получения мононавфталевой кислоты /Днепропетровский госуниверситет им. 300-летия воссоединения Украины с Россией; авт. изобрет. В.Г.Дрюк, М.О.Лозинский, С.П.Шамровская и др. Заявл. 16.08.1979, В 2843140.

88. Дрюк В.Г., Шамровская С.П., Рыбинцева Е.М., Лозинский М.О. Влияние алкильного радикала в молекулах надкислоты и олефи-на на реакцию эпоксидирования. Укр. хим. ж., 1982, т. 48, вып. 8, с. 882-886.

89. Дрюк В.Г., Шамровская С.П. Эпоксидирование некоторых диаллиловых эфиров надкислотами. - Укр. хим. ж., 1978, т. 10, вып. 10, с. 1087-1090.

90. Дрюк В.Г., Шамровская С.П., Касьян Л.И. и др. Кинетика эпоксидирования ряда замещенных норборненов. Днепропетровск, 1978, с. 14 - Рукопись представлена Днепропетровским ун-том. Деп. в ВИНИТИ, 1979, В 2526-79.

91. ДрюкВ.Г., Малиновский М.С., Шамровская С .П. я др. -Механизм некоторых реакций перекисных соединений. Шестая всесоюзная конференция по химии органических перекисных соединений (1976): Тез.докл. /ДонГУ. - Донецк: изд. ДонГУ, 1976. - 28 с.

92. Кокарев В.Н., Вышинский H.H., Масленников С.Г., Абронин И.А., Жидомиров Г.М., Александров Ю.А. Электронное строение и химические превращения перокоидов. Ж. стр. хим., 1982, № 6,с. 13-21.

93. Дрюк В.Г., Шамровская С.П., Глушко Л.П. О некоторых сте-рических особенностях реакции окисления олефинов надкислотами.

94. Йиев, 1982."- 12 с. /Рукопись представлена редколлегией Укр. хим. ж. Деп. в ВИНИТИ, 1982, Л 1665-82.

95. Carters W.H., Berchet Q.J. Acetylene Polymers and finer Derivatwes VI. Vinylchinylmagnesium Bromide and some of its. Reaction. J. Am. Chem. Soc., 1933, v. 55, N 23, p. 1094-1096. . .

96. Фаворская И.А. Гомологи моновинилацетилена. ¿^Трет-винилацетилен. ЖОХ, 1949, т. 19,.с. 2051-2056. .

97. Кучеров В.Ф., Кузнецова А.И., Мавров М.В., Алексеев Е.Ф. Химия.полиеновых и полиацетиленовых соединений. Сообщение 3. ^•оксиацетилен и винилацетиленкарбоновве кислоты„и некоторые.их превращения. Изв. АН.СССР, сер. хим., 1962, № 3, с. 484-490.

98. Малиновский М.С., Юдасина.A.F., Ларионова В.Г., Оншцен-ко Н.А. Эпоксиды эфиров вияклацетиленовых кислот. ЖОрХ, 1970, т. 6, вып. 3, с. 428-431.

99. Сильверстейн Г., Басллер Г., Моррил.Т» Спектроскопи-. ческая идентификация органических соединений. -М.: Мир, 1977.

100. Беллами Л. Инфракрсные спектры сложных молекул. М.: Мир. 1963. - 590 с.

101. Накаписи К.Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 216 с.

102. Малиновский М.С., Юдасина А.Г., Ларионова В.Г., Скрод-ская.Т.С.Эпоксиамиды винилацетиленоЕых кислот ЖОрХ, 1972, т. 8. вып. I, с. 45-48. .

103. Васильченко С.А. Кинетика и.механизм, реакции эпоксиди-рования олефинов. -надкислотами. Дис. . канд. хим. наук, Днепропетровск, 1974. 133.л. .

104. А.С.368247 (СССР). Способ.получения эпоксиамидов ненасыщенных кислот. /Малиновский М.С., Юдасина А.Т., Глушко Л.П.,

105. Ларионова В.Г., Малиновская Т.М., опубл. в Б.И. № 9, 1973.

106. Юлдашева Л.К., Глушко Л.П., Малиновский М.С. Дипольные моменты эфиров 4,5-эпокси-2-гексеновой кислоты. В сб.: Вопросы стереохимии. Киев-Одесса: Вища школа, 1977, вып. 6, с. 58-63.

107. НО. Малиновский М.С., Кривошеева Н.Г. Кинетика эпоксидиро-вания кремнийорганических ениновых углеводородов надмалеиновой кислотой. ЖОХ, 1971, т. 41, с. 1760-1764.

108. Ларионова В .Г., Дрюк В.Г., Малиновский М.С., Глушко Л.П., Гнеденков Л.Ю. Кинетика эпоксидирования некоторых эфирови амидов кислот енинового ряда. Деп. в ОНИИТЭхим, г. Черкассы, 1984 , № 569ХП-Д84 .-9с.

109. Малиновский М.С., Дрюк В.Г., Шамровская С.П. Кинетика окисления I,4-дибром-2-метилбутена и монохлорнадуксусной кислотами. -ЖОХ, 1968, т. 4, с. 1887-1890.

110. Bilmann К. Mass-Spectrometry. МсЪгап Hill New. York, 1962, p. 8?.

111. Ларионова В.Г., Дрюк В.Г., Глушко Л.П., Малиновский М.С., Кузьменко E.H. Гидролиз и аминирование эфиров и амидов эпоксиацетиленовых кислот. Деп. в ОНИИТЭхим, г. Черкассы, 1984 , № 715ХП-Д84.-7с.

112. Полянский Н.Г., Чернышева Д.Н., Рубцова Н.Д. Синтез эфиров сорбиновой кислоты. ЖПХ, 1966, $5, с. I2II-I2I3.

113. Малиновский М.С., Глушко Л.П., Походенко Н.И. Эпокси-дирование эфиров сорбиновой кислоты. В сб.: Хим. строение, свойства реактивов органических соединений. - Киев: Наукова думка, 1969, с. 71-73.

114. Шамровская С.П. Механизм некоторых превращений в реакции надкислот с олефинами. Дне. . канд. хим. наук. Днепропетровск, 1975. 136 л.

115. Вейсбергер А., Проскауэр Э., Тупс Э. Органические растворители. -М.: ИЛ, 1958. 518 с.

116. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

117. Адаме Р. Органические реакции. М.: ИЛ, 1956, вып. 7т 489 с.

118. Губен-Вейль. Метода анализа. В кн.: Метода органической химии. М., 1967. - 1032 с.1Г7м1. УТВЕРЖДАЮиф АН СССР сор1. ЩЩШССй* А.Е.1МЛ "^1930 г.--------- ■ " ■ л Дь1. А,Е. ШИЛОВ1. АКТ

119. ИСПЫТАНИЙ АНТЙЕ АКТГРИАЛГЬНОЙ АКТИВНОСТИ ПРОИЗВОДИВ ВШтЦЕШШОВНХ КИСЛОТ, СИНТЕЗИРОВАННЫХ НА ОРГАН ИНЕССОЙ ХИМИИ ДНЕПРОПЕТРОВСКОГО ГОСУННВЕРОИТЕГА

120. СоНц-С-С-С=С-С^пр 6. СНЗ^С-СН-(СН9)р-С=СН-СООС?Нс- 5 \/ оинз снз V/ ~ ~