Взаимодействие карбонилов железа и их производных с модельными сероорганическими соединениями керосиновых фракций сернистых нефтей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ¡"НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ОЧИСТКИ КЕРОСИНОВЫХ ФРАКЦИЙ КАРБОНИЛАМИ ЖЕЛЕЗА".

1. Групповой состав сероорганических соединений керосиновых фракций

2. Карбонилы железа, их свойства и относительная реакционная способность

3. Литературные данные по реакциям отдельных типов сероорганических соединений с карбо-нилами железа: а) алифатические тиолы, сульфида и дисульфиды .1. б) Соединения, содержащие С=5 связь в) тиираны г) циклические сульфиды. д) тиофен и его гомологи.

4. Возможность применения карбонильных соединений металлов для целенаправленного де-сульфурирования сероорганических соединений и топлив.

ГЛАВА П. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

1. Взаимодействие сероорганических соединений с производными карбонилов железа

2. Взаимодействие карбонилов железа с серо-органическими соединениями.

3. Термические превращения серосодержащих железокарбонильных комплексов.

4. Демеркаптанизация керосиновых фракций с помощью карбонилов железа

5. Проглышленные испытания демеркаптанизадии керосиновых фракций при подаче пентакарбонила железа в нефть

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРШЕНТАЛШАЯ ЧАСТЬ

1. Анализ реакционных смесей, выделение соединений в чистом виде и их идентификация . . . Ю

2. Синтез исходных соединений.ЮЗ

3. Взаимодействие сероорганических соединений с производными карбонилов железа: а) взаимодействие триэтиламмонийной соли гидридоундекакарбонилтриферрата б) взаимодействие тетрабутиламмонийиой соли гидридоундекакарбонилтриферрата в) получение триэтиламмонийной соли гидри-доундекакарбонилтриферрата и последующее ее взаимодействие без выделения с сероорганическими соединениями. г) влияние различных добавок на выход бис-^-алкилтиожелезотрикарбонилов) при взаимодействии триэтиламмонийной соли гидридоундекакарбонилтриферрата с тиолами.

4. Взаимодействие сероорганических соединений с карбонилами железа: а) взаимодействие додекантиола с карбонилами железа. б) взаимодействие трет-бутантиола с додека-карбонилом железа. в) взаимодействие тетрагидротиофена с доде-какарбонилом железа.

5. Термические превращения серосодержащих желе-зокарбонильных комплексов : а) термолиз бис-^-додецилтиожелезотрикар-бонилов в различных условиях. б) термолиз комплексов (ЯЗ)^)?^ (СО)^ -1в) термолиз ц (1?5)(Н)Ре^(С0]^ с трет-бутильными радикалами. . -^ г) термолиз при 160-180° продуктов взаимодействия сероорганических соединений с додекакарбонилом железа.

6. Изучение некоторых химических свойств комплекоа (й3МН)+(5хГ«у(С0)2Г.

7. Демеркаптанизация керосиновой фракции с помощью додекакарбонила железа. вывода.,

В настоящее время нефтеперерабатывающая промышленность испытывает трудности при переработке сернистых нефтей, доля которых в общем объеме добываемых нефтей неуклонно увеличивается. Топлива, полученные из сернистых нефтей, обладают низкими эксплуатационными свойствами, при их сжигании происходит загрязнение окружающей среды. В этой связи ШТ съездом КПСС была поставлена задача по "обеспечению дальнейшего совершенствования технологии, сокращению потерь нефти и нефтепродуктов, повышению качества выпускаемых топлив" / I /.

Наиболее широко применяемое в СССР реактивное топливо ТС-1 вырабатывается из сернистых нефтей. Для реактивных топлив постоянно происходит повышение требований к таким показателям, как термическая стабильность, содержание меркаптановой серы, йодное число и т.п. Содержание меркаптановой серы в керосиновых фракциях на некоторых заводах колеблется в пределах 0,006 - 0,1$ при требованиях на топливо ТС-1 не более 0,005$ (ГОСТ 10227-62); требования на топливо РТ составляют - не более 0,001$ (ГОСТ 16564-71) /2 /.

В мировой практике существует два основных промышленных варианта демеркаптанизации керосиновых фракций : первый с использованием водорода (при этом происходит снижение содержания общей серы в топливе) - процесс гидроочистки; второй способ - превращение тиолов в дисульфиды (содержание общей серы в топливе не изменяется) - окислительные процессы / 3 /.

Наиболее распространенным в нашей стране способом удаления тиолов и других сернистых соединений из топлив является процесс гидроочистки, требующий больших капитальных и эксплуатационных затрат /4 /.

На большинстве заводов для гидроочистки керосина используют установки гидроочистки дизельных топлив, вследствие чего значительная часть дизельного топлива вырабатывается с повышенным содержанием серы. Кроме того, использование мощностей, предназначенных для очистки дизельного топлива под очистку керосина, примерно в 260 раз сокращает производство серной кислоты.

При гидроочистке происходит разрушение гетероатомных соединений различного строения и, если не вводить в это топливо многофункциональные присадки, то резко ухудшаются стабильность, противоизносные свойства и смазочная способность топлив, получаемых этим путем / 5,6 /.

Технологические процессы окисления тиолов в дисульфиды, как правило, в щелочной среде, запатентованы в основном за рубежом. Самым известным процессом является цроцесс "Мороке" разработанный фирмой Тоталь (Франция) и использованный в промышленности концерном ЮОП (Юниверсал Ойл Продактс, США). В мире существует около 1200 установок "Мороке", общей производительностью свыше 450 млн. т/год, считая на перерабатываемое сырье / 7 /.

Основной химической реакцией процесса "Мерокс" является каталитическое окисление тиолов в сильно щелочной среде в присутствии фталоцианинов кобальта / 8 /.

В зависимости от молекулщяюй массы тиолов окисление может производиться непосредственно в сырье или в щелочном растворе. Для очистки сжиженного газа или бензина применяют технологическую схеэду с экстракцией тиолов циркулирующим водным раствором щелочи. Образовавшиеся меркаптиды переходят в водный раствор, где они подвергаются окислению и отделяются от щелочного раствора .

Тиолы, находящиеся в керосиновой фракции, практически не взаимодействуют с водным раствором щелочи, поэтому процесс окисления проводят непосредственно в сырье. Образующиеся в результате реакции дисульфиды остаются в керосиновой фракции. Для сырья в этом процессе имеются следующие ограничения : отсутствие сероводорода, нафтеновых кислот и фенолов. Содержание сероводорода лимитируется, чтобы образующаяся из него элементарная сера не придавала топливу агрессивных свойств. Сероводород не оказывает отрицательного влияния на катализатор, но он занимает объем в реакторе и требует расхода кислорода. Присутствие нафтеновых кислот отрицательно влияет на процесс, так как возникают механические неполадки из-за забивания пор катализатора адсорбированными кислотами. Фенолы в меньшей степени влияют на процесс, но они ухудшают цвет очищенного топлива из-за окрашенных продуктов их окисления. Поэтому сырье должно проходить предварительную очистку (моноэтанол-амин или щелочь) от нежелательных компонентов.

Очистка "Мерокс" дает топлива удовлетворительного качества при условии, что она сопровождается доочисткой для удаления эмульгированной водной щелочи и водной промывкой от растворимых нафтенатов натрия / 9 /.

Стремление избежать щелочных стоков и повысить активность катализатора стимулировало научные работы по модификации процесса "Мерокс". Недавно в лабораторных условиях было найдено, что бифункциональные катализаторы, в которых достигается совместное действие окислительных и основных центров, обладают большей удельной активностью по сравнению с традиционным катализатором "Мерокс". Такие бифункциональные катализаторы получают из фталоцианинов кобальта (окислительные центры) и полимерных оснований - полиэтиленимина, поливиниламина (основные центры); для их функционирования не требуется присутствия водных растворов щелочей. Основной недостаток бифункциональных катализаторов - сложность синтеза и высокая стоимость / Ю, II/.

Актуальность проблемы. Анализ состояния проблемы очистки керосиновых фракций свидетельствует, что процесс гидроочистки, осуществляемый у нас в стране на установках для очистки дизельных топлив является неэкономичным и практикуется из-за отсутствия специальных установок для очистки керосина. В настоящее время назрела необходимость создания простых в аппаратурном и технологическом отношении установок демеркаптани-зации керосиновых фракций, которые можно было бы быстро построить на уже действующих или строящихся заводах.

Настоящая работа является частью большого цикла исследований по очистке и стабилизации продуктов нефтепереработки комплексами переходных металлов низшей валентности, проводимых в лаборатории нефтехимии ИНХС АН СССР / 12 - 14 /.

Цель работы.Исследование взаимодействия сероорганических соединений с карбонилами железа и их производными с целью создания научных основ процесса очистки керосиновых фракций действием карбонильных соединений железа;проведение лабораторных и опытно-промышленных испытаний.

Научная новизна. Впервые проведено сравнительное изучение реакционной способности карбонилов железа и производных гидридоундекакарбонилтриферрата по отношению к сероорганичес-ким соединениям , моделирующим сернистые соединения керосиновых фракций. Обнаружено карбонилирование С-$ связи в мяГ^-ких условиях в тиолах и дисульфидах при взаимодейтсвии с три-этиламмонийной солью гидридоундекакарбонилтриферрата. Впервые изучено десульфурирование тетрагидротиофена под действием додекакарбонила железа. Найдено, что в отличие от термолиза бис-(алкилтиожелезотрикарбонилов) с радикалами нормального строения, термолиз комплексов с радикалами разветвленной структуры приводит к полному десульфурированию с образованием сульфида железа. Впервые обнаружен необычный факт элиминирования элементарной серы при термолизе комплексов (RS)e(S) Fe^CCO)^ • Выявлены основные условия, способствую- • щие процессу десульфурирования сернистых соединений под действием карбонилов железа. Показана принципиальная возможность очистки реальных керосиновых фракций с помощью карбонилов железа при введении пентакарбонила железа в нефть до разгонки.

Практическая ценность работы. Полученные результаты по реакционной способности карбонилов железа и их производных по отношению к сероорганическим соединениям могут быть использованы для избирательного извлечения сернистых соединений из нефтяных фракций в зависимости от их строения. Предложен новый метод очистки керосиновых фракций с помощью додекакарбонила железа и пентакарбонила железа, прошедший испытания на пилотной установке и действующих установках АВТ Новогорьков-ского НПЗ им. ШУ съезда КПСС.

Публикации. Основные результаты исследований по теме диссертации представлены в 4 статьях, 3 тезисах докладов на конференциях и одним авторским свидетельством ССС£ по которому выдано 10 патентов в зарубежных странах.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (134 наименования) и приложения. Диссертация изложена на 166 страницах машинописного текста, в том числе содержит 28 таблиц и 10 рисунков.

- 143 -ВЫВОДЫ

1. Проведено сравнительное изучение реакционной способности карбонилов железа и производных гидридоундекакарбонилтри-феррата по отношению к модельным сероорганическим соединениям керосиновых фракций сернистых нефтей (тиолам, сульфидам и дисульфидам). Впервые установлена полная стехиометрия реакций, выделены и охарактеризованы как основные продукты, так и вещества, образующиеся в малых количествах (кластеры, тиоэфиры карбоновых кислот).

2. Изучены реакции триэтиламмонийной соли гидридоундека-карбонилтриферрата с основными классами сернистых соединений керосиновых фракций нефтей. Показано, что соль реагирует избирательно и дает более широкий набор про,пуктов по сравнению с карбонилами железа.

3. Обнаружено карбонилирование С ""8 связи в тиолах и дисульфидах в мягких условиях при взаимодействии с триэтиламмонийной солью гидридоундекакарбонилтриферрата; на этой основе разработан новый препаративный метод синтеза алифатических тиоэфиров карбоновых кислот из соответствующих тиолов.

4. Впервые изучено десульфурирование тетрагидротиофена под действием додекакарбонила железа; показано, что реакция протекает с промежуточным образованием железокарбонильных кластерных соединений.

5. Изучен термолиз серосодержащих железокарбонильных комплексов в различных условиях; показано, что основным направлением термолиза в инертной атмосфере является десульфурирование исходного комплекса с образованием нерастворимого сульфида железа; найдено, что термолиз бис-(алкилтиожелезо-трикарбонилов) с алкильными радикалами разветвленного строения приводит к полному десульфурированию. Обнаружено неожиданнов элиминирование элементарной серы при термолизе кластеров

RS)2(S)fVC0)12.

6. На основании проведенных исследований реакционной способ' ности модельных сероорганических соединений найдены условия, позволяющие при действии стехиометрических количеств додека-карбонила железа почти полностью убирать из модельных растворов меркаптановую и частично общую серу за счет перевода большей ее части (более 60$) в нерастворимый сульфид железа.

7. Предложен новый способ демеркаптанизации керосиновых фракций, состоящий в обработке керосиновых фракций стехиомет-рическим количеством додекакарбонила железа при 160° и позволяющий получить из сернистых керосинов топливо TC-I, отвечающее требованиям ГОСТ. Лабораторная методика была положена в основу регламента пилотной установки на Новогорьковском НПЗ. Демеркаптанизация керосиновых фракций на пилотной установке показала, что очищенный керосин удовлетворяет требованиям ГОСТ на топливо TC-I по всем показателям, а при дополнительной обработке адсорбентом - на топливо РТ.

8. Разработан метод снижения содержания общей и меркапта-новой серы в керосиновой фракции при подаче пентакарбонила железа в нефть с последующей разгонкой на фракции на серийных установках разгонки нефти. Проведено три опытно-промышленных пробега действующих установок АВТ Новогорьковского НПЗ. Получена опытная партия керосина, удовлетворяющего требованиям ГОСТ на топливо TC-I по всем показателям.

1. Материалы ХХЛ Съезда КПСС. М., Политиздат, 1981. - 149 с.

2. Нефтепродукты. Топлива. Битумы. Парафины. Растворители. М.: Стандарты 1977, с. 311.

3. Агафонов А.В. Состояние и перспективы развития гидрогенизаци-онных процессов. Хим. и технол. топлив и масел, 1981, I,с. 12-14. t

4. Калечиц И.В. Химия процессов гидрообессеривания топлив. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1974. - 61 с.

5. Чертков Я.Б. Сернистые соединения нефтяных топливных дистиллятов. В кн. : Органические соединения серы. Том I. Состав,промышленное получение, переработка и применение. Рига:

6. Зинатне, 1976, с. 205-217.

7. Борисова И.В., Соболев Е.П., Корнилова Е.Н., Чуршуков Е.С., Рожков И. В. Стабильность против окисления гидроочищенных топлив. В кн.: Свойства реактивных топлив, получаемых из сернистых нефтей. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1967, с. 25-34.

8. Total : plus de 1000 brevets. L'Industrie de Petrole, 1980, v. 48, N 526, pp. 38-4-3.

9. Brown K.M., Glein W.K.T., Urban P., A New Low Cost Treating Process. Oil and Gas J., 1959, X, v. 57, No 4-4, pp. 7378.

10. Браун K.M. Очистка реактивных топлив в соответствии с требованиями спецификаций. Инженер-нефтяник, 1973, № 2, с. 95-103.

11. Schutten J.H., Zwart J. Autoxidation of Mercaptans Promoted by a Bifunctional Catalyst Prepared by Polymer Attachment of Cobaltphthalocyanine. J. Mol. Catal., 1979, v.5, pp. 109-123.

12. Schutten J.H., Brelen T.P.M. The Pole of Hydrogen Peroxide during the Autoxidation of Thiols Promoted by Bifunctional Polymer-Bonded Cobaltphthalocyanine Catalyst. J. Mol. Catal.,1981, v. 10, pp. 85-97.

13. A.C. 402297(CCCP). Способ переработки бензинов термического 1фекинга (Н.С. Наметкин, С.П. Губин, В.Д. Тюрин, В.В. Федоров, В.З. Усачев, М.С. Матвеев, Л.И. Ларионов, A.C. Елинер, Р.Я. Барашков). Опубл. в Б.И., 1973, № 41.

14. A.C. 491683 (СССР). Способ очистки углеводородных смесей от сернистых и частично реакционноспособных азот- и кислородсодержащих соединений (Н.С. Наметкин, В.Д. Тюрин, В.В. Федоров). Опубл. в Б.И., 1975, № 42.

15. A.C. 533312(СССР). Топливная композиция для двигателей внутреннего сгорания (Н.С. Наметкин, С.П. Губин, В.Д. Тюрин,

16. А.И. Нехаев, B.C. Лупандин).

17. Оболенцев Р.Д., Макова Е.А., Воробьева А.И., Ибрагимова Ф.Ш. Выделение нефтяных меркаптанов и применение их в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Нефтехимия, 1970, № 4,с. 586-593.

18. Оболенцев Р.Д., Макова Е.А., Ибрагимова Ф.Ш., Любопытова Н.С. Групповой состав меркаптанов керосиновых дистиллятов нефти. Нефтехимия, 1970, № 6, с. 899-906.

19. Прохоров Г.М., Зайнулина Р.В., Лукманова A.C., Заев Е.Е., Любопытова Н.С., Хвостенко В.И., Аминев И.Х., Галкин Е.Г. Бис-сульфиды, полученные из меркаптанов ишимбайских нефтей. Нефтехимия, 1976, № 2, с. 285-292.

20. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К. Получение меркаптанов из нефтяных дистиллятов прямой гонки. Нефтехимия, 1980, J& 6,с. 914-917.

21. Оболенцев Р.Д., Ториков Д.М., Золотухина О.М., Аллилуева Т.И., Галеева Г.В. Сероорганические соединения прямогонных топлив из Башкирских нефтей. В кн. : Химия сероорганиче-ских соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.

22. М.-Л.: Химия, 1964, т. УП, с. 156-162.

23. A.C. 197063(СССР). Способ очистки среднедистиллятных тошшв от сернистых соединений (Я.Б. Чертков, В.Г. Спиркин, В.Н. Де-мишев). Опубл. в Б.И., 1968, J& 12.

24. Оболенцев Р.Д., Ториков Д.М., Золотухина О.М., Галеева Г.В., Аллилуева Г.И., Челов E.H. Сероорганические соединения прямого нных тошшв. В кн.: Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. : Химия, 1964,т. 71, с. 26-36.

25. Гальперн Г.Д. Гетероатомные компоненты нефти. Успехи химии, 1976, т. XLV , ^ 8, с. 1395-1427.

26. Караулова E.H. Химия сульфидов нефти. М.: Наука, 1970. 200с.

27. Никитина B.C., Ляпина Н.К., Саттарова Ф.Г., Любопытова Н.С., Парфенова М.А. Исследование органических соединений серы керосиновой и газойлевой фракции арланской нефти. Нефтехимия, 1971, № 2, с. 264-273.

28. Парфенова М.А., Ляпина П.К., Никитина Т.С., Смаркалов A.A. Сероорганические соединения дистиллята 190-360° самотлорской нефти. Нефтехимия, 1977, № 2, с. 315-320.

29. Nametkin U.S., TyurinV.D., Kukina M.A. Synthesis and Some Properties of Sulfur-Containing Iron Tricarbonyl Complexes. J. Organometall. Chem., 1978, v. 14-9, pp. 355-570.

30. Органические синтезы через карбонилы металлов/ Под ред. А.Н. Несмеянова. М.: Мир, 1970. - 374 с.

31. Poliakoff М., Turner J.J. Infrared Spectra and Photochemistry of the Complex Pentacarbonyliron in Solid Matrices at 4 and 2 в К: Evidence for Formation of the Complex Tetracarbonyl-iron. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1975, No 15, pp#I55I-I557.

32. Poliakoff M., Turner J.J. Structure and Reactions of Matrix-isolated Tetracarbonyliron (0). J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1974, No 20, pp. 2276-2285.

33. Cotton F.A., Lahuerta P., Reactivity of Diironnonacarbonyl in Tetrahydrofuran. III. A New Iron Carbonyl Complex of Acenaphthylene, (C-^HgOFeCCO)^. Inorg. Chem., 1975, v. 14, pp. 116-119.

34. Сыркин В.Г. Химия и технология карбонильных материалов. -М.: Химия, 1972. 240 с.

35. Волков В.Л., Сыркин В.Г., Толмасский И.С. Карбонильное железо. М. " Металлургия, 1969.

36. King В.В., Stone F.G.A. TriironDodecacarhonyLlnorg. Synth., 1965, v. 7, PP. 195-196.37* Hieher W., Brendel G. Die Vorgänge im System Eisentetracarbo-nyl-Methanol. Z. Anorg. Allgem.Chem., 1957, Bd. 289, SS. 338344.

37. Патент ФРГ 928044. iron Tetracarbonyl/Heintler М.

38. С.А., 1958, v. 52, р. 5284. 59. Kutepov N., Kindler Н. Die Alkoholsynthese nach W. Reppe. Angew. Chem., I960, Bd. 72, SS. 802-805.

39. Case J.R., Whiting M.C. The Organic Chemistry of the Transition Metals. Part II. A Spectroscopic Investigation of Polynuclear Iron Carbonyls and Derived Anions. J. Chem. Soc., I960, pp. 4632-4657.

40. Тюрин В.Д., Нехаева I.A., Попал A.A., Кузнецова E.B. Улучшенный способ получения додекакарбонила железа.В кн. Нефть и газ, М.: МИНХ и ГП, 1976, ci 168-170.

41. Landesberg J.M., Katz L., Olsen С. Reduction of Nibroaryls by Dodecacarbonyltriiron-Methanol. J. Org. Chem., 1972,v. 37, No 7, pp. 930-936.

42. Förster A., Jonson B.F.G., Lewis J., Matheson T.W.,15

43. Robinson B.H., Jackson W.G. ^C Nuclear Magnetic Resonance Study of the Trinuclear Metal Carbonyls М^(СО)j2(M=Fe, Ru, Os) and Some Related Compounds. J.C.S. Chem. Comm., 1974, pp. I042-1044.

44. Shriver D.F., Lehman D., Strope D. Alkylation and Structural Rearrangements of the Bridging Carbonyl Ligand in HFe,(C0)yT. Synthesis ofHPe,(C0)Tn(C0CH^).J.Am.Chem.Soc.,v. 97, No 6, pp. 1594-1596.

45. Hodali H.A., Shriver D.F., Ammlung C.A. /U-Carbonyl-/«-hyd-ridodecacarbonyltriferric Acid. J. Amer. Chem. Soc., 1978, v. 100, pp. 5239-5240.

46. Alper H. A Conventional Reduction of the Carbon-Nitrogen Double Bond. J. Org. Chem., 1972, v. 37, p. 3972.

47. Johnson B.F.G., Lewis J., Raithly P.E., Suss G. The Tri-ruthenium Cluster Anion bu^H (C0)jj.*": Preparation, Structure and Fluxionality. J. Chem. Soc. Dalton, 1979, No 9,pp. I356-I36I.

48. Lourdichi M., Mathieu E. Eeactivity of HFeg (C0)j-jJ " toward Substituted Alkynes and Acetylene. Nouv. J. de Chemie, 1982, v. 6, No 5, PP. 231-233.

49. Hieber W., Spacu P. über Metallcarbonyle. XXVI. Einwirkung organischer Schwefelverbindungen auf die Carbonyle von Eisen und Kobalt. Z. Anorg. Allg. Chem., 1937, Bd. 233, SS. 353-364.

50. Kettle S.F.A., Orgel L.K. Alkyl- and Aryl-thioiron Tricarbon-yls. J. Chem. Soc., I960, pp. 3890-3891.

51. King R.B. Organosulfur Derivatives of Metal Carbonyls. I. Isolation of Two Isomeric Products in the Reaction of Triiron Dodecacarbonyl with Dymethyl Disulfide. J. Am. Chem. Soc., 1962, v. 84, p. 2460.

52. De Beer J.A., Haines E.G. Reaction of Metal Carbonyl Derivatives. IV. Bridged Sulphido Derivatives of Iron Carbonyl. J. Organometal. Chem., 1970, v. 24, pp. 757-767.

53. Bau R., Don B., Greatrex R., Haines R.G., Love R.A., Wilson R.D. Moskauer and X-Ray Diffraction Studies on HFe^(CO)^CSR) (R^^Hy and t-C^Hg). Example of Non-correlation of M-M Distance with M-H-M Bonding. Inorg. Chem., 1975» v. 14, pp. 5021-5025.

54. Winter A., Zsolnai L., Huttner G. Deprotonierung und Substitutionsreaktionen dreikerniger Eisencluster Pe^(CO)^(H)(SR). Chem. Ber., 1982, Bd. 115, SS. 1286-1504.

55. Winter A., Zsolnai L., Huttner G. Oxidative Öffnung von

56. Metall-Metall-Bindungen in Eisen-Schweffel-Carbonyl-Clustern.

57. Synthesis (X=C1, Br, I) und Struktur (X=C1) von Pe?(C0)o5 y

58. J. Organometal. Chem., 1982, v. 252,1. PP. 4-7-57.

59. Winter A., Zsolnai L., Huttner G., Gezeilte Synthesen von Zweifach flyVerbrückten Dreikernigen Eisenclustern Fe^CO)^. (/*5-S)(/45-X)(X=ER, AsR, SO) AuS Pe5(CO)9(yA5-S t -C^H^).

60. J. Organometal. Chem., 1982, v. 254, pp. 557-555.

61. Hieber W., Scharfenberg C. Einwirkung organischer Schwefelverbindungen auf die Carbonyle des Eisens (XXXI Mittel. Uber Metallcarbonyle). Ber., 1940, Bd. 75, SS. I0I2-I02I.

62. Halvin R., Knox G.R. The Identity of CH^Fe^CO)-^ and S2Fe^(C0)^. J. Organometal. Chem., 1965, v. 4, pp. 247-249.

63. Complexation Reactions of O-Alkyl Thioesters with Diiron Ennearcarbonyl. Inorg. Chem., 1975, v. 14, No 12, pp. 29282952.

64. Alper H., Chan A.S.K. Iron Carbonyl Complexes of Thioureas and Thioamides. Inorg. Chem., 1974-, v. 15, No I, pp. 225252.

65. Alper H., Chan A.S.K. Reactions of Non-aromatic Thioketones with Diiron Ennearcarbonyl. Inorg. Chem., 1974, v. 15, No I, pp. 252-256.

66. Dettlaf G., Behrens U., Weiss E., TTbergangsmetall-thioketon-Komplexe. Synthesese und Strukturaufklärung von Tetracarbo-nyl (diphenylcyclopropenthion) Eisen, Cj(CgH^)2s. Fe(CO)^. J. Organometal. Chem., 1978, v. 152, pp. 95-99.

67. Фокин A.B., Коломиец А.Ф. Химия тииранов. М.: Наука, 1978, 343 с.

68. King R.B. Organosulphur Derivatives of Metal Carbonyls.1.. The Reaction between Triiron Dodecacarbonyl and Certain Episulphide Derivatives. Inorg. Chem., 1965, v. 2, pp. 526527.

69. Trost B.M., Schinski W.L., Chen F., Mantz I.B. Stereochemistry of Desulphurization of Thietane Derivatives. J. Am. Chem. Soc., 1971, v. 95, pp. 676-684.

70. Trost B.M., Ziman S.D. Desulphurization of Episulphides. A Sulfurane Reaction. J. Org. Chem., 1973» v. 38, pp. 932-936.

71. Shaver A., Fitzpatrick P.J., Stelion K., Butler J.S.

72. Reductive Decyclization of Organosulphur Compounds.i

73. Preparation and Crystal Structure of ja -Dithiolato-methanehexacarbonyldiiron (I). J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, pp. I3I3-I3I5.

74. Strohmeier W., Gutteriberger J.F., Popp G. Einflu der <0 und J/T-Bindung zwischen Metall und S-haltigem Ligandauf die Stabilität photochemisch hergestellter Metall-carbonylderivate. Chem. Ber., 1965, Bd. 98, SS.2248-2259.

75. Cotton F.A., Troup J.M. A New Derivative of Triiron Dodecacarbonyl with Borderline Carbonyl Bridges. Octa-carbonyldi(tetrahydrothiophene)triiron. J. Am. Chem. Soc., 1974, v. 96, pp. 5070-5073.

76. Burton R., Green M.L.H., Abel E.W., V/ilkinson G. Some New Organo-Iron Complexes. Chem. and Ind., 1958, p. 1592.

77. Kaesz H.D., King R.B., Manuel T.A., Nichols L.D., Stone F.G.A. Chemistry of the Metal Carbonyls. V. The Desulphurization of Thiophene. J. Am. Soc., I960, v. 82, pp.47494750.

78. Hübel W., Brayer E.H. Organometallic Complexes. IV. TTber die Realcfcion von Substituierten acetylenverbindungen mit Eisentetracarbonyl. J. Inorg. Nucl. Chem., 1959» v. 10, pp. 250-268.

79. Detlaf G., Weiss E. Kristallstructur, 'H-NMR- und Massenspektrum von Tricarbonylferracyclopentadienetricarbonyl-eisen, C^H4Fe2(C0)6. J. Organometal. Chem., 1976, v. 108, pp. 215-223.

80. King R.B., Stone F.G.A. Chemistry of Metal Carbonyles. IV. Reactions between Certain Metal Carbonyls and Some Condensed Polycyclic Organic Systems. J. Amer. Chem. Soc., I960, v. 82, pp. 4557-4562.

81. King R.B., Treichel P.M., Stone F.G.A. Chemistry of Metal Carbonyls. XIV. New Organosulphur Derivatives of Iron and Cobalt. J.Am. Chem. Soc., v. 85, pp. 3600-5604.

82. Manuel T.A., Meyer, T.J. Iron Carbonyl Derivatives of 2,2*-Dithienyl and O-Aminobenzenthiol. Inorg. Chenu, 1964, v. 5, PP. 1049, I05I.

83. Aumann R. Diferratricyclododecatrien ein Eisenhetero-cyclus mit rascher degenerierter Valenzisomerisienrung. Angew. Chem., 1971, Bd. 85, N 15, SS, 583-584.

84. Chivers T., Timms P.L. Reactions of the Organosulphur Compounds with Metal Atoms. J. Organometal. Chem., 1976, v. 118, pp. C37-C40.

85. Davis R.E., Barnett B.L., Amiet R.G., Merk. W., McKennis J.S., Pettit R., Sym- and Unsym-Benzoferroles. Ferroles from a Cyclobutadieneiron Tricarbonyl. J. Am. Chem. Soc., 1974, v. 96, PP 7108-7109.

86. Takahashi K., Iwanami M., Tsai A., Chang P.H., Harlow R.L., Harris L.E., McCaskie J.E., Phluger C.E., Dittmer D.C. Iron Complexes of Thioacroleins Derived from Thietes.

87. J. Am. Chem. Soc., 1975, v. 95, PP 6II5-6II4. 95. Pannel K.H., Mayr A.J., Hoggard R., McKennis J.S., Dawson J.C. (Cycloalkeno-I,2,5-selenodiazol- und thiadiazol)carbo-nyl(6B)-metall-komplexe. Chem. Ber., 1985, v. 116, 250-257.

88. Koray A.R. A New and Facile Route from Thiaphane to a Cyclophane via Iron Pentacarbonyl. J. Organometal. Chem., 1985, v. 245, PP. I9I-I95.

89. Alper H. The Hydridotetracarbonylferrate Anion, a Convenient Desulphurization Reagent. J. Org. Chemn 1975, v. 40, p. 2694.

90. Alper H., Paik H.-N. New Desulphurization Reagents. J. Org. Chem, 1977, v. 42, No 22, pp. 5522-5524.97* Alper H., Blais C. Modified Molibdenum Carbonyl Species: Exellent Reagentd for Desulphurization of Thiols. J.C.S.

91. Сhem. Comm., 1980, pp. 169-170. 98. Bino A., Ardon M., Mayor I., Kaftory M., Dori Z.

92. Alper H. New Applications of Metall Carbonyls as Reagents and Catalysts in Synthesis. Pure and Appl, Chem., 1980,v. 52, pp. 607-614.

93. Кукина M.A. Синтез и некоторые свойства серосодержащихжелезотрикарбонильных комплексов. Дис. канд. хим. наук. Москва, 1978. - 135с.

94. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 216с.

95. Bruce Т.С. The Chemistry and Biochemistry of Acyl Thiols. In: Organic Sulphur Compounds, Pergamon Press, 1961, v. I, pp. 421-442.

96. Reibig H.-U., Scherer B. A Simple Synthesis of the Thiol Esters from Copper-I-mercaptides and Acyl Chlorides. Tetrahedron Lett., 1980, v. 21, pp. 4259-4262.

97. Kunieda Т., Abe Y., Hirobe M. Thiol Esters from Carboxylic Acids and Thiols. Chem. Lett., 1981, No 10, pp. 1427-1428.

98. Wenzel F.W., Reid E.E. Preparation and Properties of a Series of Alkyl Thiolacetates. J. Am. Chem. Soc., 1957, v. 59, PP. 1089-1090.

99. Holmquist H.E., Carnahan J.E. Reactions of Carbon Monoxide with Thiols, Sulphides and Disulphides.

100. J. Org. Chem., I960, v. 25, pp. 2240-2242.

101. SeyierthD., Henderson R.S. Novel Bridging Sulphide Anion Complexes of the Hexacarbonyldiiron Unit: A New Route to Alkylthio Complexes of Iron. J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, No 2, pp. 508-509.

102. Seyferth D., Henderson R.S. Anions Derived fromjiï -Dithiohexacarbonyldiiron. Their Preparation and Some Reactions. IX International Conference on Organometal. Chem., Dijon (Prance), 1979, Summaries, p. A40.

103. Shriver D.P. Basidity and Reactivity of Metal Carbonyls. J. Organometal Chem., 1975, v. 94, pp. 259-271.

104. Wilkinson J.R., Todd L.J. Solution Properties of the HPe^(CO)jj Ion. J. Organometal. Chem., 1976, v. 118, No 2, pp. 199-204.

105. Coleman J.M., Wojcicky A., Pollock P.J., Dahl L.P. Preparation and Structure of jcH^SPe2(C0)6J 2S : An Organometallic Complex Containing a Tetrahedral-like Sulphur Atom Coordinated to Pour Metal Atoms. Inorg. Chem., 1967, No 6, pp. 1326-1242.

106. Borgne G.L., Grandjean D., Structure Crystalline et Moleculaire D'un Complexe du Fer Carbonyle Avec La 2-Mercapto-Pyridine, C^NCCOgFe^^-SFe^CO^S C^N.

107. J. Organometal. Chem., 1975, "v. 92, pp. 381-392.

108. DeanW.K., Vanderveer D.G. Complex with Bridging Thiocarboxamido Group: The Crystal Structure of Fe4(C0)I2S(CSNMe2) (CNMe2). J. Organometal. Chem., 1978, 146, pp. 143-149.

109. Patin H., Mignani G., Mane C., Le Marouille J.-Y., Southern T.G., Benoit A., Grandjean D. Ferrocenyltrithiocarbonates. II. Synthesis and X-Ray Structure Determination of Diiron Hexacarbonyl Complexes. J. Organometal. Chem. 1980, v. 197, PP. 315-325.

110. Мавлонов M. Синтез и свойства дитиожелезогексакарбонила и его производных.: Автореф. дис. канд. хим. наук.- М. : 1979. 24с.

111. Мавлонов M. Синтез и свойства дитиожелезогексакарбонила и его производных. Дисс. канд. хим. наук. - Москва, 1979. - 156с.

112. Mueting A., Mattson В.М. Kinetics and Thermodynamics of the Ihtramolecular Isomerization of Fe(SCH^)(C0)^J

113. J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, v. 4-3, pp. 74-9-751.

114. Killops S.D., Knox S.A.R. Organosulphur-Transition Chemistry. Part 4-. The Isomerism ofyn-Thio and^v-Seleno-bis-|carbonyl(V|-cyclopentadi enyl)rutheniumJcomplexes.

115. J. Chem. Soc., Dalton. Trans., 1978, pp 1260-1263.

116. Abdel-Wahab A.-M.-A., El-Khawaga A.M., Ismail M.T, Molecular Rearrangements. III. Thermal Decomposition of Some Selected Thioesters. Can. J. Chem., 1982, v. 60,pp. 2870-2875.

117. Оболенцев Р.Д., Байкова А.Я. Серооргани'ческие соединения нефтей Урало-ГГоволжья и Сибири. М. : Наука, 1973.- с.56-68. .

118. Наметкин С.С. Химия нефти. М.: Изд. АН СССР, 1955.- 800с.

119. Ai.C. 561727(СССР) Способ переработки нефти (Н.С. Наметкин, М.С. Матвеев, С.П. Губин, В.Д. Тюрин, А.Ш. Дехтерман,

120. А.П. Скибенко, B.C. Орлова, А.И. Савенко, И.П. Подольская). Опубл. в Б.И., 1977, В 22.

121. Speyer Е., Wolf Н., über die Bildungsweise von Eisen-nonacarbonyl aus Eisen-pentacarbonyl. Chem. Ber., 1927, Bd. 60, SS. 14-24-1425.

122. Braye E.U., Hubel W. Diiron enneacarbonyl. Inorg. Synth., 1966, v. 8, pp. I78-I8I.

123. McFarlenW., Wilkinson G. Tri iron Dodecacarbonyl. Inorg. Synth., 1966, v. 8, pp. I8I-I85.

124. Айвазов Б.В., Петров С.М., Хайруллина В.Р., Япрыяцева В.Г. Физико-химические константы сероорганических соединений. М.: Химия, 1964. 278 с.

125. Bezzi S., Zanza P. The Synthesis of Alkyl Polysulfides. Gazz. Chim. Ital., 1950, v. 80, pp. 180-188.

126. Наметкин H.C., Тюрин В.Д., Александров Г.Г., Петросян И.В., Колобков Б.И., Крапивин A.M., Стрючков Ю.Т. Реакции олефи-нов с элементарной серой в присутствии трижелезододекакар-бонила. Изв.АН СССР,Сер.хим.,1981, №11, с. 2572-2577.1. Указатель таблиц