Адсорбция бензола и хлорбензола на γ-Al2 O3 , V2 O5 / γ-Al2 O3 и CuCl/ γ-Al2 O3 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АДСОРБЦИЯ БЕНЗОЛА И ХЛОРБЕНЗОЛОВ НА КАТАЛИЗАТОРАХ ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ.

1.1. Глубокое окисление хлорпроизводных бензола на ванадий-оксидных и хлорид-медных катализаторах.

1.2. Строение поверхности у-А1203 и катализаторов на его основе.

1.2.1. Кристаллическая структура и поверхность у-А120з.

1.2.2. Поверхность катализатора V2O5/AI2O3.

1.2.3. Свойства CuCl и поверхность катализатора СиС1/А12Оз.

1.3. Адсорбция хлорпроизводных бензола на носителях и катализаторах.

1.3.1. Адсорбция хлорпроизводных бензола на А120з и катализаторе У205/А1203.

1.3.2. Адсорбция хлорбензола на гидратированной поверхности оксидов металлов.

1.4. Адсорбция бензола на у-А1203 и катализаторах на его основе.

1.5. Теоретические и экспериментальные методы изучения адсорбции.

1.5.1. Термодинамика адсорбции.

1.5.2. Газохроматографические методы определения изотермы адсорбции.

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Приготовление образцов носителей и катализаторов.

2.1.1. Получение оксида алюминия.

2.1.2. Приготовление катализаторов.

2.1.3. Физико-химические характеристики образцов.

2.2. Определение объёма пор и сорбционной ёмкости.

2.3. Определение изотерм адсорбции газо-хроматографическим методом.

2.3.1. Обработка экспериментальных результатов для построения изотермы адсорбции.

2.3.2. Точность измерения изотерм адсорбции.

2.4. Изучение кинетики десорбции.

ГЛАВА 3. ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ В ОБЛАСТИ МАЛЫХ ЗАПОЛНЕНИЙ ПОВЕРХНОСТИ.

3.1. Общий подход к конструированию нелинейных изотерм адсорбции в области малых заполнений поверхности.

3.2. Изотермы адсорбции, связанные с различными уравнениями состояния.

3.2.1. Уравнение состояния ср =RTn(T)T.

3.2.2. Уравнение состояния ф -RTTa.

3.2.3. Уравнение состояния ф =RTn(T)Ta.

ГЛАВА 4. АДСОРБЦИЯ ХЛОРБЕНЗОЛА И БЕНЗОЛА НА у-А1203, V205/y-Al203 И СиС1/у-А1203.

4.1. Сорбционная ёмкость.

4.2. Адсорбция на у-А1203.

4.3. Адсорбция на V205/y-Al203.

4.4. Адсорбция на СиС1/у-А1203.

4.5. Термическая энтропия адсорбированных бензола и хлорбензола.

ГЛАВА 5. КИНЕТИКА ДЕСОРБЦИИ ХЛОРБЕНЗОЛА С у-А

И V205/y-Al203.

5.1. Теоретические основы метода Эберли-Спенсера.

5.2. Кинетические параметры десорбции хлорбензола.

ВЫВОДЫ.

Хлорбензол (ХБ), встречающийся в газовых выбросах химических производств и предприятий по сжиганию бытовых и медицинских отходов, представляет собой высокотоксичное соединение, в связи с чем проблема его утилизации является актуальной. Перспективными методами детоксикации ХБ являются каталитический и адсорбционно-каталитический [1-4]. Как правило, концентрация ХБ в газовых выбросах не велика. Учитывая это, особый интерес представляет адсорбционно-каталитический метод [5].

Предложено множество различных катализаторов глубокого окисления ХБ [1, 3, 6-11], из которых в последнее время значительное внимание уделяется контактам, использующим в качестве активного компонента пентаоксид ванадия и хлорид меди (I) [1, 3, 7, 11]. Эти катализаторы характеризуются высокой активностью, устойчивостью к дезактивации и низкой стоимостью. Применение в качестве носителя катализаторов оксидов Al, Si, Ti обеспечивает высокую удельную поверхность контактов, что особенно важно для адсорбционно-каталитического метода очистки.

В настоящей диссертации в качестве носителя выбран у-А1203. Такой выбор прежде всего был продиктован имеющимися в литературе указаниями о преимущественном использовании А1203 в качестве носителей катализаторов очистки газов [12, 13]. Учитывалось также, что удельная поверхность промышленных носителей из А120з обычно выше, чем из Si02 или ТЮ2. Кроме того, отечественной промышленностью налажен выпуск широкого ассортимента марок А120з с различными механическими и морфологическими характеристиками.

Механизм каталитических превращений и кинетика окисления хлорзамещённых ароматических соединений на оксидно-ванадиевых катализаторах достаточно полно изучены, в основном, на примере дихлорбензолов [1, 3, 14] и ХБ [7, 15]. Некоторые сведения по окислению 1,2-дихлорбензола на медь(1)-хлоридном катализаторе приводятся в [11]. С другой стороны, работы, в которых бы систематически изучалась адсорбция хлорароматических соединений, в частности, ХБ на данных каталитических системах отсутствуют. Так же как отсутствуют систематические исследования по адсорбционному равновесию и термодинамике адсорбции ХБ на у-А1203.

В то же время, адсорбция - обязательная стадия любого контактного процесса, и знание её закономерностей требуется для создания эффективных каталитических или адсорбционно-каталитических способов очистки газовых выбросов от ХБ. Таким образом выявляется необходимость изучения адсорбции ХБ на катализаторах.

Одним из вероятных сопутствующих хлорбензолу веществ в газовых выбросах является бензол, присутствие которого в реакционной среде должно влиять на адсорбцию ХБ и кинетику всего процесса. В связи с этим, изучение адсорбции бензола на указанных катализаторах представляет самостоятельный интерес, а сравнение закономерностей адсорбции бензола и ХБ будет способствовать лучшему пониманию механизма адсорбции ХБ.

В литературе имеются данные по адсорбции бензола на А12Оз и V2O5/AI2O3, однако термодинамика адсорбции и адсорбционное равновесие изучены не достаточно подробно. К тому же исследования проводились на образцах оксида алюминия неизвестного фазового состава или не на у-модификации А1203. Как известно, адсорбционные свойства А120з в значительной мере определяются его кристаллографической модификацией, и даже, для одной модификации, способом получения. Откуда вытекает необходимость изучения адсорции бензола на тех же образцах, на которых исследовалась адсорбция ХБ.

Как правило, концентрация ХБ в отходящих газах не велика, поэтому интерес представляет прежде всего область низких парциальных давлений адсорбата. Измерение изотерм адсорбции в данной области с удовлетворительной точностью позволяет осуществить метод газовой хроматографии, характеризующийся высокой чувствительностью аппаратуры. Кроме того газовая хроматография предоставляет возможность определения некоторых кинетических параметров адсорбционного процесса.

Целью настоящей работы является систематическое изучение адсорбции ХБ и бензола на выбранных носителе и катализаторах глубокого окисления при низких парциальных давлениях адсорбатов в условиях, исключающих их химическое превращение, и установление механизмов адсорбции.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• создание единого теоретического подхода к изучению адсорбционного равновесия в области малых заполнений поверхности в виде термодинамических уравнений, охватывающих широкий набор адсорбционных ситуаций;

• измерение изотерм адсорбции и определение на их основании зависимостей термодинамических характеристик адсорбции (ТХА) от величины адсорбции. Анализ энтропийных характеристик адсорбции с привлечением методов статистической термодинамики;

• обоснование применимости метода Эберли-Спенсера для определения кинетических параметров десорбции и изучение с его помощью кинетики десорбции ХБ с поверхности катализаторов;

• определение характеристик адсорбционной ёмкости носителей и катализаторов.

Научная новизна

Предложен феноменологический подход к описанию изотерм адсорбции, нелинейных в области малых заполнений поверхности. Показано, что изотерма адсорбции Фрейндлиха соответствует особому классу уравнений состояния адсорбционной фазы, для которого выведены уравнения зависимости ТХА от величины адсорбции.

Детально исследовано адсорбционное равновесие, термодинамика адсорбции ХБ и бензола, а также подвижность адсорбированных частиц на у-А1203, V2O5/Y-AI2O3 и СиС1/у-А1203. Установлено влияние активного компонента катализатора на адсорбцию ХБ.

Доказано равенство термической энтропии адсорбированного вещества и энтропии этого вещества в жидком состоянии при той же температуре для исследованных случаев физической адсорбции. Предложено объяснение данного явления.

Предложен механизм хемосорбции ХБ на катализаторе СиС1/у-А12Оз. Определены кинетические параметры десорбции ХБ с поверхности у-А120з и У205/у-А120з и адсорбции ХБ на у-А120з. Практическая значимость

Получены необходимые для разработки и оптимизации адсорбционно-каталитических процессов очистки газовых выбросов от ХБ сведения о равновесии и кинетике адсорбции ХБ на у-А120з и катализаторах V205/y-А1203 и СиС1/у-А120з: изотермы адсорбции для различных температур, зависимости ТХА от величины адсорбции, параметры кинетики десорбции. Сведения по адсорбции бензола на представленных катализаторах могут быть использованы при изучении и практической реализации контактных процессов с его участием.

Обоснована применимость простого, быстрого и не требующего сложной аппаратуры метода Эберли-Спенсера для оценки энергий активации десорбции.

Положения, выносимые на защиту

1. Феноменологический подход к описанию изотерм адсорбции, нелинейных в области малых заполнений поверхности.

2. Результаты изучения адсорбции ХБ и бензола на у-А1203, У205/у-А1203 и СиС1/у-А1203.

3. Подтверждение справедливости постулата о равенстве термической энтропии адсорбированного вещества и энтропии этого вещества в жидкой фазе в случае физической адсорбции.

4. Теоретический анализ метода Эберли-Спенсера. и полученные с его помощью кинетические параметры десорбции ХБ с поверхности у-А1203 и У205/у-А1203 и адсорбции ХБ на у-А1203. 8

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка цитируемой литературы. Во введении обоснована актуальность проблемы и сформулированы основные задачи исследования. В первой главе (обзор литературы) приведены данные по катализаторам глубокого окисления ХБ их строению, каталитической и адсорбционной активности. Обсуждаются теоретические и экспериментальные методы изучения адсорбционного равновесия. Во второй главе описаны методы получения катализаторов и методики экспериментов. Третья глава посвящена разработке термодинамического подхода к анализу адсорбционных данных. В четвёртой главе представлены результаты изучения адсорбционного равновесия бензола и ХБ. В пятой главе исследовалась кинетика десорбции ХБ. В приложении приводятся физико-химические свойства бензола и ХБ.

ВЫВОДЫ

1. Адсорбция бензола на у-А1203, катализаторах У205/у-А120з и СиС1/у-А1203 и ХБ на у-А1203 и V205/y-Al203 в изученных условиях носит физический характер. На катализаторе СиС1/у-А1203 часть молекул ХБ хемосорбируется за счёт образования поверхностного комплекса между ХБ и частицами CuCl.

2. На адсорбционные свойства носителя оказывает влияние содержание структурной воды: носитель с более высокой степенью гидратации характеризуется большей изостерической теплотой адсорбции и меньшей подвижностью адсорбированных молекул. На адсорбционные свойства катализатора значительное влияние оказывает природа активного компонента. V2O5 сближает изостерические теплоты адсорбции бензола и ХБ. На хлорид-медном катализаторе разница изостерических теплот адсорбции ХБ и бензола возрастает по сравнению с носителем. По селективности к адсорбции ХБ катализаторы располагаются в следующий ряд: V205/y-Al203<y-Al203<CuCl/y-Al203.

3. Для изучения поведения адсорбционного слоя предложено использовать разность экспериментальной и теоретически рассчитанной энтропии адсорбции. Показано, что подвижность адсорбированных частиц на исследованных твёрдых телах меньше чем в слое идеального двумерного газа, но приближается к ней по мере увеличения степени заполнения поверхности, за исключением случая адсорбции ХБ на СиС1/у-А1203.

4. Доказано равенство термической энтропии адсорбированного вещества и энтропии этого вещества в жидкой фазе во всех исследованных случаях физической адсорбции. Выдвинуто предположение о близости значений указанных энтропий в любом случае физической адсорбции на границе твёрдое тело — газ.

5. Методом Эберли-Спенсера определены энергии активации десорбции (Еа) и эффективные времена адсорбции ХБ на у-А1203 и У205/у-А120з в

144 интервале температур 473 - 533 К. Значения Ед для у-А1203 и V2O5/Y-AI2O3 близки, а эффективные времена адсорбции ХБ на у-А12Оз выше чем на V205/y-Al203. Показано, что адсорбция ХБ на у-А1203 носит безактивационный характер.

6. Предложен феноменологический подход к описанию нелинейных в области малых заполнений поверхности изотерм адсорбции, основанный на конструировании уравнений состояния адсорбционного слоя с учётом всех возможных форм проявления нелинейных эффектов.

7. Полученные катализаторы характеризуются высокой сорбционной ёмкостью и могут быть перспективными для применения в адсорбционно-каталитических процессах очистки газовых выбросов.

1. Krishnamoorthy S., Amiridis M.D. Kinetic and in situ FTIR studies of the catalytic oxidation of 1,2-dichlorobenzene over V2O5/AI2O3 catalysts // Catalysis today. 1999. V. 51. P. 203 214.

2. Попова H.M. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. М.: Химия. 1991. 176 с.

3. Krishnamoorthy S., Baker J.P., Amiridis M.D. Catalytic oxidation of of 1,2-dichlorobenzene over V205/Ti02-based catalysts // Catalysis today. 1998. V. 40. P. 39-46.

4. Торопкина Г.Н., Калинкина Л.И., Кисаров В.М. Гетерогенные адсорбционно-каталитические методы очистки отходящих газов химической промышленности // Журн. всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. 1990. №1. С. 33 42.

5. Власенко В.М., Чернобривец В.Л., Курилец Я.П. Катализатор для сорбционно-каталитической очистки воздуха от примеси винилхлорида // Журн. прикл. химии. 2000. Т. 73. №7. С. 1130 1133.

6. Якубович М.Н., Лазукин В.И., Шмотолоха Д.Б., Заец О.В., Кожевникова Н.Л. Исследование окисления примесей н-декана и хлорбензола на оксидах и хромитах металлов IV периода // Катализ и катализаторы. 1990. №27. С. 25-28.

7. Jones J., Ross J.R.H. The development of supported vanadia catalysts for the combined catalytic removal of the oxides of nitrogen and of chlorinated hydrocarbons from flue gases // Catalysis today. 1997. V. 35. P. 97 105.

8. Якубович M.H., Лазукин В.И., Мантуло А.П., Новиков И.Н. Окисление бензола, хлорбензола и хлористого водорода на медькобальтхромовых катализаторах // Энерготехнологии и ресурсосбережение. 1994. №3. С. 51 -53.

9. Lester G.R. Catalytic destruction of hazardous halogenated organic chemicals // Catalysis today. 1999. V. 53. P. 407 418.

10. Ю.Фёдоров А.А., Чекрышкин Ю.С., Шадрина Н.Г. Адсорбция хлорбензола на высокопроницаемых ячеистых системах // Журн. прикл. хим. 1998. №11. С. 1828- 1831.

11. Green M.L.H., Lago R.M., Tsang S.C. Total oxidation of chlorinated hydrocarbons by copper and chlorine based catalysts // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. P. 365 366.

12. Исмагилов З.Р. Шкрабина P.А., Корябкина H.A. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды: Аналитический обзор. Новосибирск: Ин-т катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. 1998. 82 с.

13. Давиденко И.В., Давыдов А.А., Пятницкий Ю.И., Белокопытов Ю.В., Агазаде А.Г. Формы адсорбции бензола и его хлорпроизводных на поверхности оксидного ванадиевого катализатора // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. №1. С. 164- 169.

14. Jin L., Abraham М.А. Low-temperature catalytic oxidation of 1,4-dichlorobenzene // Ind. Eng. Chem. Res. 1991. V. 30. P. 89 95.

15. Липпенс Б.К., Стеггерда Й.Й. Активная окись алюминия // В кн. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Линсена Б.Г. М.: Мир. 1973. С. 190-232.

16. Knozinger Н., Ratnasamy P. Catalytic aluminas: surface models and characterization of surface sites // Catal. Rev. Sci. Eng. 1978. V. 17. P. 31-70.

17. Чукин Г.Д. Строение поверхности гамма-окиси алюминия // Журн. структ. химии. 1976. Т. 17. №1. С. 122 128.

18. Чукин Г.Д., Селезнёв Ю.А. Механизм терморазложения бёмита и модель строения оксида алюминия // Кинетика и катализ. 1989. Т. 30. №1. С. 69 -77.

19. Стайлз Э.Б. Носители и нанесённые катализаторы. Теория и практика. М.: Химия. 1991. С. 24-58.

20. Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. М.: Мир. 1981.551 с.

21. Танабе К. Твёрдые кислоты и основания. М.:Мир. 1973. 184 с.

22. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука. 1983. 263 с.

23. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука. 1978. 384с.

24. Alevra V., Ciomirtan D., Jonescu M. Influence of the preparation method on the structure and physical properties of alumina. 1 .Aluminium hydroxides // Rev.roum.chim. 1972. V.17. №7, 1163-1179.

25. Trimm D.I., Stanislaus A. The control of pore size in alumina catalysts: a review//Appl. Catal. 1986. V. 21. № 2. P. 215 -238.

26. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир. 1984. С. 112-118.

27. Mo S-D., Xu Y-N., Ching W-Y. Electronic and structural properties of bulk y-A1203 // J. Am. Ceram. Soc. 1997. V. 80. №5. P. 1193 1197.

28. Симонова Л.Г., Лапина О.Б., Криворучко О.П., Терских В.В. Строение оксокомплексов VOx на поверхности А12Оз различных структурных модификаций // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 2. С. 298 303.

29. Busca G. The surface acidity of solid oxides and its characterization by IR spectroscopic methods. An attempt at systematization // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V. 1. №5. P. 723 736.

30. Симонова Л.Г., Лапина О.Б., Криворучко О.Б., Терских В.В., Строение оксокомплексов VOx на поверхности А12Оз различных структурных модификаций // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. №2. С. 298-303.

31. Ferreira R.S.G., de Oliveira P.G.P., Norohna F.B. The effect of nature of vanadium species on benzene total oxidation // Appl. Catal. B: Environ. 2001. V. 29. P. 275-283.

32. Vuurman M.A., Wachs I.E., Hirt A.M. Structural determination of suppoted У2С>5-ДУОз/ТЮ2 catalysts by in situ Raman spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. №24. P. 9928 9937

33. Wachs I.E., Deo G., Wackhuysen B.M., Andreini A. Vuurman M.A., de Bour M., Amiridis M.D. Selective catalytic reduction of NO with NH3 over supported vanadia catalysts // J. Catal. 1996. V. 161. P. 211 221.

34. Ванадиевые катализаторы окисления гетероциклических соединений / Под ред. Шиманской М. В. Рига: Зинатне. 1990. 256 с.

35. Wachs I.E., Weckhuysen В.М. Structure and reactivity of surface vanadium oxide species on oxide supports // Appl. Catal. 1997. V. 157. P. 167 90.

36. Спиридонова Д.В., Фокина E.A., Спиридонов K.H., Крылов О.В. О влиянии ионов ванадия на кислотные и каталитические свойства нанесённых ванадийалюминиевых катализаторов // Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. №6. С. 1495 1500.

37. Amiridis M.D., Wachs I.E., Deo G., Jehng J.-M., Kim D. S. Reactivity of V205 catalysts for the selective catalytic reduction of NO by NH3: infuence of vanadia loading, H20, and S02// J. Catal. 1996. V. 161. P. 247 253.

38. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. С. 240.

39. Мыхаличко Б.М., Тёмкин О.Н., Мыськив М.Г. Полиядерные комплексы галогенидов меди (I): координационная химия и каталитические превращения алкинов // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 11. С. 1042 1070.

40. Давыдов А.А., Исследование взаимодействия хлорбензолов с поверхностью СиО методом ИК-спектроскопии // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. №1. С. 164-169.

41. Nagao М., Suda Y. Adsorption of benzene, toluene and chlorobenzene on titanium dioxide // Langmuir. 1989. V. 5. P. 42 47.

42. Nagao M., Matsuoka К. Volumetric and infrared studies of the adsorption of gaseous benzene, toluene and chlorobenzene by zinc oxide // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1988. V. 84. №4. P. 1277 1285.

43. Morimoto Т., Suda Y., Nagao M. Heat of immersion of ZnO in organic liquids. 3. Immersion in benzene, toluene, and chlorobenzene // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 4881 -4883.

44. Yang X.M., Xi M., Yuan H., Bent В., Stevens P., White J.M. NEXAFS studies of halobenzenes and phenyl groups on Си (111) // Surface Sci. 1995. V.341. P. 9-18.

45. Myers A.K., Benziger J.B. Effect of substituent groups on the interaction of benzene with N1(111) // Langmuir. 1989. V. 5. P. 1270 1288.

46. Aarts J.F.M., Phelan K.G. Dehalogenation of fluoro- and chlorobenzene on Pd(l 11) studied by electron energy loss spectroscopy // Surface Sci. Lett. 1989. V. 222. L853-L860.

47. Киселёв A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высш. школа. 1986. 360 с.

48. Кубасов А.А., Смирнова И.В., Топчиева К.В. Газохроматографическое определение теплот адсорбции углеводородов на окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1964. Т. 5. №3. С. 520 525.

49. Eberly P. Е. High temperature adsorption studies on 13X molecular sieve and other porous solids by pulse flow techniques // J. Phys. Chem. 1961. V. 65. P. 68 72.

50. Cremer E. Huber H. Messung von Adsorptionsisothermen an Katalysatoren bei hohen Temperaturen mit Hilfe der Gas-Festkorper-Eluirungschromatographie // Angew. Chem. 1961. Jr. 73. № 13. S. 461 -465.

51. Бадалова И.К., Воробьёв JI.H. Изучение адсорбции ароматических и гетероциклических соединений на V2O5-AI2O3 катализаторах // Узб. хим. журн. 1991.№1. С. 30-32.

52. Бадалова И.К., Воробьёв JI.H. Адсорбция ароматических соединений на V205-Si02 катализаторах методом ЭПР // Узб. хим. журн. 1990. №6. С. 38 -40.

53. Гиббс Дж. В. Термодинамические работы. М.:Госхимиздат. 1950. С. 288 -421.

54. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.:Химия. 1967.388 с.

55. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.:Изд-во МГУ. 1983.344 с.

56. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. 568 с. 65.Sparnaay М. J. Thermodynamics (with an emphasis on surface problems) //

57. Surface Sci. Repts. 1985. V. 4. P. 101 -270.

58. Вернов A.B., Лопаткин A.A. Термодинамическая теория поверхностных явлений и её применение к адсорбции на твёрдых адсорбентах // Адсорбция в микропорах. М. 1983. С. 15 24.

59. Вернов А.В., Лопаткин А.А. О термодинамике адсорбции. I. Термодинамика гетерогенных систем с учётом поверхностных явлений // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53. № 9. С. 2333 -2339.

60. Wilson J.N. Theory of chromatography // J. Am. Chem. Soc. 1940. V. 62. № 6. P. 1583 1588.

61. Weiss J. On the theory of chromatography // J. Chem. Soc. 1943. № 6. P. 297 -303.

62. De Vault D. The theory of chromatography // J. Am. Chem. Soc. 1943. V. 65. № 4. P.532 540.

63. Glueckauf E. Theory of chromatography. Part II. Chromatograms of a single solute // J. Chem. Soc. 1947. № 8. P. 1302 1308.

64. Glueckauf E. Adsorption isotherms from chromatographic measurements // Nature. 1945. V. 156. № 3973. P. 748 749.

65. Киселёв А. В., Яшин Я. И. Газо-адсорбционная хроматография. М.:Наука. 1967. 256 с.

66. Грегг С.Д., Сток Р. Адсорбционные изотермы и хроматографические свойства паров // Газовая хроматография. Сб. докл. II межд. симпозиума в Амстердаме. М.: ИЛ. 1961. С. 91 101.

67. Lanin S. N., Ledenkova М. Yu., Nikitin Yu. S. Calculation of sorption isotherms from the retention parameters in high performance liquid chromatography // Mendeleev Commun. 2000. № 1. P. 37 39.

68. Шай Г. Теоретические основы хроматографии газов. М.: ИЛ. 1963. 383 с.

69. Roles J., Guiochon G. Precision and accuracy of the gas-solid isotherms derived by the elution-by-characteristic-points method // J. Chromatogr. 1992. V. 591. P. 245-265.

70. Киселёв A.B., Иогансен A.B., Сакодынский К.И., Сахаров В.М., Яшин Я.И., Карнаухов А.П., Буянова Н.Е., Куркчи Г.А. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М.: Химия. 1973. С. 39 48.

71. Котельникова Т. А., Агеев Е. П. Изостерические хроматографические характеристики удерживания бутанола-1 на сополимере ароматических амидов по данным обращённой газовой хроматографии // Вестник МГУ. Сер 2. Химия. 1998. Т.39. № 4. С.245 -249.

72. Вигдергауз М.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука. 1970. 159 с.

73. Conder J.R., Purnell J.H. Gas chromatography at finite concentration // Trans. Faraday Soc. 1968. V. 64. P. 3100 3111.

74. Шкилёв В.П. Учёт перепада давления при определении изотермы адсорбции газохроматографическим методом // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. №8. С. 1434- 1436.

75. Шкилёв В.П., Богилло В.И. Итерационный метод определения изотермы адсорбции из газохроматографических данных // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. №9. С. 1662- 1666.

76. Katsanos N.A., Thede R., Roubani-Kalantzopoulou F. Diffusion, adsorption and catalytic studies by gas chromatography // J. Chromatogr. A. 1998. V. 795. P. 133 184.

77. Елинек А.В., Берман А. Д., Холдяков Н.И., Яновский М.И., Франк Ю.А., Запорожец А.В. Импульсный безградиентный метод изучения адсорбционных равновесий // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. Вып. 3. С. 785-788.

78. Галимов Ж.Ф., Дубинина Г.Г., Масагутов М.М. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. М.: Химия. 1973. С. 49.

79. Namiesnik J. Preconcentration of gaseous organic pollutahts in the atmosphere // Talanta. 1988. V. 35. №7. P. 567 587.

80. Серпионова E.H. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высш. школа. 1969. 416 с.

81. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. JL: Химия, 1988. С. 223.

82. Рогинский С.З., Яновский М.И., Берман А.Д. Основы применения хроматографии в катализе. М.: Наука. 1972. 376 с.91 .Количественный анализ хроматографическими методами / Под. ред Э. Кэц. М.: Мир. 1990. 320 с.

83. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высш. школа. 1978. С. 31.

84. Новицкий П.В., Зограф И. А. Оценка погрешностей результатов измерений. Л.: Энергоатомиздат. 1991. 304 с.

85. Eberly Р.Е., Spencer E.H. Mathematics of adsorption for pulse flow through packed columns // Trans. Faraday. Soc. 1961. V. 57. P. 289 300.

86. Брукхофф Й.К.П., ван Донген P.X. Подвижность и адсорбция на однородных поверхностях // В кн. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. ЛинсенаБ.Г. М.: Мир. 1973. С. 82 167.

87. Зельдович Я. Б. К теории изотермы адсорбции Фрейндлиха // В сб. Проблемы кинетики и катализа. VII. Статистические явления в гетерогенных системах. M.-JL: Изд-во АН СССР. 1949. С. 238-246.

88. Моррисон С. Химическая физика поверхности твёрдого тела. М.: Мир. 1980. 414 С.

89. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. М.: Наука. 1986. С. 101 102.

90. Yang Chung-hai. Statistical mechanical study on the Freundlich isotherm equation // J. Colloid Interface Sci. 1998. V. 208. P. 379 387.

91. Киперман С.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М.: Наука. 1964. 608 с.

92. Хелси Дж. Роль неоднородности поверхности при адсорбции // В кн. Катализ. Вопросы теории и методы исследования / Под. ред. Баландина А.А. и Рубинштейна A.M. М.: ИЛ. 1955. С. 244 255.

93. Кембол Ч. Энтропия адсорбции // В кн. Катализ. Вопросы теории и методы исследования / Под. ред. Баландина А.А. и Рубинштейна A.M. М.: ИЛ. 1955. С. 256-275.

94. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. М.: Мир. 1984. 306 с.

95. Себер Дж. Линейный регрессионный анализ. М.: Мир. 1980. 456 с.

96. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. Мищенко К.П. и Равделя А. А. Л.: Химия. 1967. 182 с.

97. Лопаткин А.А., Шония Н.К. Газохроматографическое определение температурной зависимости термодинамических характеристик ряда углеводородов, адсорбированных на кремнезёме // Журн. физ. химии, 1999. Т.73. С.1769- 1775.

98. Рудницкая Т.А., Лопаткин А.А. Температурная зависимость термодинамических характеристик н-пентана, адсорбированного на графитированной термической саже // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. №3. С.535 538.

99. Киселёв А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука. 1972. С. 269 270.

100. Лопаткин А.А. Энтропийные характеристики адсорбционного равновесия по данным газовой хроматографии // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. №5. С. 916.

101. Чекрышкин Ю.С., Пантелеев Е.В., Шакиров И.В., Хайменов А.П. Неорганические расплавы катализаторы превращения органических веществ. М.: Наука. 1989. С. 92 - 101.

102. Рогинский С.З. Адсорбция и катализ на неоднородных поверхностях. М.-Л.: Изд-во АН СССР. 1948. 643 с.

103. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка. 1965. 836 с.

104. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высш. школа. 1990. С.83.

105. Островский В.Е. Развитие методов описания изотерм адсорбции в рамках основных постулатов теории Лэнгмюра // Успехи химии. 1976. Т. 45. №5. С. 849-877.

106. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство / Под. ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия. 1987. 880 с.

107. Фешин В.П., Конынин М.Ю. Расчёты ab initio и МПДП молекулы С1С6Н5 и её параметров ЯКР 35С1 // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67. №4. С. 653 -656.

108. Лопаткин А. А., Петрова Р. С. Термическая энтропия ряда углеводородов, адсорбированных на графитированной саже // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 4. С. 675 679.

109. Лопаткин А.А., Гаркавенко Л.Г. Термическая энтропия н-пентана, н-гексана и н-гептана, адсорбированных на цеолите NaX // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. №2. С. 373-375.

110. Лопаткин А.А., Ягов В.В. Термическая энтропия изопентана, адсорбированного на цеолите NaX // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. №9. С. 1950- 1951.

111. Лопаткин А. А., Рудницкая Т. А. Термическая составляющая энтропии ряда соединений, адсорбированных на поверхности органических кристаллов из производных сшш-гептазина // Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. №7. С. 1260- 1265.

112. Лопаткин А.А. Диалог физико-химика и хроматографиста о термодинамике и некоторых других предметах. // Рос. хим. ж. 1998. № 3. С. 91 101.

113. Полторак О.М. Лекции по химической термодинамике. М.: Высш. школа. 1971. С. 131-137.

114. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции. М.: ИЛ. 1962. 268 с.

115. Саттерфилд Ч.Н. Массопередача в гетерогенном катализе. М.: Химия. 1976. 240 с.

116. Де Бур Я. Подвижность молекул в пористых системах и её связь с избирательностью катализа // Основы предвидения каталитического действия. Труды IV межд. конф. по катализу. Т. 1. М.: Наука. 1970. С. 11-16.

117. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А., Трегер Ю.А. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений // Успехи химии. 1996. Т. 65. №7. С. 667 675.

118. Абдуллаев Ф.Г., Ахундов Р.Т., Джабиев Ю.А., Гусейнов А.А. Давление насыщенного пара, ортобарические плотности и скрытая теплота парообразования хлорбензола // Теплофизические свойства веществ и материалов. 1991. №30. С. 33 36.

119. Справочник химика. Т. 1. М.-Л.: Химия. 1966. С. 705.

120. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамикаiорганических соединений. М.:Мир. 1971. С. 607.