Акустические исследования равновесных свойств и уравнения состояния многоатомных жидкостей при высоких давлениях тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ РАВНОВЕСНЫХ СВОЙСТВ И УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ ЖИДКОСТЕЙ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ I.X. Статистические теории простых жидкостей

1.2. Теоретические исследования многоатомных жидкостей . ^О

X.2.I. Исследования простых модельных систем

1.2.2. Применение методов теории возмущений

1.2.3. Использование методов теории подобия

1.2.4. Модельные теории жидкостей

1.3. Экспериментальные РУТ-исследования многоатомных жидкостей.

1.4. Акустические измерения при высоких давлениях

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Метод исследования. Экспериментальная установка. ^

2.X.I. Акустический измерительно-вычислительный комплекс. Электронная часть установки.

2.1.2. Акустическая ячейка, автоклав и электроввод .^

2.1.3. Система термостатирования . ^

2.1.4. Гидравлическая часть установки

2.1.5. Методика проведения эксперимента

2.2. Оценка погрешности и результаты контрольных измерений . . . ^

2.3. Выбор и краткая характеристика объектов исследования . Г

ГЛАВА 3. АКУСТИЧЕСКИЕ И ТЕШОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИССЛЕДОВАННЫХ ЖИДКОСТЕЙ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ДАВЛЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ

3.1. Скорость ультразвука в жидких н-парафинах, I-алкенах, бензоле и циклогексане

3.1.1. Результаты измерений скорости звука

3.1.2. Зависимость скорости звука от давления

3.1.3. Связь акустических свойств с молекулярным строением и величинами, характеризующими энергию межмолекулярного взаимодействия

3.2. Методика расчета равновесных свойств жидкостей при высоких давлениях по акустическим данным

3.3. Термодинамические свойства исследованных многоатомных жидкостей 3.3.1. Плотность многоатомных жидкостей. 3.3.2. Термический коэффициент объемного расширения

3.3.3. Изотермическая и адиабатическая сжимаемости

3.3.4. Отношение теплоёмкостей

3.3.5. Теплоёмкость при постоянном давлении

3.3.6. Внутреннее давление

ГЛАВА 4* АНАЛИЗ УРАВНЕНИЙ СОСТОЯНИЯ МНОГОАТОМНЫХ ЖИКОСТЕЙ

ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ 155 4.1. Уравнение состояния бензола

4.1.1. Модель твердых сфер

4.1.2. Модель жестких выпуклых частиц

4.2. Уравнение состояния линейных углеводородов

4.2Л. Модель твердых выпуклых частиц

4.2.2. Модель жестких сфероцилиндров

4.3. Уравнение состояния многоатомных жидкостей в рамках теории термодинамического подобия

Актуальной проблемой молекулярной физики является изучение уравнения состояния (УС), поскольку УС является фундаментальной характеристикой вещества и несет информацию не только о функциональной зависимости между параметрами состояния, но и о связи равновесных свойств (PC) со структурой вещества, строением молекул, характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия. Строгое теоретическое описание свойств вещества возможно пока лишь в области экстремальных давлений и температур (нейтральный газ в области пониженных температур и малых плотностей, плазма, твердые тела, вещество в области сверхвысоких давлений) -т.е. на переферии фазовой диаграммы. Наиболее интересная и практически важная внутренняя часть фазовой диаграммы доступна в настоящее время лишь модельным теориям, что вызывает необходимость проведения экспериментальных и теоретических работ по изучению свойств веществ в условиях сильного межчастичного взаимодействия [1»2]. Широкое распространение жидкостей в природных процессах и всё возрастающее использование их в промышленности при высоких температурах и давлениях (органический синтез, энергетика, взрывная лазерная технология) настоятельно требуют развития теоретических методов описания и прогнозирования свойств жидкой фазы вещества в широкой области параметров состояния. При этом, поскольку макроскопические свойства жидкостей определяются внутренней структурой молекул, геометрией их упаковки и межчастичным взаимодействием, проблему исследования УС жидкостей необходимо понимать более широко, включая в неё все равновесные свойства (PC) вещества и их связь с молекулярной структурой, с характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия. Исследование этой проблемы ведется как методами статистической теории и феноменологии, так и путем накопления, систематизации и обобщения экспериментальных данных. Наибольших успехов в этом плане удалось достичь при описании свойств простых жидкостей. Для многоатомных жидкостей успехи не так значительны. В первую очередь это относится к уравнению состояния сложных органических жидкостей в области высоких (порядка нескольких тысяч атмосфер) давлений и высоких температур.

Основной трудностью теоретического расчета УС многоатомных жидкостей методами статистической физики является корректный учет межчастичного взаимодействия. Поэтому при анализе УС в настоящее время рассматриваются вначале упрощенные модели, область применимости которых устанавливается на основе их внутренних характеристик и путем сравнения с результатами машинного, а затем и реального эксперимента. Точные решения модельных УС должны затем дополняться конкретными значениями числовых параметров на основе экспериментальных значений некоторой физической величины (давления, сжимаемости и т.д.). Полученные таким образом полуэмпирические модели нулевого приближения проверяются путем анализа качества описания как можно большего набора разнородных экспериментальных данных в широкой области температур и давлений. В связи с этим для модельных УС эксперимент должен быть не только дополнением, но и основой их существования. Однако в настоящее время уравнения состояния многоатомных жидкостей определяются для модельных потенциалов с использованием методов теории возмущений лишь на основе машинных экспериментов. Ограниченность числа надежных систематических опытных данных при высоких давлениях и температурах в определенной степени сдерживает разработку реалистических моделей и получение надежных теоретически обоснованных УС многоатомных жидкостей. Это свидетельствует об актуальности проведения экспериментальных исследований равновесных свойств и использования полученных данных для анализа существующих модельных УС многоатомных жидкостей. Кроме того, выбранные нами в качестве объектов исследования н-парафины, I-олефины, бензол и циклогексан являются технически важными жидкостями и их изучение включено в план исследовательских работ Государственной службы стандартных справочных данных Госстандарта СССР.

С этой точки зрения скорость распространения ультразвуковых волн представляется одним из наиболее информативных свойств среды. Скорость звука, являясь структурно-чувствительной характеристикой вещества [98,219], позволяет проводить анализ как термического, так и калорического уравнения состояния. По скорости звука можно рассчитать плотность, адиабатическую и изотермическую сжимаемости, изобарную и изохорную теплоемкости, внутреннее давление и другие равновесные свойства вещества в жидком состоянии. Высокая точность получаемых результатов дает возможность использовать их в качестве экспериментально обоснованного исходного материала для качественного и количественного анализа взаимосвязи PC со структурой жидкостей и характером межмолекулярного взаимодействия. Зти данные могут быть использованы так же для анализа существующих теоретически обоснованных УС и поиска путей их модификации.

Цель работы: I) Экспериментальное исследование равновесных свойств и уравнения состояния некоторых, наиболее типичных многоатомных жидкостей (н-парафинов, I-алкенов, бензола и циклогек-сана) в широком интервале параметров состояния, включая и труднодоступную для экспериментальных исследований область высоких давлений.

2) Анализ группы теоретически обоснованных уравнений состояния на основе полученных экспериментальных результатов и данных о структуре молекул. Поиск путей их модификации и определение аналитической формы УС пригодного для количественного описания и прогнозирования свойств многоатомных жидкостей.

3) Получение массива необходимых для промышленности экспериментально обоснованных данных о свойствах технически важных жидкостей при высоких давлениях.

Для решения поставленных задач была сформулирована следующая программа исследований:

1) создание экспериментальной установки высокого давления и акустического измерительно-вычислительного комплекса на базе ЭВМ "Искра-1256";

2) экспериментальное исследование скорости распространения звука в 12 многоатомных жидкостях (н-парафины C^vCj^, 1-оле-фины Cg, Cjq, бензол, циклогексан) с целью получения массива данных в интервале давлений 0,1 * 600 МПа при температурах

303 * 433 К;

3) разработка методики расчета и получение экспериментально обоснованных данных о термических (плотность, изотермическая сжимаемость, коэффициент объемного расширения) и калорических (теплоёмкости и их отношение, адиабатическая сжимаемость, внутреннее давление) свойствах изучаемых жидкостей в исследованном интервале температур и давлений;

4) количественный анализ уравнения состояния многоатомных жидкостей в рамках теории подобия, моделей твердых сфер, твердых выпуклых частиц и жестких сфероцилиндров. Выбор путей их модификации с целью построения полуэмпирического УС с теоретически обоснованным ядром для количественного описания PC реальных многоатомных жидкостей.

5) создание таблиц рекомендуемых значений равновесных свойств технически важных веществ. Разработка программы для инженерных интерполяционных расчетов термодинамических свойств многоатомных жидкостей по акустическим данным при высоких давлениях.

Научная новизна работы.

Впервые на базе ЭВМ "Искра-1256" создан акустический измерительно-вычислительный комплекс и экспериментальная установка высокого давления.

Проведены систематические измерения скорости звука в 12 жидкостях в широком интервале температур и давлений и получены. 2743 экспериментальных значения, большая часть которых относится к неисследованной или мало исследованной области параметров состояния (303*433 К; 0,1*600 МПа).

Разработан пошаговый метод вычисления равновесных свойств многоатомных жидкостей на основе системы интегро-дифференциальных уравнений термодинамики. Впервые получены систематические данные о PC исследованных веществ в труднодоступной для экспериментальных исследований области высоких давлений.

Установлен ряд особенностей поведения скорости звука и PC и исследована их зависимость от параметров состояния, связь со структурой жидкостей, строением молекул и величинами, характеризующими энергию межмолекулярного взаимодействия.

Проведен анализ группы теоретически обоснованных уравнений состояния и предложены методы их модификации. Установлена аналитическая форма УС для жидкостей с циклическим и линейным строением молекул.

Практическая значимость работы. Полученные значения скорости звука и PC исследованных жидкостей вместе с разработанными методами расчетов целесообразно использовать в организациях, занимающихся изучением теплофизических свойств веществ и проектно-конструкторскими разработками для химической и нефтеперерабатывающей промышленности (ГИАП, г.Москва; ГНИ, г.Грозный и др.), при создании Банков Данных теплофизических информационных систем (ВНИИПКНефтехим, г.Киев; МЭИ, г.Москва и др.).Разработанный акустический измерительно-вычислительный комплекс и экспериментальная установка высокого давления могут быть использованы как для научных исследований , так и для проведения измерений в отраслевых и заводских лабораториях , при разработке автоматизированных систем неразрушающего контроля.

Защищаемые положения.Вывод а применимости модифицированной в рамках теории возмущений модели твердых частиц для описания равновесных свойств многоатомных жидкостей при высоких давлениях.

Аналитическая форма уравнения состояния с теоретически обоснованным ядром, его пригодность для описания свойств многоатомных жидкостей в интервале температур 303-г433К и давлениях до 600 МПа.

Акустический измерительно-вычислительный комплекс и экспериментальная установка высокого давления.Результаты измерений скорости звука в 12 жидкостях, переданные в Термодинамический Центр ГСССД.

Методика и результаты расчета равновесных свойств исследованных жидкостей О^Ср^) при высоких давлениях, закономерности их поведения в зависимости от температуры и давления.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на X Всесоюзной конференции по физике жидкого состояния вещества (Самарканд, 1974), 5 Международной конференции по физике и технике высоких давлений (Москва, 1975), 3 Всесоюзной конференции "Современные вопросы ультразвуковой спектроскопии" (Вильнюс, 1976), 4 Всесоюзной конференции "Методика и техника ультразвуковой спектроскопии" (Вильнюс, 1980), научном семинаре кафедры молекулярной физики МГУ. По теме диссертации опубликовано 14 статей.

Диссетация состоит из введения, четырех глав, выводов, и списка используемой литературы (£37наим.) и приложения. Работа изложена на ЙО стр. текста, содержит 34 рисунка, 19 таблиц основного текста, 22 таблицы приложения и программу расчетов для ЭВМ ЕС (алгоритмический язык PL/'l).

1. Модифицированная модель твердых выпуклых частиц описы вает поведение PC жидкостей в хорошем согласии с эксперименталь HbiMi'i данными и позволяет определить аналитическую фор^у УС много атомных лшдкостей. Уравнение состояния линейных углеводородов в изученном интервале температур и давлений может быть представ лено в виде с теоретически обоснованньм ядром в форме уравнения Коттера Мартира для изотропной системы жестких сфероцилиндров. Для жид костей с циклическим строением молекул в качестве ядра УС мо жет быть рекомендовано уравнение Карнахана-Старлинга.2. Определяющую роль в УС и поведении равновесных свойств ш^дкостей в исследованной области napaivieTpoB состояния играет отталкивательная часть потенциала межг/юле кул яркого взаимодей ствия. Его конечная крутизна проявляется в изменении эффективных размеров молекул и может быть учтена введением единого тем пературного коэффициента, что свидетельствует об одинаковой при роде отталкивания в различньпс по структуре углеводородах.3. Малая роль сил притягкения в форлдаровании PC и УС много атомных жидкостей позволяет описать их вандерваальсовьил слагае MbEvi fX/S^ J с учетом зависимости а от параметров состояния. По ведение этого слагаемого в УС однозначно определяется характе ром изменеш^я внутреннего давления. Расхождение между Р^ и a/V^ вблизи максик^ума. внутреннего давления может быть объяснено воз растанием вклада сил притяжения, существенньвл ангармоШ'Шмом и неаддитивностью межчастичного взаимодействия в этой области межмолекуляркых расстояний. Эти же причины приводят и к обнару женным особенностям температурной зависимости плотности и ско рости звука, к инверсии знака производной (Э<^р/9Т) , к наличию экстремугла, нуля и отрицательных значений внутреннего давления.4. Влияние структуры жидкостей, строения молекул и энергии межмолекулярного взаимодействия на равновесные свойства много атомных жидкостей проявляется во всей исследованной области па раметров состояния. Жидкости, обладающие в ортобарических ус ловиях сходньм молекулярньм строением (изоструктурные жидкости), остаются такими и при высоких давлениях, что приводит к законо мерному расположению изотерм и изобар изученных свойств (в соот ветствии с величинами, характеризующиь/ш энергию межглолекулярно го взаимодействия). Изменение структуры молекул и типа внутри молекулярных связей даже для жидкостей с близким химическим составом (бензол, н-гексан, циклогексан) непосредственно отра жается на характере барической зависимости равновесных свойств и проявляется, в частности, в изменении сжимаемости и пересече нии изотерм скорости звука. В отличии от этого, появление двой ной связи в «С-положении у 1-олефинов при сохранеш^и линейной структуры молекул не вызывает существенного изменения их свойств по сравнению с соответствующими н-пapaфинa:^ли.о. /1нализ полученных данных в рамках теории подобия свиде тельствует о выполнимости однопараметрического закона соответст венных состояний в широком интервале температур и давлений и, соответственно, о TpexnapaivieTpH4ecK0M характере эффективного потенциала межмолекулярного взаимодействия в исследованных мно гоатомных жидкостях.

1. Ландау Л.Д,, Лисиц Е.М. Статистическая физика. М.: Наука, 1976. 584 с. 2 Бушман А,В., Фортов В.Е. Модели уравнения состояния вещества. УШ, 1983, т 140, БЫП.2, с.177-231.

2. Вукалович М.П,, Новиков И.И. Термодинамика. М., 1972, 672 с.

3. Шпильрайн Э.Э., Кессельман П.М. Основы теории теплофизических свойств веществ. М.: Энергия, 1977. 248 с,

4. Шишер И.З. Статистическая теория жидкостей. М., I96I. 280 с.

5. Татевский В.М. Строение молекул. М.: Химия, 1977, 512 с,

6. Гиршфельдер Д., Кертис Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: ИИЛ, 1961. 929 с,

7. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975. 929 с.

8. Коваленко Н.П,, Шишер И.З. Метод интегральных уравнений в статистической физике жидкостей. У Ш 1972, 108, 2, с. 209-239.

9. Уравнение состояния газов и жидкостей Ред. член-корр, АН СССР И.И.Новиков М.: Наука, 1975. 263 с.

10. Бусленко Н.П, Метод статистических испытаний (метод МонтеКарло), М,: Шизматгиз, 1962. 307 с.

11. Физика простых жидкостей Ред. Темперли Г., Роулинсон Дж., Рашбрук Дж. М.: Мир, I97I. ч.1. 308 с ч.2. 400 с.

12. Филиппов л.п. Подобие свойств веществ. М.: МГУ, 1978, 256 с Закон соответственных состояний, М.: МГУ, 1983. 87 с,

13. Евсеев A.M. Метод молекулярной динамики в теории жидкости и физической кинетике. В кн.: Современные проблем-ы физической химии. М.: I i y 1972. т.б, с. 34-78, vr,

14. Боголюбов Н.Н. Проблемы динамической теории в статистической физике. М.: Гостехиздат, 1946. 119 с.

15. Лагарьков А.Н., Сергеев В.М. Метод молекулярной динамики в статистической физике. УФН, 1978. 125, 3, с, 409-448.

16. Фишер И.З., Копелиович Б.Л, Об уточнении суперпозиционного приближения в теории жидкостей. ДАН СССР, I960, 133, I, с.81-83.

17. Стишов С М Федосимов В.И,, Макаренко И.Н. Уравнение состояния и кристаллизация аргона Препринт. М.: ИКАН СССР, 1972. 56 с.

18. Циклис Д.С. Плотные газы. М.: Химия, 1977. 163 с.

19. Metropolis Е., Rosenbluth А» et.al. Equation of state calculations by fast compyting machinec. J. Ghem. Phys., 1953, 21, 6, p. I089-I092.

20. Alder B.J., V/ainwright T. Phase transition for a hard spere system. J. Ghem. Phys., 1957, 37, 5, p. I208-I209.

21. Binder K. Monte Garlo Metods in statistical pysics.-N.Y., 1979. 400 p. 2Ц-, Barker J«, Henderson В. Theories of Liquids. Ann. Rev. Phys. Ghem., 1972, 23, p. 439-. 25* De Rocco A., Storvick T*, Spurling T. Intermolecular Forces in Globular Molecules. J. Ghem. Phys,, 1968,48,p.997-1008. 22. Street V7., Gubbins K.E., Liquids of linear molecules: Gompyuter simulation and theori. Ann. Rev. Phys. Ghem., 1977, 38, p. 373-10.

23. Gehrig M., Lentz H., Franck E. Concentrated aqueous sodium chloride solutions from 200 to 6000 and to 3ООО bar. Phase equilibria and PYT-data. Ber. Bimsenges. Phys. Ghem., 1985, 87, 7, 597-600.

24. Gehrig M., Lentz H. PYT for benzene in the range 5 to 3ОО 1ЛРа and 323 to 683 K. J. Ghem. Thermod., 1977,9,p.-45-450. 29# Nezbeda I. Soft non spherical repulsions and properties of non-polar liquids. Gzech. J. Phys., I977,B37,8, p.910-919.

25. Porsman H., Andersson P., Backstrom G. Thermal conductiviti and heat capacity of n-heptane, n- and iso-propylalcohol at high pressure. Physica, 1982, 1 1 p. 289-29.

26. Nezbeda J., Smith W., Boublik T. Gonjectures of fluids of hard sp его cylinders, dumbels and speres. Mol. Phys., 1979, 37, 3, p. 985-989.

27. Kiyohara 0., Benson G. Sound velocity in hard convex particle fluids. Acustica, 1977, 37, 5, P. 208-2X0.

28. Hard-core Models. J. Chem. Phys., 1977, 66, p. 2262-2271. 3> Monson P., Rigby M. Haxd spherocylinder fluids: a Monte Carlo study. Chem .Phys.Lett., 1978, 58, I, p.122-126. 35» Bgelstaff P.A. Introduction to the liquid state. L., 1967. 190 p.

29. Oarnahan N., Starling E. Equation of state for nonattracting rigid spheres. J.Chem.Phys., 1969, 51»2, p«635-637, 37» Wisotzki K*, Wurflinder Л. PTT data of liquid and solid cyclohexane, cyclohexanone, cyclopentanole up to 3OOO bar. J. Phys. and Chem. Solids, 1982, 43, I, p. 13-20.

30. Levesque D. Physica, 1966, 32, p. I985-I990. 59» Mandeel E., Berman E. Numerical solutions of the PercusTevick equation for the Lennard-Jones (6-12) and Hardsphere potentials.- J.Chem.Phya.,1970,52,7, p. 33I5-3323.

31. Klunder H«, Hammers VI*, de Lindy С The principle of corresponding states for liquid normal and branched alkanes. J. Solut. Chem., 1978, 7, 7, P« 475-483* 32. YamazaM K*, Kihara T. Core Potential of Intermolecular Forces Applid to Third Tirial Coefficients and Transport Coefficients and Polyatomic Gases. J. Stat. Phys., 1976, 14, p. 509-515.

33. Eowlinson J«, Curtiss C* Lattice theories of Liquid state. J. Chem. Phys., I95I, 19, 12, p. I5I9-I529.

34. Севастьянов P.M., Зыков H.A. Численные методы механик!-! сплошных сред. Модели среды, М,, 1976. 150 с.

35. Сычев В.В., Вассерман А.А,, Козлов А.Д., Спиридонов Г.А., Цымарный В.А. Термодинамические свойства Bosjiyxa. М., 1978. 276 с.

37. Болотин Н.К,, Недавняя Л.М., Шеломенцев A.M. Новый вариант принципа соответственных состояний для жидких смесей. В кн. Физика жидкого состояния, Киев: КГУ, 1977, вып. 5, с. 87-94.

38. Семенова А.И., Циглмерман С., Циклис Д.С. Мольные объемхы фреона-13 при высоких давлениях и температурах. ЖШХ,

39. Алтунин В.В., Коникевич Е.И. Исследование термических свойств бинарных растворов жидких алифатических спиртов при высоких давлениях. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов. М.: ГСССД, 1980, вып. 14, с. 97-

40. Коникевич Е.И. Экспериментальное исследование сжимаемости жидкостей при высоких давлешях. В кн.: Исследование свойств веществ и процессов теплообмена. М.: МЭИ, 1977, вып. 336, с. 42-

41. Алтунин В.В. и др. Отчет НИР МЭИ/Тема 146-75, инв. В Н Т Щ Б-589475, 1976. 178 с. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука, 1968. 288 с. 1/ш:хайлов И.Г., Соловьев В.А., Сырников Ю.П. Основы молекулярной акустики. М.: Наука, 1964. 514 с. ГУриков Ю.В. Обобщенное уравнение Ван-дер-Ваальса для модели ячеистой структуры жидкости. I. Термодинамичесюю функции. ЖФХ, 1980, 54, I, с. 74-

42. Отпущенников Н.Ш, Проверка дырочной теории Френкеля по aicтическим данным. В кн.: Ультразвук и физико-химические свойства вещества. Курск: КГПИ, 1976, т.81 (174), вып.10, C.I9-

43. Орлова Н.Г. Вычисление скорости звука в жидкости с использованием дырочной теории Френкеля. В кн.: Термодинамика и кинетика химических процессов. Л., 1978, с. 17-

44. Юхновский И.Р., Головко М.Ш. Статистическая теория классических равновесных систем. Киев: Наукова думка, 1980. 372 с. Голик А.З., Адаменко И.И., Варецк11й В.В. Описание упругих и тепловых свойств н-парафинов с помощью модели жестких частиц. В сб. Шизика жидкого состояния. Киев: Вища школа, 1979. с. II3-II

45. Алтунин В.В. Теплофизические свойства двуокиси углерода. М,: ГСССД, 1975, 550 с. Голик А.З., Адаменко И.И., Махно М.Г. Комплексная установка для исследования плотности и скорости ультразвука жидкостей в широком интервале температур и давлений. В сб. Физика жидкого состояния. Киев: Вища школа, 1982, вып.10, с.3-7. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59.

46. Gibbons R. The scaled particle theory for mixtures of hard convex particles. Mol. Phys., 1970, 18, 6, p. 809-816»

47. Dymond J., Robertson J. PYT of some pure n-alkanes and binary mixtures of n-alkanes in the range 298 to 373 К and O.I to 500 MPa. J. Ghem. Thermod., 1982, 14, 51-59.

49. Stewart D., Sage В., Ьасеу Yf -Ind. and* Eng. Chem., 1954, i. 46, 12, p.2529-2551

50. Jain R., Simha R. Statistical Thermodynamics of short chain molecular liquids: n-nonane. J. Chem. Phys., 1979, 70, 6, p. 2792-2796.

51. Takagi T. Ultrasonic speed and thermodynamic of bensene an isomeric xylene under) high pressure. J. Chem. Thermod., 1981, 13, 3, p. 291-299.

52. Tanabe K., Jonas J. Raman study of vibrational relaxation in liquid cyclohexane at high pressure. Chem. Phys., 1979, 58, I, p. I3I-I57.

53. Gehrig M., Lentz H*, Values of P (V,T) for n-pentane in the range 5 to 250 IfPa and 313 to 645 J. Chem. Thermod., 1979. И 3, p. 291-300.

54. Dymond J., Xoung K. PTT behaviour vor n-hexane n-hexadecane in the 298 to 373 К and 0,1 to 5OO I£Pa. J.Chem. Thermod., 1979, II, 9, P» 887-895.

56. Grindley Т., Lind J. The residual energy and entropy of hydrocarbon liquids and their relation to the liquid structure. J. Chem. Phys., 1978, 68, II, p. 5046-5052.

57. Leland Т., Ghappelean P. The Corresponding States Principle A Reviev; of Current Theory and Practice) Ind. and Eng. Chem., I968, 60, p. 15-43.

58. Bobik M,, Niepmann R., Marius W. Thermodynamic quantites for liquid carbon tetrachloride. I. Sound velocities between 265 and 435 К and up to 62 1£Ра. J.Chem.Thermod., 1979, II, p. 351-357.

59. Dymond J., Glen E., Robertson J. PYT for ((I-x)CgHg xCgDg) and ((I-x)CgHg xCgFg) in the range 298 to 373 К and 0,1 to 400 ЫРа.- J.Chem.Thermod., 1982, 14, p.II49.

60. Carnahan N., Starling K. Intermolecular repulsion and the equationsof state for liquids AIGhE Journal, 1972, 18, 6, p. II84-II86,

61. Rigby M. Equation of state of simple dense fluids. Thermal pressure coefficients and effective hard sphere diameter. Chem. Phys, Lett., 1975, 52, p. 47-50.

62. Bienkowski P«, Chao K. Hard-cores of molecules of simple fluids. J. Chem. Phys., 1975. 62, p. 6I5-6I9. 63. Reiss H,, Frisch H., Lebowits J. Statistical mechanics of rigid spheres.-J.Chem.Phys., 1959. 51. 2, p.369-380.

64. Cotter Ы., Martire D. Statistical mechanics of rodlike particles. I. A scaled particle teatment of perfectly alined rigid cylinder.- J.Chem.Phys., I970,52,p.I902.

65. Ilezbeda I. Approximate hard convex body equations of state and boundaries of thier volidity. Czech. J. Phys., 1976, Б26, 3, p. 355-358.

66. Salem Ъ. J. Chem. Phys., 1962, 37. p.2I00-2I53.

67. Каплан И.Г. Введение

68. Голик А.З., Адаменко И.И. Вязкость и структура циклических и линейных парафинов. У М 1969, 14, I, с. I2I-I24.

69. Шиманская Е.Т., Шиманский Ю.И. Критическое состояние чистых веществ. Киев: КГУ, 1961. 39 с.

70. Чоплан П.й, Исследование физических свойств жидю-тх *ллоксанов в связи с их молекулярным строением, Дисс...канд. физ.-мат. наук, Львов, 1962. 211 с.

71. Белинский Б.А. Уравнение состояния и акустическая спектроскопия жидкости, В кн,: А1огстическая спектроскопия жидкости, квантовая акустика, акустоэлектроника, Ташкент: Фан, 1978, с. II8-I22,

72. Герасимов А,А,, Григорьев Б.А. Экспериментальное исследование изобарной теплоемкости н-гексана. Нефть и газ,

73. Нефедов Н», Филиппов Л.П. Экспериментальное исследование комплекса теплофизических свойств циклогексана, И Ш 1979, 37, 4, с. 674-676; Экспериментальное исследование комплекса теплофизических свойств н-гептана. ЖФХ, 1979, 53, 8, с. 2II2-2II3.

74. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких и сверхвысоких давлениях. М.: Химия, 1976. 430 с.

75. Основополагающие стандарты в области метрологического обеспечения. М.: Издательство стандартов, I98I. 271 с.

76. Бриджмен П.В. Шизика высоких давлений, М,: ОНТИ, 1935, 402,с,

77. Иванов В,А. Методы измерения объема жидких и твердых веществ при высоких давлениях, Д14сс, канд. тех. наук, М./ИКАН СССР, 1975. 174 л.

79. Гитис М.В., Хиг/унин А.С, О поправках на дифракцию при измерении коэффициента поглощения и скорости звука. Акустический ж., 1968, 14, 3, с. 363-369.

82. Голик А.З., Адаменко И.И. Исследование уравнения состояния и упругих свойств молекулярных жидкостей. В кн.: Шизика жидкого состояния. Киев: КГУ, 1975, вып. 3, с. 38-43.

83. Разумихин В.Н, Гидростатический метод определения плотности жидкостей при давлениях до 5000 кГ/см В кн,: Измерения высоюх давлений, М,: ВНИИшТРИ, I960, 46 (106),

84. Борзунов В.А. и др. Измерение плотности нормального гексана и дистиллированной воды при давлешях до 10000 кГ/сгл. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов. М.; ГСССД, 1969, вып. 2, с, I46-I5I.

85. Атанов Ю.А., Борзунов В.А., Разуг.шхин В.Н. Сжимаемость некоторых жидкостей при высоких давлениях, В кн.: Исследования в области высоких давлений. М.: ВШШФТРИ, 1969, вып. 104(164), C.99-I02.

86. Пазынич В.А., Разуш1хин В.Н., Сейфер А,Л, Плотность и скорость звука в бензоле и н-гексане при давлениях до 6000 КГ/СГУГ.-- В кн.: Исследования в области высоких давлений. М ВНИИШТРИ, I97I, вып. 5(35), с. I8I-I90.

87. Циклис Д.С, и др. Сжимаемость и термодинагдаческие свойства этана при сверхвысоких давлениях и температурах. ЖФХ, 1972, 46, II, с. 2940-2942,

88. Григорьев Б,А., Расторгуев Ю.Л,, Мурдаев P.M. Экспериментальное исследование РУТ зависимости циклогексана. В кн.: Теплофизические свойства жидкостей, М,, 1976. с. 8-12,

89. Расторгуев Ю.Л., Григорьев Б,А., Курумов Д,С. Эксперимен, тальное исследование РУТ зависимости н-гексана в }кидкой фазе при высоких давлениях, Нефть и газ, 1976, II, с. 61-64,

90. Кононенко В,С, Дифракционные поправочные формулы для ультразвуковых измерений. Акустический ж,, 1974. 20, 2, с. 269-273. 107.. High Pressures. Physics and Chemistiy.-L., 1963, v.I,-444p,

91. Doolittle A. Specific volumes of n-Alkanes. J. Chem. Eng. Data, 1964, 9, 2, p, 275-279; Some thermodynamic propertis n-heptan. Ghem. Eng. Progr. Symp. Series, 1970, 44, 59,. P,. 1-7.

92. Kuss В., Taslimi M., PTT-Meassungen an zwanzig organischen Flussigkeiten. -Chem.Ing.Techn., 1970,42,p.I

93. Lowitz D* et al. Temperature-Pressxire-Structure Effects on the TisGOsity of Several Higher Hydrocarbons. J. Chem. Phys., 1959, ЗО, I, p. 75-

94. Kling R., Hicolini E., Tissot Y. Application des ultrasons a 1etude des propertietes dhydrocarbures dans un domaine etendu de temperature et de pression. La Rech. Aeronaut., 1955, 51, P» 31-

95. Richardson G., Tait P. Ratio of Specific Heat and HighPrequency Tiscosities in Orqanic Liquids under Pressure, derived from ultrasonic Propagation. Phil. Mag., 1957, 8(2), 16, p. 441-

96. Wilson W., Bradley D. Speed of Sound in Pour Primary alcohols as a Function of Temperature and Pressure. JASA, 1964, 56, 2, p. 555-357. van Dael v7., van Itterbek A. Physics of High Pressures and Condensed Phase, Amsterdam, 1965» 222 p. Thoen J., van Dael W. Sound Telocity Measurements in Liquid Argon as a Function of Pressure and Themperature. Physica, 1969, 45, 5, p. 559-

97. Streett W., Ringermaher H*, Burch J. Sound Telocity, Adiabatic Compressibility and Specific Heat of Liquid and 113. 114. 115. 116. 117. 118. 119. 120. 121. 122. 125. 124, 125.

98. Boelhouwer J. Sound Yelocities in and Adiabatic compressibilities of liquid alkanes at various temperatures and pressures. Physica, 1967, 3, 5, P. 484-4-92.

99. Makita Т., Talcagi T. Ultrasonics Velosity in and Thormodynamic properties of benzene and carbon tetrachloride under pressures. Rev. Phys. Chem. Japan, 1968,1,p.41-49.

100. Mackenzie R. A decada of Experince, with velocimeters. JASA, I97I, 50, 5, 2, p. 132I-I333. 129. McSld.min R. Effect of Difraction on Velocity of Sound. JASA, 1961, 33, I, p. 539-54Л.

101. Демидович Б.П., Марон И.A, Основы вычислительной математики. М., 1966. 664 с.

102. Апаев Т.А. Экспериментальное исследование РУТ-зависимос ти некоторых олефинов и нафтенов при въюоких паралетрах состояния, Автореферат,,. канд. техн. наук, Баку, I97I. 20 с.

103. Пазынич Р.А., Разуглихин В,Н,, Сейфер А.Л. Скорость звука в некоторых жидкостях и термодинамические параметры нгексана при давлениях до 10000*10 Па. В кн.: Исследования в области измерений высоких давлений. М.: ВНИИШТРИ, 1974. вып. II (41), с. 58-63.

104. Сейфер А,Л,, Разуг»шхин В.Н., Пазынич Р.А. Деформация молекул в лшдкостях при высоких давлениях. ЖСХ, 1970, II, 6, с. 1113-1115.

105. Мустафаев Р,А. Теплофизические свойства углеводородов при высоких параметрах состояния. М,: Энергия, 1980. 296 с.

106. Ахундов Т.е., Ексаев Р.А., Султанов Ч.И. Экспериментальное исследование теплоёмкости С толуола. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов. М.: ГСССД, 1973. вып. 7, с. 84-94.

107. Вихров Д.И. Экспериментальное исследование теплоёмкости при постоянном объеме н-пентана, н-гексана, н-гептана, и н-октана в двухфазной и однофазной области в широком интервале температур и плотностей. Автореф... канд. техн. наук. М., I97I. 20 с.

108. Магледов A.M. Уравнение состояния жидкого н-гептана. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов. М.:

109. Физическая акустика/Ред. У.Мэзон, М.: Мир, 1966, т. IA, с. 344.

110. Ноздрев В.Ф, Применение ультраакустики в молекулярной физике. М., 1958. 452 с.

111. Ноздрев В.Ф., Шедорищенко Н.В. Молекулярная акустика. М.: Высшая школа, 1974. 287 с.

112. Илгунас В. и др. Ультразвуковые интерферометры. Вильнюс, 1983. 144 с.

113. Эшанов Э. Скорость ультразвуковых волн в водных растворах неэлектролитов и в некоторых чистых жидкостях при высоких давлениях, Автореферат... кан. физ.-мат, наук, Л.: ЛГУ, 1974. 20 с.

114. Белинский Б.А., Ярков В.А. Экспериментальная ультразвуковая установка для комплексного исследования свойств жидкостей при давлениях 20000*10 Па. В кн.: ПрИхменение ультраакустики к исследованию вещества. М.: ВЗШ, 1975, вып. 28, с, 148-153.

115. Тетерин Е.П. Развитие комплексного метода измерений акустических параметров, плотности и сдвиговой вязкости водных растворов глюкозы при высоких давлениях. Дисс... канд. физ.-мат. наук, М,: ВЗММ, 1979. 150 с.

116. Михайленко G.A., Благой Ю.П., Бутко А.Е. Скорость звука в простых жидкостях. В кн.: Физика жидкого состояния. Киев: КГУ, 1974, вып. 2, с. 3-27.

118. Козлов Ю.В., Яковлев В.Ф. Акустический ж,, 1966, 2, с. 4-6.

119. Нагорнов Н.Н., Ротинянц Л.А. Поверхность состояния циклогексана. В кн.: Известия института физико-химического анализа, М., 1924, т,2, вып. 2, с, 371-375,

120. Шойтов Ю.С. Зависимость скорости распространения звука в не. .которых жидкостях от давления, Д и с с канд. физ.-мат. наук, Курск, 1972. 158 л.

121. Бадалян А.Л. А1стические и термодинагжческие свойства

122. Икраглов Ш.Х. Кошлексное исследование жидких н-пентана и н-бтилового спирта при сверхвысоких давлени51х (10000 кГ/см). Дисс... канд. физ.-мат. наук, М., 1972. 176 л, Кирьяков Б.С, Отпущенников Н.ш, Некоторые способы расчета упругих свойств жидкостей по данным скорости звука. В кн.: Ультразвук и физико-химические совйства вещества. Курск: КГПИ, 1976. вып. 10, с. 58-

123. Отпущенников Н.ё>. Акустические и термод1ншлические свойства вещества. В кн.: Ультразвук и физико-химлические свойства вещества. Курск: КГПИ, 1970, вып. 4, с. 7-13. 151. 152. 153. 154. 155. 156. 157. 158. 159. 160.

124. Отпущенников Н.О?., Шойтов Ю С Панькевич Г.М. Об использовании ультраакустических измерений для расчета термодиншличесюж свойств жидкостей при повышенных давлениях. там же, с. 92-96.

125. Колесников А.Е. Ультразвуковые измерения М., 1970. 238 с.

126. Бражников Н.И. Ультразвуковые методы. М. Л., 1965. 248 с.

127. Голик А.З., Адаменко И.И., Махно М.Г. Уравнение состояния, упругие и тепловые свойства молекулярных жидкостей. Укр. физ. ж., 1982, Т.27, Д 5, с. 708-711; с. 870-874.

128. Голик А.З., Адаменко И.И. Некоторые уравнения состояш-тя жидкостей В кн. Физика жидкого состояния. Киев, 1980, Г 8, с. 45-53.

129. Соколов В.В, Исследования смеси нитробензол-н-гексан акустическим методом при высоких давлениях. Дисс... канд. физ.-мат. наук, М., I98I. 251 с,

130. Спиридонов Г.А., Козлов А.Д., Сычев В,В. Определение термодинамических функций газов по данныгл РУТ-измерешй методом математического моделирования. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов. М.: ГСССД, 1976, вып. 10, с. 35-53.

131. Меркулов В.М. В кн.: Применение ультраакустики к исследованию вещества. М.: МОГШ, 1965, вып. 21, с. 17-21.

132. Голик А.З. Сысоев В.М. Исследование связи теплофизических свойств вещества с параметрами межмолекулярного взаимодействия на основе уравнения Тэйта. ТВТ, 1983, 21, 3, с. 454 459.

133. Александров А.А. Исследование теплофизических свойств обычной и тяжелой воды, Автореф, д и с с д-ра техн. наук, М., I98I, 32 с.

134. Расторгуев Ю.Л., Ковальский Е.В. Уравнение состояния Тэйта и его проверка по эксперимеытальньм данныг,!. Нефть и газ, 1975, 8, с. 57-60.

135. Кирьяков Б.С., Мелихов Ю,з>. Теплоёмкость в ряду жидких

136. Petitet J., Tufeu R., Le Heindre B. Determination of the thermodynamic properties of v/ater from measurements of the speed of sound in the temperature range 251,15-293» 15 К and the pressure range 0,1-350 MPa. Int. J. Thermophys., I9S3, 4, I, p. 35-50.

137. Bobik M. Thermodynamic quantities for liquid benzene. J. Chem. Thermodyn. 1978, 10, p. II37-II46.

138. Wehr J. The б International Congress on acoustics. Tokyo, 1968, 5, p. 21.

139. Davis L., Gordon R. Compression of Mercury at High Pressure* J. Chem. Phys., I967, 46, 7, p. 2650-2660.

140. Gmyrek J. Akustycana metoda \7yznaczania gestosci decay V funkcQi cisnienia.- Arch. Akust.,1983, I3,p.57-65»

141. Bridgman P. The Effect of Pressure on the Tension properties of Several Metals and order Materials. J. Apl. Phys., 1953, 24, 5, p. 560-570,

142. Shindu H», Fujimoto T. Enipirical correlation betweem Molecular Structure and Zero-Point Energies in Hydrocarbons. J. Chem. Phys., 1959 31» 2, p. 556-557.

143. Kessom W. Comm. Phys. Lab. Leiden. Leiden, I9I2, 24a.

144. Kihara T. The Second virial coefficient of Hon-Spherical Molecules. J.Phys.Chem. Japan, 1951,6, p. 289-296.

146. Wedan R., Holton G. Specific volumes of Water at High Pressures, Obtained fiom Ultrasonoc-Propagation Measurements. JASA, 1968, 43, I, p. IOS-II7.

147. Hawley S., Allegra J., Holton G. Ultrasonic-Absorption and Sound-Speed Data for Hine Liquids at High Pressures. JASA, 1970, 47, I, p. 137-143.

149. Baxter E. Three-Particle Hyper-Netted Chain Approximation. Ann. Phys., 1968, 46, 3, p. 509-55.

150. Hoss M., Alder B. Shock Compression of Argon. II.Nonadditive Potential.- J*Chem.Phye., 1967, 6, p.4203-42I0.

151. Бурштейн А.И. Внутреннее давление в простых жидкостях. ЖФХ, 1974, 48, II, с.2684-2689; Бурштейн А.И., Векслер Л С Шохирев Н.В. О происхождении и положении экстремумов межмолекулярного взаимодействия в простых жидкостях. ЖСХ, 1977, 18, 3, с. 477-496.

152. Шойтов Ю.С., Шкифоров С,А., Отпущенников Н.Ф. Импульс нал установка для измерения скорости ультразвука в жидкостях. Ультразвуковая техника. М.: Ш Ш Д 1968, вып. о, с. О—о.

153. Кочетков А.И. Экспериментальное исследование акустических свойств обычной воды, тяжелой воды и этилового спирта в широком диапазоне температур и давлений. Автореф. дисс... канд. техн. наук, М., 1980. 15 с.

154. Ангерер Э. Техника физического эксперимента, М., 1962. 452 с. 194..Махно М.Г. Изучение уравнения состояния и равновесных свойств молекулярных лидкостей. Дисс... канд. физ.-мат. наук, Киев, 1982. 186 л.

155. Сосновский А.Г., Столяров Н.И, Измерение температуры. М.: ГСССД, 1970. 258 с.

156. Тарзиманов А.А., Лозовой B.C. Зависимость показаний платинового термометра сопротивлений от давления. Измерительная техника, 1969, 12, с. 36-37,

157. Зотов В.В. Исследование равновесных свойств алкилбензолов и алифатических спиртов на линии насыщения акустическим методом. -Дисс... канд. физ.-мат. наук, Курск, 1972. 150 л.

158. Неручев Ю.А. Упругие свойства и молекулярная структура н-парафинов на линии насыщения. Дисс... канд. физ.-мат. наук, Курск, 1970. 159 л,

159. Описание и представление погрешностей численных результа160. Атанов Ю.А., Иванова Е.М, Исследование манганиновых манометров сопротивления при высоких давлеШГях. В кн.: Исследования в области высоких давлений, М.: ВНИИшТРИ, I97I, вып. 5, с. 52-

161. Верещагин Л,§,, Галактионов В.А. Аппаратура для измерения изотермической слшмаемости жидкостей, ПТЭ, 1957, I, с, 98-

162. Беляева О.В, О согласованности опытных величин скорости звука в жидкой четырехокиси азота с плотностью и теплоёмкостььэ. Вести. АН БССР. Сер, физ.-энергетич, н,, 1983, 3, с, 65-

164. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. М., 1962, кн. I. 500 с. 200. 201. 202. 203. 204. 205. 206. 207. 208. 209. 210. 211. 212.

165. Панченков Г.М., Ерченков В.В. Зависимость координационного числа жидкостей от молекулярного объема и температуры. Ж Ш Х 38, б, с. I65I-I654.

166. Киреев Б.Н., Отпущенников Н.ш, Экспериментальное исследование скорости распространения ультразвука в некоторых олефинах на линии насыщения. В кн.: Ультразвук и физико-хиглические свойства вещества. Курск: КГШ!, 1972, вып. б, с. 47-55,

167. Соловьев А.Н. Применение приближенной теории свободного объема для расчета некоторых свойств жидкостей. В кн.: Теплофизические свойства жидкостей и газов при высоких температурах и плазмы. М.: Госстандарт, 1969, с.119-127.

168. Григорьев Б.А., Курумов Д С Плотников А., Расторгев Ю.Л. Расчет скорости звука по уравненишл состояния н-гексана. В кн.: Ультразвук и термодинамические свойства вещества. Курск, КГПИ, 1982, 220, с. 64-68.

169. Рабинович И.Б. Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей. М., 1968, 308 с.

170. Адшленко И.И. Исследование связи сжимаемости и вязкости со структурой молекулярных жидкостей. Дисс... канд. физ-мат. наук. Киев, 1969. 235 л.

171. Киреев Б.Н., Отпущенников Н.Ф. Исследование упругих свойств эфиров и кетонов акустическим методом, В кн.: Ультразвук и физико-хигжческие свойства вещества, Курск.: К Г Ш 1974, вып. 8, с. 80-92.

172. Кирьяков Б.С., Морин Д.В. Упругие свойства шдкостей и дырочная теория. там же, 1979, вып. 13, с. 97-104.

173. Варецкий В,В. Исследование уравнения состояния и упругих свойств молекулярных жидкостей. Дисс... канд. физ.-мат. наук, Киев, 1977, 221 л,

174. Таблицы физических величин/Ред, Кикоин И,К, М,, 1976. 1005 с.

175. Справочник химика. М. Л., I960, т.1. 1070 с.

176. Физико-химические свойства индгзидуальных углеводородов/ ред. Татевский В.М. М., I960. 412 с.

177. Варгафтик Н.Б, Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М., 1972. 720 с.

178. Яровой С. Методы расчета физико-химических свойств углеводородов. М.: Химия, 1978. 256 с.

179. Кирьяков Б С Отпущенников Н.Ф. О зависимости скорости звука в жидкостях от приложенного давления. В кн.: Ультразвук и физико-хикшческие свойства вещества, Курск: КГПИ, I97I, вып. 5, с. I04-II2.

181. Курочкин С С Мурин Н.Д. Современная ядерная электроника т.2, Цифровые информационные системы и устройства. М.: Атомиздат, 1975. 394 с.

182. Кузовков Ю.И. Исследование упругих и вязких свойств жидких н-парафинов ультразвуковым методом. Автореф. дисс... канд. физ.-мат. наук. Киев, 1978. 18 с. 233* Otpushchennikov Ж., KiryakovB., Melilchov Tu. Generalised equation of state for some liquid n-paraffins derived о from acoustical measurements. High Temp. High Press., 1976, 8, 6, p. 643-61-4.

185. Толстунов Б.A. Эффективные потенциалы взаимодействия многоатомных молекул в лшдкостях и г а з а х Автореф. д и с с к а н д физ.-мат. наук. М., 1983. 20 с