Алкалоиды корней Aconitum Kusnezoffii R. алкалоиды и липиды семян Aconitum Septentrionale K. тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Окисление Сгсг дитерпеновых алкалоидов

1.2 Окисление С ]9-дитерпеновых алкалоидов

1.2.1 Окисление алкалоидов ликоктонинового типа

1.2.2. Окисление алкалоидов аконитинового типа

1.3. Окисление дитерпеновых алкалоидов различными окислителями

1.3.1. Окисление дитерпеновых алкалоидов КМп

1.3.2. Окисление дитерпеновых алкалоидов 0s

1.3.3. Окисление дитерпеновых алкалоидов СгОз

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1 Общие сведения

2.2. Липиды семян Aconitum septentrionale К.

2.3. Алкалоиды семян Aconitum septentrionale К.

2.4. Алкалоиды корней Aconitum kusnezoffii R.

2.5. Окисление дитерпеновых алкалоидов диметилдиоксираном

Глава 3. Экспериментальная часть

Выводы

Источником дитерпеновых алкалоидов являются растения семейств Ranunculaceae, Garryaceae, Rosaceae, Compositae, Eccallominaceae. Наибольшее количество алкалоидов выделено из растений родов Delphinium, Aconitum (Ranunculaceae) и G any a (Garryaceae).

Многие дитерпеновые алкалоиды высокотоксичны. Экстракты некоторых видов растений Delphinium и Aconitum с давних времен использовали в качестве ядов, для лечения невралгии, гипертонии, подагры, ревматизма и зубной боли [1].

Интерес химиков и фармакологов к этой группе алкалоидов связан с их специфической химией и широким спектром физиологической активности. Дитерпеновые алкалоиды проявляют выраженное противовоспалительное, спазмолитическое, местноанестезирующее, психотропное, антиаритмическое, аритмогенное, антидотное (к аконитину) и курареподобное действия [2-5]. В последнее время у некоторых представителей этой группы обнаружено выраженное инсектицидное действие [6].

С практической точки зрения наибольший интерес представляют их антиаритмические свойства. На основе лаппаконитина, основным источником которого являются растения Aconitum leucostomum L. и Aconitum septentrionale К., создан препарат аллапинин, превосходящий по ряду показателей применяемые в настоящее время антиаритмики [7].

В структурном отношении дитерпеновые алкалоиды подразделяются на С19-дитерпеновые (или нор дитерпеновые) и С2о-дитерпеновые алкалоиды. В основе нордитерпеновых алкалоидов лежит так называемый аконановый скелет (I), а основой С2о-дитерпеновых алкалоидов является пергидрофенантреновый скелет (III и IV). В последние годы найдены Ci8-дитерпеновые алкалоиды (И). Пятичленное кольцо С в нордитерпеновых 4 алкалоидах может быть трансформировано в соответствующий лактонный цикл, что наблюдается в малочисленной группе так называемых гетератизиновых алкалоидов (V).

В свою очередь, Сго-дитерпеновые алкалоиды можно разделить на атизиновый тип (III) и веатхиновый тип (IV). Кроме того среди С2о-дитерпеновых алкалоидов встречаются различные модификации, обусловленные наличием дополнительных мостиков. сн3 V

С^-дитерпеновые алкалоиды можно подразделить на тип аконитина и ликоктонина. Первые из них содержат кислородсодержащий заместитель у 5

С(8), вторые - у С(7) и С(8). В алкалоидах аконитинового типа кислородсодержащий заместитель у С(6) имеет обычно а-конфигурацию, а в алкалоидах ликоктонинового типа - (3-конфигурацию. Алкалоиды типа аконитина наиболее часто встречаются в растениях рода Aconitum, а растения рода Delphinium чаще продуцируют алкалоиды типа ликоктонина [8]. Алкалоиды типа веатхина чаще встречаются в растениях рода Garry а [9].

Изучение дитерпеновых алкалоидов в нашей стране было начато А. П. Ореховым и Р. А. Коноваловой [10, 11], продолжено С. Ю. Юнусовым с сотрудниками [12-19] и А. Д. Кузовковым [20-26].

В настоящее время уже известно более 600 дитерпеновых алкалоидов. Количество их с каждым годом растет. Использование современных методов анализа (ЯМР-, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ) значительно облегчает задачу расшифровки сложных структур дитерпеновых алкалоидов. С другой стороны, развитие современных методов анализа в определенной степени отвлекло внимание исследователей от интересной химии этого класса соединений. В связи с этим в литературном обзоре представлены наиболее характерные химические превращения различных типов алкалоидов в реакциях окисления. 6

4. Выводы

1. Изучен состав и содержание липидов семян Aconitum septentrionale К. Определено количество нейтральных липидов (33.12%), гликолипидов (0.11%>) и фосфолипидов (0.71%), на основании этого семена Aconitum septentrionale К. можно отнести к среднемасличным. В нейтральных липидах идентифицировано 7 классов соединений, в гликолипидах идентифицировано 4 класса, в ФЛ - 3 класса соединений. Определен жирнокислотный состав всех ацилсодержащих классов липидов.

2. Определено содержание алкалоидов в семенах Aconitum septentrionale К. Из суммы алкалоидов выделены Сго-дитерпеновый алкалоид атизин, Cig-дитерпеновые алкалоиды лаппаконитин и основание, возможно, идентичное лейкостину.

3. Определено содержание алкалоидов в корнях Aconitum kusnezoffii R. Из суммы алкалоидов выделены С^-дитерпеновые алкалоиды: мезаконитин, новые алкалоиды - дитерпеновый алкалоид нового типа аксонин и TV-нор-З-деоксиаконитин. Структуры новых соединений установлены на основании спектральных данных.

4. Изучена реакция окисления дитерпеновых алкалоидов диметилдиоксираном. Основными продуктами реакции являются 19-оксопроизводные и нитроны. Предложен возможный механизм их образования.

82

1. Manske R. Н. F. The Alkaloids. Chemistry and Physiology. Academic Press Inc.- 1954. vol. 4.-358 p.

2. Benn M. N., Jacyno J. M.//The Toxicology and Pharmacology of Diterpenoid Alkaloids. In Alkaloids: Chemical and Biological Perspectives vol. 1, Ed. Pelletier S. W., New York, 1983.-P. 153-211.

3. Садритдинов Ф. С., Курмуков А. Г.//Фармакология растительных алкалоидов и их применение в медицине. Ташкент, 1980.

4. Юнусов М. С. Алкалоидоносная флора бывшего СССР.//Химия в интересах устойчивого развития. 1997. - т. 5, № 1. - С. 41-56.

5. Сагдуллаев Б. Т., Абрамов А. Ю., Гагельганс А. И., Джахангиров Ф. Н., Усманов П. Б. Влияние ряда дитерпеновых алкалоидов на кальциевый гомеостаз кардиомиоцитов крыс. Связь структура-активность.//Химия природных соединений. 1998, № 4. - С. 523-526.

6. Jennings К. R., Brown D. G., Wright G. P., Jr. Metyllycaconitine, a naturally occurring insecticide with a high affinity for the insect cholinergic receptor.//Experientia. 1986. - vol. 42, № 6. - P. 611-613.

7. Джахангиров Ф. Н.//Химия природных соединений. 1997, № 2. - С. 254270.

8. Юнусов М. С. Дитерпеновые алкалоиды флоры Росии и сопредельных государств.//Башкирский химический журнал. 1996. - т. 3, вып. 1-2. - С. 17-33.

9. Maske R. Н. F. The Alkaloids: Chemistry and Physiology. Academic Press Inc. -1960.-vol. 7.-562 p.

10. Орехов А. П.//Химия алкалоидов.- M: Изд. Академии наук СССР. 1955. -859 с.83

11. П.Коновалова Р. А., Орехов А. П. Об алкалоидах Aconitum talassicum. I. Об алкалоидах видов АсошШш.//Ж. Общ. Хим. 1940. - т. 10, № 8. - С. 745755.

12. Юнусов С. Ю. О динамике накопления, роли и образовании алкалоидов в растениях.//Изв. АН Узб. ССР. 1948, № 4. - С. 11-20.

13. И.Юнусов С. Ю. Об алкалоидах Aconitum soongoricum Stepf. Об алкалоидах семейства Ranunculaceae.AOK. Общ. Хим. 1948. - т. 18, № 3. - С. 515-527.

14. И.Юнусов С. Ю., Абубакиров Н. К. Об алкалоидах Delphinium diternatum. II. Алкалоиды семейства Яапипси1асеае.//Ж. Общ. Хим. 1949. - т. 19, № 5. -С, 869-876.

15. Юнусов С. Ю., Сичкова В. Е., Потемкин Г. Ф. Алкалоиды Aconitum talassicum Рор.//Ж. Общ. Хим. 1954. - т. 24, № 12. - С. 2237-2245.

16. Юнусов С. Ю., Абубакиров Н. К. Дельсемин. IV. Исследование алкалоидов Delphinium.OT. Общ. Хим. 1952. - т. 22, № 8. - С. 14611464.

17. Юнусов С. Ю.//Алкалоиды. 3-е издание,- Ташкент: Фан. 1981. - 418 с.

18. Юнусов С. Ю.//Алкалоиды. Приложение I.- Ташкент: Фан. 1984. - 128 с.

19. Юнусов С. Ю.//Алкалоиды. Приложение II.- Ташкент: Фан. 1988. - 92 с.

20. Кузовков А. Д. Исследование аконитовых алкалоидов. V. О строении углеродного скелета зонгорина.//Ж. Общ. Химии. 1955. - т. 25, № 10. -С. 2006-2009.

21. Кузовков А. Д. Исследование аконитовых алкалоидов. XIV. О строении алкалоидазонгорина.//Ж. Общ. Химии. 1959. - т. 29, № 5.-С. 1728-1737.

22. Кузовков А. Д., Платонова Т. Ф. Исследование аконитовых алкалоидов. XVI. О строении эльделина.//Ж. Общ. Химии. 1959. - т. 29, № 11. - С. 3840-3846.

23. Кузовков А. Д., Платонова Т. Ф. Исследование аконитовых алкалоидов. XVIII. О строении изоталатизидина, талатизидина, кондельфина и84моноацетилзонгорина.//Ж. Общ. Химии. 1960. - т. 31, № 4. - С. 13891399.

24. Кузовков А. Д., Бочарникова А. В. Исследование аконитовых алкалоидов. XV. О строении элатина, метилликаконитина, аяцина, дельсемина, авадхаридина, ликаконитина и эльделина.//Ж. Общ. Химии. 1959. - т. 29, №8. -С. 2782-2786.

25. Кузовков А. Д. Исследование аконитовых алкалоидов. IV. Исследование строения алкалоида элатина.//Ж. Общ. Химии. 1955. - т. 25, № 2. - С. 422-424.

26. Кузовков А. Д. Исследование аконитовых алкалоидов. Окисление углеводорода C.8Hi8, образующегося при дегидрировании зонгорина.//Ж. Общ. Химии. 1958. - т. 28, № 2. - С. 558-560.

27. Wiesner К., Figdor S. К., Bartlett М. F. and Henderson D. Garrya alkaloids. I. The structure of garryine and veatchine.//Can. J. Chem. 1952. - vol. 30. - P. 608-626.

28. Bartlett M. F., Taylor W. I. and Wiesner K. The stucture of veatchine and garryyne.//Chem. and Ind. 1953, № 8. - P. 173.

29. Wiesner K., Armstrong R., Bartlett M. F. and Edwards J. A. Garrya alkaloids. III. The skeletal structure of garrya alkaloids.//J. Am. Chem. Soc. 1954. - vol. 76, №23.-P. 6068-6073.

30. Pelletier S. W., Jacobs W. The Aconite alkaloids. XXX. Products from the milde permanganat oxidation of atizine.//J. Am. Chem. Soc. 1956. - vol. 78, № 16.-P. 4139-4144.

31. Pelletier S. W., Jacobs W. The Aconite alkaloids. XXXI. A partial synthesis of atizine, isoatizine and dihydroatizine.//J. Am. Chem. Soc. 1956. - vol. 78, № 16.-P. 4144-4145.

32. Jacobs W. A. The aconite alkaloids. XXVII. The structure of atisine.//J. Am. Chem. Soc. 1954. - vol. 76, № 17. - P. 4496-4497.85

33. Pelletier S. W. and Parthasarathy P. C. The diterpene alkaloids. Further stydies of atisine chemistry .//J. Am. Chem. Soc. 1965. - vol. 87, № 4. - P. 777-798.

34. Wiesner K., Taylor W. I., Figdor S. K., Bartlett M. F., Armstrong J. R., and Edwards J. A. Garrya-alkaloide, II Mitteil. Weitere versuche uber den abbau von garryin und veatchin.//Chem. Ber. 1953. - vol. 86, № 6. - P. 800-816.

35. Leonard N. J., and Musker W. K. Unsaturated amines. XVI. An oxidative cyclization rout to oxazolidines and tetrahydro-l,3-oxazines.//J. Am. Chem. Soc. 1960.-vol. 82, № 19.-P. 5148-5155.

36. Pelletier S. W., Mody N. V., and Bhattacharyya J. Active manganese dioxide: a reagent for constructing the oxazolidine ring of C2o-diterpenoid alkaloids.//Tetrahedron Lett. 1978, № 52. - P. 5187-5188.

37. Edwards O. E., and Marion L. Lycoctonine and its oxidation products.//Can. J. Chem. 1952. - vol. 30, № 9,- P. 627-645.

38. Edwards O. E., and Marion L., Palmer K. H. Lycoctonine: the "a-iso" and "anhydro-a-iso" compounds.//J. Org. Chem. 1957. - vol. 22, № 11. - P. 1372-1375.

39. Edwards O. E., and Marion L. Lycoctonine: periodate oxidation studies.//Can. J. Chem. 1954. - vol. 32, № 2. - P. 195-213.

40. Edwards O. E., Marion L., and Mclvor R. A. Lycoctonine: acid catalyzed rearrangements.//Can. J. Chem. -1954. vol. 32, № 6. - P. 708-717.

41. Edwards O. E. Rearrangements during deamination of 4-amino-4-des(oxymethylene)anhydrolycoctonam.//Can. J. Chem. 1981. - vol. 59, № 21. -P. 3039-3043.

42. Edwards O. E., Marion L., and Palmer K. H. The interrelation of delpheline and lycoctonine.//Can. J. Chem. 1958. - vol. 36, № 7. - P. 1097-1102.86

43. Takayama H., Yamaguchi K., Okazaki T., Aimi N., and Sakai S. Chemical conversion of lycoctonine into an aconitine alkaloids, 7-deoxylycoctonine.//Chemical Communications. 1987, №11. - P. 818-820.

44. Edwards O. E., and Marion L., and Steward D. K. R. Chemstry of lycoctonine.//Can. J. Chem. 1956. - vol. 34, № 9. - P. 1315-1328.

45. Cookson R. C., and Trevett M. E. Hydroxylycoctonine.//Chem. & Ind. 1956, № 15.-P. 276-277.

46. Edwards O. E., Los M., and Marion L. Hydroxylycoctonine.//Can. J. Chem. -1959. vol. 37, № 12. - P. 1996-2007.

47. Edwards O. E., Clarke F. N., and Douglas B. 17-Hydroxylupanine and 17-oxylupanine.//Can. J. Chem. 1954. - vol. 32, № 3. - P. 235-241.

48. Skaric V. and Marion L. The interrelation of delcosine and delsoline.//J. Amer. Chem. Soc. 1958. - vol. 80, № 16. - P. 4434-4435.

49. Anet R., Clayton D. V., and Marion L. Some oxidations reactions of delcosine.//Can. J. Chem. 1957. - vol. 37, № 4. - P. 397-408.

50. Anet R. and Marion L. Some structural features of delcosine.//Can. J. Chem. -1958. vol. 38, № 5. - P. 766-770.

51. Jacobs W. A. and Pelletier S. W. The Aconite alkaloids. XXXII. The structure of delphinine.//J. Am. Chem. Soc. 1956. - vol. 78, № 14. - P. 3542-3543.

52. Jacobs W. A. and Pelletier S. W. The Aconite alkaloids. XXV. The oxygencontaining groups of delphinine.//J. Amer .Chem. Soc. 1954. - vol. 76, № l.-P. 161-169.

53. Jacobs W. A. and Pelletier S. W. The Aconite alkaloids. XXXV. Structural studies with delphinine derivatives.//J. Org. Chem. 1957. - vol. 22, № 11. -P. 1428-1432.

54. Wiesner K., Bickelhaupt F., Babin D. R., and Gotz M. The structure of delphinine.//Tetrahedron. 1960. - vol. 9. - P. 254-270.87

55. Wiesner К, Bickelhaupt F. and Babin D. R. Rigorous Proof of allylic rearrangement in the pyro-isopyro change in Delphinine.//Experientia. 1959. -vol. 15.-P. 93-95.

56. Wiesner K, Gotz M, Simmons D. L, and Fowler L. R, Bachelor F. M, Brown R. F. C, and Buchi G. The structure of aconitine.//Tetrahedron Lett. 1959, № 2.-P. 15-24.

57. Jacobs W. A. and Pelletier S. W. The nature of oxonitine.//Chem. and Ind. -1960, №21.-P. 591-592.

58. Cope A. C, LeBel N. A, Lee H. H. and Moore W. R. Amine oxides. III. Selective formation of olephins from unsymmetrical amine oxides quaternary ammonium hydroxides.//J. Amer. Chem. Soc. 1957. - vol. 79, № 7. - P. 4720-4729.

59. Johnson D. Н, Rogers М. A, Trappe G. Aliphatic hydroxilamines. Part III. Autooxidation.//J. Chem. Soc. 1956, № 5. - P. 1093-1103.

60. Pelletier S. W. and Jacobs W. A. and Rathev P. The Aconite alkaloids. XXXIII. The identity of y-oxodelphinine.//J. Org. Chem. 1956. - vol. 21, № 12. - P. 1514-1515.

61. Pelletier S. W, Glinski J. A, and Mody N. V. Origin of oxonitine: a potassium permanganate oxidation product of Aconitine.//J. Am. Chem. Soc. 1982. -vol. 104, № 17.-P. 4676-4677.

62. Jacobs W. A. and Elderfield R. C. The N-alkil group of aconine (aconitine).//J. Am. Chem. Soc. 1936. - vol. 58, № 6. - P. 1059.88

63. Jacobs W. A. and Pelletier S. W. The Aconite alkaloids. XXV. The oxygen-containing groups of delphinine.//J. Am. Chem. Soc. 1954. - vol. 76, № 15. -P. 4048-4049.

64. Turner R. V., Jeschke J. P., and Gibson. Observations of the structure of oxonine.//J. Am. Chem. Soc. 1960. - vol. 82, № 19.-P. 5182-5187.

65. Amiya T., Kanaiva Y., Bando H., and Suginome H. The mechanism of the formation of oxonitine by permanganat oxidation of aconitine.//Chemisty Lett. -1984, №6.-P. 859-860.

66. Kulanthaivel P. and Pelletier S. W. Oxonitine revisited: Its mechanism of formation from aconitine.//Heterocycles. 1987. - vol. 26, № 9. - P. 23512354.

67. Cookson R. C. and Trevett M. E. Aconitum and Delphinium alkaloids. Part III. Some rearrangements in the delpheline and lycoctonine series. A monobasic dicarboxylic acid.//J. Chem. Soc. 1956, Oct. - P. 3864-3869.

68. Benn M. H., Cameron M. A. M. and Edwards O. E. The alkaloids of Delphinium brownii Rydb.//Can. J. Chem. 1963. - vol. 41. - P. 477-482.

69. Achmatovicz O., JR, Tsuba Y., and Marion L. and Okamoto T., Natsume M., Chang H. and Kajima K. Chasmanine and its structure.//Can. J. Chem. 1965. -vol. 43, №4.-P. 825-839.

70. Tsuba Y. and Marion L. The structure of bikhaconitine.//Can. J. Chem. 1963. -vol. 41, № 12.-P. 3055-3062.

71. Achmatowicz O., JR, Tsuba Y. and Marion L. The oxidation of diterpenoid alkaloids.//Can. J. Chem. 1965. - vol. 43, № 8. - P. 2336-2344.

72. Edwards O. E., Kolt R. J., and Purushothaman K. K. A partial synthesis of aconosine.//Can. J. Chem. 1983. - vol. 61. - P. 1194-1196.

73. Pelletier S. W., Desai H. K., Finer-Moore J., and Mody N. V. An unusual oxidation of an N-CH3 group toman N-CHO group by osmium tetroxide.//Tetrahedron Lett. 1982. - vol. 23, № 41. - P. 4229-4232.89

74. Desai H. К., Chikshi H. P., and Pelletier S. W. Oxidation of norditerpenoid alkaloids with osmium tetroxide.//Journal of Natural Products. 1989. - vol. 52, №6. -P. 1296-1302.

75. Boido V., Edwards О. E., Handa K. L., Kolt R. J., and Purushothaman К. K. Alkaloids of Aconitum columbianum Nutt.//Can. J. Chem. 1984. - vol. 62, № 4. - P. 778-784.

76. Khaimova M. A., Palamareva M. D., Mol lov N. M., and Krestev V. P. The structures of talatizamine and cammaconine by correlation with isotalatizidine.//Tetrahedron. 1971. - vol. 27. - P. 819-822.

77. E. И. Штейнберг. Аконит или Борец Aconitum LV/Флора СССР, M.-JI.: Изд. АН СССР. - 1937. - 7. - С. 183-186.

78. Joshi В. S. Recent chemistry of some diterpenoid alkaloids.//Proc. Indian natn Sei. Acad. 1996. - vol. 62. A, № 3. - P. 197-214.

79. Marion L., Fonzes L., Wilkins С. K., Boca J. P., Sandberg F., Thorsen R. And Linden E. The alkaloids of Aconitum septentrionale Koelle.//Can. J. Chem. -1967. -vol. 45, № 9. P. 969-973.

80. Joshi B. S., Desai H. K., Pelletier S. W., Holt E. M. and Aasen A. J. Septentriosine a new C2o-diterpenoid alkaloid from Aconitum septentrionale.//J. Nat. Prod. - 1981. - vol. 51, № 2. - P. 265-271.

81. Joshi B. S., Sayer H. M., Ross S. A., Desai H. K., Pelletier S. W., Cai P., Snyder J. K. and Aasen A. J. Septatisine, a novel diterpenoid alkaloid from Aconitum septentrionale Koelle.//Can. J. Chem. 1994. - vol. 72, № 1. - P. 100-104.

82. Ross S. A., Pelletier S. W. and Aasen A. J. New diterpenoid alkaloids from Aconitum septentrionale.//Tetrahedron. 1992. - vol. 48, № 7. - P. 1183-1192.

83. Sayer H. M., Desai H. K., Ross S. A., Pelletier S. W. and Aasen A. J. New diterpenoid alkaloids from the roots of Aconitum septentrionale: isolation by an ion exchange method.//J. Nat. Prod. 1992. - vol. 55, № 11. - P. 1595-1606.90

84. Усманова С. К., Бессонова И. А. Алкалоиды Aconitum septentrionaleV/Химия природных соединений. 1996, № 1. - С. 77-81.

85. Усманова С. К., Бессонова И. А., Мильгром Е. Г. Септерин и септефин -новые алкалоиды Aconitum septentrionale.//Химия природных соединений. 1996, №2.-С. 225-228.

86. Усманова С. К., Юсупова И. М., Ташходжаев Б., Бессонова И. А. Структура септедина.//Химия природных соединений. 1995, № 1. - С. 104-108.

87. Усманова С. К., Тельнов В. А., Юнусов М. С., Абдуллаев Н. Д., Шретер А. И., Филипова Г. Б. Сепаконитин новый алкалоид из Aconitum setpentrionale.//Химия природных соединений - 1987, № 6. - С. 879-883.

88. Тельнов В. А., Усманова С. К. Лейконин новый алкалоид из Aconitum leucostomum и Aconitum septentrionale.//XnMM природных соединений. -1992, №5.-С. 538-540.

89. Atta-ur-Rahman and Choudhary M. I. Diterpenoid and steroidal alkaloids.//Nat. Prod. Rep., 1999. vol. 16. - P. 619-635.

90. Uhin D., Proksa В., and Zhamiansan J. Lepenine and denudatine: new alkaloids from Aconitum kusnezoffii.//Planta Med. 1991. - vol. 57, № 4. - P. 390-391.

91. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Ленинград, ВНИИЖ. 1965. - т. 2. - с. 152.

92. Кейтс М. Техника липидологии, М: Мир, 1975, 324 с.

93. Щербаков В. Г. Биохимия и товароведение масличного сырья, 1991, 304 с.

94. Маркман А. Л. Химия липидов. Т: Феш, 1970, вып 2, стр 152.98.1Италь Э. Хроматография в тонких слоях, М: Мир, 1965, 508 с.

95. Юнусов М. С. Масс-спектрометрия в структурных исследованиях дитерпеновых алкалоидов.//Изв. АН, Сер. хим. 1997. - № 6. - 1096-1104.91

96. Юнусов М. С., Рашкес Я. В., Тельнов В. А., Юнусов С. Ю. Масс-спектры дитерпеновых алкалоидов с ликоктониновым скелетом.//Химия природных соединений. 1969. - № 6. - С. 515-519.

97. Pelletier S. W., Mody N. V., Joshi В. S., Schräm L. С. Alkaloids: Chemical and Biological Perspectives, Ed. Pelletier S.W., John Willey, N.Y., 1984 V. 2, Ch. 5.-P. 205.

98. Liand V., Desai H. K., Joshi B. S., Pelletier S. W. Demethylation of norditerpenoid alkaloids.//Heterocycles. 1990. - № 10. - P. 1889-1894.

99. Pelletier S. W., Bjarmati Z. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance: aconitine type diterpeniod alkaloids from Aconitum and Delphinium species.//J. Am. Chem. Soc. 1976. -V. 98, № . - 2626-2636.

100. Тельнов В. А. Умброфин и 6-ацетилумброфин новые С.8-дитерпеновые алкалоиды из Aconitum umbrosum./УХимия природных соедининений,- 1993. - № 1. - С. 73-77.

101. Вайсов 3. М., Бессонова И. А. Алкалоиды Aconitum sajanense. II. Строение дегидроакосанина.//Химия природных соединений. 1992. - № 5.-С. 531-534.

102. Joshi В. S., Wunderlich J. К., Pelletier S. W. 13C Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy in the elucidation of structures of diterpenoid alkaliods.//Can. J. Chem. 1987. -V. 65, № 1. - P. 99-103.

103. Wei Xiao-Yi, Wei Biyu, Zhang Ji.//Zhiwi Xuebao. 1996. - V. 38, № 12. -P. 995 (кит). C.A.,1997, v. 127, 147062w.,

104. Kowalevski J. Calculations of nuclear spin-spin coupling constants.//Progress in nuclear magnetic resonance spectroscopy. 1977. - V. 11, Part l.-P. 1-78.

105. Pelletier S. W., Joshi B. S. Carbon-13 and proton NMR shift assignments and physical constants of norditerpenoid alkaloids.//Alkaloids: Chemical and Biological Perspectives, Ed. Pelletier S.W., John Willey, N.Y., 1983. P. 298591.

106. Murray R. W. Chemistry of dioxiranes. 12. Dioxiranes.//Chem. Rev. 1989. -vol. 89, №5.-P. 1187-1201.

107. Murray R. W, Jearand R, Mohan L. A new synthesis of nitro compounds using dimethyldioxirane.//Tetrahedron Letters. 1986. - V. 27, № 21. - P. 2335-2336.

108. Murray R. W, Rajadhyaksha S. N, Mohan L. Oxidation of primary amines by dimetyldioxirane.//J. Org. Chem. 1989. - V. 54, № 24. - P. 5783-5788.

109. Grandall J. K, Reix T. Dimethyldioxirane oxidation of primary amines.//J. Org. Chem. 1992. - vol. 57, № 25. - P. 6759-6764.

110. Adam W, Hadjiarapoglou L. Dioxiranes: oxidation chemistry made easy./Organic peroxygen chemistry.//Topics in Current Chemistry, Ed. W. A. Herrman, Springer Verlag, Berlin - Heidelberg. - 1993. - vol. 164. - P. 4562.

111. Murray R. W., Singh M. !H and 13C NMR spectra of (Z)-C-aryl N-tert-butyl nitrones.//Magnetic resonance in chemistry. 1991. - vol. 29, № 9. - P. 962963.

112. Murray R. W, Singh M. A facile one step synthesis of C-arylnitrones using dimethyldioxirane.//J. Org. Chem. 1990. - V. 55, № 9. - 2954-2957.

113. Murray R. W, Singh M. A convenient high yeld synthesis of nitroxides.//Tetrahedron Letters. 1988. - V. 29, № 37. - P. 4677-4680.

114. Adam W, Briviba K, Duscher F, Golsch D, Kiefer W, Sies H. Formation of singlet oxygen in the deoxigenation of heteroarene N-oxides by dimethyldioxirane.//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - № 18. - P. 183193

115. Ferrer M., Sanchez-Baeza F., Messeguer A., Diez A., Rubiralta M. Use of dioxiranes for the chemoselective oxidation of tertiary amines bearing alkene moieties./Л. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - № 3. - P. 293-294.

116. Buxton P. C., Ennis J. N., Marples B. A., Waddington V. L., Boehlou T. R. Mechanizm of dimethyldioxirane oxidation N,N-dimethylamines.//J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1998. - № 2. - P. 265-268.

117. Шакиров P., Тележенецкая M. В., Бессонова И. А., Арипова С. Ф., Исраилов И. А., Султанходжаев М. Н., Виноградова В. И., Ахметжанова

118. B. И., Туляганов Т. С., Тельнов В. А. Алкалоиды. Растения, структура, свойства.//Химия природных соединений. 1996. - № 6. - С. 957-1035.

119. Зубарев В. Е., Белевский В. Н., Бугаенко JI. Т. Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов.//Успехи химии. 1979. - XLVIII, вып. 8. - С. 1361-1391.

120. Казаков Д. В., Волошин А. И., Казаков В. П., Шерешовец В. В., Кабальнова Н. Н. Химия и хемилюминесценция диоксиранов, под. ред. Бубнова Ю. Б., М.: Наука, 1959, 165 с.

121. Грабовский С. Ф., Кабальнова Н. Н., Хурсан С. Л., Шерешовец В. В. Отношение констант скорости отрыва атома водорода и Р-распада для бис-оксиизопропилиденового бирадикала.//Изв. АН, Сер. хим. 1998. - т. 47, №7.-С. 1321-1323.

122. Folch Y., Lees М. and Sloanc-Slanley J. H. A simple method for the isolation and purification of total lipides from animal tissues.//J. Biol. Chem. -1957.-vol. 226.-P. 497-509.

123. Ульченко H.T., Мухамедова X.C., Глушенкова А.И., Набиев Н. А Липиды плодов шиповника.//Химия природных соединений 1995, № 6.1. C. 799-800.

124. Черненко Т.В., Талипова М., Глушенкова А.И., Умаров А. У., Рахимов Д. Липиды хлопкового ядра.//Химия природных соединений 1983, № 4. -С.435-438.94

125. Гончарова Н. П., Исамухамедов А. С., Глушенкова А. И. Глико- и фосфолипнды плодов Е1аеа§пш angustifolia.//Xимия природных соединений. 1993, № 5. - С. 646-651.

126. Газизов Р. Ю., Исамухамедов А. Ш., Акрамов С. Т. Изучение фосфолипидов хлопчатника сорта 159-Ф в процессе его развития.//Химия природных соединений. 1980. - № 4. - С. 485-488.

127. Исамухамедов А. Ш., Шустанова Л. А., Акрамов С. Т. Структура фосфолипидов хлопчатника и позиционная специфичность их жирных кислот.//Химия природных соединений. 1979. - № 1. - С. 22-26.

128. Дятловицкая Э. В., Торховская Т. И. И Бергельсон Л. Д. Липиды опухолей. Исследование фосфолипидов саркомы Иенсена.//Биохимия. -1969. Т. 34, вып 1. - С. 177-182.