Амперометрическое титрирование палладия (II) раствором 2,4,6-триметилпиримидина и создание электрохимического сенсора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ИНСТИТУТ УДОБРЕНИЙ

На правах рукописи УДК 543.25:542.92:541.13:541.8

АЛЛАМБЕРГЕНОВ Бекберген Алламбергенович

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ПАЛЛАДИЯ®) РАСТВОРОМ 2,4,6-ТРЙЖТИЛПЙРЙМИДИНА И СОЗДАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СЕНСОРА

02.00.02.-аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ташкент -1996

Работа зыполнена на кафедре аналитической химш: >тета

"нпверсптета пм.Мирзо Улугоека

мимического факультета Ташкентского Государственного

Научный руководитель - доктор химических наук. '•■

профессор Гезоргян A.M.

Официальные оппоненты - доктор химических наук.

профессор Захаров В.А. - доктор химических наук, профессор Д;клянбаева Р.Х.

Ведущая организация - Институт химии АН РУз

Зашита состоится " ->L 1996 года з

'/7 часов на заседании сигнализированного Совета Л 1)15.60.01 при Институте удобрении АН Республики Узбекистан."

Отзывы направлять по адресу:"0004" г.Ташкент, ул. Ахунбабаеза. lo.

С диссертацией мсг.кно ознакомится з фундаментальной библиотеке АК Республики Узбекистан {"0.1)04" г.Ташкент, va. MvMHHOBa. 13)

Автореферат разослан ' :99

95 года

Ученый секретарь зпециализированного совета, доктор химических aavx

.Осичкина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ . Актуальность проблемы. Синтез новых соединений и изучение их

электрохимических, физико-химических и других характеристик,а также биологической активности были и остаются одним из наиболее актуальных задач современной науки, медицины, промышленности, техники и народного хозяйства. В этом плане такяе вагно получение новых органических комплексообразуюцих веществ, обладающих рядом ценных, аналитических сеойств для их использования в качестве селективных реагентов на ионы различных металлов, в особенности благородных. Одним из представителей таких комплексообразупцих реактивов является и 2,4,6-трзэдетилшримидин (ТМЦЦ), синтезированный сравнительно, недавно с помощью различных катализаторов и обладающий рядом электроаналитических характеристик. С другой стороны благородные элементы в том числе палладий в силу своих уникальных свойств пока еще. остаются в арсенале металлов, обладающих ценными характеристиками, имеющих также и стратегическое значение.Поэтому возросшая необходимость в изыскании более совершенных и современных методов аналитического определения благородных металлов и контроля за их содержанием при добыче и широкомасштабной ее промышленной реализации, продиктованная потребностью и нуждами народного хозяйства и техники, является актуальной задачей современной аналитической химии.

Немаловажна роль сочетания специфичных аналитических возможностей ТМПД с уникальными физико-химическими свойствами Рс1(П), при его концентрировании (разделении) и последующем количественном определении. Поэтому совершенствование существующих и разработка новых более эффективных методов определения палладия с улучшенными метрологическими характеристиками является актуальной задачей современной аналитической химии. Как известно к наиболее точным методам определения относятся и электрохимические,в частности амперометричес-кие метода с одним или двумя индикаторными электродами. Для повышения эффективности амперометрического титрования (АТ) как одного из способов мониторинга состава промышленных материалов (объектов цветной металлургии, геологии, минералогии,электроники и т.д.) необходимо , изыскание ноеых подходов, обеспечивающих повышение точности и селективности аналитических определений при возрастающей экс-прессности выполнения анализов. Среди таких приемов перспективны;.! представляется применение специфичных реагентов в сочетании с неводными и смешанными растворами, в которых АТ Рй(П) можно цроводить в объектах органического происхождения и непосредственно в экстрак-

- г -

тах без стадий разрушения матрицы, что способствует повышению нссти, избирательности и экспрессности метода.

Таким образом, разработка методик AT палладия(Ш в водных, водных и смешанных средах с применением в качестве специфичного транта ТМПД является актуальной аналитической задачей, решение торой составило предмет настоящей диссертационной работы.

Цель работы. Разработка методик AT Pd(H) раствором ТМПД з i ных, неводных и смешанных средах и улучшение метрологических xaj теристик (воспроизводимость,правильность, расширение диапазона ределяемнх содержаний и селективность), а также расширение облг применения титрования для контроля состава сложных природных обч тов и промышленных материалов. Создание автоматического амперол рического детектора-сенсора с вибрационной ячейкой малого эффект ного объема на основе разработанных методик и полученных данных.

—.^-.^"ГЭциоЕная работа выполнена в соответствии с планом нг но-исследовательских работ Ташкентского государственного ушше{ тета им. М.Улугбека согласно координационному плану MB и ССО РУз 1S90-1S95rr.no теме:"Исследование равновесий в растворах и разрг ка физико-химических методов определения элементов и биологиче активных соединений" с регистрационным номером 76025022 и являе результатом исследований автора, проводившихся в период 1992-19S

Вклад автора. Автору принадлежит выявление электроанализ ких свойств ТМПД и его металлокомплексов с целью использования j го реагента для определения Рй(П) в водных,неводных и смешанных дах, а также создание на основе разработанных амперометрических тодик электрохимического сенсора на базе вибрационной ячейки Maj эффективного объема,обобщение полученных при этом результатов и мирование окончательных выводов.В работах, выполненных в coaBToj ве, вклад автора заключается в непосредственном участии на всех апах разработок методик определения Pd(ll) и создании электрoxi ческого детектора-сенсора от постановки цели и задачи, проведе эксперимента и до обсуждения конечных результатов.На основании г веденных исследований и выявленных закономерностей автором рас ботаны селективные методики определения Рй(П) в водных,неводных смешанных средах,модельных смесях,имитирувдих реальные объекты, предложены рациональные пути анализа сплагов, хвостов, образцов других материалов.

Научная новизна. Проведено вольтамперометряческое ксследоваг электроокисления ТМПД и его комплекса с Pd(II) вз вращающемся nns

новом микродисковом аноде в водных средах и различных протолитичес-ких растворителях с идентификацией природы регистрируемых анодных токов и установлением числа электронов,участвующих в электроокислении деполяризатора,для последующего его использования в титрованиях.

Для оптимизации условий АТ РсЦП) раствором ТМПД изучено влияние величины напряжения, подаваемого на индикаторные электроды, природы и концентрации фоновых электролитов (буферных смесей),инертных растворителей, посторонних катионов .мешающих анионов и соединений, а также других факторов на форму кривых и результаты титрования. Показано, что во всех случаях образуется комплекс состава Металл :Реагент= 1:1;а различными физическими и физико-химическими методами установлено квазиполимерное многоядерное строение полученного триметилпири-мвдинатного комплекса палладия. Оптимизированы условия АТ Рй(П) раствором ТМПД в его индивидуальных растворах,бинарных,тройных и более слояных сочетаниях,что способствовало в значительной степени упрощению и ускорению проведения анализа ряда реальных объектов и промышленных материалов с улучшенными метрологическими характеристиками.

Практическая ценность. Путем использования протолитических не-еодных сред и селективного аналитического титранта - ТМПД показана возможность определения Рй(П) с более высокими метрологическими характеристиками в водных средах, уксусной кислоте, н-пропаноле, ДМФА и ацетонитриле (АЦНТ) на различных по кислотно-основным свойствам фоновых электролитах (ацетаты калия, натрия, лития и аммония; нитраты лития и аммония; перхлораты лития и натрия).

Разработанное амперометрическиэ методики позволили практически реализовать определение Рй(П) в неорганических материалах (руда, сплавы, шлаш, хвосты, ювелирные изделия, образцы и др.) с нижней границей определяемого содержания (Сн) 5 мкг в 10 мл раствора, (а с использованием детектора-сенсора - 1мкг в 1мл) и они характеризуются высокими точностью,селективностью и экспрессностью.

Изложенный в диссертационной работе материал позволит осуществить выбор рационального пути анализа на Рй(П) самых различных по составу природных объектов и промышленных материалов.Новизна и практическая полезность предложенных методик подтверждены патентом РУз.

Разработанные методики внедрены в практику химико-аналитических лабораторий: научно-производственного комплекса "КВАРК" РУз (г. Ташкент ), Ташкентского авиационного-производственного объединения им .В. П.Чкалова (г.Ташкент),НТЦ ОСК "Средазнипроцветмет'Чг.Ташкент), лаборатории "Электрохимкоррозии" Ташкентского метрополитена (г.Таш-

квит) и Центральной лаборатории Государственного геологичес предприятия "Ташкент-геология" (г.Ташкент) для контроля оодэрз РА(П) в различных производственных материалах, а такзе лаборато: практикум общего курса и спецкурсов, проводимых для студентов к; дры аналитической химии химического факультета ТашГУ.

В соответствии с поставленными в работе задачами, целью пр> денных исследования и достигнутыми при этом результатам! автор щэдает:

- данные по изучению влияния природы и концентрации янер растворителей, фоновых электролитов и некоторых катионов на а тропроЕодность негодных и смешанна раствороЕ с целью последую использования их в амперометрических титрованиях;

- интерпретацию результатов Больтамперометрического псвед ТМПД и его металлокомплекса с РсКП) на платиновом дисковом ми аноде в различных по кислотно-осноееш сеойстеэм Фоеоеых электр' ■ 7 (буферных растворах) з незодных протолптических средах и смесях с некоторыми инертными растворителями;

- результата установления природы анодных токов и числа э, тронсдоЕорстЕа при окислении Т.МЦД на платиновом микроаноде;

- обоснованность выбора титруемых сред и фоновых электрод (буфериых смесей) для А? РсКП) раствором ТМПД;

- данные влияния различных факторов на форму кривых, резуль и услоеия АТ Рс1(П) раствором ТМПД;

- Еариант экстракционного отделения БсКП) от основной матрии сопутствующих компонентов,щ'тем разрушения комплекса и экстракт ного реагента сильным окислителем с последувдим ёго определе: непосредственно в экстракте раствором ТМПД. Этот прием особ! ценен при концентрировании определяемого компонента и повышении лективности метода;

- комплекс селектиЕных методик определения РсЦП) при ана. руд, шламов, хвостов, ювелирных изделий, продуктов цветной ме1 лургаи и электронной техеики с Сн Еа уронне пМО-2- п»10~5Ж;

- разработку электрохимического детектора-сенсора с вибрац! ной ячейкой малого эффективного объема, созданного на основе пр« генных методик и результатов,полученных при АТ РсКП) раствором О

Публикации.По материалам диссертации опубликозано 17 рабо1: мездународных и региональных научно-технических изданиях, в числе I патент РУз и 4 тезиса докладов.

Апробация работы. Результаты исследований,включенные в дис<

тацию, докладывались нэ международных и региональных конференциях, совещаниях и симпозиумах,в том числе на Международном симпозиуме по аналитической химии (Термез, 1995г.) и ежегодных профессорско-преподавательских конференциях ТашГУ (Ташкент 1993-96гг,),

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 154 страницах машинописного текста .включает 19 рисунков и 19 таблиц, основной текст диссертации занимает 119 страниц. Диссертация состоит из введения, 6 глав,еыводов, библиографического списка,насчитывалцего 97 названий работ отечественных и зарубежных исследователей, и приложении.

Автор выражает глубокую благодарность доктору химических наук, профессору Т;С.Сирлибаезу за постоянные научные консультации и всестороннюю помощь, оказанные при выполнении диссертационной работы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении диссертации обоснована актуальность защищаемой темы, сформулированы цели и задачи исследования, обсуждены постановка работы и возможные аспекты теоретического и практического приложения полученных результатов, а такзе варианты создания и испытания амперометрического сенсора с вибрационной ячейкой малого эффективного объема.

Глаза 1 (обзор литератур^ посвящена современному состоянию метода АТ,сопоставлению его возможностей и преимуществ в водных, не-еодных и смешанных средах; в ней определены область и предмет исследования, отражены результаты, полученные при титровании Рй(П) различными хелатообразущими реагентами в водных и водноорганичес-ких средах, а также в неводных и смешанных растворах. В заключении обзора приводятся исследования по определению Рй(П) в сложных по составу модельных смесях и природных объектах. На основе критического анализа работ по современному состоянию и тенденции развития титриметрии Рй(П) в водных, неводных и смешанных средах сформулированы цели и задачи диссертации и определено ее место в данной области исследования.

В главе 2 описаны техника эксперимента, использованные приборы и электрода, конструкция созданного сенсора с вибрационной ячейкой малого эффективного объема, электрическая часть установки,собранной на базе микросхемы, электрохимические ячейки, реактивы и методики измерения электропроводности и приготовления растворов используемых металлов.буферных смесей, фоновых электролитов, модельных смесей и титранта, а также регистрации вольтамперограмм ТМГЗД и кривых АТ Рй(П). Обсуждается подбор условий эксперимента, способы измерения

- о -

аналитического сигнала и математической обработки полученных ; г:-?; ментальных данных.

3 главе 3 обоснован выбор применяемых протолитических и ин<

с__растворителей, буферных смесей и фоновых электролитов. Изут

Елля^е природы и концентрации инертных растворителей, фонов и которых ..ц.:го£^-..;лтных металлов на электропроводность титруемых водных сред. Пс.'?зано, что с повышением содержания фоновых элек: литоз в неводу— протолитических средах электропроводность г системы возрастает и после достижения некоторого оптимального з чения изменение электропроводности становится незначительным.

Экспериментальным путем подтверждена и литературными даш подкреплена справедливость предположения, что фоновые электролх: состоящие из солей лития (в силу малого радиуса катиона) являх наиболее подвижными и сильно сольватирущими соединениями по ср нению с солями аммония, натрия и калия. Установлено, что оптима сред:-":. ' .л:го проведения АТ ионов металлов являю

протолитические растворители: уксусная кислота, н-пропанол, ДМФА АДНТ и их смеси с метилэтилкетоном и хлороформом, причем содержа инертных растворителей в них не должно превышать 40-50 об.%.

3 главе 4 изучено вольтамперометрическое поведение ТМГЩ и комплекса с РсЦП) на платиновом дисковом микроаноде,установлена рода анодных токов и определено число электронодонорства при ок лении одной молекулы реагента в водных,неводных и смешанных сред;

Глава 5 посвящена оптимизации условий АТ Рй(П) раствором Т1 з присутствии различных по кислотно-основным свойствам фонов и < ферных смесей в используемых средах.

В главе 6 показаны аналитические возможности разработанных а; рсметрических методик определения РсЦП) раствором ТМГЩ.Описано с( дание амперометрического сенсора-детектора с вибрационной ячей! малого эффективного объема.Дана оценка конкурентоспособности раз] ботаяных методик и созданного сенсора с таковыми уже известными широко используемыми в аналитической практике методами и сенсорам

Электрохлдачесдое окисление 2,4,б-трииеташ2ришдана на платиновой дисковой шкроаноде

Для установления возможности использования ТМЦЦ в качестве аг литического титранта на ионы различных металлов и оптимизаций ус,г вий АТ с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами различных средах прежде всего необходимо было располагать дангк Еольтамперометрического поведения этого реагента и его металлокоа

плексов. Но поскольку в мировой литературе отсутствуют сведения об электрохимическом поведении ТМПД и его комплексов с металлами на платиновом или каком-либо другом твердом микродисковом аноде, то поэтому и были изучены его вольтамперные характеристики на различных по кислотно-основным свойствам фонах (ацетаты, нитраты, хлориды, перхлораты щелочных металлов) в уксусной кислоте, н-пропаноле, ДОФА и АЦНТ.При изучении в водных средах была использована универсальная буферная смесь: фосфорная, уксусная и борная кислоты (0,04М) в отношении каждой из них (для получения буферного раствора с необходимым значением рН.к 100 мл этой смеси добавляют соответствующий объем 0,2 М раствора едкого "на.тра).

Элвктроокисяение ТМПД в водных и неводных средах. Для снятия анодных вольтамперопрограмм на буферных растворах и фоновых электролитах использован платиновый дисковый микроанод с числом оборотов, равным 725 об/мин. Установлено, что при электроокислении ТМПД в водных средах наблюдались ярко выраженные вольтамперограммы с потенциалами полуволн (Е1/2) для рН 1,05; 3,29; 6,37; 9,91 и 11,30 равными, соответственно 1,25; 1,18; 1,05; 1,00 и 0,95 В, причем все они находились в прямолинейной зависимости от рН среды, что связано с лимитирувдей стадией его окисления в кислых средах.

При окислении же ТМПД в неводных средах наблюдается одна четко выраженная анодная волна с Е^, изменяющимся в зависимости от природы используемого фона и протолитичёского растворителя.Из полученных данных можно заключить, что при переходе от протогенных (уксусная кислота) к амфипротным (н-пропанол), а затем к основным растворителям (ДМФА) величина окисления ТМПД смещается в сторону менее положительных значений потенциалов. Аналогичная картина наблюдается и при переходе от кислых (перхлорат лития) к нейтральным (нитрат лития) и затем к основным (ацетат калия) фонам.

Анализом зависимости 1/(1^-1) от функции Е установлено, что процесс электроокисления ТМПД в водных, неводных и смешанных средах протекает необратимо,при этом число электронов, участвующих в электроокислении одной молекулы ТМПД, найденное кулонометрически, равно I. Для выявления природы тока изучена зависимость его величины от корня квадратного из числа оборотов дискового микроанода. Проведенное при 24°С и различных оборотах дискового электрода (380, 725, 1085 и 1400 об/мин) исследование показало, что величина предельного тока деполяризатора пропорциональна корню квадратному из числа оборотов дискового электрода и концентрации реагента,т.е. анодный

тек но зсех случаях контролируется диффузией. Установл-эиныэ зольтг перные характеристики ТЩД стали основой его применения в качест аналитического титранта Рй(П) при АТ з водных, неводных и смешанз средах.

Аыпзроматрэтвсксз титрование палладия (П) раствором 2,4,5-тршютшширшгидика

Известно, что при АТ ионов металлов по возникающему анодно току титруидего реагента минимальное внешнее напряжение иа кедия торных электродах должно быть тэтам, чтобы одновременно с равн скоростью могли протекать как анодное окисление титраита, так и í катодный процесс, который требует менее отрицательного готенцка для своего прохождения. 3 данном случае для всех исслэдовэеных ср таким процессом является восстановление кислорода до пероксида в дорода. Выявленные вольтамперныг характеристики ТМПД на платкноЕ микрслисксвом аноде позволяют заключить,что катионы, способные вз имодействовать с этим реагентом з стэхиометрпческом соотношзнг должны титроваться по возникающему анодному току ТЩД, а кзтиое хорошо восстанавливающиеся на электроде,должны титроваться также по их катодному теку. Таким образом,из вольтамперограмм окислег ТМПД л восстановления кислорода следует, что АТ РД(П) с двумя т, типовыми индикаторными электродами следует проводить при напряге? за электродах 0,55-1,3 В в зависимости от природы буферных смесе фонов :: протолитичесют растзорнтелей.

Установлено, что из всех исследованных металлов раствором Т,\ хорошо и быстро титруется только РКП'), причем кривые АТ получают весьма четкими с относительно небольшой областью плавного искриви ная вблизи конечной точки титрования (КТТ), что позволяет надежно точно назедить точку эквивалентности (т.э.) обычным, общепринят графическим приемом. Положение т.э.отвечает образованию комплев ТМПЦ-Р1СП) з молярном соотношении компонентов 1:1.Такой предала! емый состав комплекса подтвержден электрохимическими,физическими физико-химическими методами. Установленный такими приемами cocí триметилппримидинатного комплекса Рс1(Ю и его плохая растворимое во многих органичвс:с1х растворителях даюгг ссасзанле предполагать его многоядернсм псевдополимернсм строении.

Влияние буферных растворов, природы и концентрации фонов на ашероыетричесное титрование палладия (П)

Весьма существенное влияние на точность определения оказывг рН буферной смеси,природа и концентрация фона (СНОСОК, CHgCCCt

CHgCCOLi, LiCl, L1U03 и ИС104).Для нахождения оптимальных содержаний фоновых электролитов при их возрастающей концентрации проведено титрование БсЦП) раствором ТШД з протолиткческих средах и их смесях с ияертяши растворителями.Как и следовало о задать, при высоком содержании инертного растворителя слишком велико омическое падение сопротивления исследуемого раствора и кривая АТ имеет отклоненную к оси абсцисс ветвь, в результате чего и графический прием нахождения т.э. становится невозможным. С другой стороны, чрезмерно высокая концентрация фона Heseлательна,так как под влиянием высокой ионной силы раствора термодинамическая и эффективная константы устойчивости комплекса ТМПД-РсЦП) существенно уменьшаются,следовательно, возрастает интервал плавной изогнутости на кривой титрования, приводящий к искажению результатов анализа.

Зтот эффект особенно сильно проявляется при 11 ?1(П) в смешанных растворах. Выявленное различие объясняется более высокой электропроводностью индивидуальных протолитических растворителей по сравнению с электропроводностью в смешанных средах. Вместе с увеличением крутизны правой восходящей ветви кривой и длины ее прямолинейной части с повышением концентрации ацетата калия до 0,25 М (оптимальное содержание) сокращается интервал плзееого искривления между ветвями кривой, что объясняется снижением кислотности титруемого раствора. Однако, затем при дальнейшем повышении содержания фона (больше 0,3 М) область плавной изогнутости, напротив,начинает все более расширяться, что свидетельствует об уменьшении термодинамических и эффективных констант устойчивости образованного комплекса под влиянием непрерывно растущей ионной силы раствора. При замене ацетата калия на нитрат и хлорид лития, проявляющих практически нейтральные свойства, кривые АТ Pd(II) лишь незначительно снинают четкость. Оптимальная концентрация нитрата или хлорида литая в любой из исследованных сред равна 0,10-0,20 М, а предельно допустимая 0,4-0,5 М. В случае же перхлората лития, проявляющего ярко выраженные кислые свойства,оптимальной концентрацией является 0,15-0,25 М, а предельно допустимой - 0,35-0,45 М. Дальнейшее повышение их концентрации влечет за собой резкое расширение области плавного закругления, а следовательно, и к потере точности.

Влияние природы и концентрации инертных растворителей на ашерсызтрическое титрование палладая(П)

С целью установления возможности применения предлагаемых методик АТ Рй(П) в органических объектах и экстрактах изучено влияние

природы и концентрации инертных растворителей на результаты титрования. Условия АТ в неводных и смешанных средах следующие: фон ацетат калия,содержание инертного растворителя 0-70 об.%, разност! потенциалов на электродах 0,65-1,25 В. Можно было ожидать, что доба ленке инертного растворителя с еще более низкой диэлектрмческо! проницаемостью, чем у самого протолитического растворителя буде1: повышать устойчивость комплекса и тем самым улучзать четкость . кривой титрования, с другой стороны, значительное дееличение сопротивления раствора может вызвать резкое возрастание омического ладенш напряжения (Ш) в растворе, что неизбежно приведет к нарушению пропорциональности между током и концентрацией реагента. Таким образом, должны существовать оптимальные концентрации инертных растворителей, при которых обеспечивается наилучшая форма кривой и максимально допустимые их концентрации, когда еще возможно титрование < удовлетворительной точностью. Эксперименты показали,что угловые ко-графиков 1=£(с/ (в начальной линейной части) асимптотически возрастают с повышением содержания инертного растворителя что связано с увеличением коэффициента диффузии титранта аследстш» понижения степени сольватации ТШД и вязкости раствора.

Еаиболев сильное влияние на величину индикаторного тока при постоянной концентрации титранта оказывают- хлороформ, метилэтилкетон бензол, гексан.а наименьшее - четыреххлорисгай углерод и толуол что, по-видимому,обусловлено соответствующими изменениями з ряду ж вязкости. Следует отметить, что резкость излома кривой титрования з т.э. во всех случаях увеличивается с повышением концентрации инертного растворителя, что свидетельствует об увеличении эффективной : термодинамической констант устойчивости образующегося комплекс; ТМПЦ-РсКП). Надежное обнаружение т.э. возможно и при более высоки содержаниях инертных растворителей, чем установленные оптимальные для хлороформа и метилэтилкетсна - до 50-60. об.Ж, бензола и гексан, - 30-35 об.Ж, а четыреххлористого углерода и толуола - 25-30 об.Ж.

Метрологические характеристики методик АТ Рй(П) раствором ТИПД Для статистической оценки правильности и воспроизводимости разрабо танных методик были оттитрованы различные количества РКП) раство ром ТМЦД с многократным повторением каздого титрования в водньп средах на фоне универсальной буферной смеси,а в неЕОдных и смешан ных средах в присутствии 0,25 М ацетата калия, 0,2 М перхлората ли тия и 0,15 М нитрата и хлорида лития при напряжении на индикаторны электродах 0,65-1,05 В. В качестве примера в табл.1 приведены ре-

зультаты определения 5-9С0 мкг палладия раствором ТМПД в водных и !

неводных средах при различных по природе фонах, обработанные мето- j

дами математической статистки,которые показывают высокую точность !

определений (S„< 0,195). _ !

а Таблица i. \

Результаты титрования различных количеств Pd(II) раствором ТМПД в

водных, не водных и смешанных средах при различных по природе фонах

Введено Рй,мкг ! природа 1 сседы и фона Найдено Рй.мкг Сх +дх;Р=0,95) n I S sr

7,11 АЦНТ 7,01 ± 1 ,43 4 0,89 0,127

910,08 0,25 Я CHgCCOX 909,05 ± 5,85 3 2,36 0,003

35,13 Уксусная кислота 34,49 ± 0,92 4 0,58 0,017

562,16 0,15 М'ЫИ03 560,80 ± 4,23 4 2,66 0,005

б,Ю ДМФА 6.20 ± 1,89 4 1.19 0,189

781 ,2-1 С,2 M Lie: 780,55 i 2,53 4 1 ,59 0,002

38,28 н-пропанс.: г 3,33 4 5,24 0,152

6!2,53 0,"5 M LICIC, 504-, 71 ± 3,34 4 5,25 0,009

5 ,29 Универсальная буфер- 5,39 i : ,57 4 1 ,05 0,195

34-5,55 ная смесь сН 5.37 3J-' , ¿3 t 4,39 3 1 ,97 0,002

Эксперименты показали, что ?сКП) также успешно титруется и по катодному току ■эго восстановления, и поскольку титрование проводится при более низких значениях потенциалов, то и. мешапцее влияние посторонних соединений сводится к минимуму и поэтому селективность определений значительно "свешается. Полученные данные, обработанные математической статистикой, показывают, что для всех титруемых содержаний Рй(П) обнаружены воспроизводимые и правильные результаты, близкие к соответствующим введениям количествам,и на основании :0 а5 статистик значимых расхождений не обнаружено. Нижняя граница определяемых содержаний ?й(П) раствором в 10,0 мл анализируемого раствора составляет 5 мкг.

Влияние мешашид аонов на амперометрическое титрование пяллядин(П) Для характеристики разработанных методик определения РКП) раствором ТМЦД с точки зрения их селективности было изучено влияние различных комплексуншх соединений и мешающих анионов на условия,форму кривых и результаты титрований,прежде всего больших избытков ряда ионов,как индефферентных по отношению к ?1(П),так и способных образовывать с ним комплексные соединения.3 специальном изучении влияния СНдССО" ,01", Ю~ ,С10~ ,?Од~-ионов не было необходимости, пос-

кольку они входили в состав используемых фонов и буферных^ смесей.

Эксперименты показали, что АТ Рс1(П) практически не мешают анионы винной и лимонной кислот, а также комплексонат магния дс 300-кратного молярного избытка и фторвд-ионы до 150-кратной концентрации по отношению к гсЦП), напротив, оксалат-ионы сильно мешают при их любом содержании. Присутствие больших количеств моноэтанол-амша и ацетилацетона не оказывает существенного елияния на форм^ кривых и результаты определения. Данные по определению РЗ(П) позволили заключить,. что для маскирования посторонних катионоЕ целесообразно использовать анионы винной, лшснной и борной кислот, моно-этаноламин и ацетилацетон.

С целью оценки избирательности разработанного метода было проведено АТ РД(П) в присутствии предельно допустимых количеств ионог благородных металлов,N1,00, В1, ?е, Бг, 2п, Сс1, Сц, Её и др..сопутствующих ему в природных и промышленных материалах. Все титровашщ проводили при оптимизированных раиее условиях и при этом установлено,что титрованию не мешают большие количества ионов щелочноземельных элементов, 5^,1п(Ш),31(Ш),Сс1,2п,Ре,Си, Р5Э, 3£(П), Ай и Со, <• при концентрации одного порядка с Pd.cn> не оказывают мешающего влияния дазе Р1;, Оз, 1г, ЕЬ к Ей; напротив, Аи(Ш) мешает в любых количествах.

Аналитическое применение ашероиетрического титрования палладия(П) раствором 2,4,б-триыетшшвгршидана

Выявленные в процессе оптимизации условий титрования особенности и существенные различия в характере влияния рН среды,природы : концентрации фонов, инертных растворителей и других факторов на А1 Рй(П) обуславливали возможность его определения в присутствии боль шого избытка мешащих катионов. Практическая реализация этого пред положения была осуиествлена анализом модельных смесей, имитирующи реальные объекты,а также природных и промышленных материалов.

С практической точки зрения наибольший интерес представляв возможность определения Pd.cn) в присутствии благородных металлов поскольку они,как правило,всегда в природе и промышленных материа лах сопутствуют друг другу. Искусственные смеси были приготовлены соответствии с допущениями,выявленными при оптимизации условий А Рй(П) з присутствии посторонних катионов.

Эксперименты показали, что при титровании Рй(П) раствором ТМИ получаются достаточно правильные и воспроизводимые результаты, во всех случаях найденные содержания Рй(П) соответствуют введенным ко

личестзам л Ев выходят за пределы доверительных интервалов,что свидетельствует об отсутствии систематических погрешностей,а £^<0,048.

Титрование РсЦП) непосредственно з экстрактах.В практическом отношении электроаналитическая химия неводных растворов способствует практическому решению проблемы экстракционно-амперометрического титрования ионов металлов непосредственно в экстрактах, исключавдего реэкстракцию,значительно повышает чувствительность, точность,селективность и экспрессность определения. Титрование в неводных и смешанных средах з принципе должно является трамплином для определения металлов в экстрактах, получаемых при их экстракционном разделении или концентрировании,а также в материалах,плохо растворимых в воде.

Основной этап разработанного гибридного метода заключается в разрушении экстрагированного комплекса и избытка реагента окислителем при нагревании. Необходимо подобрать окислитель, удовлетворяющий следующим требованиям: он должен достаточно быстро и полно разрушать экстрагированный комплекс и избыток реагента; ни сам окислитель, ни продукты его восстановления не должны участвовать в электродных процессах.

Определение РсКЮ з природных объектах а промышленных материалах. Достигнутые преимущества АТ ?с!(П) раствором ТМПД з неводных и смешанных средах, а также в модельных бинарных л более сложных смесях были реализованы при анализе специальных сплавов, руд,хвостов, ювелирных изделий и некоторых других материалов металлургии. Во всех случаях А? РсЦП) реализовыЕали без предварительного его разделения от матричной основы. Исключение составляло определение РсЦП) в объектах, содержащих и золото, где концентрация РсЦП} находилась на уровне следов и поэтому было использовано экстракционное отделение. 3 соответствии с данными табл.2. АТ позволяет получать точные результаты, при этом проверка по Тд д5 статистикам ни з одном случае не отвергла гипотезу о незначимости между аттестованными и найденными значениями, а Зг< 0,119.

Таким образом, применение АТ РсЦП) з зодных, неводных и смешанных средах позволяет быстро и точно решать задачу его определения в диапазоне 0,001-2555 в самых разнообразных и сложных по составу объектах. На основании полученных данных можно заключить,что АТ в водных и неводных средах является одним из перспективных методов определения РКП) в неорганических материалах,особенно когда нормируется его содержание и этот метод вполне может конкурировать с пламенной атомно-абсорбциснной спектрометрией,фотометрией и полярографией.

Создание ашерометрического детектора-сенсора с вибрационной ячейкой малого эффективного объема

Создание новой системы амперометрического детектора-сенсор позволяющего проводить определение различных металлов и соединен в измерительной ячейке малого эффективного объема,является актуал ной задачей современной аналитической химии.Нами разработан высок селективный электрохимический сенсор в амперометрическом вариант состоящий из регистрирующей схемы,обеспечивающей высокую точность чувствительность при измерениях анодного или катодного тока электродах.Существенным достоинством созданного детектора-сенсо является минимизация объема измерительной ячейки до одного милл литра, обуславливающего получение достаточно правильных, воспров водимых результатов и экспрессных определений субмикроконцентраи различных компонентов и примисей в анализируемой пробе. ■ Крс того,замена обычного общепринятого приема перемешивания на его ш гзционный вариант в сочетании с малым эффективным объемом ячег позволила создать аналитический сенсор с высокими техническими,эк плуатационными и метрологическими характеристиками.

Электрохимический детектор-сенсор состоит из измеритель! ячейки, электрической схемы,автоматической прецизионной микробюре ки и самописца КСЛ-4 или ЛКД 4-003. Измерительная ячейка изготов; на из стекла или фторопласта в форме пробирки с двумя платиновь индикаторными электродами диаметром 0,1 мм и длиной 2,0 мм, впа! ными на ее дне на расстоянии друг от друга 2,0 мм. Ячейка-проби{ прикреплена к подвизной электромагнитной катушке (частота вертикг ной вибрации до 1000 Гц,а амплитуда - до 2,0 мм),обеспечивающей I тенсивное перемешивание анализируемого раствора в малом эффектна объеме (до 1,0 мл). Ячейка вмонтирована в дюралюминиевую (пластм* совую) цилиндрообразную коробку диаметром 20 мм и высотой 100 I Электрическая часть установки собрана на основе микросхемы К157 2 или К544 УД1А, которая поддерживает на платиновых электродах пс тоянное напряжение в диапазоне -3,3 - +3,3 В и обеспечивает измез ние величины диффузионного анодного тока электроокисления деполя] затора в пределах 0-100 мкА. Электрическая схема помещена в дюра. миниевую (пластмассовую) коробку размерами 60x70x200мм.

Методика проведения анализа ашерометричесюм детекторои-сено Пробу анализируемого раствора металла или других веществ помешают измерительную ячейку, кончик капилляра поршневой микробюретки, < держащей стандартный раствор титранта, погружают в раствор, зат

^к'рзгоп л с-лгктрпчг-спуэ длл за электроды не-

обходимого напряжения,лселе «го •■ ¿азерейг^э^" самописец. По схозчакп 'глтрсвалил течн7": концентрате определяемого компонента устанавливаю? по показана на цпзграмнол ленте, злзлхненному между Езчалсм ЛТ и резким возрастанием тока электроокиоления реагента Слссл-з дс :тл2ен::я г.з.). Нексторы-з :гз полученнзЕ данных по анализу

Таблица 2

Результаты АТ ?й(П) раствором 'ГМШ в модульных смесях, имнтярузакгх: природные л промышленные материалы, и в реальных

Привода и содержанка Ме (з ?годельных смесях,жг; реальных сбъектах-г/т.Ж) Ампзрскэтрическая установка Амперометрический сенсор

Найдено ?й(П), iL, (3-Дх:.?=С,95) ! г Найдено Pdffl)» (х+Ах;Р=0,95) 5г

Модельные смеси t'AZ=0.>'.? 3: .1=4 '

zr rjflj. < -- * 74±i , ,11 0, ,072

■23,-2Aa-^e.35Ir-0,47?- ' С,~о±0,1-5 О.ССу ( ,-л ' » 50+0, ,13 0, 007

C,SCUu-23,i5Rbr9,£C33 T,22±S.'3 С, ) О i 1 Сб+3, ,41 0, 119

1 ' Реальные о /3,22±C,3C C-,^3 ■бъекты (¿2=0.35 3 40±0. ¡) ■ ,29 0, ,002

ХС-: 0,8-i г/г С!,сС±С,СЗ 0.С37 0,32±0,Сб 0,074

KH-I 30,СО г/т 29,61*0,72 0,021 29,8*0,63 0,019

Ki«—I 37,5 г/т 3?,C±C.?i С.С22 27,3+0,83 0,020

iLM-Ji ),гт.5 ;,60iü,': 0,05o l ,65+0,01 0,048

IIM-M 2,77 . 2,72+0,14 0,04-4 2,75±0,13 0,040

ЛСП O.CC52 S_0.С05С±0,0С04 Q,CcO 0,0051 ±0,0002 0,039

модельных смесей и реальных объектов приведены в табл.2. Продолжи-тельнссть анализа одной пробы, нкл:счал процессы пробсотбора и про-боподготовки, нэ превышает 5-5 мин.

Онанка конкурентоспособности раздабстанкш методик и созданного детектора-сенсора■ Для метрологической оценки степени превосходства разработанных ампзрсметрическлх методик,выявления эксплуатационных, метрологических, технически характеристик и преимуществ созданной нами установки перед существующими и широко используемыми ампероме-тричзскими методиками и сенсорами-детекторами были проанализированы различные модельные смеси, ндггирузгае природные и промышленные материалы, содержащие одновременно с ?а(П) благородные и другие металлы (табл.2). Как видно, полученные результаты достоверны,причем во есэх случаях Sp<0,187,однако оно значительно больше при определении

с помощью обычной емперометрической установки, (10,0 мл) и времена единичного титрования (10-15 мин),и в совокупности такая установи по некоторым метрологическим параметрам довольно сильно уступае созданному нами новому детектору-сенсору.

Анализ реальных объектов: хвостов, шламов, сплавов и концентр атов (табл.2) показал,что разработанный амперометрический сенсор ъ уступает существующим установкам,а в отдельных случаях даже превос ходит их по некоторым метрологическим характеристикам (правильное! воспроизводимость, нижняя граница, чувствительность, селективност! зкспрессность и др.), эксплуатационным и техническим параметрам.

С целью установления конкурентоспособности предлагаемых мето; ик определения Рс1(П) раствором ТМЦЦ в водных, неводных и смешанш средах,а также для оценки точности полученных результатов были ерг нены некоторые метрологические характеристики разработанных на! методик с таковыми,имеющимися в литературе. Показано,что предложез Ене нами амперометрические методики по экспрессности, точности нижней границе определяемых содержаний Рс1(П) не только не уступаю1 но даже по некоторым метрологическим параметрам превосходят извес ные и широко используемые на практике методики производственных хз мических лабораторий.

ВЫВОДЫ

1. Изучение электропроводности среды показало, что при испод зовании в качестве '¿»новых электролитов солей лития (ацетаты,хлор: дп,нитраты и перхлораты) в силу меньшего радиуса последнего,они я лявтея наиболее подвязными,проявляющими сильно сольватирунзцие сво: ства по сравнении с солями аммония, натрия и калия. Установлено ,ч оптимальной средой для проведения электрохимических исследован являются уксусная кислота и ее смеси с хлороформом и матилэтилк( тоеом, содержание которых должно находится в пределах 40-50 сб.%.

2. Изучено вс льт ампер оме триче ско е поведение 2,4,б-тр;метилп1 римидина и его мзтэлло:-ссмпле?;сэ нз платиновом дисковом микроаноде еодных, неводЕых (уксусная кислота, н-пропонол, ацетонитрил и ДМФ средах и их смесях с некоторыми инертными растворителями на разли ных по кислотно-основным свойствам фоновых электролитах и показан что этот реагент при окислении дает одну анодную волну с потенци лом полуволны 0,95-1 ,50 В в зависимости от природы фона и сред Установлено, что предельные токи анодных волн 2,4,6-триметилпирим дина являются необратимыми, диффузионными по природе и находятся прямопропорциональной зависимости от его концентрации в облас

5 »10~'~- М,а число электронодонорстза равно 1.

3. Результаты изучения влияния напряжения на индикаторных электродах, рН среды, природы и концентрации фоновых электролитов и инертных растворителей, а также посторонних ионов и комплексувдих соединений на форму кривых и результаты титрований РсКП) позволили оптимизировать условия определения по анодному току реагента и катодному току титруемого металла в индивидуальных растворах, а также модельных бинарных, тройных и более сложных сочетаниях. Достигнутая высокая селективность определения Pd(II) на основе предложенного специфического реагента и выявленного неадекватного влияния природы и концентрации Фоноеых электролитов, протолитических и инертных растворителей обеспечила получение достоверных и надежных результатов его определения.

4. Разработан гибридный экстракционнс-амперометричэсклй метод определения РсКП) раствором 2.4,6-триметилпиримддина, основанный на его экстракционном разделении и непосредственном определении в экс-тряк?-1",что позволяет повысить селективность и чувствительность (на 1 порядок) предложенного нами метода.?лзс.»бот2нряд высокоселективных ампзрсметричэсгсп методик определения Pd(II) з природных и промышленных материалах,нижняя граница определяемых содержаний которого находится на уровне 5-20 мкг в 10 мл анализируемого раствора с Sr<0,171.

5. На основании результатов проведенного комплекса научно-исследовательских работ разработан электрохимический детектор-сенсор с вибрационной ячейкой малого эффективного объема анализируемого раствора (I мл) для амперометрических титрований Pd(H), характеризующийся высокой экспрессностью, простотой выполнения и аппаратурного оформления, что позволило улучшить ряд метрологических характеристик по сравнению с другими,которые в настоящее время дзстаточ-но широко используются при анализе аналогичных объектов и образцов.

Содер-тсзнзе диссертации изломано в оледугших работах: 1 .Геворгян A.M..Алламбергенов Б.А. ,Рахматов Х.Б..Цагараев 3.2!., Акбаров Х.И.,Сирлибаев Т.С.,Дустов У.Д. Определение электропроводности неводных и смешанных сред,содержащих различные по природе и концентрации фоновых электролитов//Деп. в ГФНТИ ГКНТРУз й1871-Уз93.1993.9 с.

2.Геворгян A.M..Алламбергенов Б.А. .Рахматов Х.Б. .Цагараев Э.Т., Акбаров Х.И. .Сирлибаев Т.е. .Дустов У.Д.Влияние добавок инертных растворителей на электропроводность заводных к смешанных сред.//Деп. в ГФНТИ ГКНТРУз -'Й1872-У393. 1993. 13 С.

3.Геворгян A.M. .Алламбергенов Б.А. .Рахматов Х.Б. .Цзгараев Э.Т Акбаров Х.И..Сирлибаев Т.С.,Дустов У..Электропроводность невсдных з смешанных растворов, содераацих коны металлов. // Деп. з ГФЕГ1 ГКНТРУз J61873-Уз93. 1993. 9 С.

4.Геворгян A.M. .Сирлибаев Т.е. .Цагараев Э.Т., Рахматоз Х.Б., Алламбергенов Б.А. Современные электрохимические методы,используемые в аналитической химии.- Ташкент, :Из-во ТаиГУ, - 1994. 98 с.

б.Геворгян A.M. .Сапарниязов К.С. ,Алламбергенов Б.А.,Калядин В. Электрохимическое окисление 2,4, 6-триметлпиримидина и его аЕалитз ческое применение.//Вестник ККОАК РУз. - 1995. С.64.

6.Геворгян A.M..Рахматов Х.Б..Алламбергенов Б.А..Цагараев Э.Т. Неводное амперометрическое титрование Pd(II) растворами 1 -морфолинс 4-метл-гексин-2-ола-4.и 2,4,6-триметилпиримвдина. // Узб.хим.кур!

1995. * 5-6. С.8.

7.Геворгян A.M. .Алламбергенов Б.А. »Цагараев Э.Т. О возмоаноси амперометрического титрования ионов металлов раствором 2,4,6-три-метилпиримидина в неводных и смешанных средах.//Докл. АН РУз. 199! № 5-6. С.38.

б.Геворгян A.M. .Цагараев Э.Т. .Алламбергенов Б.А. .Рахматов Х.Б Установка с вибрационной ячейкой для амперометричеекпх титрований, //Заводск. лаборатория. 1995. йб. С.9.

Э.Геворгян A.M..Алламбергенов Б.А..Рахматов Х.Б..Цагараев Э.Т, Разработка аналитических сенсоров на основе амперсметрическях методов анализа.//Докл. АН РУз. 1995.J67-8. С.34.

Ю.Геворгян A.M.,Алламбергенов Б.А..Рахматов Х.Б..Цагараев Э.Т Определение природы анодных токоз и числа электронодонорстза при окислении 1-морфолино-4-метил-гексин-2-ола-4 и 2,4,6-триметилпкри-мвдина на платиновом ыикроаноде в неводных средах.//Узб. хим.зурн

1996.J5 1-2. С.64.

И.Геворгян А.М..Рахматов Х.Б..Алламбергенов Б.А.,Цагараев Э.Т Анодные токи при электроокислении 1 -морфолино-4-метил-гекс:ин-2-ола-4 и 2,4,6-тршетилшримадина на платиновом дискоеом микроанод! в неводных средах. //Докл. АН РУз. 1996. »3. С. 26.

12.Геворгян A.M. .Алламбергенов Б.А. Сувсиз амперометрияда 2,4,i учметилгафимвдиннинг аналитик кмкониятларини jpганиш.// Конф.маър; залари тезиси "Кимевий реактивларнинг синтези ва уларни шалаб чщ; риш". Тошкент. 1995. В. 88.

13.Геворгян A.M. .Рахматов Х.Б. .Цагараев Э.Т. .Алламбергенов Б.А Электрохимическое определение металлов в неводных и смешанных сре-

дах с помощью модифицированных электродов и сенсоров.// Тез.докл. Международного симпозиума по эналит.химии. Термез. 1995. С.29.

14.Гезор?ян A.M.,Рахметов Х.Б. .Цагараев Э.Т. Длламоергенов Б.А. Устенг-рка ^ля. ампереметрических титоовэзиИ металлов растворами 1-морфолино-4-метил-гексин-2-ола-4 и 2,4,5-триметилпиримидана.//Тез. докл. Международного симпозиума по аналит.химии. Термез.1995. С.40.

¡б.Гегтргйн 5-М..Рахматов Х.З.¡Цыаоаав о.Т., АлламОоргонов 3.А. 1-морФо.:ишо-4-ме,глл-гексин-2-ола-4 и 2,4,6-триметилпиримвдин - аналитические реагенты в неводной амперометрии. // Тез. докл. Международного симпозиума по аналит.химии. Термез. 1995. 0.41.

-Тб.Геворгян A.M. .Рахметов Х.Б..Алламбергансз З.д. .Цагараев Э.Т. Модифицированный змперометрический детектор с вибрационной ячейкой для определения палладия (П) в природаых объектах и промышленных материалах.// Докл. АН ?Уз. 1996. J6 8. С.41.

^.Патент 3655 РУз. Способ опрелв.чгния £эл.-.а22я," ГоЕоргян a.M., Пэгэрэев Э.Т. .А.ппаибергенов Б.А. .Нурмэкгз С.ЭЛРГз;.- 6 GOI Я> 31/16 Ш DPШ:€С4.1-//Расмий ахбсротнсма.I93S..«2(12)0.S3.

Araperoiwiric titration. oi ?сцП, wlii ¿,4,6-ti"eraet^ip./riniclliie solution and construction oi tie electrochemical азплог Allcn-.cerger.ov :ekoergen Ail^nbergenovich 7clt2ffipercmetric behavior of 2,4,5-fchj^metLyipyrimldine on the platinium disc microanod in aqueus, nonaqueus and mixed mediae has teen lii^esil^ated sr.d also pot.:-nTial oi the iali'-'-'-avs oi electro-ox'da: ion has been determined. It таз eqal 0>9:-1 ,50 7 depending on the nature of media and ion electrolyte. Dlflgion nature oi the limited current and the number the given up electrons (i) also have been determined. Eiec »ricai conductivity oi \;iiis using ncnaqueus ao-lutior3 contalrl^ different by the nature and concentration ion electrolites, Inert solvents and metal salts Ьаз teen investigated and also their optlT.a1 and limited concentration were determined. Composition oi tie complex oi г,4,¿-;n±-;nerhyipyrlt:icine Pd(II)

(Me:reagent=I:I) was determined by зоте physical and physico-chemical sethods.lt was shown that obtained complex had a psevdopo-lymeric structure.Inilunece oi the tension,pH,nature and concentration of the used iones, iner: solvents and outslds ions on the form oi curves and results of РКП) determination has been studied with the aim of optimization of the amperometric titration conditions.

Some methods of Pd(n) titration with 2,4,6-thremethylpyrimidine in individual solutions,model mixtures of salt3, containing two,

three and more components, and also in diferen natural and Industrial materials with the low limit of determined contents 5-20 mfcg/10 nil solution have teen preposed. Hybrid extract ion-amperometric method of Pd(II) determination by extration and following titration directly in the extract has been deyoloped.

Electrochemical sensor with vibration cell of smal effective volume (1 ml) for the amperometrlc titration of ?d(il) and other metals was costructed.This sensor is characterized by high veloslty of determinations and а1зо by simpllsity of it's fulfilment and apparatus design.

2,4,6-учметилпиримидан эритмаси бялан палладий(П)ни амперометрик титрлаш ва электрокииеЕий сенсор яратиш Алламбергенов Бекберген Алламбергенович

2,4,6-учметалпирим1дашнинг дискали микроанодда сувли, сувсиз ва аралаш мухитда вольтампер хусусияти урганилган.Электрооксидланиш яримтулрн потенциала мухитгз-ва фон злектролитга боглик 0,55-1,50 В областида эканлиги, чегаравий ток киймати диффузион табиатга зга, электродонорлиги бирга тенг эканлиги агощлангаи. Табиатан ва з;ар хил булган фон злектролктлзр, инерт эритувчилар за металл ионлари иштирокида ишлатиладиган сувсиз зритмаларнинг электр утаазувчанлиги урганилган ва уларнинг оптималь ва эритмада мумкин булган микдори ани^ланган.

Физикзеий ва физик кимеЕий усуллар билан палладий(П)нинг учме-тштпиримидинли комплексянинг Ме:Разген?=1:1 нисбатда эканлиги ва унинг куп ядроли псевдополимер -гузилишда эканлиги анш$лангая.

Амперометрик титрлаш шароитини оптималлаш ма^садида титрлаш эгрисигз вз аяшучаш натяжаларига кучлакишнинг, рК нинг, фон злек-тролитларнинг, инерт зритувчиларнинг вз бегона коиларкинг тэбиати ва концентрацияси таъсири урганилган. 2,4, б-учметилпиримидин зрит-маси билан палладий(П)ни индивидуаль эритмада, бинар, учламчи ва ундан мурзккабиров; иодел аралашмаларда, табиий ва саяоа? матеркал-ларида зни^ланадиган знг кичик ыикрори 10 мл эритмада 5-2© мкг булган палладийни титрлаш у су ли таклиф кртлингак. Палладийни аник;-лашнинг гибрид (экстракцион-амперометрик) ' яъани экстракода тугри-дан турри ани^лаш у сули ишлаб чицилган.

Амперометрик титрлаш учун кичик эффектив хаямдаги (I мл) виб-рацион ячейкали детектор-сексор яратилгзн унинг содда аппаратура тузштши, палладий(П)ни ва бопща металларни щори тезликда, осонлик билан анш^лаш имконияти курсатилган.