Ароматические фторосодержащие полиамиды, синтез и свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИАМИДЫ.(Обзор литературы).

1.1. Реакционная способность мономеров.

1.2. Методы получения ароматических полиамидов.

1.3. Растворимость ароматических полиамидов.

1.4. Кристаллизуемость ароматических полиамидов.

1.5. Химическая устойчивость ароматических полиамидов.

1.6. Термическая устойчивость ароматических полиамидов.■.

1.7. Применение ароматических полиамидов.

1.8. Ароматические фторсодержащие полиамиды.

ГЛАВА II. НОВЫЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ДИКАРБО

НОВЫЕ КИСЛОТЫ.

2.1. Ди(п-карбоксифениловый)эфир гидрохинона и тетрафторгидрохинона.

2.2. Ди(п-карбоксифениловые)эфиры дифенили октафтордифенил-4,4' -диолов.

Экспериментальная часть.

ГЛАВА Ш. АРОМАТИЧЕСКИЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИАМИДЫ.

3.1. Полиамиды на основе ди(п-карбоксифени-лового)эфира тетрафторгидрохинона и гидрохинона.

3.2. Ароматические полиамиды с двумя последовательно связанными тетрафторфениленовыми группировками и их нефторирован-ные аналоги.

3.3. Фторсодержащие ароматические полиамиды на основе 4,4' -диаминодифенилового эфира.

3.4. Усиление межцепных взаимодействий в ряду ароматических фторированных полиамидов.

3.5. Сшитые ароматические фторсодержащие полиамида

Экспериментальная часть.

ВЫВОДЫ

Развитие основных отраслей техники, обеспечивающих прогресс в различных сферах народного хозяйства, в большой степени зависит от достижений в области получения термостойких и химически устойчивых полимерных материалов. Неуклонно растут температуры эксплуатации полимерных материалов, используемых в конструкциях машин и механизмов. При этом, как правило, эксплуатация этих материалов происходит в различных, в том числе и агрессивных, средах. Особенно это относится к полимерам, используемым в электротехнике, радиоэлектронике, авиации, химической промышленности и т.п. Поэтому постоянно расширяется ассортимент полимерных материалов, используемых в технике. Расширение ассортимента полимерных материалов осуществляется, в основном, по двум направлениям. К одному из них относится поиск принципиально новых классов полимеров, к другому - модификация известных полимеров. Разумеется, оба направления преследуют решение вполне конкретных задач, связанных с повышением надежности и ресурса эксплуатации полимерных материалов в тех или иных изделиях или конструкциях. Весьма важное значение при этом приобретает доступность потенциальных исходных продуктов, снижение отходов производства и уменьшение затрат энергетических ресурсов для синтеза полимеров.

Одним из перспективных методов, позволяющим эффективно влиять на свойства полимеров> является введение в их макроцепи атомов фтора или фторсодержащих группировок различного строения. Разумеется, при этом следует принимать во внимание специфику взаимного влияния атомов фтора и функциональных групп мономеров.

Это влияние интенсивно изучается в нашей стране научными коллективами, руководимыми академиками К.Л.Кнунянцем, Н.Н.Во-рояцовым и А.В.Фокиным. В настоящее время влияние атомов Фтора на свойства таких мономеров, как кислоты, спирты, амины и др., достаточно хорошо изучено.

В области синтеза и изучения свойств фтореодержащих ге-тероцепных полимеров большой вклад вносят коллективы исследователей под руководством академика В.В.Коршака, чл.-корр. АН СССР А.Н.Праведникова, профессора В.А.Пономаренко и др. Било показано, что не всегда атомы фтора улучшают свойства полимеров.

В этом направлении предстоит провести ряд исследований, связанных с поисками наиболее перспективных мономеров, структура которых позволяла бы более полно использовать положительное воздействие атомов фтора на свойства полимеров.

Ароштические полиамиды отличаются сравнительно высокими термическими, механическими, диэлектрическими и др. характеристиками. Однако многие из них плохо растворяются в органических растворителях и, как правило, плавятся цри температурах, превышающих температуры начала деструкции, что затрудняет переработку их в изделия.

Фторсодержащие ароматические полиамиды мало изучены. Пока не ясно, насколько целесообразно вводить атомы фтора в мавр оцепи таких полимеров и в какие положения по отношению к функциональным группам мономеров они должны быть введены для улучшения конкретных характеристик полиамидов.

Цель, настоящей диссертации состояла в разработке методов синтеза новых ароматических фтореодержащих дикарбоновых кислот, в молекулах которых фторированные фениленовые фрагменты отделены от карбоксильных групп нефторированными фенильными ядрами, и изучении свойств ароматических полиамидов, полученных на основе этих кислот.

Предполагалось, что отделение карбоксильных групп и фторированных фрагментов друг от друта сохранит обычную реакционную способность мономеров, но сообщит полиамидам повышенную термическую и химическую устойчивость.

Диссертация состоит из 3 глав. В первой главе кратко рассмотрены ароматические полиамиды по источникам, опубликованным в литературе, а также фторсодержащие ароматические полиамиды.

Во второй главе описаны методы получения новых ароматических фторсодержалщх дикарбоновых кислот и их нефторированных аналогов.

В третьей главе описаны ароматические фторсодержащие полиамиды на основе этих дикарбоновых кислот и изучено влияние атомов фтора на свойства полиамидов. Получены первые представители фторсодержалщх ароматических полиамидов, которые по ряду характеристик превосходят известные нефторированные ароматические полиамиды.

Разработан простой прием, позволивший повысить температуру начала деструкции этих полимеров до 460°.

Работа выполнена в Отдалении нефтехимии Института физико-органической химии и углехимии АН УССР.

вывода.

1. Разработаны методы получения новых фторсодержащих мономеров - дикарбоновых кислот, у которых фторированные фениль-ные ядра отделены от карбоксильных групп нефторированными феноксигруппами. Показано, что такие кислоты устойчивы к к нагреванию и не декарбоксилируются при температурах по крайней мере до 400-420°. По этому показателю они существенно отличаются от известных ароматических фторсодержащих карбоновых кислот, у которых карбоксильные группы связаны непосредственно со фторированными фенильными ядрами и которые теряют двуокись углерода при температуре 200°.

2. На основе этих кислот синтезирован новый вид ароматических полиамидов и изучены их некоторые физико-химические свойства. Показано, что два последовательно связанных фторированных фенильных ядра не препятствуют процессу кристаллизации полиамидов.

3. Найдено, что введение в макроцепи ароматических полиамидов фторированных фениленовых фрагментов не уменьшает термической устойчивости: полимеров, а в некоторых случаях даже повышает ее по сравнению с нефторированными аналогами. Получены первые представители ароматических фторсодержащих полиамидов, превосходящие по термической устойчивости не-фторированные аналоги.

4. Показано, что введение в макроцепи ароматических полиамидов фторированных фениленовых группировок увеличивает гидролитическую устойчивость полимеров как в кислой, так и в щелочной средах. Некоторые полиамиды этого вида после § часового кипячения с 1С$-ными водными растворами минеральных кислот или щелочей теряют менее 1% массы и практически сохраняют не измененными значения приведенной вязкости.

5. Установлено наличие сильных межцепных взаимодействий у этого вида полиамидов за счет образования водородных связей типа С~Н "' F~C . Пленки из таких полиамидов не о деформируются при нагрузке 30 кГ/см даже при температуре 375°.

6. Подобраны сочетания мономеров, позволяющие получать термически и химически устойчивые полиамиды, способные перерабатываться в изделия, например, пленки с высокой морозостойкостью, которые не становятся хрупкими при температуре жидкого азота.

7. Разработан метод сшивки макроцепей фторсодержалщх полиамидов с использованием реакции нуклеофильного замещения атомов фтора при действии ароматических дитиолов. Подобраны условия, позволяющие совместить процессы образования пленки и сшивки. Сшитые полиамиды начинают терять массу на воздухе при 460° и по этому показателю приближаются к полиимидам.

1. Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии.-М.:Изд-во АН СССР, 1953. - 332 с.

2. Коршак В .В., Фрунзе Т.М. Синтетические гетероцепные полиамиды. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 523 с.

3. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972. - 695 с.

4. Соколов Л .Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров.-М.: Химия, 1966. 332 с.

5. Соколов Л.Б., Герасимов В.Д., Савинов В.М., Беляков В.К. Термостойкие ароматические полиамиды.-М.:Химия, 1975.- 256 с.

6. Морган П.У. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров.- Л.: Химия, 1970. 448 с.

7. Литвиненко Л.М. Структура и реакционная способность ароматических аминов. Изв. АН СССР. Отд.хим.наук, 1962, № 10, с. 1737-1748.

8. Королев Б.А., Геращенко З.В., Выгодский Я .С. Зависимость и строение бис-анилинов с различными мостиковыми группировками.- В сб. Реакционная способность орг.соед., 1971, т.8, вып. 3 /29/, стр. 681-695. Изд-во ТГУ, Тарту.

9. Lynch. В. Hiickel МО calculation correlation amino proton shifts basic strengths, and Hammet substituent constants for substituted anilins.-Tetrahedron Lett., 1969,N17, p. 1357-1360

10. Балятинская Л.Н., МиляевЮ.Ф., Коршак В.В., Русанов А.Л, Берлин A.M., Кереселидзе М.К., Табидзе Р.С. Основность бис- ( о-фенилендиаминов) и бисамидразонов дикарбоновыхкислот. Докл. АН СССР, 1978, т. 238,. № 4, с .862-664.

11. Батиров И., Коршак В.В., Русанов А.Л. Синтез и исследование полиимидов на основе I,7-дифенил-2,6-ди-(аминофенил)-бензо- Q ,2 d.; 4,5 - d'J -диимидазолов. - Высокомол.соед., 1978, Т.А20, № 5, с.<-1036-1041.

12. Коршак В.В., Русанов АЛ., Бонвар Д.А., Станкевич И.В. О корреляции между основностью ароматических диаминов с результатами их расчетов по методу ЛКАО МО.-Докл. АН СССР, 1968, т.181, №4, с.885-887.

13. Dobas J.,Eicher J., Novak V., Correlation of quantum chemical and kinetic data of reaction of aromatic dia^inas with p-tolyl glycidil ether.- Collect. Czch. Chem. Communs., 1974, v. 39, N4, p.1030-1040.

14. Соколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. М.: Химия, 1979. - 264 с.

15. Кособуцкий В.А, Беляков В.К., Тумаков С.Г. Изменение реакционной способности функциональных групп в процессе синтеза ароматических полиамидов. В кн.: Квантовая химия, Кишинев: Штиинца, 1975, с.126.

16. Литвиненко Л.М., Семенюк Г.В., Олейник Н.М. К вопросу о роли водорожной связи в-механизме ацилирования ариламинов,катализируемом карбоновой кислотой. Докл .АН СССР, 1967, т. 176, № 5, с. II07-III0.

17. Энтелис С J?., Нестеров О.В. К вощюсу о кинетике взаимодействия хлорангидридов кислот с аминами. Докл .АН СССР, 1963,т. 148, №6, с.1323-1326.

18. Порай-Копзиц Б.А., Гинзбург О.Ф., Эфрос Л.С. Исследование в области имидазола. I. О механивме образования производных бензимидазола и роли соляной кислоты в этой реакции. Ж.общ. химии,1947, т.17, №10, с.1768-1773.

19. Х9, Lucken Е.А.С., Whitehead Ы.А. Chemical applications of nuclear auadropule resonance. Part IV. The transmissions of the electronic effect of varioussubstituents by a phosphorus atom.- J.Chem Soc., 1961, p. 2459-2463.

20. Курицын Л.Б. К кинетике реакции ацилирования анилина мо-нозамещенными в ядре бензоилхлоридами в бензоле. Изв. ВУЗ СССР. Химия и хим.технология, 1972, т. 15, J? I, с. I49-I5I,

21. Williams E.G., Hinshelwood C.N. On the determining the velocity of reactions in the solution. Molebular statistics of the benzoylation of amines.- J. Chem. Soc., 1934, Pt. II p. 1079- Ю84.

22. Ugi 1., Beck F. Solvolyse von Carbonsaurederivaten. I. Reaction von Carbonsaurehalogeniden mit Wasser und Aminen.-Ber., 1961, в« 94, S">. 1839-1850.

23. Неймышева A.A., Кнунянц И.Л. Спектральные характеристики и реакционная способность галоидангидридов карбоновых,■ фосфиновых, фосфоновых и сульфокислот. Докл. АН СССР, 1968, т. 181, гё 4, с. 888-891.

24. Курицын Л.В., Курицына В.М. Кинетика ацилирования ароматических аминов дихлорангидридами изо- и терефталевой кислот в бензоле. Ж. орг. химии, 1972, т. 8, $ 7, с.1469--1473.

25. Некрасов И.К., Хабарова К.Г. Рефрактометрические свойства поли-м-фениленизофталамида в растворах LlCl 'в ДМФАи ДШ1А. Высокомол.соед., 1971, Т.Б13, В 3, с. 225-228.

26. Виноградова С.В. и Выгодский Я.С. Кардовые полимеры. -~ Усп.хим,, 1973, т. 42, вып. 7, с.1225-1264.

27. А.с. 5I305I (СССР). Способ получения кардовых полиамидов./ Коршак Б.В., Виноградова С.В., Райниш Г., Выгодский Я.С., Ульрих Г. РЖ хим., 1978, I4C 439 П.

28. Степаньян А.Е., Краснов Е.П., Лукашева Н.В., Халатур П.Г. Теоретическое исследование конформационных сеойств поли--м-фениленизофталамида. Высокомол.соед., 1979, т. A2I, № 2, с.355-361.

29. Циперман Р.Ф., Павлинов Л.И., Краснов Е.П. Термодинамические свойства системы поли-м-фениленизофталамид ди-метилформамид. - Высокомол.соед., 1974, т.Б16, $6, с. 460-465.

30. Klenin V. I. ,Prtbzorov L.V.,Prozorova M.Yu.,Zhizdyuk B.I. Structurization in the poly(m-phenyleneisophthalamide)-dimethylacetamide system.-J.Polym.Sci.:Polym.Symposia, 1974,1144, p. 93-103.

31. Wong C.P.,Ohnuma H. and Berry G.C. Properties of some rodlike polymers in solution.-J.Polym. Sci.:Polym.

32. Symposia, 1978,IT 65,p. 173-192.

33. Соколова Т.С., Ефимова С.Г., Волохина А.В., Папков С.П., Кудрявцев Г.И. Исследование растворов поли-п-фенилентере-фталамидов в концентрированной серной кислоте. Хим.волокна, 1974, № I, с.26-28.

34. Лавренко П.Н., Окатова О.В. Диффузия поли-п-фенилентерефталамида в концентрированной серной кислоте. Бысокомол. соед., 1979, т. A2I, № 2, с. 372-377.

35. Flory P.J.Hematic phase equilibria in rigid polymers.-Am.Chem.Soc.Polym.Prepr.,1979,v.20,HI, p.33.

36. Бандурян С.И., Иовлева М.М., Калмыкова В.Д., Папков С.П. Структурообразование при осаждении поли-п-бензамида из растворов. Высокомол.соед., 1975, т. Б17, $ 3, с.188- 190.

37. Кулишшш В. Г., Малкин А. Я., Папков С. П., Королькова О.Н., Калмыкова В.Д., Волохина А.В., Семенов О.Б. Вискозиметри-чеокие критерии перехода растворов поли-п-бензамида в жидкокристаллическое состояние. Высокомол.соед., 1974,т. AI6, JS I, с. 169-174.

38. Малкин А.Я., Васильева Н.В., Белоусова Т.А., Куличихин

39. В.Г. Анизотропия вязкости в лиотропных жидких кристаллах поли-п-бензамида. Коллоид.ж., 1979, т. 41, В I, с. 200- 201.

40. Иовлева М.М., Бандурян С.И., Милькова Л.П., Папков С.П. Студнеобразование в растворах поли-п-бензамида. Высокомол.соед., 1975, т. Б17, № 3, с. 190-192.

41. Иовлева М.М., Бандурян С.И., Михелева Г. А., Калмыкова В. Д., Волохина А.В., Папков С.II. Структурообразование ароматических полиамидов. В кн.: II Междунар. симпоз. по хим. волокнам, Калинин, 1977. Препринты, 1977, с.68-74.

42. Иовлева М.М., Прозорова Г.Е., Папков С.П. 0 молекулярно-массовых характеристиках поли-п-бензамида. Высокомол. соед., 1978, т. А20, В 3, с.672-675.

43. Папков С.П., Иовлева М.М., Милькова Л.П., Калмыкова В.Д., Волохина А.В., Кудрявцев Г.И. Об оценке молекулярного веса поли-п-бензамида по переходу его в анизотропное состояние. -Высокомол.соед., 1973, т. Б15, .£ 10, с.757-759.

44. Никонов В.3., Соколов Л.Б. Сравнительные вискозиметричес-кие исследования изомерных ароматических полиамидов.

45. Высокомол.соед., 1966, т. 8, J!? 9, с. 1529-1534.

46. Казарян Л.Г., Цванкин Д.Я., Васильев В.А., Дахис М.А., Толкачев 10.А., Лавров Б.Б. Кристаллическая структура поли-чм-фениленизофталамвда. В кн.: Междунар. симпоз. по хим. волокнам, Калинин, 1974. Секц. I. Препринты. - М., 1974,с. 136-142.

47. Herlinder Н., Horner H.-P.,Drushlte Р., Knoll II., Haiber F. Syntfhese, Structur and Eigenschaften von lioshtemperatur-bestandigen Faserpolymeren.- Angew. macromol.Chem., 1975» B. 29-30, s. 229-239

48. Литовченко Г.Д., Соколова Т.С., Волохина А.В., Кудрявцев Г.И., Папков С.П. ИК спектры и структура поли-п-фени-лентерефталамида. Ж.прикл.спектроскопии, 1974, т. 20,3, с. 455-459.

49. Dobb M.G., Johnson D.J., Saville В.P. Supramolecular structure of a highmodulas polyaromatic fiber (Kevlar 49) J.Polym.Sci.:Polym. Phys. Bd., I977,v.I5,N 12,p. 220I-22II.

50. Иовлева M.M., Бандурян С.И., Волохина А.В., Папков С.П. 0 структуре типа "шиш-кебаб" жесткоцепных полимеров. -Высокомол.соед., 1978, т. Б20, № 10, с. 723.

51. Northlott М.С., Van Aartsen J.J. On the crystal!1, and molecular structure of poly(-p-phenjlene terephthalamide).-Am. С hem. Soc.Polyra. Prepr., 1973 s v. 14, IT 2, 1270.

52. Михелева Г.А., Бандурян С.П., Калмыкова В.Д., Соколова Г.С., Волохина А.В., Иовлева М.М., Папков С.П. Морфология сколов волокон из аесткоцепных полимеров. Высокомол.соед., 1977, Т.Б19, № 10, с.770-771.

53. Nalcajima A. ,Hirai Т. ,Hayashi Т. Phase relationship of rodlike polymer poly(p-Phenylene terephthalamide), in sulfuric acid-v/ater system.- Polym. Bull., 1978, v.I, И 2,p. 143-147.

54. Takhashi T., Iwamoto H., Inoae K., Tsujimoto T, Quiscent and strain-induced crystallization of poly(p-phenylenetere-phthalamide) from sulfuric acid solution.- J.Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1979, v.I7,HI,p.H5-I22.

55. Мурата Я., Симута M., Миясака К., Ишикава К. Влияние степени кристалличности на механические свойства Еолокна КеЕлар. Кобунси ромбунсю, 1978, 35, Ге 9 р.573-579.

56. Иовлега М.М., Бандурян С.И., Иванова H.JI., Платонов В.А., Милькова Л.П., Ханин З.С., Волохина А.В., Папков С.П.0 сферолитах поли-п-фенилентерефталамида. Высокомол. соед., 1979, т.Б21, № 5, с.351-354.

57. Haraguchi К.,Kajiyama J., Takayanagi М., Effect of coagulation conditions on crystal modification of poly(p-phe-nylene terephthalamide ).- J.Appl. Polym. Sci., Г979,v. 23,N 3, p.915-926.

58. SkaskaW.S., Rjumtzev; Ye. J., Zwetkow 1Г.Ж. Physikalishe Eigenschaften starrkettiger Polymermolekule in Losttngen-Plast. und Kautsh., 1977, t.24,N 7,s.453-457.

59. Цветков B.H. Структура мономерного звена и гибкость молекул жесткоцепных полимеров. Высокомол.соед., 1977,т.AI9,1. J* 10, c.2171-2102.

60. Кузнецов Г.А., Савинов B.M., Соколов I.E., Беляков В.К., Маклаков А.И., Пименов Г.Г. Влияние изомерии замещения в мономерных звеньях на свойства ароматических полиамидов. -- Высокомол.соед., 1969, т. АН, В 7, с. I49I-I500.

61. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Козырева Н.М., Лялюшко Н.С. Синтез и исследование ароматических полиамидов. -Высокомол.соед., 1970, т. Б12, В II, с. 839-841;

62. Грибанов A.B., Кольцов А.И. Протонирование ароматических полиамидов в жидкокристаллических растворах. Высокомол. соед., 1978, т. Б20, № 9, с. 691-693.

63. Беляков В.К., Кособуцкий В.А., Каган Г.И., Кособуцкая А.А., Соколов Л,Б. О связи между гидролитической устойчивостью полиамидов и электронным строением амидной группы. Высокомол .соед., 1973, т. Б15, И,.с.243-246.

64. Burchill P.J. Chemical caracterization of Kevlar J* Mater. Sci., 1978, v.13, N IO, p. 2275-2276.

65. Пат. 35II8I9 (США). Thermally durable aromatic copolyami-des. Bleasdale J.L.- Опубл. в РЖ Хим., 1971, 6 СДЮОП.

66. А.с. 618383 (СССР). Способ получения модифинированных полиамидов./ Коршак В.В., Изынеев А.А., Вагин В.В., Бекасова Н.И., Вагина М.П., Анюткина А.А., Батлаев К.Б. -Опубл. в Б.й. 1978, В 29, с. 75.

67. Фетисов О.И., Краснов Е.П., Чеголя А.С., Захаров B.C., Руднева Л.Д., Галицын В.П. Структурные превращения волокна из поли-м-фенилештзофталамида при хемотемпературной обработке. Хим. волокна, 1974, J£ I, с. 31-33.

68. Колот В.Н., Васильева-Соколова Е.А., Кудрявцев Г.й., Ли-товченко Г.Д. Сшивание волокна из поли-п-терефталоил амид о-бензофенона. Хим. волокна, 1974, # 4, с. 72-73.

69. Ehlers G.F.L., FischK.B., Rowell W.E. Teirmal degradation of polymers with phenylene units in chain. IV. Aromatic polyamides and polyimMes.- J. Polym. Sci., 1970, v.8,A-I,1. N 12, p.3511-3527.

70. Калашник А. Т., Паникарова Н.П., Довбий E.B., Кожина Г. В., Калмыкова В.Д., Папков С.П. Сравнительное изучение термического распада поли-п-бензамида и поли-п-чренилентерефтал-ai.liща. Высокомол.соед., 1977, т. AI9, ib 12, с. 2744-2753.

71. Chaftield D.A., Einhorn N., Micklson R.W., Futrell J.H. Analysis of thermal decomposition of an aromatic polyamide fabric.- J. Polym. Sci.:Polym. Chem. Ed., I979,v.I7,N 5,p. 1367-1381.

72. Penn L., Larsan P. Physicochemical properties of Kevlar 49 fiber.-J.Appl.Polym.Sci., 1979,v23, N I, p.59-73.

73. Родэ В.В., Грибкова П.Н., Коршак Б.В. Структурные превращения некоторых ароматических полиамидов при повышенных температурах. Высокомол.соед., 1969, т. All, $ II, с. 57-68.

74. Коварская Б.М., Блюменфельд А.Б., Левантовская И.И. Термическая стабильность гетероцепных полимеров. М.: Химия,1977, 263 с.

75. Краснов Е.П., Савинов В.М., Соколов Л.Б., Логунова В.И., Беляков В.К., Полякова Т.А. Термическое разложение изомерных ароматических полиамидов. Высокомол.соед., 1966, т. 8, № 2, с. 380-^386.

76. Краснов Е.П., Логунова В.И,, Соколов Л.Б. Гидролитические процессы при термическом разложении изомерных ароматических полиамидов. Высокомол.соед., 1966, т. 8, J.3 II, с. 1970-1975.

77. Родэ В.В., Грибкова П.Н., Выгодский Я.С., Виноградова С.В., Коршак В.В. Термическая деструкция ароматических полиамидов при высокой температуре. Высокомол.соед., 1968, т. АЮ, D II, с. 2550-2554.

78. Коршак В. В., Павлова С.-С. А., Грибова И. А., Грибкова Н.Н., Аветисян ЮЛ., Бекасова Н.И., Комарова Л.Г. Исследование термодеструкции прессованных образцов ароматических полиамидов. -Высокомол.соед., 1979, т. A2I, I, с. 30-33.

79. Цейтлин Г.М., Коршак В.В., Атрушкевич А.А., Моисеев 10.В., Хомутов В.А. Термохимические превращения соединений, моделирующих звенья ароматических полиамидов. Высокомол.соед. , т. А20, В 4, с. 862-867.

80. Беляков В.К. Об устойчивости ароматических полиамидов и полипирромеллитимцдов к окислению. Высокомол.соед., 1973, т. Б15, & 2, с. 99-101.

81. Беляков В.К., Кособуцкая А.А., Савинов В.М., Соколов Л.Б., Ерин А.Берлин А.А., Иванов А.В. Термическая и термоокислительная деструкция изомерных полидифенилсульфонамЕ-дов. Высокомол.соед., 1970, т. AI2, lv 10, с.2270-2278.

82. Кудрявцев Г.И., Балаклейцева Л.Ф., Щетинин A.M., Чикури-на JI.B. К вопросу о.термостабильности ароматических полиамидов и полиимидов. Высокомол.соед., 1970, т. AI2, гё 10, с.2205-2210.

83. Краснов Е.П., Аксенова В.И., Харьков С.Н. Зависимость термостойкости от химического строения и структуры поли-гетероариленов. Высокомол.соед., 1973, т. AI5, JS 9,с.2093-2103.

84. Федотова О.Я., Горохов В.П., Коршак В.В. Влияние предварительного окисления ароматических полиамидов, полученных из первичных и вторичных диаминов ряда дифенилметана, на их термическую устойчивость. Высокомол.соед., 1974,т. AI6, 13 6, с. 1228-1234.

85. Сазанов Ю.Н., Федорова Г.Н., Щербакова Л.М., Носова Г.И. Термостабильность полиамидов на основе производных бис. -(п-ш.шнофенил)метана. Высокомол.соед, 1978, т. А20,1Ь 10, с. 2213-2218.

86. Харьков С.Н., Миронова Л.И., Чеголя А.С., Краснов Е.П. Синтез и свойства ароматических полиамидов нафталинового ряда. Высокомол.соед., 1973, т. Б15, № 4, с.284-287.

87. Carlsson D.J., Gan L.H. Wiles D.M. Photodegradation of aramides. I. Irradiation in the absence of oxygen.—J.Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 1973, v.I6,N 9, p.2353-2363.

88. Carlsson D.J., Gan L.H., Wiles D.M.Photodegradation of aramides. II. Irradiation in air.- J. Polym. Sci.: Polymer Chem. Ed., 1978, v.19, N 9, p. 2365-3576.

89. Carlsson D.J., Gan L.H., Parnell R.D., V/iles D.M. The photo-degradation of po!y(l,3-phenyleneisophthalamide) filmsin air.-J. Polymer Sci.:Polym. Lett. Ed., I9V3> v. II, N II, p.683-b8tf.

90. Коршак В.В., Павлова С.-С.А., Грибкова П.Н., Аветисян Ю.Л., Грибова И.А. Высокотемпературная стабилизация ароматических полиамидов. Высокомол.соед., 1978, т. А20, II 4, с. 772-776.

91. Аветисян Ю.Л., -Грибкова П.Н., Павлова С.-С.А., Грибова И.А., Коршак В.В. Особенности стабилизирующего действия полиамидокарборанов на ароматические полиамиды. Высокомол.соед., 1979, т. A2I, 3, с. 502-506.

92. Пат. 424813 (Австралия). High Tenacity, high modulus fibers./ Bair T.I., Morgan P.\7. -Опубл. в РЖ Хим., 1974,1.С 931П■

93. KcCune L.K. HT-I high temperature -resistant polyamide fibers and paper.- Textile Bes.J., 1962, v.32,N.9»p. 762-767.

94. Соколова Т.С., Волохина А.В., Милькова Л.П., Папков С.П., Кудрявцев Г.И., Роговина А.А., Файнберг Э.З., Худошев И.Ф. Исследования в области упрочнения волокон на основе поли-п-фенилентерефталш/шда. Хим.волокна, 1974, й 3,с. 25-28.

95. Пат. 3748299 (США). Dopes of poly(p-phen$lene terephtihal-amidffi) in organophosphorous solvents. / V/aroblak M.T.

96. Опубл. в РЖ Хим., 1974, 12 С, 882П.

97. Тверская Л.С., Шкалябина Р.П. Современное состояние производства и потребления полиамидных волокон за рубежом. -Химич. пром-сть за рубежом, 1978, 12, с.24-56.

98. Alesi A.L., Litman A.M., Mitchell D.F. Aramide fiber-reinforced ionomer.- Polyra. Eng. and Sci. 1978, v. 18. N 16, p. I209-I2I5.

99. Кацнельсон М.Ю., Бадаев Г.А. Пластические массы (справочник). -Л.: Химия, 1978, с. 375.

100. Заявка 53-104695 (Япония). Способ получения полиамидов./

101. Нанауми К., СёсиФ., Эра С. Опубл. в РЖХим, 1979, 24С 489.

102. Билик Ш.М., Черкасская П.М., Донских Б.И., Беленький М.В. Ароматический полиамид как антифрикционный материал. В кн.: Качество полимерных материалов и изделий из них. -М., 1970, с. 148-153.

103. Аксенова А.Р., Соколов Л.Б., Александрова Ю.В. Ароматические полиамиды и термостойкие материалы на их основе. -Пласт.массы, 1979, I, с. 8-9.

104. Заявка 52 57253 (Япония). Получение пленок из ароматических полиамидов./ Миёси А., Масуда М., Икай С. -Опубл. в РЖХим., 1978, 2Т 219П.

105. Заявка 51 134792 (Япония). Получение полиамидных сополимеров. / Сато Э., Ханада Й., Цумаки Т. - Опубл. в РЖХим., 1976, 2С 346П.

106. Заявка 52-56169 (Япония). Ароматический полиамид с высокой электрической прочностью./ Миёси А., Масуда М., Накаяма Т. Опубл. в РЖХим, 1978, 2Т 218П.

107. Пат. 4086215 (США). Crosslinked organic polyamidej or polyhydrazine permselective polymeric membranes./Kurihara M., Tokizane S., Tanaka Т., Tanimura M., Shimokawa Y.- Опубл.в РЖ Хим., 1979, бт; 325П .

108. А.с. 525729 (СССР). Полимерная композиция./ Вахрушев

109. В.И., Табунщиков В.В., Жемков В.П., Пейсихис Е.И., На-чинкин О.И., Рубан И.Г. Опубл. в Б.1., 1976, й 31, с. 69.

110. Заявка 53 74571 (Япония). Получение пористой пленки из ароматического полимера. / Сато Э., Ханада Й., Сато X. - Опубл. в РЖХим., 1979, I5T 264П.

111. Kraus ГЛ.A., Nemas I.:.,Frommer Ы.А. The effect 2iSw molecular weight additives on the properties of aromatic polyamide membranes.- J. Appl. Polym. Sci., 1979, v.23, N 2, p.445-452.

112. Рубан И.Г., Начинкин О.И., Заморянская В.Г.,Пейсихис Е.И., Иванова И.К., Шустер А.Н. Полимеры из поли-м-фе-ниленизофталамида для фильтрования жидких сред. -Пласт.массы, 1979, №4, с. 50-51.

113. Петров А.К., Макаров Б.В., Якобсон Г.Г. Наблюдение за декарбоксилированием полифторзамещенных бензойных кислот. Докл. АН СССР, 1968, т. 179, tb 2, с. 356-357.

114. Пат. 349062 (США). Halogenated aromatic polyamides.

115. Hill H.W., Kwolek S.L., Sweeny W.-Опубл. в PS Хим.^969, '5C 404 П.

116. Маличенко Б.Ф., Чагелишвили Л.Ш., Качан А.А., Червяцо-ва Л.Л., Белоконева Г.И., Татауров Г.П. Влияние атомов фтора на свойства полиамидов. Высокомол.соед., 1971, т. AI3, с. 809-815.

117. А.с. 179464 (СССР). Способ получения дифенилгексафтордиметилметан-4,4'-дикарбоновой кислоты./ Кнунянц И.Л., Гамбарян Н.Н., Лившиц Б.Р. и Симонян Л.А. Опубл. в Б.И. 1966, № 6, с. 27.

118. Пат. 3328352 (США). Fluorine Containing poly с arbonaciides. Kwolek S.L.- Опубл. в РЖ Хим., 1968, 23С, 1079

119. А.с. 226845 (СССР). Способ получения фторированных полиамидов. /Кнунянц И.Л., Виноградова С.В., Лившиц Б.Р. -Опубл. в Б Л., 1968, В 29, с. 73.

120. Маличенко Б.Ф., Приходько З.С., Семенихина Н.Н. Полиамиды на основе 1,2-дифенил-1,1,2,2-тетрафторэтан-п,п'-ди-карбоновой кислоты, Высокомол.соед, 1971, т. AI3, J& 4, с. 966-970.

121. Маличенко Б.ф., Серикова В.В., Червяцова Л.Л., Качан

122. А.А., Мотрюк Г.И. Жирноароматические фторсодержащие полиамиды. Высокомол.соед., 1972, т. Б14, №6, с.423-426.

123. Маличенко Б.Ф., Цыпина О.Н., Червяцова Л.Л., Качан А.А. Синтез и свойства фторсодержащих полиамидов. Высокомол. соед., 1976, т. AI6, В 8, с. I787-I79I.

124. Маличенко Б.Ф., Цыпина О.Н., Гущина Н.Л., Ватулев В.Н., Лаптий С.В. Ароматические полиамиды, содержащие фторал-килъные заместители. Высокомол.соед., 1973, т. AI5,1. В 5, с. I073-1079.

125. Маличенко Б.Ф., Цыпина О.Н. Полиамиды на основе фторал-коксифешшендиаминов и ароматических дикарбоновых кислот. -Докл. АН УССР, 1978, сер.Б, В 7, с. 631-633.

126. Маличенко Б.Ф., Гончаренко Л.М. Ароматические фторсодержащие полиамиды. Высокомол.соед., 1976, т. AI8, Л» 3,с. 687-690.

127. Маличенко Б.Ф., Робота Л.П. Фтор- и серосодержащие полиамиды. Высокомол.соед., 1976, т. AI8, J£ I, с. 96-100.

128. Johns J.В., McElhill Е.А., Smith J.O. Thermal stabilityof some organic compo.unds.- J.Chem. Engng.Dat$,1962,v.7 p.277-281,

129. Ворожцов-мл. Н.Н., Платонов В.Е., Якобсон Г.П. Получение гексафторбензола из гексахлорбензола. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1963, В 8, с. 1524.

130. Лундин Б.Н., Абезгауз Ф.И., Марек Е.М., Стрижевский И.Л. Получение перфторароматических соединений. Тр.инст. химии, Акад.Наук СССР, Урал.филиал, 1968, J5 16, с.61-74.

131. Wall L.A., Pummer W.J., Fearn J.E., Antonucci J.M. Reactions of polyfluorobenes with nucleophilic reagents."

132. J,Res. Natl.Bur.Standarts, 1963,v A 67, N 5, p. 481-497.

133. Richardson G.A., Blake E.S. Synthesis,thermal stability^1.flammability and viscosity of some partially fluori-■ nated aromatic and polyaromatic ethers.-Industr.and Engng Chem., Prod. Res. and Developm. 1968, v.7, N I, p. 22-25.

134. De Pasquale R.J., Tamborski C. The reaction of sodium pentafluorophenolate with substituted pentafluorobenze-nes.-J. Org. Chem., 1967, v.32, N 10, p.3I63-3I68.

135. Ullrnann P., Sponagel P. Ueber Phenylirung von Phenolen.-Annalen der Chemie, 1906, B.350, 83-IO7.

136. Cotter J.L., Knigtt G.J., Lancaster J.M., Wright W.W. Thermal degradation of perfluoropolyphenylenes.-J.Appl. Polym. Sci., 1968, V.I2, p.2481-2490.

137. Pummer W.L., Antonucci J.M. Aromatic fluorocarbon polymers.- J. Amer. Chem. Soc. Polym. Preprints, 1966, v.7j N 2, p. I07I-I076.

138. Brooke G.M., Burdon J., Stacey M., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part IV. The reaction of aromatic- но polyfluorocompounds with nitrogen-containing bases.- J. Chem. Soc.,I960, N4, p. I768-I77I.

139. Gleason W.B., Britton D.Perfluorobi£henyl, CI2P-j-0-Cryst.struct.Communs., 1976, v.5, N 3,p.483-488.

140. Калиновски E., Урбанчик Г.В.М. Химические волокна (Исследования и свойства). М.: Легкая индустрия, 1966. -319 с.

141. ШЕлудько Е.В., Маличенко Б.Ф. Метод усиления межмолекулярных взаимодействий в полиуретанах. Высокомол.соед., 1972, т. Б14, № 4, с.290-292.

142. Маличенко Б.Ф., Чернявская Г.А., Бородин А.Е., Калибаб-чук Н.Ы. Сопряжение в ряду производных 2,3,5,6-тетра-фтор-1,4-дифеноксибензола. Докл. АН УССР, 1977, сер.Б, J,' 9, с.811-814.

143. Маличенко Б.Ф., Шелудько Е.В., Цыпина О.Н. Полиамиды на основе фторалкилфенилендиаминов и изофталевой кислоты. -Высокомол.соед., 1976, т. AI8, !Ь 5, с. 980-983.

144. Robson P., Smith Т.A.,Stephens R., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds• Part XIII. Derivatives of penta-and 2,3,5,6,-tetra-fluorothiophenol.- J. Chem Soc., 1963, N 7, p. 3692-3702.

145. Робота Л.П., Маличенко Б.Ф. Нуклеофилъное замещение атомов фтора в перфторароматических соединениях. Ж.орг. химии, 1976, т.12, вып.7, с. 236.