Азосафранины и азоэтакридины в экстракционно-фотометрическом определении таллия (III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАЛ' АЗЕЕЕАЙШНСКОЙ РЗХЖШШНЙ ИНСТИТУТ - НЕОРГАЙКЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ КМ®

На правах рукописи КЕШОВА ХУРАМШ "ASÎS кнзы

АЗОСАФРАЕИШ. И А20Э1АКРВДШЫ В SRC -ТРАКЕШОШО-ФОШ<ЕШгаВСКШ ОЯРВДЕЛЕНШ ТАЛЛИЯ( 12)

Специальность 02.00,02 - Аналитическая хгз.шя

АВТОРЕФЕРАТ

диссертагЕЗ на ссастгапнэ ученой сменена канрадата яго-таескаг sajfs

Б asy-I9 9 2

Работа выполнена в лаборатории аналитической химик Института неорганической и физической-химии АН Азербайджанской Республики

Научные руководители: доктор химических наук, профессор ХУСЕЙНОВ И.К., кандидат химических наук ЗНЙНАЛОВА С.А.

Официальные оппоненты: доктор 'химических наук, профессор АЛЕКПЕРОВ Р.А.

доктор химических наук, .профессор ЗЕРДИ-ЗАДЕ H.A.

Ведущая организация -Дагестанский государственный университет, г.Махачкала

■ Защита состоится " // " 1992г. в /О час,

на заседании Специализированного Совета Д 004.08.01 в Ин- . статуте неорганической и физической химии АН Азербайджанской Республики по адресу: 370143 г.Баку, пр.Азизбекова, 29.

С диссертацией мояно ознакомиться в библиотеке ЖЖ АН Азербайджанской Респуйлики

Автореферат разослан " д " НС _1992г.

- •

Ученый секретарь

Специализированного Совета

Д 004.08.01, д.х„н., -профессор

7J!PAICTF?I:0TÎÏÏCA РАБОТА

^TyEb"ibnocTbj;a6ç5:i. Определена сдедовнх количеств тзяяая в раглгчшгх цргреж&х, прогггглс-яшЕ гатзрдплах л объектах акрулаю-сей сиеда отоло одной г.з центральна проблем апалдтнчесдсл хекпз отзге элемента, так ш становится гзгзсткпа бсс болкгзз кояа-лество й.адтов о блдянкл гддгрсдолнчеств тгллля па свойстда солу-пповохкЕков, сплавов и о его роли я гдззнл человека, растешЗ, ЖИвотных.

Все всзраствлдзе зрггеяенгс гахлззг п его сседакяшй з рар-лгтаьт сблаоглх народного хозяйства, технике, ггдккпяз и связанное с г с::: : загрязнение п.и ¿костры; щшядис к прсвизенка предельно хсп7ссг'.зй Еовцентрззгпп тежгая к сто соедшвеней в почве, оточнг-пг водаг, воздргз рассзкияс. Для зэнгрожя юс содержания ссобт» актуальность псдоЗрзтазт разработка выссночувствптёлыщх п избирательных пзтодоз определены! чягжи с киссетля ?;втрояогп-гарактерястпсггя; 3 аравггывас результатах количественного определения таотя " з::оедсте:,"з в настсядзе врегдт :тулда1зтся бдологи и кедекя, еочво-зеды д агрохкяд-д, геологи д др.

для определения таллня прхнзнянтоя Сотонетрнческхе, йлуори-тетргтасксе, :.:асс-сдехтрснзтр;:чее;:лз, рздгсакгзЕацгоинке, ато.'л-:о-аосор3п2оншге а др. метода анализа» Надбслкдзе распространение грн вдполнекдд к,не г.'зсссе:-х, тая и Есстаядархшх' анализов лолучц-з спектрсдотсдетрдчеснге «етода благодаря csosfi универсальности, ;остуга:оста, высокой чуБствотгльносет, простоте, внонс-пчностн и ;спс35кзке. Соврз::знна51 анажяклеекзя хт.(гя располагает рядом ор-'анвческлх реагентов, незволлпдн:. определять Таллин з разлЕЧПЫХ бъектах, ко не отлдчанллнея" дабирателъпостиз, едспроссдостью, гзвздх высоких лрздзл обнаружения. . "

Поиск z синтез новых органических реагентов для разработка • ысскачузстБдтедьянх п нзбяратслыэзсс тлзтодгас г&сгрэздяовво-фозо^ етрпчесхого определения таллтгя, шзватляетс р'дхть бальной до:> яеке• аналитически зг-дач, в тем числе нетрадинонивх, является ггуалъпой. задачах аналхтхчоснсй :дгд:д этого злз"?нва.

Цель работа. Разработнз вгссночудствнтолднпх,' дзбиватэль-1Д и экслресспзк хзтодхк лкстрантдюнно-фотогатрнчесяого оггезде-■îses таялтз! з прдроднгх, прогдгилзннш: п бдолог:—зеннд т.татевна- • а: на осдовз еноте--атпчз слога нсслододиня нпндгланеообрдзованлл

в системах таплий-галогешщ-цо11--азоза%:е1цекнке сафранинов а вта? . ридина.

. При выполнении работы ставились следуипше задачи:

- исследование ионных ассоциатов. галогенталлатов с азозакещешп. гли сафранинов с этакридина;

- установление состава, спз1Жо-ХЕМическкх, сиектрофотометричес,:, и аналитических характеристик образованных конных ассоциатов

- установление зависимости' мецду. строением и свойствами азоза:.:с аснных сафранинов и этакридина и физико-химичесглаш. характер! тикам: их ионных ассоциатов с галогенталлатаки ;

- выбор ионного ассоциата таллия(Ш) с улучшенными анэ-2итичсс:-л:. и метрологическая! характеристиками ;

- разработка, метрологическая спекка и внедрение в аналитически практику новых высокочувствительных» избирательных и експросс нкх методик экстракционно-фотокетрического определения тадеш

Научная новизна. Впервые исследованы ассоциатк галогенталлатов с новыми основинкг красителями азозакзиеннюа са&рашшов этакридина: янус синий, янус синил В, янус красный, якус краен-, янус зеленый Б,.янус зеленый £,, феносафразо сгний, фзноггфразо зеленый 3, аминоэтоксигкркдшазонафтол, а:яигоэтоксиакридшгзод5 ' метиланилин, а\пщсзтокгиакридкназодиэтиланиллЕ, шзшозтоконакр* дивазодабутиланклкн и внедрены, в аналитическую хикшо таллия раг работашые' на их основе высокочувствительные и избирательные иг тодики экстр'акцисшно-фотометрического определения.

В работе на основе проведенного систематического спектрофс ■тометрического исследования определены оптимальные условия обр: зования и экстракции ионных ассоциатов галогенталлатов с азеза-ыеаеннши сафранинов и этакридина.

На примере различных по строению основных азорзагантоа, ус "тановлена взаимосвязь мезду природой ггкестктелой, строением г их реакционной способностью. Найдены закономерности вл'икния раз личных ¿акторов на комплексообразование и скстразиЕ» гаяогензд» комцлексов таллия(Е) с основными азокрасителяхд:. Ощюделена сое тав и устойчивость ионных ассоциатов, предложен г.:о::анис:л г.сгл-плексообразования и., экстракции.. Установлена фЕзиюо-иаотесжае I аналитические свойства ассоциатов.

Проведено сравнительное изучение 12 основшос озокрасктейо! как реагентов на таллий и выбраны лучшие.

Бнггяспа корреляция г^гхяу сгрсавкрм а стюйсЕвядЕ. азозатлзщен-зкх са^ретктов, пта::р:;т.?.:а н г^гтда-з^спек^п.п г.ррнктертетЕкаки ег яошшх ассодсатов с гояогоггагжтгг.'Зм .

Показана перспективность оспогпих азокрасителей на основе сафранинов а огег.ркджа для й'.сстргкгоспко-^отскзхртгеского 'Определения матах содор:;лн:г1: гажжя з гагоргалах слогного зп^.аг-гзетсо— го состава.

Разработаны и гнедрзпы з рля-сгкгезскзт» пргасюжу новые зкс- . глоссные, ннссколувствнтол-л^нз и нзбнрат'глыше летодаш. определения теллая в разлнлл::: прирулили, срсккгхелнш: л биологических гсатерха^гх.

Ипавгэтвс^е значзпзв кабога. На осиеиачки исследования аналитических условии образования и экстракции ташшк ассопиатов с азсзогледешакх сафранинов и эт~::рндина, установявкпя 22 физико-хиг.п:ческпх н гналнтпчосгехн характернопокггзно, что ояи является ктсокоггфектагггл:з рлп.-гжлзсг'лг.я £огна!.:п дгяа зкстрагднон-но-Сотскетркческого озрзделеппя тазгия. Разработгннне' новые' ке-тодики определения тедгяя с гзазахзценпнглн сгфраншюв" п зтакрн-дпна просты, высокочувствительны, избирательны и экспресснк, обладают хорозей восврсхзпогозосгкэ. Кетогшет позволяют прямое определение тадэшя в олсплг. объектах, таких как фггллз^айсхая полиметаллическая руда, бгологачзскхе гатернаян, згютескпе реан- . тнвы и др. !.5зтоднки определения галлия гнедрепа-й цршспзку аналитических лабораторий: Центрально;: лебораторш Управления геологии Азерб.Республики пр:х &«а?п:ге филизчанской дадгплотаяличес-ксй руды ; а лаборатории Носксгсшго завода по'обработке цветных иеталлоз при гшслззз цзлзое'л. еитавов.

На загцету нгносятся слэдюте результата в научпав тгалсзення:

- новые вксокоЕф;1;2"Т1!В:ше и" эксцреесЕНЗ опстра:ах1огио-фотс?."зтри-. ческпе кзтодпкк определения тзллия сзозгттггдгппгт.'Я са^равннов

и зтакрвдана в слозяых по. составу объектах ; -

- фпзхгко-хнкичоскпе, спектрс&ото.-лзтрическлз и аналитические характеристики гзозакзщеннкх сафрапзЕОВ' и зтакрлдпн'а и их ассо--платов с гакогенгашжя по?.!ш:е::сг.з ?г&ш(Ш) ;

- установленные- коррэляцга лзлду строгалем и сз?о£оеккз азозаге-' ненннх сафранинов п этанриднна :: анггптгпеетллнхлтрзктеристп-какд их ноаншс асссппзютз с ,хз,грзгал0ген','.?лгатг.'л1.

Апробатшя габтга. Основные результата' днсссртах'лсшюй'работы дсклатхвалнсь ни республглавснеи жцуорзкпст' "Ортаглзсглтз

реагенты в аналитической химии" (Бакуг, 1979г), 2П Менделеевском съезде по обшей и прикладной хжке (Баку, 1581г), Научно-технь-, ческой'конференции, посвященной 150-летиа со дня рокденая Менделеева (Баку, 1984т), Всесоюзном научно-техническом совещаний' -"Система, вшуска стандартных' образцов состава цветной кетал-лургин. Научные и органиЗавИйц проблемы" (Махачкала, 1Э87г).

' ВуЬликадид. По катериалак диссертации оцублкковаш 2 науч-•ные статья, # тезисоь докладов н получено одно авторское свидетельство СССР Ji J272232.

Структура ц объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, четырех глав экспериментальной части, сб-сухдения результатов, выводов, списка литературы и приложения. Работа кзлокенг на XI6 с грантах кащикописного текста, содергхт 22 расукка, 20 таблиц, список литературы включает 120 наш»еногй ней раэот отечествеюшх с'зарубекшгх авторов.

Ионные ассоплаты галогенидных комплексов металлов с азоэгмещенншж сафранинам и этгкридинамк в экстракционно-фотометри-ческом анализе' Ионные ассоциаты галогенидных-ацвдококплексов кеталдов с различными классами основных красителей (трифенилметановы:л:, цианкновше:, ксантеновыми и др.) пироко применяются для экстрак циоЕно-фотометрического определения многих элементов. В последнее время как-эффективные реагенты на бор, галлий, иядей, голо-то, сурьму, впекут, теллур предложен новый класс органических реагентов - азозамещенные сафранины (феносафраниш). Благодаря протонизацки сафранина Т и феносафрашша при высокой концентрации ионов водорода, образование и экстракция конных ассоциатов их с • галогекиднкх ацвдококшгексаш металлов происходит при высокой кислотности среды, обеспечивающей высокую избирательность . реакции и экспрессность метода.

Таллий с■сафранином Т определяют в виде его ионных ассоциа тов.с Т1С14" к Т1Вг4" при 0,34М кислотности среды HgSO/ зли .КВт, молярный коэффициент поглощения ассоциата равен 4,38»10*, предел определения - 0,2ьжг Т1Ди.

. Феносаф: анин является высскоизбирателькьы реагентом для ее тометрического определения таллия.

Дказиновые красители - сафранин Т и феносафраппн - ras»? I. CaibSj"- цепь сопряжения, а ызтоднки разработанные на is: осноьо

не отличаются внсокой чувствительностью. Увеличение дет сопряжения за счет етшчепкя в пзе Есбсостего?яяя;вЙ с различны:.® заместителям добавляет г. избирательности этих реагентов еще и чувствительность. Разработана сффе;ЖЕЗКв- катодпкаг• зкетракшганно-фотометрического определения бора, галлня, сурьш, индия, -тантала, ртути, золота, теллура, висмута различными азозамещенными сафранина Т и феносафраншта. _

Для определения таллття предлсг-сн один; представитель азоза-кеаенннх сафранина Т - янус зелекнн. Сразнение метрологических • характеристик этого реагента с известно показали перспектив- .• кость этого класса реагентов для ксстрашсюнно-фотохетрического определения таллия..

Диаминопроизводное акрцдпна (лактат этаврадина) - риванол применяется для фотометрического и флуорим-зтрического определения таллия и сурьмы. • ,. .

. Определение таллия этакридиисм (риванолом) отличается высокой избирательностью (определению мегтат только: Аи(Ш), К^(П), 5й(У))г чувствительностью (молярный коэффициент поглощения равен 6,96-Ю4). -

В немногочисленных обзорах, посвященных методам "экетравдн-онно-фотометрическога определения таллия о основными красителя- • мй, отсутствует систематическое исследование хомшгексообразова-ния.галогентаядахоа. с осяовнкги храентзляьэ, знание которых по-зголило бы проводить целенаправленный сЕнтеа ели .выбор органи- ' ческих реагентов с пробходакки авалажетестш •харажйрнстккада, • Этим обусловлена актуальность поставленйой' задачи' - системати-' ческое исследование ионных ассоциатов гадогоптйллатов с азоза-зденннш сафранинов и этакридина с.целью выявления аакономёо-' зосте.влияния природы галогеннд-ионов, строений и свойств азо- ■ реагентов на "налитическня/и ^злжо-хиглизскиё характеристики когашексов, на основа которых.забраны лучике и преддояены" в ка---. честве аналитических форм для разработка новых' Еысокочувстви- .• тедышх методик экстрзкгоонно-фотокэтрзческого- определения .таллия, отличавшихся .такге _ достаточна- избирательностью.'. . ; •'

Приготовление-раедзогов;• сгаадардай! 4,75.10"%.! раствор' таллия(1), готовили растворением .метшцеа. високой "чистоты (99,995^) в'азотной кхсяоте. Добаззщп"пебольйоз .количество кон-цен"рироваяной ссрн-ей кислоты и гттпарзради. полученный..раствор до выделения беянх паров (для получения.серзокислой соли- таллия). •'

— —4 —^

рабочие 4,75*10 * и 4,75-10 M растворы таллия получает разбавление;.'; неходкого.

Для окисления таллия(1) в таллип(Ы) в случаях злорадного и бромидного кошлексов кспользовалк S^-hhîi раствор пероксида водорода (при нагревании). При изучении иодиднкх комплексов исходные раствор таллия' I) окисляли перманганатом калия. Степень окисления таллия в .случае подидного кокпзекса вденти^люрозалн реакцией с кристаллическая фиолетовым (в определенных условиях с крпс '. таллпческим сиолетовым реагирует только ïI(Li)). • - Азозамеиенные сафранинов и этакрндпна, синтезированные по несколько измененнк;»; немецки:.; патентам, очищены осаг.дением из водных или зтанольных растворов в виде галогенидных и перхлорат-ных солеи. Чистоту реагентов контролировали элементным анализом и методик ПК-спектроскопии.

Водные растворы азозамещенных сафранинов и этан слыша - азозамещенных этакридика готовили с учетом сореркания основного вещества в препаратах по точной навеске. Использованы водные рас-твосы: ЯС - 2,0-Ю"2!.:, ЯСЗ - I,0-I0-3L', ЯК и ЯКЕ - i.i-io-3;,;,

/ • г> * 'г-

ЯЗЬ -'5,6-10 X ЯЗД - 1,6.10"^, ОС - 2,1.10~°u, СЗВ - 1,6;Ю~Ч. и этанольные растворы:• АЭААН - 8,I»I0"^M, АЗЩКА - I,2.I0"21!, АЗААДЗА - 2,2-Ю"3!»:, АЗААДБА - 2,0»10~%. Основные характерпстп-ки азореагентов приведены в табл. I.

Б качестве ацидолигандов использовали CI", Вг_, I" (в виде LiCI, НВг и KI).

Кислотность среды создавали разбавленными (1:1) ш концентрированными растворами серной пли соляной кислот. Необходима! рЕ создавали 0,11.: растворами тех не кислот.

Использовали реагенты к органические растворители квалификации "хч" или "чда", которые не подвергались дополнительной очистке.

Аппаратура. Спектрофотокетрическое исследование экстрактов ионных'ассоциатов проводили на спектрофотометре СФ-26, при разработке аналитических прописей измерения светопоглощзния екс-трактов проводили на фотоколорпметре OSK-56LI гли кощонтрацхон-ном Фотоэлектроколориметре К5К-2.

Величину рН исследуемых растворов контролировал'.: з:окомзра:л 33-74 и рН-ыетром рН-673.

КК-спектры сняты на спектрофотометре 1/Д-20.

Методика эксперимента. В пробирки с притерт:.?,": врзОка^с

КХ

»щти-Ашиивыше ларсш.тери.итшш азозаг,метенных сафранинов л зталфэдшга цД^^кЛ/^^-г? - .. .

X, У! - СНд - азозакещенний сафранин Т X, X1 - Н - азозамещенный феносафранин

\

азозамещошшй этакрвдин

Название реагента Азосоставляю-щая, Е 1 , Брутто фор-пи "Ула рК1 1-) (-) Содержанке основного вешества

1 ■ 2 3 4 Й б 7

2-амино-З,б-диме тил-9-. фзнилфеназошЙ(7-азо-1' )-2'-нафтол'Хлорвд(янус синий, ЯС) ССт"1 600 с301г24//5ос1 2,80^0,01 5,35+0,03 94,13

2-амщга-3,6-диметШ1-9-фешшфеназоний(7-азо-1г)-. 2' -нафтнлашн хлорид, (янус сшшй ВР ЯСВ) 650 С301Г25//6С1 1,73^0,02 8,06+0,04 92,39

2-аишю-3,6-днметил-9-фенилфзназоний(7-азо-1' )-4*-сдзнолХдорцд (янус хсрасннй, БК) • ф ОН 570 С2б"1122,/5С1 2,70+0,08 8,42+0,14

2-ашшо-Зг6-д1шетил-9-$знш1$еказониЗ(7-азо-1' )-2' ,4'-диоксибензол хлорид. 1 он 520 Сз^^ОоС! 1,90+0,05 5,10+0,08

<о I

Продолжение табл. 1.

2

(януе краснн¡1 Б, ЯШ?) . •

2-амцпо-З, 6-диметил-9-фе~ 635 CyQlfyj/VgCI 2,68*0,09 8,54+0,16 92,10

Ш1л:1.енпзоний(.7-азо-1')-4'- - —/VÍC'/ диэт лаяилип хлорид (януе зелетй В, ЯЗВ)

2-аш!ю-3,6-Дшет1иь9-(1'0- • . 610 C^HggtfgCI 2,45+0,09 '7,24+0,04 93,04

нилфен;-30ний(7-аяо-1')-4- . . '

дибутшшнилин хлорид (янус .зёленнй Д, ЯЗД)

2-амино-9-(1 ешшТ еназоний( 7- 590 CggllgQ^OCI 4,08^0,09 8,12+0,01 94,00 ^

азо-1')-2-нафтол хлорид (фе--{^}~л/(сН})„ ■ °

носафрпзо сити", ФС)

2-аг.пгю-9-фешш1еназоиий(7- 600 C30H2g/VGCI 3,80f0,01 7,80+0,03 93,60 азо-1')-4'-диотиланилин хлорид

(феносафразо зелсннй В, ФЗВ)

9-а:лино-4-этоксиапридин-6- t 505 ~ ~ 91,30

азо-tf-нафтол хлорид(АЭААН) 00"°"

3-амяко-4-этоксиакридин-С- 530 CggH^OCI 3,01+0,03 0.89+0,05 94,52

9-а.'.ии1а-4-этоксиакридин-6- н 540 Cgr^g^OCI 4, 84+0, 08 - 96,00

азо-л'-диэTiuiainuiK!i (Л3AAJ1.GA) г 5Í

9-а:лино-4-отокснакридин-6- _/Г\_А,(сЛ)1> 550 С29И32/*50СТ :].91±°.06 6,71+0,01 95,02

- II - ' r.

вводкли определенные объемы 4,75'10"% раствора Т1(1) (в .случае кодидкого комплекса пользовагйсь заранее, приготовленным раство- . рои Т1(Ш) - Tl2(S04)3), 0,2?.'л Sp-ного раствора церокснда водорода и нагревали для разложения пгбытка пероксида 'водорода. Прибавляли 0,.25ш Ш páciBopa хлорида лития (в-случае брошдного ком-- ' плекса- 0,4мл 'бромной воды, а в случае нодкдного котлпяекса -0,15мл 0,2М раствора иодйда калия)',- необходимое количество дис- . пикированной воды, (Y^IOió), создазали необходимую кислотность и приливали определенные количества азореагентов. Экстрагировали. окрашенные ионные ассоциаты 5мл экстрагента.в течение 10-15 секунд, отделяли органическую фазу от водной-и замеряли светопог--лощения экстрактов. Параллельно 'проводили контрольный опыт.

Молярное соотношение компонентов в экстрагируемых понзик ас-социатах галогенталлатов с азозамещенныш' сафранинов и этакриди-на определяли рядом спектрофотометричесхпх методов, а именно, методами сдвига равновесия, изомолярных серий,, стехисметрическзх коэффициентов Старкка-Барб'анеля, ограничеето-логариф;лическлм.

Число сольватированных молекул донорно-активного растворителя найдено по методу сдвига равновесия, из графической ваш-', скмости - {А/ЛПр-А) =f (- fy Срас«гв ^' тангенс угла наклона .которой равен числу сольватированных молекул растворителя.

Состояние ассодиатов в органической Фазе определено по уравнению : ■ )Г , ' - '

f-ífTff^ЗГ' . ■

где у - степень полимеризации (агрегации)., Al, Aj-, С i, C¿ - оптические плотности экстрактов- ионных, ассоциатов и концентрации йона металла соответственно в опытах ¿ "и j молярный. коэф-

фициент ^поглощения, I - .толщина слоя, ■ сгл, (j, число шлекул азо-красителя. .

- Величины истинных- молярпнх' козффициентоз. поглощения .ионных ассоциатов определяли. методах®. Сошера' и Комйря-Толмачева.. -

.Константу экстракции вачийшга, исходя за установленного соотношения компонентов в экстрагируемом, ооединьдан и-используя .' уравнение: Jj- (к/к^-к) - л^С^.. '".•••./

Двухфао^'е константы-устойчивобти ионшх ассорнагов. рассчи-!?ави- негодеит Сядагра Л-пзр^ссчанпяс ifipinrx.« . • -

Козффищшнт распределения, я степень- извлечения' -таллАя определены по уравнении: - £ ' у - /¿>¿>

Чувствительность цветной реакции вычисляли по формуле:

Смин = 7й" Б ' 1о3/^>

где А.„,гг - минимальное значение светопоглощения экстракта регистрируемое прибором, £ j - молярный коэффициент поглощения при выбранной длине волны, В и j*-- атомная касса и число атомов определяемого элемента в молекуле светопоглощащего соединения, t -толЕХна слоя, см.

Для идентификации к изучения структуры азозамещеннкх этак-рхдина были сняты ПК-спектры этгкрддхна к его азозамещекных в области 400С—400сьГ ^, отнесение полос сделано на основе литературных данных.

2'колекулех гтакркдкна и его азозакеаеишх частоты колебаний характерЕзувдае полосы поглощения -С=С-, -С-N , очень Олиз-ки. Пслосн поглощения при 1560, 1550, КЗОгаГ1 в спектрах всех сзозскепенных и незаьгааешшх реагентов обусловлены валентных!: кодооанляаа;- С«С, C=N связей. Пяоскостнда и внеглоскостным деформационным колебаниям незамещенных атомов водорода ароматической слоте?.» могут онть отнесены полосы поглощения при ЗБО, soo, 59С, СЮ, 75С, 740, 720, 640, 620см-1. Наличие зтоксн-группы обус лавливает полосу поглощения при 2500см-*. Валентные колебания свя ах С-С обуславливают полосы поглощения при 1430, 1Б60, 1300см-1. Б спектре азореагента с ^-нафтолом деформационное колебание-ОН-групны появляется пр:: 1220см-1, с диметиланилином полоса поглощения -(OK-jg - группы наблюдается при 3300см"71. Б спектрах азореагентов, в отличие от риванола появляется характерастическа* полоса поглощения -д' = л'- группы при 1600см-1. Пелеса пзглощзххя недхазотпрсвакнсп /УKg - грушш в спектрах всех реагентов кабла-дается хри 13С0-1340см-1(рис.1).

Состоясте азозамешенных саа/панкнов к ртакридина в растворах. Спектройотометрнчеекшлх не следованиями к квантовохютгезски-мх рассчетами ранее было показано, что' азозамещенные сафрагадаув растворах существуют в виде хинонгпдразонноЁ и азоиднои корм.

для изучения состояния азозамещенных зтакридина в растворе исследовано светопоглощение кх водных растворов в интервале рН 713'. по ligSC^." Исследованы состояние и обсулдены спектры светопоглощения азоьамещенных зтакрщцла на.примере АаЩБА(рас„2).

Б интервале рН -1-4:.: по HgSO^ ASAA£5A в растворе .находится ь виде одазаарлдного незротонированного катиона В7 с /Ux^ =470:д.;

Г _Т Г- ' Т^^ 41— - T-T-rrntrmi тмт^глшттллгп» Р'ЛЛ^ТзПР" Г.'"1 /- Т^П

Рис. I. ИК-спектрн. этакрадина(1), АЙШ(2)«н АЭААДЭА(З). -

Рис. 2. Спектры поглощения водных растворов АЕАА^ъА в зависимости от кислотностк среди.

Ш.' по К^О^ происходит присоединение протона к гетороцнг-личес-кс:.;у азоту, увеличивающее электрофильные свойства. Лротояпзрдш гетероциклического азота приводит к образованна двухзарядиэго катиона В^, батохромному сдвигу максимума поглощения 520нм) к увеличена» интенсивности светопоглощения ( £ ¿2о = 2,35.10"*). дальнейшее увеличение кислотности среди от 10 до 15'.'- по Н^о^сопровоЕдается протонизацаеп электронодонорного заместителя аминогруппы, с образованием трехзарядногс катиона устраняющей донорные свойства азота и приводящей к гипсохромго-ку смещению максимума поглощения (Л „ихл = 410нм).

Кемплексообразованис. ь системе таллиЁ(И)--га-логенкды-азсзамещенные сафранины (этакридккы) Проведено систематическое исследование образования п зкс-

ссазпзш: ассскягтов rajioi енталлатов с 12 представителям!

азоззмопехп::: сафранинов и зтакрадияа. Установлено, что оптимальней кислотностью образования и экстракции ассоциатов является с,12 - 7,21'. и 0,06 - 0,SM кислотность среди по HgSO^ (KGI) для азсзгмепекннх сафранинов и зтакридина соотззтственно (табл.2). 0птг.:2лькая гсгслоткость образоззязя и схстраяция ассоциатов зависит от природ;: галогеннд-ионоз и структуры азосоставляюцей в молекуле азсрез.гента. Ионные ассстдиати галогенталлатов с азосафра-нинанн, содор~г::пми з качестве азссостаг-л/н-ххго кз&талиаовсе .'слыл (ллуск синие), экстрагируются тз более кислой среды, чем гонкие асссцнатц с ресхоктаи!, с.одер".?:.~:™"п в качестве азосостав-л.т";с-го бензольное ядро (япуск краснгз). Ого объясняется тем, тто введение в молекулу основного азснрзснтэля в качестве азо-ссотавл."г:^еп нафталинового кольца, обладающего более злектроно-г.ниентор:нл.:н свойствам:, уменьшает здег-роннуэ плотность, (основность) на атоме азота -Л'К9, группы, что смекает иротснизацио г пюЬтсмэз азота в более каслув область и способствует 'увеличению эффективного полсгительного заряда на участке ассоциации, ■;:л приводит к образсванию солее устойчивою; ионных ассстгиатоз.

Подвижность пеподелокзптх электронов атома кислорода менызе, ио сравнению с элехтрснаки азота вследствие болыпого заряда ядра, зд&якгего на протонизацпю а.зор-загеятоз с ¿счастием этих; замести-телэ.": и поэтому ионные ассоцпаты януса синего экстрагируются из белее кислой среды, чем ионные асссциаты януса синего В.

При переходе-от янусоз сингл к янусам зеленым сужается ян- • сервал кислотности и иротонизация красителя см'ецается в менее кислую область: лри этом уп<?яьз?ется оптимальная кислотность образован:^ и экстракции покнкг ассоциатов, что сзязано с эл'ектро-нодонорностыз олк^кьн^х радикалов.

Ионные асеоннатч теграбромталлата азосафранинов и азсэтакри-дняов экстрагируются из более кислых срзд, чем - тетрэхлорталла-та. При переходе к асссциатам подталлатов кислотность среды' уменьшается. Это объясняется тем, что Т1(Ш) я?гяетея"акцептора« • электронов, a з ряду СГ'<Вг~<1~. растст олехтронодонорность и воз-малкость образования обратной дативной связи, .следовательно, увеличивается устойчивость аякдогояплексов и одновременно уменъша.зт--ся периферийная электронная плотность .СГ">Вг~>Г", Краге того, в системе, содзрюацой Т1(П) (окислитель) п Г" (восстановитель), в с-гльнскпсдцх создай разновесна еднигазтся з сторону яосстановле-

- Id -

пик 71(110 в TI(I) иодид-ионамп. Действие а ты двух факторов и приводит к тому, что ионные ассоциаты тетрабромталлатов экстрагируются из более кислых растворов, чем тетрахлорталлатоЕ, а тетоайодталлатов - из менее кислых растворов, чем ионные ассоциаты тетраброи- к тетрахлорталлатов.

Состав, строение и химико-анаятгческие-характеристики комплексов. Образование и экстракция ионных ассоциатов галогенталл; тов с азозамещенныки са^рашшаьз и зтакридикаш исследованы метолом спектрофотометр:^:. Определены химшсо-аказштнческне характеристики ионных ассоциатов, молярное соотношение компонентов в экстрагируемых ионных ассоцпатах, вычислены молярные коэффициенты поглощения ), двухфазные константы устойчивости (узК^ ), константы экстракции (Кех), степень полимеризации (агрегации) пенных ассоциатов (/"), коэффициент распределения (Е) и степень извлечения (Б) таллия (табл.2).

.Методами сдвига равновесия, изог.голярных серий, ограниченно-логарифмическим, стехпометрическпх коэффициентов Старика-Барба-неяя -установлено, что талли:Н'Ф).с галогенид-ионамк и азозамещен-нымл сафранинами и зтакридин&ми образует ионные ассоциаты р молярным соотношением TI : Hal : В. = I : 4 : I. Показано, что нез; зпсимо от кислотности среды и концентрации галогенпд-ионов таллий^) с ЕзХ-ионами и азокрасителяыи образует только одно соединение с- мольным соотнсвенкеи II : Hal : R = I : 4 •. I. Конные а< социаты галогенталлатов с азозамеценными сафранинами (зтакрпдп-нами) ссльватированы одной молекулой донорно-активгюго растворителя \ацетона, бутилового спирта) и в органической фазе мономер!

Максимумы светологлощения экстрактов реагентов и экстрактов ионных accoixsTc.-. совпадают с максимумами светбпоглощения водны: растворов азореагентов находящихся' в одинаковых условиях, что свидетельствует об электростатическом характере взаимодействия при образовании; соединений галогентадлатов с азореагентами.

Учитывая молярное соотношение компонентов в экстрагируемых соединениях, число сольватированных молекул доюрно-активного растворителя, реакции образования ионных ассоциатов галогентадлатов с аз о замещенными сафранинами (этакридинами) можно представить следующ, образом:

' 11st + 4HaI~ + К1" + (СН3)2С0 ^r[TI(HaI)4J R - (CHg)2eo.

Корредяция свойств азразмещенных сафранинов (зтакридиновУ. i

^ ......'.iL-, L : 1 ^ ^ ! ; .. kU J

гситоллатоз с азозако;;

Опткм. Лла;:с. г'

Соединения khcjzoï- .тп-4.

поеть, :гл !î

Kcit,.(:o 4.32 600 7>G7

TÀBr J iiC 7,20 GI0 6,74

2,70 610 4,98

П Citi¿]Cz¡ 2,52 650 6,30

т1с:Гдл 4,65 550 Ï,C8

исгГяки 0,12 £60 1,.Б9

TiCi^Oü 0,70 650 6,Iö

тюь.зд 3,Б0 620 5,75

TICTAC 4 s 50 6С0 6t28

ÏZBr/SC о ,50 Ô00 5,73

m/k 4,50 605 4,00

TICÍ4yS3 ' 0Д2 ■340 1,70

TÏCÏ^ASAAH ' 0,20 '505 • 2,28

ïiik^à,un 0Д8 ■ 510 2,00

ххс^лзллдад . o,cs '530 , 2,15

тхс!^лэллдел •0,2-, 540 2,58

■ 0,90 . 450 6,35

Ti. Ci £ A ЗлАДЕЛ 0,13 550 7,02

ПВглАЗЛАДЕА 0,09 540 . 5,88

.'.a X i / ¡.'.il i'.i 013 it'JiO-

сафранинов И ^акридина

Подчиненно тса:;с-iry

ООрТч^—ьоро.? ЫСР

11,60 6,20 322,67 99,30 ' 0,5 - 25,0

1,58 5,27 06,00 56.00 0,5 - 450,0

i »s3 5,ib 3,03 65.99 5,0 - 78,0

3,70 5,31 9.00 81,62 2,0 - 15,0

2,15 5,22' г: г f j, ^ O 76,03 1,5 - 20,0

0,36 4,50 4 j, 71 70,19 2,0 - 30,0

7, ь7 5,40 02,89 s ó j cío 1,0 - 20,0

0 fj 'i 4,40 26,71 s3p из 4..0 - 50,0

14,00 5,13 193,00 98,07 0,5 - 20,0

1,50 5,05 79,83 97,56 0,5 - 40,0

1,28 4,95 3,98 go, ■ 2,0 - 97,0

1,00 5,00 47,50 о s цг, 0,5 - 20,0

1,70 5,00 9,21 82,16 19,0 - 200, q

i.s5 4,68 9,78 83,02 10,0 - 150,0

1,09 4,00 23 92,08 10,0 - 50,0

2,59 5,31 137,57 58,57 5,0 - 50,0

2,70 4,11 96,00 97,95 10,0 - 150,0

1,69 4,35 120,25 98,36 0,5 - 20,0

2,80 4,50 160,67 98,77 5,0 - 60,0

iö и ta К

и UÁ

ИХ: ассоциатов с галогенталлатами. Сопоставление констант прото зации (рК^с) азозамешенных.этакридинав с природой заместителя ■ молекуле 'азрсостаалящей, показывает, что между, величинами рКдр константой Гаммета ( 6п ) в молёкуле -азосос-тавлящей наблюдает корреляция. (рис.За)описываемая-уравнением:

рК£р = -6,54 - 4,26 ( г = 0,99).

6 0,9.0,8 ал. 0,6 0,5. ОЛ 2Р 2,4 ЗД 4,0 . ^ 5,2 (

■ Рис.:3. Корреляции: -■■•-" . -.'' .а) констант протонизации (рН^р) азозамещенных • . этакрхдана;с,константами Гашета(<5л ) дял

'заместителей; , б) констант устойчивости-(^Ал ) .ионных ассоци-'-• атав. тетрахлорталлатов .с.константами прото-. "■' '•'. даздаии.азозамёщенных сафранина Т .(X) и ■•' .' .этакрвдина (2)-- .•-■■•

? Установлена зависимость кезду. основными свойствами -(рК^р! ■; азйзамещеншх сафранинов и этщ?рзедша..и-уетойчив,ост|Л ; К иода ассоциатов с'галоГенталлатами; (рис.Зб), которая.описывается ке • релшвдошшш уравнениями:

4,84. -- 0,21рИ^р.. ( г = 1,0) ^ азозакещещще сафранзноз

4,43 - 0,2рК^р .(■ г = 1,0). - азозамещенные зтакридинг .. . ' Сопоставление, экспериментально найденных, величин £ к

- в -

спшх ассопкагов с копскгагг-я вротеттизечкя азорззгзнтсв (ркс,4) жзквасз' на сушествовзлле норрзлязгД тлзаяу эт:т?л1 параметрами, иорнз описываются уравпенкп/з:

^ = -10,5 - 6,23рКдр ( г = 0,999), ^ К.,х = - 5,85 - 4,19г4р ' ( г = 0,997).

рис. А.. Коррашш: колсталт црогоякзтпш азсзалк-

щзнгшх сэфргязна Тс:

1 - т.толягнгг.тп коиффлгнкптглги под'лщзпзя л

2 - коксталтжя зкстргщкя конках рссоциздов.' •

Зависимости усговопяеянне для кояцях ассошатов гаяогвнкш-1тов с азозекецекк^я сафранинов л зтахриднна, згаргагеретуят >рректкость полугегашх 'результатов по аязлшпегяЕЧ своёоего! 1ЕННХ ассоциатов, находязщхся в. определенной количественной !висгл;ости от свойств и. строения авороатенгов^ которые шгут -Яетть основой для направленного синтеза органических реагентов улгЕзеняки ь^етг.юлоглноеккл! -характеристике?,я.

Зтх-тр:г{1Ц1снно-фотс"*зтрднеские метода оаредеяення . таллия с азозйкощгнкнда сафранинов и этшерздапа • ■ ' ;'сслсдонн~лг обвалования и экотрйкцнз ягоншп аесоцчатов га-

логенталлатов с азозамеяенными сафранинами к втакридинами, а т<^ ze определение физико-химических и аналитических характеристик ртпх соединений составило основу для'разработки новых зффективи методик экстракцпонно-фотометрического определения таллия. Пока зано, что ионные ассоциаты галогенталлатов с азозамещешыми с г.; ранпнов и этакридина интенсивно окрашены, устойчивы во времени xoposo экстрагируются органическими растворителями, отличаются высокими значениями молярного коэффициента поглощения, двухфазн константой устойчивости, констант экстракции. Поэтому разработа ные на их.основе экстракционно—фотометрические методы определен ташшя обладают улучшенными метрологическими характеристиками. Разработка методик экстракцпонно-фотометрического определена 2 лия(Ш) проведена в растворах чистых солей. В этих же растворах ' оценены предел обнаружения, избирательность аналитических реакв правильность и воспроизводимость результатов. Все это позволило предложить высокоэффективные методики экстракционно-фотометр;по кого определения талявя в различных природных, прошаленвнх и биологических материалах сложного химического состава (филизчаи ской полиметаллической руде, таллиевых концентратах, кеталличес ком цинке, сульфате кадмия, яблоке, бураке, печени животных).

Влияние посторонних ионов и маскирующих реагентов ка правильность и воспроизводимость результатов экстракционно-фотомет рического определения таллия с азозамецешшми сафранинов и атак-.ридина оценено предельно допустимым отношением ион : таллий(по массе), при котором погрешность определения не превышает ±5%. Показано, что определению таллия(Ш) не мешают 10000-кратные количества целочных и щелочноземельных металлов, 450-5000-кратиые -•'Ге(П.Ш), Си (И), Al(ffi), Со(П), Сг(Ш , Зп (П), Cd(E), Мя(П),У(У), , ТЫ ГУ), Р«(П),У/ЧП), 10-450-кратные - Нд(П),, ба(Ш), Sn (И), Аи(] Ti(1У),1000-4000-кратные - анионов РО^, ЕОд3-, Г", Р20?4~, 50i 1000-кратные количества маскирующих реагентов: тартрат-, цитрат-ионов и мочевины.

Предложенные методики зкстракционно-фотометраческого опред< ления таллия(Ш) сопоставлены с известными экстракцпонно-фотомет-ричеекими методами с кристаллическим .фиолетовым и.метиловым фиолетовым.

Предложенные основные азокрасители ЯС( 6* = 7,57-Ю4), ЯСВ U„ = 6,З.Ю4), ФС( бк = 6,28*10'*), АЭААДБА( 6« = 7,28-Ю4) по чувствительности превосходят Ш( S * =6,0'Ю4) и Ш( £ к =5,6-10' и обладают более низкими предедшги определения (ЯС - 0,05гкгЛя,

: - 0,азъ?.а>/?лг A&Wik - 0,03?""г/г*л) чем КЗ (0,ЕютДи) а 1 (0,5мнг/.";;), Г!з?одяж м:сар?;зпокп>4огс:с8тргазс2к5го опр-здо-кзя таля2я(К) апрэбкроггзз пря анализа колп^еталкпчесяспх.руд» лллскэго ютэдзнарагп, сорнгх остатков, (йгояоптша матерна-•з л хелкзсхтзх рзахтнвзз. "зтоднн" оппвделэлля тндлня(Ш) а до галоггнтолллгоз януса отлого внздрзнн э пракшеу Пентраль--•Д лаборатории Управления геологии Л^зрб.Р-зспубд^кя эта апалп-полнметалл1гчеекттд руд н лабораторвл ^ооновского завода по обмотке нлвтннх металлов нрх ана^гло яетга х сто сжавоз (имеют: акты вледрзнхя). Результаты апробирования м; ходил: скстрахцл-зго-^зтомотрггнеского определения таллнд приведены в табл.З,

Таблица 3.

Определенна содорхлнхл тйлхпя з прхродтптх, лрелглленлнх д биологических материалах

сге::? ana- Введено___.._____Еа&очэ___гаеддя____.____

на а Т£ ___ Янусом, слеш..............Крзсзч&аолеяовнм

__I_____________2_............3______________4________________________6________

хлхзчаисная ' . Л0Г%

/м рула л\

301-д - OjCCöo 0,502+0 .,0031 0,0(321 0,534^0,0015

330-н - 0,СГЯ5 0,90140,0023 0,0030 0,553+0,0035 £33-л - 0.0017 0,551+0,0018 0,0023 0,913+0,0026

331-3 - 0,002 0 0r601+0,00Т5 0-,00сб 0,677+0,0081 335-я - 0,0015 0,75Т.1р, 0015 0,0052 0,805+0,0062 ÇS0-a - 0,С0С9 1,401+0,0015 0,0071 • 1,514+0,0134 343-н - 0,0009 1,010^0.0Î24 0,0270 1,080+0,0362 345-н - 0,0066 .1,510*0,012-1.'0,0131 1,620+0,0263 347-н - 0,0131 1,010+0,-0154 0,0230 1,230+0,0351

злдлзвпн нон— . • .

знтрат - 0,0031' 0,792:0,,0030 0,0041 - 0,856+0,0046

зрнкн -остатод ' ... •

1 - 0,0038 0,7.13^05,0051= 0,0189 0,804+0,0188

2 - 0г0035 0,768^3,0021 0,0320 '0,879+0,0021

3 - - ■ .0,0113 '0,483+0,0068 0,0031 0,622+0,0026 :c;S04-c!12ü:i trc ' кзг

ЗОТ 4456-56 .

•ща" " - 0,0036 0,2'40,0Ш л,ОПО 0,253+0,03-1-1

■-'.'- I 2 з 4 5 6

. 2/1 металтич ¡¿кг

ГОСТ ,989-54

т- , п ЩВ 2Т5С 0,0059 2,498+0,0184 0 ,0138 2,535+0,0

5,00 - 0,0071 5,000+0,0438 0 ,0190 5,100+0,I

Яблоко ■ 0,50 0,0090 0,497+0,0055 0 ,0236 0,484+0,С

.9,70 . 0,0024 8,680+0,0284 0 ,0058 9,770+0,0

i ypsx 3,88 . ■0,0048 3,860+0,0232 0 ,0106 3,94С>+0,С

17,46 0,0016 17,430+0,0340 0 у ССоЗ 1 : 5,520+0,С

Печень хиво' тных 0,485 . 0,0066 0,480+0,0040 0 ,0116 0,492+С,С

4,850 0,0053 4,830+0,0316 0 ,0060 4,890+0,С

s -максимальное содержание TI по паспорту 0,005%. ВЫВОДЫ

1, Для экстракплонно-фотометрпческого определения малых сс держании таллия в материалах сложного химического состава пред лозено использовать два новых.класса азореагентов на основе сас раниьов и этакридина. Систематически изучено образование и экстракция ионных ассохкатов галогентаялатов с 12 представителями

• азозамещенных сафранинов и этакридина для установления закономерностей влияния - строения и свойств азореагентов на англитиче< кпе параметры: рН(кислотность)- реакции, молярные коэффициенты .поглощения, двухфазные константы устойчивости ионных ассоцпато: , константы экстракции % др. '

2. Методами ИК и электронной спектроскопии, химическим ак лизок установлены ..индивидуальность, ..состояние в растворе, осно: ■ные свойства (константы протонизацки) и спектрофотометрическге характеристики азоз¿мешенных, сафраш:по£' а - этакридина.'

■ ■ 3; Спектрофотометрическима, методами определена основные х ' мшцканалктическве Характеристик!! азореагентов и их ассоциатов галогект&глатамп: /¡т«, рКщ., д/^ ,..6 к Ц Кех, Д, R, f , лярное.соотношение- компонентов в экстрагируемых конных ассоцка тах. Изучены, условия образования .и экстракции лонных ассоциато - Реакции образования ионных, ассоциатов. отливаются 'высокой дзбир тельностьа, а.образующиеся ионные' ассоциаты - большим нначенпе молярных коэффициентов поглощения.

Устаиозлзкч заг-лелтзослл тззлду основными свойства;,а (рКдр зорсзгслтов л кокотпнтзЛ Гз'/гсз'а гякзо'лттелей (<5л) 3 молекуле зоссстаадЕпгбй, гохярккгли козфлтнонзгзл! поглощения, константалл стей'л:вости, гонстантгкл гкстракгцш- доннчх ассоцкатов, которые озволдзт осуществлять количествении:! прогноз устойчивости ионно-о ассопиата в рлду лзозаллцезсих сафрзптпюз и зтзкглдзшоз ; влия-ие строения азоре&гсктоз, пр'лрод^ гглогенядннх котшлеясов на хз-пко-анзлптичсскке свойства понких ассоииатов. Показано, что увз-нлзнлз иски сопряжения при переходе от янусэз красшлс (азоссс-ззлллпал - бензольное колгло) :: яиусгм слнтл', (г.зоссставлпсцая -' лалилсвзз кольцо) сопровождается узздагзвнем вгдачкяы колярко-о ксофф'пгпепта поглощения. Увеличение констант зкстрзкгаи в ря-у ЯК<ЯЗ<£С обусловлено ;/гзл;г-:еллзгл рпзлзра голекулп азорзаген-;.. С увеличение:.; срочности гчжгенталлафов уменьшается элезтрон-'¿я плотность на ацидсколплексе к кар.ТцГ с ат:ля ухзннпаеигся прочесть электростатической свягп лллду галсгенталлатещ и катиона«® сповпого азореагента.

5. Разработали новнз зизитизлие ;.:зтоднки скстракционно-фо--от-етоского определен:: ? \-тглс оодогл.агчй таллия в различных ехипчесетс, природкнх л .биологических жатееизлах с азюзгкоцеа-лзи са.1.ргап1ноз и этакрпднка - ЛС, ЯСЗ, 5С, .ЯЗВ, АЭААДБА, отли-¿■слиося окспресспосгно :: простотой пополнения, большой пзбира-ельпосглэ и низкигл пределе:! опродеделкя по срзвнешпз с пироко ркепяоглз.з! определения та тлил КО, ?.!3. БЗ, якзззноЕка кра-ителг?.'.и. '

S. Прзглсл.знтшз гсатодппг г-кстра?:тчгонпо-фотс?:отрнческого оп-еделения талгся шрзбкрэвази при анализа филизчайских полплетал-ичес::их руд, талллзвзл: г.егдзптратев; бполоютесхах материалов яблоке, бураке, печени zisdothhx)хггстесквх реакивов (гзталли-есксгл цинке,. сульфате клдг.гпя) и зкедркпг в 'практику апалиетчео- • их лаборатории ряда предприятий и учреждении (тплеэтся акти недренпй). . -

Основные годозешкс я рззулътатп- диссертация изложены в еле-улгллхх публикациях: ' '

. 1^соГлов ILK., Кзртт'эва Х.А. .£~сггэкщюшо-§отскз7ратасвое определение т.злл:гя(г1) з/глдэ хлортзллатзв шуба красного а януса зеленого Б/Дззрб.ллллижурн,,, 1977,' D 5. -С.107. • ' . Гусейнов й.К., Еег.ижова .X JV, Яиусовне красители кале рэаген- '

- tü для экстракцаонно-фогоштргческого определения ?<unssziZ'.j Республиканская конз..''Органические реагенты в аналитической, химии''. Тез.докл.-Баку, 1979. -С.'51.

2. -Гусейнов U.K., Керикова Х.А. Новый дпазиновый реагент на тс ли$: на основе фенос£^ргдкв£//Республикаьск8я ков&."Оргапи,Чё кие реагенты в аналитической химии". Тез.докл.-Бакуj 1979. -С. 92.

4. Гусейнов П.К., Азимов Я.А., Аскеров Д?.;.Н., Керикова X.А., \ маплов H.H., Ыаиедова £-.С.//Азозамещенкые сафранины в экст: 1И:ошю-сротаметрическом акализе/'/ХП Мевдедеевскгй съезд по с ае£ и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений. £ I. -Баку, 1961. -С. 254.

5. Гусейнов il.K., Керпкова Х.А., Зе^налова С.А. Азонропзводныс

риванола — новые реагенты для экстракцпокно—и о томе трнче ска; определения таллпя/'/Тез.докл, I региональной конференции Гос.Ун-та им.Ленина. -Махачкала, 1987. -С. 112.

6. Гуес-иноз Г.К., Керимева X.А., Зейньлова С.А. 9~амнно-4-зтс; сиакридин-о-аз о-дпзг илак;:лнк — ?ювын реагент для зыстрапацп-окно-егогоштркческого определения микрокодовств таилпя// Азеро.хпмич.гурЕс, 1982. £ 2, -С. Ь.

7. Керлкова I.A. и Гусейнов К.К. Способ определения таллнл в природных к про.'.'ышленных объектах/Д.С.СССР В 1272232, 19Б: Бал. & 43..