Азот-, серосодержащие гетероциклы на основе дитиоамидов и α-ацетиленовых кетонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

i Стр.

ВВЕДЕНИЕ.

1. Тиоамиды и производные ацетилена в синтезе азот-, серосодержащих гетероциклических соединений

Литературный обзор)

1.1. Реакции тиоамидов с карбонилсодержащими ацетиленовыми соединениями.

1.1.1. Взаимодействие тиоамидов с пропиоловой, ацетилендикарбоновой кислотами и их эфирами.

1.1.2. Взаимодействие тиоамидов с ацилацетиленами.

1.1.3. Реакции тиоамидов с 1-бром-2-ацилацетиленами.

1.2. Реакции циклических тиоамидов с ацетиленом и цианацетиленами.

1.3. Химические свойства дитиоамидов.

2 Синтез гетероциклических соединений на основе активированных ацетиленов и 1Ч,8-амбидентных нуклеофилов

Обсуждение результатов).

2.1. Взаимодействие дитиооксамида и

М,1Ч'-дибензилдитиооксамида с бензоилацетиленом.

2.2. Синтез замещенных 1,3-дитиинов реакцией бензоил- и (теноил-2)-ацетиленов с дитиомалонамидом и дианилидом дитиомалоновой кислоты. 2.3. 1-Бром-2-ацилацетилены в реакции с дитиомалонамидом и дианилидом дитиомалоновой кислоты.

2.4. Реакция бензоилацетилена с 1,5-дифенил-2,4-дитиобиуретом.

2.5. Взаимодействие бензоилацетилена с 2,5-дитиобимочевиной.

3 Экспериментальная часть

3.1. Физические методы.

3.2. Исходные реагенты

3.2.1. Ацетиленовые кетоны.

3.2.2. М,8-динуклеофильные реагенты.

Ф 3.3. Реакции «-ацетиленовых кетонов и 1-бром-2-ацилацетиленов с Н,8-динуклеофильными реагентами.

ВЫВОДЫ.

Одной из наиболее интенсивно развивающихся областей органической химии является химия гетероциклических соединений. Постоянный интерес к этим соединениям связан, в первую очередь, с их высокой биологической активностью, а также с тем, что они обеспечивают, создаваемым на их основе новым материалам, уникальные свойства.

Наибольшее внимание исследователей привлекают гетероциклические соединения, содержащие атомы азота и серы, которые находят широкое применение для получения различных полимерных материалов, красителей, медицинских препаратов и т.д. [1-5].

Актуальность. Особое место в синтезе азот-, серосодержащих гетероциклических соединений занимают дитиоамиды, представлющие собой системы с несколькими реакционными центрами. С теоретической точки зрения, главная проблема заключается в сложности предсказания особенностей поведения таких систем и взаимосвязи термодинамического и кинетического контроля. Актуальность данной работы обусловлена необходимостью разработки удобных методов получения 1,3-дитиинов, 1,3-тиазинов, 1,3,5-дитиазина, 1,3,5-триазина, 1,3,5-тиадиазина, 1,3-тиазолидинов, 1,3,4-тиадиазолов на основе дитиоамидов.

В тоже время, весьма актуальными остаются реакции по тройной углерод-углеродной связи. Ацетилен и его производные в качестве синтонов и строительных блоков для получения гетероциклов находят широкое применение в тонком органическом синтезе. Особенно активно проводятся исследования с активированными ацетиленами, содержащими сильные акцепторные заместители (нитрильную, карбоксильную, кетогруппы).

В литературе имеется достаточное число работ, посвященных реакциям тиоамидов с разнообразными производными ацетилена. О взаимодействии дитиоамидов с «-ацетиленовыми кетонами до настоящего времени практически ничего не было известно.

Таким образом, разработка общих подходов к синтезу новых функциональных гетероциклических соединений на основе дитиоамидов и активированных ацетиленов является одной из актуальных задач современной химии гетероциклических соединений и химии ацетилена.

Целью работы является изучение закономерностей взаимодействия а-ацетиленовых кетонов и их бромированных аналогов с азот- и серосодержащими полидентатными нуклеофилами; выяснение зависимости протекания реакции и строения образующихся веществ от структуры исходных реагентов, среды, температуры, микроволновой активации; изучение свойств синтезированных соединений.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые проведено изучение реакций нуклеофильного присоединения дитиоамидов (дитиооксамида, М,М'-дибензилдитиооксамида, дитиомалонамида, дианилида дитиомалоновой кислоты, 1,5-дифенил-2,4-дитиобиурета, 2,5-дитиобимочевины) к ацилацетиленам и 1-бром-2-ацилацетиленам в электрофильных условиях, путем введения в реакционную среду эквимольных количеств кислоты Бренстеда или Льюиса.

Установлено, что в зависимости от соотношения реагентов, строения нуклеофильного и электрофильного реагентов, условий реакции могут быть получены бис(кетовинилсульфиды), дисульфиды, аддукты моно- и ди-присоединения, а также продукты их внутримолекулярной циклизации - S,S-и М,8-содержащие гетероциклы.

Предложены вероятные пути протекания реакций дитиоамидов с а-ацетиленовыми кетонами.

Разработаны удобные и надежные способы получения производных 1,3-дитиинов, 1,3-тиазинов, 1,3,5-дитиазина, 1,3,5-триазина, 1,3,5-тиадиазина, 1,3-тиазолидинов, 1,3,4-тиадиазолов.

С помощью СВЧ-активации оптимизирован синтез бис{]3-бензоилвинил)сульфида реакцией дитиооксамида с бензоилацетиленом.

Таким образом, проведенное исследование дает возможность синтезировать азот- и серосодержащие гетероциклические соединения с заданной комбинацией гетероатомов в цикле, что позволяет расширить сырьевую базу для получения веществ многоцелевого назначения.

Апробация работы. По теме диссертации опубликовано 5 статей, 4 тезисов докладов. Основные результаты работы были апробированы на XX Международном симпозиуме по органической химии серы (ISOCS XX) (г. Аризона, США, 2002 г.), IV Международном симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи» (ISPM-IV) (г. Санкт-Петербург, 2002 г.), Молодежной научной школе-конференции по органической химии (г. Екатеринбург, 2002 г.), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.).

Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы. В первой главе обобщены литературные данные по реакциям тиоамидов с карбонилсодержащими ацетиленовыми соединениями (ацетилендикарбоновой, пропиоловой кислотами, их эфирами, ацетиленовыми кетонами), цианоацетиленами, рассмотрены химические свойства дитиоамидов.

выводы

1. Реакция дитиооксамида и Ы,Ы'-дибензилдитиооксамида с бензоилацетиленом в зависимости от температуры, растворителя и продолжительности протекания процесса приводит к 6uc(J3-бензоилвинил)сульфиду, продуктам моно- и диприсоединения или перхлорату 1,3-тиазолидиния.

2. Установлено, что направление взаимодействия дитиомалонамида с ацилацетиленами определяется кислотно-основными свойствами среды. В электрофильных условиях (в присутствии кислот Льюиса или Бренстеда) были получены перхлораты или метокситрифторбораты 1,3-дитииния, а использование триэтиламина в качестве катализатора процесса приводит к деструкции дитиоамидного остова молекулы с образованием бмс(/?-бензоилвинил)дисульфида.

3. При взаимодействии дианилида дитиомалоновой кислоты с ацилацетиленами при 20°С образуются замещенный 1,3-дитиин, а микроволновая активация направляет процесс в сторону образования производного 1,3-тиазина.

4. Использование в качестве электрофильного агента 1-бром-2-ацилацетиленов в реакциях с дитиоамидами приводит к бромидам 1,3-дитииния. При введении в молекулу нуклеофила фенильного заместителя показана возможность замены аниона Вг на СЮ4 и образования в мягких условиях свободного основания.

5. Изучено взаимодействие 1,5-дифенил-2,4-дитиобиурета с бензоилацетиленом и установлено, что в зависимости от условий реакции образуются циклические продукты различного строения: замещенные 1,3,5-дитиазина, 1,3,5-триазина и 1,3,5-тиадиазина.

6. Реакцией 2,5-дитиобимочевины с бензоилацетиленом были получены производный 1,3,4-тиадиазола и перхлорат 1,3,4-тиадиазолидиния.

Наличие в молекуле нуклеофила двух рядом стоящих атомов азота способствует возникновению а-эффекта, и направляет процесс циклизации по гидразиновому фрагменту.

1. Wipf P., Rahman L.T., Rector S.R. A general strategy for five-membered heterocycle synthesis by cycloelimination of alkynyl ketones, amides and thioamides //J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. № 21. P. 7132-7133.

2. Carter J.S., Rogier D.J. Desigh and synthesis of sulfonyl-substituted 4,5-diarylthioazoles as selective cyclooxygenase-2 inhibitors // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1999. Vol. 9. № 8. P. 1167-1170.

3. Dengle R.V., Yngle H.D., Bonge S.P. Synthesis and microbial activity of newthiasolyl-l,4-bensothiazines// Chem. Yncl. Med. Chem. 1999. Vol. 38 B. № 3. P. 390-393.

4. Attaby F.A., Elneairy M.A.A. Synthesis and antimicrobial evaluation of new pyridine, thienopyridine and pyridothienopyrazole derivatives // Arch. Pharm. Res. 1999. Vol. 22. № 2. P. 194-201.

5. Klimesova V., Svoboda M. Synthesis of 2-benzylthiopyridine-4-carbothioamide derivatives and their antimycobacterial, antifungal and photosynthesis-inhibiting activity // Eur. J. Med. Chem. 1999. Vol. 34. № 5. P. 433-440.

6. Pfrommer J.F. The alkylation of bifunctional anions // Chemiker-Ztg. 1957. Vol. 81. P. 457-461.

7. Гомппер P. Связь между строением и реакционной способностью амбифункциональных нуклеофильных соединений // Успехи химии. 1967. Т. 36. Вып. 5. С. 803-823.

8. Jagodzinski T.S. Thioamides as Useful Synthons in the Synthesis of Heterocycles // Chem. Rev. 2003. № 103. P. 197-227.

9. Мушкало J1.К., Янголь Г.Я. Конденсация тиоамидов карбоновых кислот с ацетиленкарбоновыми кислотами // Укр. хим. журн. 1955. Т. 21. В. 6. С. 732-737.

10. Hendrickson J.B., Ress R., Templeton J.E. A New General Heterocycle Synthesis; Use of Acetylenedicarboxylic Esters // J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. № l.P. 107-111.

11. Lown J.W., Ma J.C.N. Acetylenic esters. II. Further addition reactions with sulfur- and nitrogen-containing compounds II Can. J. Chem. 1967. V. 45. № 9. P. 953-967.

12. Acheson R.M., Wallis J.D. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part 74. Products from Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Thiourea, Thioamide and Guanidine Derivatives // J. Chem. Soc. Perkin I. 1981. № 2. P. 415-422.

13. Heindel N.D., Chun M.C. A New Synthesis of Some Quinazoline-4(l//)thiones (I) // J. Heterocycl. Chem. 1971. V. 8. № 4. p. 685-687.

14. Берсенева B.C., Бакулев В.А., Мокрушин B.C. Реакции тиоамидов гетаренкарбоновых кислот с диметилацетилендикарбоксилатом // ХГС. 2000. № 2. С. 269-270.

15. Cameron A.F., Hair N.J. Crystal and Molecular Structure of 5л

16. Methoxycarbonylmethylene-2-piperidino-A -thiazolin-4-one // J. Chem. Soc. (B). 1971. №9. P. 1733-1736.

17. Cameron A.F., Hair N.J., Elmore N.F., Taylor P.J. Crystal and Molecular Structure of the Addition Product of N-Thiocarbamoylpiperidine and Dimethyl Acetylenedicarboxylate // Chem. Commun. 1970. № 14. P. 890891.

18. Plastas L.A., Stewart J.M. Crystal Structure of 2-imino-5-phenyl-4-thiazolidinone // J. Chem. Soc. (D). 1969. № 14. P. 811.

19. Dallas G., Lown J.W., Ma J.C.N. Acetylenic Esters. Part III. Reactions of Thiocarbonyl Compounds with Methyl Propiolate, Methyl Methylpropiolate, and Methyl Phenylpropiolate //J. Chem. Soc. (C). 1968. P. 2510-2514.

20. Basyouni M.N., Omar M.T. Reactions of Thioureas and Thioamides with Aroylphenylacetylenes // Aust. J. Chem. 1974. V. 27. P. 1585-1589.

21. Моржерин Ю.Ю., Костерина М.Ф., Берсенева B.C., Дехаен В., Бакулев В.А. Е^-Изомеризация 2-метилентиазолидин-4-онов // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2002. № 7. С. 1194-1198.

22. Костерина М.Ф., Моржерин Ю.Ю., Ткачев A.B., Рыбалова Т.В., Гатилов Ю.В., Бакулев В.А. Реакция Ы,Н-(диалкил)арилтиоацетамидов с эфирами ацетилендикарбоновой кислоты // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2002. № 4. С. 604-608.

23. Nakano Н., Ishibashi Т., Sawada Т. Unexpected formation of novel pyrrole derivatives by the reaction of thioamide with dimethyl acetylenedicarboxylate // Tetrahedron Letters. 2003. № 44. P. 4175-4177.

24. Гринблант Е.И., Постовский И .Я. Некоторые новые реакции присоединения ацетиленкарбоновых кислот и их эфиров // ДАН СССР. 1960. Т. 133. №4. С. 847-850.

25. Гринблант Е.И., Постовский И.Я. Реакции присоединения ацетиленкарбоновых кислот и их эфиров // ЖОХ. 1961. Т. 31. В. 2. С. 394-400.

26. Duffin G.F., Kendall J.D., Anhydro-compounds from Nitrogen-containing Derivatives of Thioglycollic Acid. Part II. Glyoxaline and Benziminazole Compounds // J. Chem. Soc. 1956. № 2. P. 361-368.

27. Wade J.J. Reaction of 2H-Benzimidazole-2-thione with Dimethyl Acetylenedicarboxylate // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. № 11. P. 1816-1819.

28. Nagarajan K., Nair M.D., Desai J.A. Addition Products of Benzimidazole-2(2#)-thione and Acetylene Dicarboxylic Esters // Tetrahedron Letters. 1979. № l.P. 53-56.

29. Lie R., Undheim K. N-Quaternary Compounds Part XXXIII. Reactions between Pyrid-2-thiones and Activated Acetylenes // Acta Chem. Scand. 1973. V. 27. № 5. P. 1756-1762.

30. Giammona G., Neri M., Carlisi В., Palazzo A., La Rosa C. Reactions of Azoesters and Dimethyl Acetylenedicarboxylate with 3-Methyl-1,2,4-triazole-5-thione //J. Heterocycl. Chem. 1991. V. 28. P. 325

31. Giannola L.I., Giammona G., Palazzo S., Lamartina L. Synthesis and Characterisation of some New 2,6-Disubstituted Thiazolo-3,2-Z>.[1,2,4]triazine-3,7-diones // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1984. № 12. P. 2707-2110.

32. Нахманович A.C., Глотова Т.Е., Комарова Т.Н., Скворцова Г.Г., Сигалов М.В., Модонов В.Б. О взаимодействии тиобензамида с а-ацетиленовыми кетонами // ЖОрХ. 1983. Т. 19. Вып. 7. С. 1428-1431.

33. Рачинский Ф.Ю., Славаченская Н.М. Химия аминотиолов. М., JL: Химия. 1965.295 с.

34. Friedman М., Cavins J.F., Wall J.S. Relative Nucleophilic Reactivities of Amino-Groups and Mercaptide Iones in Addition Reactions with Unsaturated Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. P. 3672-3678.

35. Глотова Т.Е., Нахманович A.C., Мабаракшина H.C. Синтез замещен ных перхлоратов 1,3-тиазиния // ХГС. 1988. № 5. С. 705-708.

36. Андриянкова JI.B., Комарова Т.Н., Нахманович А.С., Абрамова Н.Д., Скворцова Г.Г. О взаимодействии бензимидазол-2-тиона с ацилацетиленами и дибензоилацетиленом // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 12. С. 2610-2614.

37. Комарова Т.Н, Нахманович А.С., Модонов В.Б Взаимодействие имидолин-2-тиона с ацилацетиленами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 3. С. 694-696.

38. Скворцова Г.Г., Адриянкова Л.В., Абрамова Н.Д. Имидазолоны в реакции с ацилацетиленами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 1. С. 143-145.

39. Верещагин Л.И., Болыиедворская Р.Л., Павлова Г.А., Алексеева Н.В. 1,2,4-Триазол и его производные в реакции присоединения к а-ацетиленовым кетонам // ХГС. 1979. № 11. С. 1552-1556.

40. Нахманович А.С., Глотова Т.Е., Скворцова Г.Г., Сигалов М.В., Комарова Т.Н. О взаимодействии 3-бром-1-фенил-2-пропин-1-она с тиобензамидом //ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 10. С. 2145-2148.

41. Глотова Т.Е., Нахманович А.С., Комарова Т.Н. Синтез 2-арил-4-фенил(тиенил-2)-1,3-тиазин-6-тионов//ХГС. 1990. № 8. С. 1142-1143.

42. Богатский А.В., Лукьяненко Н.Г., Кириченко Т.И. Циклические тиомочевины // ХГС. 1983. № 6. С. 723-737.

43. Скворцова Г.Г., Абрамова Н.Д., Тржцинская Б.В. Синтез и некоторые свойства М,8-дивинил-2-меркаптобензимидазола // ХГС. 1974. № 10. С. 1390-1393.

44. Прилежаева Е.Н., Шмонина Л.И. Синтезы на основе меркаптобензтиазола, меркаптобензоксазола и меркаптобензимидазола // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. № 3. С. 670-675.

45. Тржцинская Б.В., Тетерина Л.Ф., Воронов В.К., Скворцова Г.Г. Синтез и свойства производных 4,5-дифенил-2-меркаптоимидазола // ХГС. 1976. №4. С. 516-520.

46. Скворцова Г.Г., Абрамова Н.Д., Малькина А.Г., Скворцов Ю.М., Тржцинская Б.В., Албанов А.И. Реакции имидазолтионов с фенилцианацетиленом // ХГС. 1982. № 7. С. 963-966.

47. Абрамова Н.Д., Тржцинская Б.В., Скворцов Ю.М., Малькина А.Г., Албанов А.И., Скворцова Г.Г. Синтез 1,2,4-триазоло3,2-6.-1,3-тиазинов // ХГС. 1982. №8. С. 1051-1053.

48. Абрамова Н.Д., Андриянкова Л.В., Скворцов Ю.М., Малькина А.Г., Косицына Э.И., Албанов А.И., Скворцова Г.Г. Синтез замещенных 1,3-тиазиноазолов // ХГС. 1986. № 10. С. 1412-1415.

49. Скворцова Г.Г., Андриянкова Л.В., Абрамова Н.Д., Скворцов Ю.М., Малькина А.Г. Взаимодействие бензимидазол-2-тиона с цианацетиленовыми спиртами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. № 8. С. 1903-1904.

50. Андриянкова Л.В., Абрамова Н.Д., Малькина А.Г., Скворцов Ю.М. Синтез 2-(3,6-диалкил-3,6-диметил-2-цианометил-5-цианометилен-1,4-оксатиан-2-ил)тио.бензоксазолов // ЖОрХ. 1987. Т. 23. Вып. 3. С. 662663.

51. Андриянкова Л.В., Абрамова Н.Д., Косицина Э.И. Цианацетилены в реакции с бензоксазол-2-тионом и бензоксазол-2-оном. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 6. С. 1390-1391.

52. Кульберг Л.М. Синтезы органических реактивов. Госхимиздат. 1947. С. 119.

53. Schultz О.-Е., Ranke U. Synthese aliphatischer Monothiocarbonsaureamide mit mittlerer Kohlenstoffzahl (zwischen 4 und 10) // Arch. Parm. 1961. № 2. S. 82-89.

54. Barnikow V.G., Kath V., Richter D. N,N'-Aryl-substituierte Dithiomalonsaurediamide. I //J. Prakt. Chem. 1965. Vol. 30. S. 63-66.

55. Jean C. Bis(2-hydroxypropyl)dithiooxamide Acta Crystallogr. Sect. C. 1994. Vol. 50. P. 1163-1165.

56. Михайлов O.B., Хамитова А.И. Мягкий темплатный синтез (2,8-дитио-3,7-диаза-5-оксанонан-1,9-дитиоамидо)аквагидроксо.кобальта (III) в Со2|Те(СМ)б]-желатин-иммобилизованных матрицах // ЖОХ. 1998. Т. 68. В. 8. С. 1249-1255.

57. Lakshmanan V., Nagaraja K.S., Udupa M.R. Synthesis and characterization of oxomolybdenum (V) complex with dithiooxamide // Indian J. Chem. Sect. A. 1992. Vol. 37. № 10. P. 806-807.

58. Slootmaekers В., Fabretti A.S., Desseyn H.O., Perlepes S.P. The infrared spectra of complexes with planar dithiooxamides. Part IX. Си(ЬНг)Х and Ag(LH2)X complexes // Spectrochim. Acta Part A. 1996. Vol. 52. № 10. P. 1275-1296.

59. De Beukeleer S.H.J., Desseyn H.O. The spectroscopic study of cationic complexes of dithiomalonamide with Ni(II), Pd(II) and Pt(II) // Spectrochim. Acta Part A. 1995. Vol. 51. № 10. P. 1617-1634.

60. Bajpai U.D.N., Bajpai A., Khandwe M. Synthesis and characterization of thermally resistant coordination polymers with S and N ligands with transition metal ions // 33 rd IUPAC Int. Symp. Macromol. Montreal. July 813.1990: BookAbstr. 162 c.

61. Chohan Z.N., Rauf A. Studies on biologically-active complexes of cobalt (II) and nickel (II) with dithiooxamide-derived ligands // J. Inorg. Biochem. 1992. Vol. 46. № 1. P. 41-48.

62. Hammam A.S., Bayoumy B.E. Reaction of thioamides with 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone. A novel synthesis of naphtho2,3-d.thiazoIe-4,9-diones // Collect. Czech. Chem. Commun. 1985. Vol. 50. № 1. P. 71-79.

63. Katritzky A.R., Fan W.-Q. Some Novel Quinone-Type Dyes Containing Naphthoquinone and Related Fused Ring Systems // J. Heterocycl. Chem. 1988. Vol. 25. № 3. P. 901-906.

64. Katritzky A.R., Fan W.-Q., Li Q.-L., Bayyuk S. Novel Chromophoric Heterocycles Based on Maleimide and Naphthoquinone // J. Heterocycl. Chem. 1989. Vol. 26. № 4. P. 885-892.

65. Matsuoka M., Iwamoto A., Kitao T. Reaction of 2,3-Dichloro-l,4-naphthoquinone with Dithiooxamide. Synthesis of Dibenzob,z.thianthrene-5,7,12,14-tetrone // J. Heterocycl. Chem. 1991. Vol. 28. № 5. P. 1445-1447.

66. Walker J. The Synthesis of coco'-Bis-2'-amino-4'-thiazolylalkanes and N4-2f-Thiazolylsulphanilamides // J. Chem. Soc. 1940. № 9. P. 1304-1307.

67. Органические реакции. Сб. 6. M.: Ин. Лит. 1953. С. 304.

68. Gasteiger J., Herzig С. Synthetic applications of 2-chlorooxiranes: preparation of thiazoles, dihydrothiazoles and selenazoles // Tetrahedron. 1981. Vol. 37. № 15. P. 2607-2611.

69. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высш. школа. 1978. С.459.

70. Преображенский Н.А., Генкин Э.И. Химия органических лекарственных веществ. М., JL: Госхимиздат. 1953. С. 102-103.

71. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина. 1993. Т. 2. С. 8,323.

72. Singh S.P., Ranjana Synthesis and phototoxicity of some 4-aryl-4'-(2-thienyl)-2,2'-bithiazole // Indian J. Chem. Sect. B. 1992. Vol. 31. № 11. P. 782-783.

73. Hurd R.N., DeLa Mater G. The Preparation and Chemical Properties of Thionamides // Chem. Rev. 1961. Vol. 61. № 1. P. 46-86.

74. Петров K.A., Андреев Л.Н. Химические свойства тиоамидов // Успехи химии. Т. XL. Вып. 6. С. 1014-1056.

75. Junghahn A. Neve Methode zur Darstellung von Tetrazin derivaten // Ber. 1898. P. 312-313.

76. Forssell G. Veber die Einwirkung des Aethylendiamins aut Thioamide I // Ber. 1891. P. 1846-1847.

77. Общая органическая химия Т. 5. / Под ред. Сазерленда И.О. и Джонса Д.Н. М.: Химия. 1983. С. 656-657.

78. Duckworth V.F., Werner R.L. Spectroscopic Studies of Thioamides. I. The Infrared Spectrum of Cyanothioformamide // Aust. J. Chem. 1965. Vol. 18. № 2. P. 129-138.

79. Lee C.M., Kumler W.D. The Dipole Moment and Structure of Thiolactams //J. Org. Chem. 1962. V.27. № 6. P. 2052-2054.

80. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин B.B. Физические методы определения строения органических молекул JI. Изд-во Ленингр. ун-та. 1976. с. 343.

81. Gedye R., Smith F., Westaway К., АН Н., Baldisera L., Laberge L., Rousell J. The Use of Microwave Ovens for Rapid Organic Synthesis // Tetrahedron Letters. 1986. Vol. 27. № 3. P. 279-282.

82. Giguere R.J., Bray T.L., Duncan S.M., Majetich G. Application of Commercial Microwave Ovens to Organic Synthesis // Tetrahedron Letters. 1986. Vol. 27. № 41. P. 4945-4948.

83. Carrillo J.R., De La Cruz P., Diaz-Ortiz A., Gomez-Escalonilla M.J., De La Hoz A., Langa F., Moreno A. and Prieto P. Some applications of microwave irradiation in cycloadditions // Recent Res. Devel.in Org. & Bioorg. Chem. 1997. № l.P. 69-84.

84. Романова H.H., Кудан П.В., Гравис А.Г., Бундель Ю.Г. Применение микроволновой активации в химии гетероциклических соединений // ХГС. 2000. № ю. С. 1308-1320.

85. De La Hoz A., Diaz-Ortiz A., Moreno A., Langa F. Cycloadditions under Microwave Irradiation Conditions: Method and Applications // Eur. J. Org. Chem. 2000. P. 3659-3673.

86. Низовцева T.B., Комарова Т.Н., Нахманович А.С., Ларина Л.И., Лопырев В.А., Калистратова Е.Ф. Взаимодействие дитиомалонамида идианилида дитиомалоновой кислоты с а-ацетиленовыми кетонами // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 8. С. 1256-1258.

87. Низовцева Т.В., Комарова Т.Н. О продуктах взаимодействия дианилида дитиомалоновой кислоты с бензоилацетиленом // V Молодежная научная школа-конференция по органической химии. 22-26 апреля. 2002. г. Екатеринбург. С. 319.

88. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций / Пер. с нем. Потапова В.М. М.: Мир. 1977. С. 116-120.

89. Krutosikova A., Dandarova М., Alfoldi J. 5-Aryl-2-furancarbaldehyde hydrazones and related compound // Collect. Czech. Chem. Commun. 1993. Vol. 58. №8. P. 1905-1913.

90. Shukla H.K., Desai N.C., Aslik R.R., Fhaker K.A. Studies on some new thiosemicarbazones and 1,3,4-thiadiazolines as potencial antitubercular antibacterial agents // J. Inst. Chem. 1984. Vol. 56. № 2. P. 85-87.

91. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина. 2002. Т. 1. С. 54, 368.

92. Сигэру О. Химия органических соединений серы / Под ред. Прилежаевой Е.Н. М.: Химия. 1975. С.

93. Baddar F.G., Al-Hajjar F.H., El-Rayyes N.R. Acetylenic Ketones. Part III (I). Reaction of Acetylenic Ketones with Nucleophilic Sulfur Compounds // J. Heterocyclic Chem. 1976. Vol. 13. P. 691-700.

94. Кочетков H.K. Химия Р-хлорвинилкетонов // Усп. хим. 1955. Т. 24. Вып. 1.С. 32-51.

95. Низовцева Т.В., Комарова Т.Н., Нахманович А.С., Лопырев В.А. Синтез замещенных 4-амино-6-имино-1,3-дитианов // IV

96. Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречи" (ISPM-IV). 26-31 мая. 2002. г. Санкт-Петербург. С. 172.

97. Низовцева Т.В., Комарова Т.Н., Нахманович А.С., Лопырев В.А. Синтез перхлоратов 4-амино-2-ацилметилен-1,3-дитиен-6-иминия // ХГС. 2002. № 9. С. 1293-1294.

98. Nizovtseva T.V., Komarova T.N., Nakhmanovich A.S., Larina L.I., Lopyrev V.A. Synthesis of 1,3-dithiinium salts // ARKIVOC. 2003. xiii. P. 191-195.

99. Глотова Т.Е., Нахманович A.C., Албанов А.И., Процук Н.И., Низовцева Т.В., Лопырев В.А. О строении продуктов реакции бензоилацетилена с 1,5-дифенил-2,4-дитиобиуретом //ХГС. 2002. № 1. С. 81-86.

100. Низовцева Т.В., Комарова Т.Н., Глотова Т.Е., Ларина Л.И., Лопырев В.А. 2,5-Дитиобиурет в реакции с бензоилацетиленом // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 21-26 сентября. 2003. г. Казань. С. 132.

101. Комарова Т.Н., Низовцева Т.В., Нахманович А.С., Ларина Л.И., Лопырев В.А. Синтез 4,5-замещенного 1,3,4-тиадиазолидин-2-иминий перхларата //

102. Jencks W.P., Carriuolo J. Reactivity of Nucleophilic Reagents toward Esters //J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 1778-1786.

103. Edwards J.O., Pearson R.G. The Factors Determining Nucleophilic Reactivities //J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84 (1). P. 16-24.

104. Aubort J.D., Hudson R.F. Enhanced Reactivity of Nucleophiles: Orbital Symmetry and the So-called "a-Effect" // Chem. Commun. 1970. № 15. P. 937-938.

105. Preisler P.W., Bateman M.M. Oxidation-Reduction Potential of Thiol-Disulfide Systems. II. Dithiobiuret 3,5-Diimino-l,2,4-dithiazoline // J. Am. Chem. Soc. 1947. Vol. 69. № 11. P. 2632-2635.

106. Cho N.S., Kim Y.H., Park M.S., Kim E.H., Kang S.K., Park S.M. Oxidative Cyclization of Dithiobiuret under Basic Conditions and Theoretical

107. Tautomeric Studies of 5-Amino-2,3-dihydro-1.2,4-thiadiazole-3-thione I I Heterocycles. 2003. Vol. 60. № 6.

108. Шостаковский М.Ф., Нахманович A.C., Кнутов B.H., Клочкова Л.Г. Синтез замещенных ацетиленовых спиртов и кетонов тиофенового ряда // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1968. №12. С. 104-109.

109. Reisch J., Welker Н. Eine neue Synthese fur Capillin, Capillinol und ahnliche Diine // Arch. Pharm. 1964. Bd. 297. S. 628.

110. Дэне Ф., Брюстер P., Оландер К. Синтезы органических препаратов М.: ИЛ. 1949. Сб. 1 С. 434-436.

111. Hurd R.N., De La Mater G., McElheny G.C., Turner R.J., Wallingford V.H. Preparation of Dithiooxamide Derivatives // J. Org. Chem. V. 26. №10. P. 3980-3987.

112. Joshua C.P., Prasannan E., Thomas S.K. Reaction of Isothiocyanates with Thiourea a Correction // Aust. J. Chem. 1981. Vol. 34. P. 917-921.