Битумно-полимерные материалы для дорожного и гражданского строительства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Битумно-полимерные вяжущие материалы для дорожного и гражданского строительства - химия, технология, товарные продукты аналитический обзор)

1.1 Состав битумов

1.2 Свойства битумов

1.3 Строение полимеров

1.4 Битумно-полимерные композиции

1.5 Влияние состава битумов на свойства битумно-полимерных композиций

1.6 Влияние строения полимеров на свойства битумно-полимерных композиций

1.7 Некоторые технологические приемы приготовления битумно-полимерных композиций

1.8 Область применения БПВ

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследований

2.1 Выбор исходных материалов

2.2 Стандартные и инструментальные методы анализа

2.2.1 Разработка лабораторной установки и описание технологии получения окисленных битумов

2.2.2 Технология приготовление битумно-полимерного вяжущего

2.3 Методы определения технических свойств БПВ 46 2;4 Методы определения технических свойств битумных мастик

2.5 Инструментальные методы анализа

2.6 Методы оценки качества асфальтобетонных смесей

ГЛАВА 3. Разработка научно прикладных основ и технологии получения БПВ материалов и асфальтобетонных смесей на их основе

3.1 Изучение влияния полимерной добавки на свойства БПВ

3.2 Вулканизация полимерной добавки

3.3 Статистическая обработка экспериментальных данных

3.4 Определение размеров частиц БПВ кондуктометрическим методом

3.5 Регулирование дисперсного состава БПВ и реологических характер-ристик добавлением полимерного раствора

3.6 Оценка структурных изменений БПВ микроскопическим методом

3.7 Изучение компонентного состава БПВ методом ЖХ и ИКС

3.8 Термогравиаметрический анализ исследуемых БПВ

3.9 Исследование структуры БПВ методом ЯМР

3.10 Приготовление и экспериментальные исследования асфальтобетонов приготовленных на основе БПВ

Актуальность темы. Одна из основных причин преждевременного разрушения дорожных покрытий заключается в качестве дорожных битумов. Битумы не обладают требуемыми адгезионными и низкотемпературными свойствами, так как склеивают только минеральные частицы основной породы, и, кроме того, становятся хрупкими при эксплуатации в зимних условиях практически на всей территории России. Это факт, предполагает образование трещин на покрытиях, которые ввиду малой прочности асфальтобетона быстро превращаются в выбоины. В общей доле деформаций которые претерпевает битумная пленка в результате движения автомобилей по покрытию или под действием температурных напряжений, превалирует пластическая, т.е идет накопление дефектов.

Одним из основных способов повышения сроков службы асфальтобетонных покрытий в силу физической природы и структурных особенностей асфальтобетона является изменение структуры и свойств органических вяжущих материалов, используемых для его приготовления. Повсеместно применяемые органические вяжущие - дорожные битумы, производимые по ГОСТ 22245 — 90 не отвечают современным требованиям дорожного строительства в России по следующим причинам:

- недостаточно трещиностойки в условиях России, так как более 95 % ее территории характеризуется температурой наиболее холодных суток ниже ми? нус 25°С , 65% территории - ниже минус 35°с и 35% территории - ниже минус 40°С;

- имеют недостаточный температурный интервал работоспособности, т.е. при требуемой для обеспечения необходимой теплостойкости покрытий -температуре размягчения- они не обладают даже минимально требуемой температурой хрупкости- минус 25°С, не говоря уже о районах Сибири, где требуемые температуры хрупкости органических вяжущих должны достигать минус 45°С, что соответствует расчетным зимним температурам дорожных покрытий;

- не эластичны, так как по своей природе являются термопластами, а в условиях современного грузонапряженного и интенсивного движения автомобилей, обуславливающего многократные динамические воздействия на покрытие, органические вяжущие должны быть эластомерами, т.е. характеризоваться высокой эластичностью - способностью к большим обратимым деформациям во всем диапазоне эксплуатационных температур. В связи с вышеизложенным остро встает вопрос повсеместного применения вместо битумов битум полимерных вяжущих, которые относятся к классу эластомеров и характеризуются требуемыми показателями эластичности, температурного интервала работоспособности, трещиностойкости и теплостойкости, вследствие этого, актуальны исследования в этой области. Выполненная работа является частью НИР кафедры химической технологии переработки нефти и газа Казанского государственного технологического университета в рамках приоритетного направления национальной программы совершенствования и развития сети, автомобильных дорог России на период до 2010г. «Дороги России XXI века»

Цель работы и основные задачи исследования. Основной целью работы является разработка новых рецептур БПМ для дорожного и гражданского строительства, установление влияния полимерной добавки и элементной серы на состав и свойства полученных материалов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Создать новые растворители - пластификаторы на основе синтетических каучуков с использованием в качестве растворителей продуктов нефтехимических производств и с их участием разработать новые составы и технологию приготовления битум полимерных вяжущих материалов с последующим использованием их в составе асфальтобетона и мастик различного назначения;

2. Изучить закономерности влияния рекомендуемых модификаторов на изменение дисперсного состава и физико-механических свойств полученных продуктов.

3. Провести комплексные исследования, направленные на изучение возможного использования элементной серы в качестве вулканизирующего и пластифицирующего агента БПВ.

Научная новизна работы.

1. Установлены закономерности влияния природы битумов и синтетических каучуков на распределение битумно-полимерных дисперсий по размерам частиц и на однородность получаемых битумно-полимерных вяжущих.

Кондуктометрическим методом дисперсионного анализа выявлена взаимосвязь между размером и количеством частиц битумно-полимерного вяжущего и его эксплуатационными характеристиками, которая подтверждается методами импульсного ЯМР, адсорбционно-жидкостной хроматографии и оптической микроскопии.

2. Выявлена критическая концентрация структурообразования модификатора в области 3% мае. полимера, при достижении которой происходит разрыв кривой зависимости предельного напряжения сдвига от расстояния между частицами, что свидетельствует об образовании нового структурного каркаса из макромолекул полимера. Эта зависимость подтверждается при дальнейшем изучении изменения эксплуатационных свойств разрабатываемых композиций.

3. Методами ИК-спектроскопии, оптической микроскопии, термического анализа, адсорбционно-жидкостной хроматографии, импульсного ЯМР, установлены закономерности и особенности изменения группового химического состава исследуемых продуктов при введении полимерной добавки и элементной серы. Обнаружено отсутствие в составе масляной фракций модифицированного битума н-алканов С12-С21 по сравнению с исходным битумом. Показано, что увеличение алифатичности происходит, за счет, вовлечения полимерного раствора в масляную часть битумно-полимерного вяжущего. При введении элементной серы происходит снижение алифатично-сти и разветвленности битумно-полимерного вяжущего, а также происходит образование полимерной добавкой волокнистой структуры в процессе вулканизации.

4. На основе данных импульсного ЯМР установлены закономерности перераспределения фаз с различной молекулярной подвижностью компонентов битумно-полимерного вяжущего, связанные с инверсией фазы смол в фазу масел, что положительно влияет на эластичность композиции. Разработан экспресс-метод импульсного ЯМР для количественной оценки концентрации полимера в растворе, основанный на выявлении зависимости изменения времен спин-спиновой релаксации (Тг) и начальной амплитуды огибающей спин-эхо (А).

Практическая ценность. На основе разработанных составов БПВ на базе ЦЛ ОАО «Каздорстрой» проведены расширенные лабораторные испытания образцов асфальтобетонов с участием БПВ и даны рекомендации о проведении опытно-промышленных испытаний путем укладки опытного участка дороги. Впервые в качестве растворителя каучуков марки СКЭПТ и СКБ выбраны пентамеры пропилена - побочный продукт производства тримеров и тетрамеров пропилена, и на их основе разработаны новые составы битум полимерных вяжущих с улучшенными низкотемпературными и упруго-деформационными свойствами.

Разработанные рецептуры битумных мастик по данным сертификационного центра «Татстройтест» отвечают требованиям ТУ 1669-84 Минтранс-строя РФ и рекомендованы для промышленной апробации.

В итоге экономический эффект использования модифицированного асфальтобетона составляет 85 ООО руб. на 1 километр дороги. Снижение затрат при использовании разработанных дорожных мастик по сравнению с известной маркой «Новомаст» составляет более 2 ООО руб. на тонну произведенной продукции.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на 11 международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». Казань. 2005г., молодежной научно-практической конференции ОАО «НКНХ» 2004г.-Нижнекамск, ИПЦ ОАО «Нижнекамскнефтехим», 2004., «Современное состояние процессов переработки нефти» международной научно-практической конференции ОАО «Башнефтехим» 2004г.- Уфа, юбилейной и практической конференции «Состояние и перспективы развития ОАО «КазаньОргсинтез», Казань, 2003г., международной научно-технической конференции ЗНТК- 2004,-Ульяновск: УлГТУ,2004г., VII Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «НЕФТЕХИМИЯ-2005»., международной научно-практической конференции.- Уфа: Издательство ГУП ИНХП РБ, 2005г., итоговых научных сессиях КГТУ (Казань 2003-2006гг.)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей, получено 3 патента на изобретение РФ, 9 тезисов докладов на научных конференциях различного уровня.

Работа отмечена дипломом ректората КГТУ за лучший доклад на 11- ой Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» Казань, 2005г.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 176 страницах, содержит 39 рисунков и 27 таблиц.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка использованной литературы из 139 источников.

выводы

В результате исследований установлены закономерности изменения дисперсного строения и реологических свойств, и как следствие эксплуатационных характеристик битумно-полимерных вяжущих в зависимости от концентрации и способа введения модифицирующей добавки.

- Разработаны новые рецептуры битумно-полимерных композиций для дорожного и . гражданского строительства с улучшенными эксплуатационными свойствами. Полученные материалы испытаны в независимых лабораториях и рекомендованы к промышленному производству.

- С использованием методов ИКС, ЯМР, ТГА, ЖХ установлено влияние полимерной добавки и элементной серы на изменение компонентного состава БПВ, найдены оптимальные соотношения, при которых добавка полимера и серы позволяет регулировать дисперсный состав и заданные свойства.

- На основе данных импульсного метода ЯМР установлены закономерности перераспределения фаз с различной молекулярной подвижностью компонентов битума, а также влияние вулканизации на эксплуатационные свойства БПВ.

- На основе данных ИКС исследован групповой состав масел и изменение его с введением полимера и серы.

- В результате полученных зависимостей времен спин-спиновой релаксации и начальной амплитуды огибающей спин-эхо разработан экспресс-метод импульсного ЯМР для количественной оценки содержания полимера в его растворе.

- Разработаны принципиальные технологические схемы производства БПВ материалов для дорожного и гражданского строительства. Предполагаемые экономические эффекты от внедрения в производство разработанных материалов составляют: 85 ООО руб. с одного километра дорожного покрытия, и 2000 руб. с тонны произведенной мастики.

1. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти Текст..// - М.: Химия. - Т.2, 2001. -417с.

2. Купершмидт M.J1. Влияние температуры окисления на свойства и состав кровельных битумов Текст. /Кирюшина В.М. и др.// Химия и технология топлив и масел. 1981. - №7. — с.25.

3. Гуреев A.A. Методы исследования физико-химической механики нефтяных остатков. Текст. /Сабаненков С.А// М.: Химия, 1980. 49с

4. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. Текст. /М.: Химия, 1973.-432с

5. Талалаев Е.И. Высокомолекулярные соединения неуглеводородных соединений нефти. Текст. -М.: Наука, 1979.-270с.

6. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. Текст. -М.: Химия,1964.-535с.

7. Махонин Г.М., Исследование структуры асфальтенов методом рентгеновской дифрактометрии. Текст. / Петров A.A.// Химия технологии топлив и масел.-1975. №12.- C.21-24.

8. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения неуглеводородных соединений нефти. Текст. / Таимова Б.А., Талалаев Е.И//-М.: Наука, 1979.-270с

9. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Текст. -J1.: Издательство Ленинградского ун-та, 1980. —172с

10. Поконова Ю.В. Нефтяные битумы Текст. .// Скт.Пет.: Санкт-Петербургская издательская компания «Синтез», 2005.- 154с.

11. Туманян Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем Текст. .- М.: техника 2000г.

12. Печеный Б.Г. Битумы и битумные композиции. Текст. М.: Химия, 1990. -256с

13. Дорош А.К. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумныхматериалов рентгеновскими методами. Методика расчета и анализа рентгенограмм Текст. / Годун Б.А и др.// Нефтепереработка и нефтехимия.- 1975. вып. 12. - с.102-108.

14. Бодан А.Н Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумов рентгеновскими методами Текст. / Годун Б.А., Прошко В.Я. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. - вып.13. - с.112-114.

15. Посадов И.А Рентгенографические исследования нефтяных асфальтенов Текст. /Поконова Ю.В., Проскуряков В.А.// Журнал прикладной химии. -1974. №11. — с.2533-2535.

16. Посадов И.А Электронномикроскопические исследования нефтяных асфальтенов Текст. /Трофимов В.Н., Поконова Ю.В., Проскуряков В.А. // Журнал прикладной химии. 1974. - №12. - с.2702-2705.

17. Розенталь Д.А Модификация свойств битумов полимерными добавками Текст. /Таболина JI.C. и др. Обзорная информация.//-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. №6. - 48с.

18. Колбановская А.С Структурообразование дорожных битумов (Физико-химическая механика дисперсных структур). Текст. / Давыдова А.Р., Сабсай О.Ю.// -М.: Наука, 1966. с. 103-113.

19. Ахметова Р.С Современное состояние производства и пути повышения качества битумов различного назначения Текст. / Фрязинов В.В., Чернобривенко И.А.// Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1979.-49с. •

20. Фрязинов В.В Классификация нефтей по пригодности для производства битумов Текст. / Ахметова P.C. Битумы нефтяные.// У., 1968. - вып.8. -с. 167-170. - (Труды БашНИИ НП).

21. Черножуков Н.И Состав и свойства высокомолекулярной части нефти.

22. Текст. /Казакова Л.П.//-М.: изд-во АН СССР, 1958. с.203.

23. Колбановская А.С.Дорожные битумы. Текст. / Михайлов В.В.//-М.: Транспорт, 1973.-255с.

24. Басурманова И.В Применение модифицированных битумов. Текст. / Гохман JIM. // Информавтодор.- 1996.

25. Розенталь Д.А Битумы. Получение и способы модификации. Текст. /Березников A.B., Кудрявцева ЙН// -Л.: ЛТИ, 1979. 80с.

26. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. Текст. / Сюняев Р.З., Сафиева Р.З //-М.: Химия, 1990.-226с.

27. Петров A.A. Углеводороды нефти. Текст. /-М.: Наука, 1984. -263с

28. Фрязинов В.В. Исследование влияния углеводородного компонента на свойства битумов Текст. / Автореф.Дисс.канд.тех.наук.-Уфа, 1975. -27с.

29. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы Текст. . /-М.: МИНХГП им. М.И.1. Губкина, 1981.-84с.

30. Шор Г.И Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктах Текст. / Климов К.И., Лапин В.П.// Химия и технология топлив и масел. 1977. - №8. - с.48-52.

31. Ахметова P.C. Перспективы организации производства битумов высокого качества и возможности широкого использования остатков высокосернистых нефтей. Проблемы переработки высокосернистых нефтей. Текст. /-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1966. с.110-118.

32. Nellenstein F.J. The construction of the micella Nucleus of asphalt bitumen and coaltar and some related problems // Chem. Week. 1939. - No.36, p.362

33. Pfeiffer J.P., Saal R.N. Asphaltic Bitumen asta Colloid system // J.Phys. Chem. 1940. -No.44, p.140-149.

34. Руденская И.М Реологические свойства битумов. Текст. / Руденский А.В.// -М.: Высшая школа, 1967.-118с.

35. Бодан А.Н. Поликазисферическая структура нефтяных битумов Текст. // Химия и технология топлив и масел. 1982. - №12. — с.22-24.

36. Сюняев З.И. Химия нефти. Текст. / М.: Химия, 1984. - 360с.

37. Горшенина Г.И. Полимер-битумные изоляционные материалы. Текст. //Михайлов Н.В./-М.: Недра, 1967. 239с.

38. Печеный Б.Г. Долговечность битумных материалов ибитумоминеральных покрытий. Текст. /-М.: Стройиздат, 1981. -123с.

39. Кемалов А.Ф. Битум-полимерные композиции на базе регионального сырья РТ Текст. // Тезисы докладов научной сессии КГТУ, Казань, 1998

40. Розенталь Д.А. Повышение качества строительных битумов Текст. // Тематический обзор; -М.: ЦНИИТНефтехим. 1976. - 73с.

41. Хойдберг А.Д Битумные материалы. Асфальтены, смолы, пеки Текст. / -М.: Химия, 1974.-247с.

42. Попченко С.И. Справочник по гидроизоляции сооружений. Текст. —JL: Стройиздат, 1975.-232с.

43. Худяков Т.С. Разработка принципов создания морозостойких полимер-битумных композиций с широким интервалом пластичности: Текст. /Автореф.Дисс.канд. техн. наук. Ленинград, 1983, 31с.

44. Энциклопедия полимеров в трех томах М.: Советская энциклопедия. 1972. А-Я.

45. Бонченко Г.М. Разработка методов модификации битумного вяжущего вторичными полимерными материалами Текст. / Вабка Ю.М., Мирошников Ю.П. // Деп. ВНИИТЭ Химия. М.: 1993, Юс.

46. Вительс Л.Э. Особенности влияния олигомеров на реологическое поведение битумов Текст. / Меркин А.П., Койчуманов Т.AJI В кн.: III Всесоюзная конференция по химия и физикохимии олигомеров. Одесса: ИФХ АН СССР,1986, с.257.

47. Гохман Л.М. Полимер-битумное вяжущее с применением дивинил стирольных термоэластопластов Текст. /- М.: 1971 ( Труды СоюздорНИИ; вып. 50)

48. Гохман Л.М. Повышение качества дорожных битумов Текст. .// Сб. науч. тр., СоюздорНИИ, г.Балашиха, 1975, вып. 80.-е. 144.

49. Гохман Л.М. Влияние добавок дивинилстирольного блоксополимера на свойства битума.- Текст. / В кн.: Материалы второй научно-технической конференции по вопросам дорожного строительства.-Алма-ата,1971г.

50. Горелов Ю.А. Рулонная кровля Текст. / Строительный эксперт 1999.9(52).с.23-03.

51. Гохман Л.М. Пути повышения качества органических вяжущих материалов в нечерноземной зоне РСФСР Текст. / Гурарий Е.М.//-Владимир, 1986.С.89-90.

52. Гольц М. Об опыте применения битумов модифицированных полимерами. Текст. / Ж-л. Автомобильные дороги. № 7, 1998.12с.

53. Горшенина В.И. Полимербитумные изоляционные материалы Текст. /Михайлов Н.В.//- М.: Недра 1967.- 240 с.

54. Гохман Л.М. Влияние класса полимеров на свойства полимерно-битумных вяжущих Текст. / Давыдова К.И. //Полимерные материалы в строительстве покрытий автомобильных дорог. Труды СоюздорНИИ.-.м.1981.с.5-12.

55. Гохман Л.М. Выбор оптимального типа дивинилстирольного термоэластопласта для приготовления битумполимерного вяжущего Текст. .В кн.: Труды СоюздорНИИ. Вып 44. М.: 1971.с. 146-159.

56. Гохман Л.М. регулирование процессов структурообразования и свойств дорожных битумов добавками ДСТ Текст./Дисс. на соиск. уч. степени к.т.н. М., 1974. СоюздорНИИ.

57. Гохман Л.М. Полимерно-битумные вяжущие материалы на основе СБС для дорожного строительства Текст. / Гурарий Е.М., Давыдова А.Р., Давыдова К.И.//- М.: Информавтодор, 2002. вып.4 .-111с.

58. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. Текст. / М.: Химия, 1983.-192с

59. Джуманов Р.Б. Пути улучшения свойств вяжущих из высокосмолистых парафинистых нефтей среднеазиатского региона Текст. /Повышение качества строительства асфальтобетонных и черных покрытий.//- М.: Транспорт 1988.

60. Захаров В.А., Модификация асфальтобетона синтетическими смолами и полимерными отходами Текст. / Эйзлер П.П. Труды СоюздорНИИ.//-1981.-с. 34-42.

61. Илиополов C.K. Органические вяжущие для дорожного строительства. Текст. /Мардиросова И.В., Углова Е.В., Безродный O.K. //Ростов на Дону, 2003.-427с.

62. Капитани Клито. Доклад на Международном симпозиуме. «Применение каучука в асфальте» Текст. /1971. США. Штат Юта.

63. Козловская A.A. Полимерные и полимер-битумные материалы для защиты трубопроводов от коррозии. Текст. / М.: Стройиздат. 1971,127с.

64. Королев И.В. Пути экономии битума в дорожном строительстве. Текст. / М.: Транспорт, 1986, 152с.

65. Колбановская A.C. «Автомобильные дороги» № 11 Текст./Гохман Л.М//1971.

66. Колбановская А.С «Полимерно-битумное вяжущее на основе дивинилстирольных термоэластопластов для асфальтового бетона» Текст. /Гохман JI.M., Давыдова Н.И.// Труды координационных совещаний по гидротехнике.-JI.: Энергия, 1972.- (Сб.ВНИИГ; Вып.74)

67. Ляпин А.Ю. Модификация органических вяжущих материалов полимерами и элементной серой Текст. / Кемалов А.Ф.// Научная сессия 3-6 февраля 2004г. 92с.

68. Ляпин А.Ю. Модификация битумов дорожных марок полимерными добавками Текст. / Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф.// Труды юбилейной и практической конференции «Состояние и перспективы развития ОАО «КазаньОргсинтез», Казань, 2003. с.331.

69. Ляпин А.Ю.,Кровельные битумно-эмульсионные мастики и перспективы их создания и применения Текст. / Кемалов А.Ф., Дияров И.Н., Кемалов P.A., Ганиева Т.Ф.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. - №7. - с 15.

70. Ляпин А.Ю. Битуминозные песчаники в дорожном строительстве Текст. / Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. -№11.

71. Ляпин А.Ю. Разработка рецептур битумных мастик для дорожного и гражданского строительства Текст. /Кемалов А.Ф., Дияров И.Н.// Научная сессия 1-4 февраля 2005г. 72с.

72. Патент РФ № 2241723 Российская Федерация, МПК7 С 08 L 95/00 «Вяжущее для дорожного покрытия» Текст. / Ляпин А.Ю., Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф. и др. № 2003120603/04, заявл. 07.07.2003; опублик. 10.12.2004 Бюлл. изобр. -2004. №34.

73. Патент РФ № 2245889 Российская Федерация, МПК7 С 09 D195/00 «Вяжущее для дорожного строительства» Текст. / Ляпин А.Ю., Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф. и др. № 2003131256/04 , заявл. 23.10.2003; опубл. 10.02.2005 Бюлл.изобр. 2005. - №4.

74. Кац Б.Н.Модификация битумов строительного назначения. Текст. / Глотова Н. А.// Сб. тр. ВНИИСтройполимер. Вып. 53 «Полимерные строительные материалы», 1980.-е. 78-95.

75. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. Текст. / М.: Химия, 1980. 303с.

76. Лаврухин В.П. К вопросу улучшения дорожных битумов синтетическими каучуковыми материалами. Текст. / Долгов А.Н Тр.// Гос. всесоюз. ДорНИИ.-1071 .-Вып.30-с.53-57.

77. Карпентер С.Х. Лабораторное сравнительное изучение характеристик, асфальтобетонных смесей модифицированных и не модифицированных полимерами. Текст. /Ван Дам Т TP, 1992. 26с.

78. Меркин А.П. О модификации битумных строительных материалов полимеризационноспособными олигомерами. Текст. /Вительс Л.Э., Межиковский С.М., Гаджиллы Р.Г.//Азерб.хим.ж., 1984, № 4, с. 117-121.

79. Москалев Ю.Г. Полимеры будущее мягких кровельных материалов. Текст. // Строительные материалы.-1997.-№ 12.-c.8-10.

80. Многокомпонентные полимерные системы/ Под ред. Р. Голда.- М.: Химия, 1974.-328с.

81. Методические рекомендации по применению полимер-битумного вяжущего при строительстве дорожных, мостовых и аэродромных асфальтобетонных покрытий. Текст. -М.: СоюздорНИИ,1968.

82. Мурузина Е.В. Битум полимерные композиции кровельного назначения. Текст. / Автореферат диссертации к.т.н. Казань.//: КазГАСА,2000г.

83. Наджарян С.Н. Битумно-олигомерные композиции для создания материалов строительного назначения Текст. / Дисс. на соискание уч. степени к.т.н. Институт химической физики.//- АНСССР.- 1991г.

84. Никишина М.Ф. Труды СоюздорНИИ Текст. / Захаров В.А.// вып. 46. Балашиха, 1980.-с.187-194.

85. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. Текст. /-М.: Химия, 1978. 544с.

86. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1978. -437с.

87. Огрель A.M. Композиции для наливных кровельных покрытий на основе жидких углеводородных каучуков. Текст. / Лукьяничев В.В. Медведев В.П., Алифантьева С.С// Строительные материалы.- 1995. № 7.-с.14-15.

88. Платонов А.П. Полимерные материалы в дорожном строительстве. Текст. //-М.: Транспорт, 1993.С.-300.

89. Позднякова Л.В. Рекомендации по применению олигомеров в дорожном строительстве. Текст. //- М.: 1988.-20с.

90. Ребиндер П.А. Образование и механические свойства дисперсных структур. Текст. //Журнал всес. хим. общества им. Д.И. Менделеева.-1963 T.8,№2.-162с. ; '.••.•■

91. Ребиндер П.А Физико-химическая механика новая область науки. Текст. //М.: Знание, 1958.- 64с.

92. Ребиндер П.А. Физико -химическая механика дисперсных структур. Текст. //М.: Наука, 1966.- с.3-16.

93. Ребиндер П. А. Структурообразование и самопроизвольное диспергирование в суспензиях. Текст. /В кн.: Труды III Всесоюзной конференции по коллоидной химии. //М.: Из-во. АНСССР 1956.-c.7-19.

94. Шмитд Д.Э. Исследование и отработка модельных воздействий температурных напряжений и долговечность битум полимерных композиций. Текст. /Буракова В.П., Полянская Е.В., Гладкова Н.И// Деп. ВНИИТЭ, № 2574.В.93. Томск 1993.- 11с.

95. Шмитд Г.Г.Улучшение свойств окисленных битумовТекст. / Рахимова И.А.// Том. инж. стр. институт. Томск.- 1986.-9с.

96. Лысихина А.И. Дорожные покрытия с применением битумов и дегтей. Текст. /М.; Автотрансиздат, 1962.- 265с.

97. Розенталь Д.А. Модификация свойст битумов полимерными добавками Текст. / Таболина Л.Ф., Федолова В.А. //М.:ЦНИИТЭнефтехим 1988.С.2-8.

98. Соколова В.И. Жидкостная хроматография нефтепродуктов. Текст. / Колбин М.А.// -М.: Химия, 1984.- 144с.

99. Рыбак Б!М. Анализ нефти и нефтепродуктов. Текст. / -М.: Гостоптехиздат, 1962.-888с.

100. Колбин М.А. Определение группового химсостава битумов методом ЛЖАХ Текст. / Васильева Р.В., Шкловский Я.А.// Химия и технология топлив и масел. 1976. - №2. - с.48-55.

101. Розенталь Д.А. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. Текст. / Посадов О.Г., Паукку А.Н.// -Л: ЛТИ, 1981.-с.8.

102. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. Текст. / -М.: Химия, 1973. -212с.

103. Аксенова Э.И. Исследование термического разложения нефтяных смол и асфальтенов: Текст. / Автореф.Дисс.канд.тех.наук.-Баку, 1972. -32с

104. Шор Г.И. Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктахТекст. / Климов К.И., Лапин В.П.// Химия и технология топлив и масел. 1977. - №8. - с.48-52.

105. Nellenstein F.J. The construction of the micella Nucleus of asphalt bitumen and coaltar and some related problems // Chem. Week. 1939. No.36, p.362-369.

106. Pfeiffer J.P., Saal R.N. Asphaltic Bitumen asta Colloid system // J.Phys. Chem. 1940. -No.44, p.140-149.

107. Traxler R.N., Coombs C.E. The coddoidal nature of asphaltas shown by its flow properties //J.Phys. Chem. 1936. - No. 11, p. 1133-1147.

108. Унгер Ф.Г., Варфоломеев Д.Ф. и др. Методы исследования состава органических соединений нефти и битуминоидов. -М.: Наука, 1985. с. 18-197.

109. Altgelt К.Н. Fractionation of asphaltenes by Gel Permeation Chromatography //

110. J.Appl. Polyer. Sei. 1965. -v.2, No.10, p.3389-3393.

111. Neumann H.J. Bitumen neue Erkentnisse über Aufbau und Eigen-schaften // Erdöl und kohle. -1981.-Bd.34, H.8, s.336-342.

112. Warren F.V., Bidlingmeier B.A. Determination of pore size. Distributions of liquid chromatografic column pakung у Gel Permenation Chromatography // Analytical Chemistry. 1984. - v.56, No.6, p.950-957.

113. Loos H., Urban R. Zum Alterungsverhalten Non Bitumen // Strasse und Autobahn. 1984.7 Vol.35, No.8, s.322-325.

114. Kolb K.H. Modifizierte Bitumen//Die Asphaltstrasse. 1987. -No.l.s.2635.

115. Патент РФ № 2119935 «Мастика битумная изоляционная» / Аникеев

116. Б.М., Баркалов Д.С. и др. // Бюлл.изобр. №28.

117. Унгер Ф.Г Изменение структуры НДС в различных условиях. Текст. /Андреева Л.Н. //-Т., 1987. 40с. - (Предпринт ТФ СО АН СССР).

118. Теляшев И.Р. Исследование закономерностей взаимодействия тяжелых нефтяных остатков с элементной серой: Текст. / Автореф.Дисс.канд. техн. наук.-Уфа, 2001,24с.

119. Вашман А.А Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике. Текст. / Пронин И.С. //-М.: Наука, 1979. -236с.

120. Кемалов А.Ф. Итенсификация производства окисленных битумов и модифицированные битумные материалы на их основе.: Текст. /Автореферат.Диссер. д.т.н Казань 2005,41с.

121. Кафаров В.В. , Методы кибернетики в химии и химической технологииТекст. / М.: Химия, 1985. - 448с.

122. Афанасьева H.H. Регулирование физико-химических свойств и дисперсности сырья для производства окисленных битумов. Текст. /-1987.-25с. (Автореферат канд. дисс. ГАНГ им Губкина).

123. Технические условия ГОСТ 912-97

124. Методы испытания ГОСТ 12801-98продолжение приложения 1