Тяжелые смолы пиролиза углеводородного сырья в технологии производства катионных водо-битумных эмульсий тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие сведения об эмульсиях и эмульгировании

1.1.1 Эмульгаторы битумных эмульсий

1.1.2 Смешанные эмульгаторы, активаторы и дополнительные стабилизаторы битумных эмульсий

1.2 Особенности эмульгирования битумов

1.2.1 Структура потребления битумов 1.2.2.Особенности эмульгирования битумов

1.2.3 Поверхностная активность битумов

1.2.4 Влияние группового состава и структуры битумов на их эмульгируемость

1.3 Основные свойства битумных эмульсий

1.3.1 Устойчивость битумных эмульсий при хранении

1.3.2 Влияние рН на однородность и устойчивость битумных эмульсий

1.3.3 Устойчивость битумных эмульсий к механическим воздействиям

1.4 Распад битумных эмульсий

1.4.1 Регулирование и особенности распада анионных битумных эмульсий

1.4.2 Регулирование и особенности распада катионных битумных эмульсий

1.5 Механическое эмульгирование битумов в воде

1.5.1 Способы получения эмульсий

1.5.2 Классификация и принцип работы роторно-пульсационных акустических аппаратов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ВОДО-БИТУМНЫХ ЭМУЛЬСИЙ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ТЯЖЕЛОЙ ПИРОЛИЗНОЙ СМОЛОЙ

3.1 Вовлечение тяжелых смол пиролиза в производство водо-битумных эмульсий

3.2 ЯМР и ИК спектроскопические исследования тяжелых смол пиролиза

3.3 Исследование особенностей состава тяжелых смол пиролиза методом импульсного ЯМР

3.4 Реологические исследования битумно-смоляных эмульсий

3.5 Качественные характеристики битумов, выделенных из битумных эмульсий

3.6 Исследование влияния тяжелой смол пиролиза на свойства холодных асфальтобетонных смесей

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ БИТУМ

ПОЛИМЕРНЫХ МАСТИК ДЛЯ ДОРОЖНОГО И ГРАЖДАНСКОГО СТРОИТЕЛЬСТВА

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ПРИНЦИПИАЛЬНОЙ

ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА ВОДО-БИТУМНЫХ СМОЛЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

5.1 Использование РПАА в качестве основного рабочего аппарата в производстве битумных эмульсий

5.2 Использование импульсной техники ЯМР для оперативного контроля качества битумных эмульсий

5.3 Описание технологической схемы производства водо-битумных смоляных эмульсий

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Одним из направлений эффективного использования многотоннажного и вместе с тем дефицитного вяжущего материала как битум, является широкое внедрение в практику дорожного и гражданского строительства эмульсий битума в воде. Технология приготовления эмульгированных битумов, по сравнению с традиционными «горячими» технологиями и введением нефтяных растворителей имеет ряд существенных преимуществ. Прежде всего, это энергосберегающая технология, не требующая нагрева компонентов до высоких температур, что непосредственно связано с сокращением выбросов в атмосферу, как продуктов сгорания, так и паров растворителей. Битумные эмульсии (БЭ) по своему назначению могут использоваться с влажным минеральным материалом, при пониженной температуре, что снижает зависимость производства работ от погодных условий, тем самым, продлевая строительный сезон. Низкая вязкость БЭ позволяет более равномерно распределять вяжущее по всей поверхности минеральных материалов, что ведет к повышению точности дозирования и снижению его расхода. Высокая адгезионная способность БЭ, скорость формирования слоя и возможность максимально механизировать многие процессы делают водо-битумные эмульсии (ВБЭ) наиболее технологичным видом органического вяжущего материала.

В решении задач по разработке технологии производства ВБЭ, удовлетворяющих современным требованиям, используются и продукты нефтехимии. В этом аспекте представляют интерес тяжелые смолы пиролиза углеводородного сырья, которые, в настоящее время, являются побочным продуктом и нуждаются в рациональном их использовании. Исходя из анализа химического состава и строения тяжелых смол пиролиза, можно было предполагать, что использование их в технологии производства ВБЭ будет способствовать получению продукта с заданными свойствами. 5

Следовательно, исследования, направленные на использование тяжелой пиролизной смолы (ТПС) в качестве модификатора БЭ, являются актуальными.

Работа выполнена в соответствии с планом важнейших научно-исследовательских работ Казанского государственного технологического университета, которые формировались в соответствии :

- с межвузовской научно-технической программой Госкомитета РФ по высшему образованию «Поисковые и прикладные проблемы глубокой переработки нефти, газа и угля» (Приказ ГК РФ по высшему образованию № 124 от 06.11.92);

- МНТП РФ «Комплексное решение проблемы разработки, транспорта и глубокой переработки нефти и газа» (Приказ Госкомвуза № 486 от 20.03.96).

Цель работы. Целью работы является установление влияния ТПС на свойства ВБЭ и на основе полученных данных разработка физико-химической технологии производства катионных ВБЭ, с использованием в качестве модификатора тяжелой смолы пиролиза.

Научная новизна. В результате исследований установлены закономерности дисперсного строения и реологических свойств, и как следствие эксплуатационных характеристик катионных водо-битумных смоляных эмульсий (ВБСЭ) в зависимости от концентрации и способа введения модифицирующей добавки, были впервые:

- с использованием методов ИКС и ЯМР высокого разрешения установлено влияние смол пиролиза на скорость распада битумных эмульсий, найдены оптимальные соотношения, при которых добавка ТПС позволяет регулировать скорость распада эмульсии. Доказано, что ответственными за замедление скорости распада эмульсии являются алкилзамещенные моноароматические углеводороды.

- на основе данных импульсного метода ЯМР установлены 6 закономерности перераспределения фаз с различной молекулярной подвижностью компонентов смол пиролиза, а также влияние реструктуризации на устойчивость битумных эмульсий.

По данным реологических исследований установлен механизм регулирования скорости распада ВБСЭ.

В результате полученных зависимостей времен спин-спиновой релаксации и начальной амплитуды огибающей спин-эхо разработан и практически реализован экспресс-метод импульсного ЯМР для количественной оценки содержания воды в эмульсии.

Практическая ценность. Разработанная физико-химическая технология производства ВБСЭ, раскрывает возможность расширить область их применения не только в дорожном и гражданском строительстве, но и в качестве котельного топлива типа обратных водо-мазутных эмульсий.

На базе лаборатории СП «Кемна» проведены расширенные лабораторные испытания по оценке качественных характеристик БЭ.

Получены данные для разработки технологического регламента на проектирование совмещенной установки по производству прямых и обратных ВБСЭ.

В разработанной технологической схеме производства модифицированной битумной эмульсии, в качестве гомогенизирующего устройства применен роторно-пульсационный акустический аппарат (РПАА), позволяющий получать эмульсии с высокой степенью дисперсности и устойчивости при хранении и транспортировке.

Решена важная природоохранительная задача рационального использования побочного продукта нефтехимической промышленности -тяжелой смолы пиролиза в производстве ВБСЭ с одновременной оптимизацией качественных характеристик конечного продукта.

Ожидаемый экономический эффект от производства ВБСЭ по разработанной технологии составит до 20 процентов в зависимости от 7 назначения эмульсии.

Материалы диссертации докладывались на Международных и Российских конференциях. По теме диссертации опубликовано 6 статей, 22 тезиса докладов, получено 2 патента на изобретение и 2 положительных решения на выдачу патента РФ.

Работа выполнена в соответствии с планом важнейших научно-исследовательских работ Казанского государственного технологического университета, которые формировались в соответствии :

- с межвузовской научно-технической программой Госкомитета РФ по высшему образованию «Поисковые и прикладные проблемы глубокой переработки нефти, газа и угля» (Приказ ГК РФ по высшему образованию № 124 от 06.11.92);

- МНТП РФ «Комплексное решение проблемы разработки, транспорта и глубокой переработки нефти и газа» (Приказ Госкомвуза № 486 от 20.03.96). 8

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. По данным ИК-, ЯМР спектроскопии высокого разрешения установлены закономерности влияния тяжелых пиролизных смол и их фракций на скорость распада битумных эмульсий. Экспериментально определены оптимальные соотношения, при которых добавка смолы пиролиза позволяет регулировать скорость распада эмульсии. Результатами исследований установлено, что ответственными за замедление скорости распада эмульсии являются моноциклические алкилзамещенные ароматические углеводороды.

2. По результатам реологических исследований установлен механизм влияния тяжелых смол пиролиза на свойства водо-битумных смоляных эмульсий.

3. Разработана технология производства модифицированных тяжелыми смолами пиролиза катионных водо-битумных эмульсий для дорожного строительства. Разработанная технология обеспечивает расширение сырьевой базы производства битумно-смоляных эмульсий за счет рационального использования многотоннажного отхода нефтехимического производства в качестве эффективного модификатора, что позволяет:

- перевести не утилизируемые тяжелые смолы пиролиза из разряда вторичных продуктов нефтехимии в разряд товарных

- сократить расход дорогостоящего эмульгатора и тем самым значительно улучшить технико-экономические показатели производства битумных эмульсий

- регулировать качественные характеристики битумов, полученных после распада эмульсии, и асфальтобетонных смесей на их основе.

4. С использованием импульсного метода ЯМР изучены температурные зависимости времен спин-спиновой релаксации образцов тяжелых смол пиролиза от глубины отбора легких фракций. На основе полученных зависимостей ЯМР параметров битумной эмульсии разработан экспресс метод определения содержания воды в водонефтяных и водо-битумных эмульсиях.

5. Получены исходные данные для разработки технологического регламента на проектирование совмещенной установки производства водо-битумных смоляных эмульсий.

162

1. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1975. 512 с.

2. Миттел К. Мицелообразование, солюбилизация и микроэмульсии: Пер. с англ. М: Мир, 1980. - 597 с.

3. Кучма М.И. ПАВ в дорожном строительстве. М.: Транспорт, 1980. - 192 с.

4. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. М.: Наука, 1978. - 368 с.

5. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: Знание, 1961. -46с.

6. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур // Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966. -с. 3-16.

7. Ребиндер П.А. Труды совещания по химии цемента. М.: Промстройиздат. 1956, - с. 217 - 230.

8. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. О роли структурко-механического фактора в устойчивости эмульсий // Коллоидный журнал. 1958. - XX, № 5, с. 676 -681.

9. Дорожные эмульсии. Энциклопедия в III томах / Под. ред. И.Н. Петухова. Минск.: Евразийская ассоциация дорожных эмульсий, - 3 т.

10. ГОСТ 18659-81. Эмульсии битумные дорожные. Технические условия. -14 с.

11. Akzo Chemie Nederland B.V. brochure. Cationics in road, 1991. - 23 p.

12. Руане Ж., Бле К. Жирные амины, катионные поверхностно-активные вещества // Дорожные эмульсии. Энциклопедия в III томах / Минск.: Евразийская ассоциация дорожных эмульсий. - Т. 3. - с. 38-47.

13. Emulsion World Congress / 23-26.09.1997. Bordaux, France. -http://www.spidernet.tm./CME97

14. Bitumen Emulsion Guide. TP-GDL-011. Roads and traffic Authority of New South Wales, 1995.-50 p.163

15. Абрамзон А. А. Поверхностно-активные вещества. М.: Химия, 1975. -248 с.

16. Шенефельд Н. Неионогенные моющие средства продукты присоединения окиси этилена. - М.: Химия, 1965. - 488 с.

17. Алифатические амины. Каталог/НИИТЭХИМ, Черкассы, 1974. -24 с.

18. Карпеко Ф.В. Регулирование свойств катионных битумных эмульсий. -Дис. канд. тех. наук : 05.17.07. защищена 26.01.98. -М., 1998. - 164 с.

19. Patent AU 383.823, Int. cl. В 01 J 13/00; В 01 F 17/16. Emulsifying agent for cationic emulsions.

20. Шехтер Ю. H., Креин С. Э. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. М.: Химия, 1971. - 488 с.

21. Patent US 5.667.578, Int. cl. В 01 J 13/00; В 01 F 17/16. Adhesion promoters for anionic bituminous emulsions. Sept. 16, 1997.

22. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. M.: Мир, 1986.-488 с.

23. Patent US 4.548.966, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Asphalt emulsion. -Oct. 22, 1985.

24. Фролов Ю. M. Зависимость дисперсности битумных эмульсий от добавок поверхностно-активных веществ // Автомобильные дороги. 1967. - № 2. -с. 14-15.

25. Кириллова JI. А. Исследование битумных эмульсий как вяжущего для дорожных бетонов : Автореф. Дисс. канд. тех. наук. Харьков, 1974. - 25 с.

26. Кучма М. И. Активация битумных эмульсий для дорожного строительства// Автомобильные дороги. 1971. - № 6. - с. 19 - 29.

27. Хавкин Б. М. Исследование процессов структурообразования в битумоминеральных материалах, получаемых с применением битумных164эмульсий. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. Харьков, 1969. - 32 с.

28. Кучма М. И. О распаде катионных битумных эмульсий на минеральных материалах различной природы // Строительство и эксплуатация дорог и мостов. Киев: Будивельник, 1975. - с. 50 - 57.

29. Patent UK 2096622, Int. el. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Process for the production of sealing and waterproofing masses based on a bituminous emulsion. Feb. 1982.

30. Patent US 5.089.052, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Emulsification of rock asphalt.-Feb. 18, 1992.

31. Коновалов M. Г., Ильяшев Г. M. Дорожные эмульсии их приготовление и применение. М.: Изд. Гушосдора, 1938. - 278 с.

32. Беглецов В.В. Коллоидно-химические исследования в области битумных эмульсий и их применение в строительстве. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. Киев, 1969. - 23 с.

33. Patent US 5.691.033, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Coating compositions containing aluminum pigment and methods of coating. Nov. 25, 1997.

34. Горнаев А.А. О теории и практике эмульгирования битумных паст // Строительство и архитектура. Новосибирск, 1972. - с. 172 - 179.

35. Раб И.И. Влияние вида эмульгатора и технологии приготовления на эмульгируемость битума и структуру битумных паст // Исследование и применение дорожных эмульсий. М., 1972. - вып. 57. - с. 70 - 82. - (Тр. Союздорнии).

36. Романов С. И. Вопросы теории эмульгирования битумов на твердых эмульгаторах и преимущества активированных битумных паст // Вопросы строительства автомобильных дорог. Алма-Ата, 1967. - с. 49 - 55. -(Казфилиал Союздорнии)

37. Таубман А. Б., Корецкий А. Ф. Стабилизация эмульсий твердыми эмульгаторами и коагуляционное структурообразование // Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973. - с. 255 - 262.

38. Кремнев Л. Я. Новые пути получения высокоустойчивых эмульсий // Л., -1950. Вып. 17. с. 96 - 103. - (Труды ЛТИ).165

39. Кремнев JT. Я., Бородина Л. А. О некоторых особенностях эмульгирования структурированных жидкостей // ДАН СССР. 1960. -№2.-с. 131 - 136.

40. Капустин В.М., Кукес С.Г., Бертолусини Р.Г. Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР. М.: Химия, 1995. - с. 98, 125.

41. Знинский А.М., Тищенко Е.Е. Экономика производства и применения нефтяных битумов. М.: Химия. - 1977. - 139 с.

42. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям. / И.Н. Дияров, И.Ю. Батуева и др. Л.: Химия, 1990. - 134 с.

43. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1973. - 432 с.

44. Бернштейн А.В. Самопроизвольное эмульгирование битумов. Киев.: Наукова думка, 1969. - 70 с.

45. Бодан А. Н. Некоторые пути интенсификации процесса окисления гудронов с целью получения битумов. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. -Киев, 1963.-22 с.

46. Егоров С. В. Битумные эмульсии, исследование и их применение в дорожном строительстве. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. Киев, 1964. -21 с.

47. Кучма М.И. Исследование процессов эмульгирования битумов для дорожного строительства. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. Харьков, 1967.-28 с.

48. Плотникова И. А. Исследование отечественных катионных ПАВ как эмульгаторов // Исследование и применение дорожных эмульсий. М.: 1972.-Вып. 57.-с. 5-24.-(Тр. Союздорнии).

49. Nussel Н., Buchs A. Bitumen Emulsionen - Bitumen, Teere. Asphalte, Peche, 1957.-N. l.-p. 15—17.

50. Нашиванко E. M. Битумные эмульсин на катионоактивных эмульгаторах // Труды первой конференции по получению и применению эмульсий в дорожном строительстве. Рига, 1963. - с. 115-121.

51. Беньковский В.Г., Пилявская Р.А. Природные эмульгаторы концентрированных нефтяных эмульсий // Коллоидный журнал. 1951.1666.-с. 37-41.

52. Аветикян С.М., Гольдберг Д.О. Влияние природы и концентрации эмульгатора на стабильность битумно-водных эмульсий // Коллоидный журнал. 1950. -№ 6. - с. 401 -407.

53. Колбановская A.C., Михайлов В.В. Дорожные битумы. М.: Транспорт, 1973.-264 с.

54. Лысихина А.И. Поверхностно-активные добавки для повышения водоустойчивости дорожных покрытий с применением битумов и дегтей. -М.: Автотрансиздат, 1959. 232 с.

55. Бернштейн A.B., Кучма М.И. О химическом эмульгировании битумов // Укр. хим. журнал. 1965. - № 9. - с. 986 - 992.

56. Бернштейн A.B., Нашиванко Е.М., Кучма М.И. Самопроизвольное эмульгирование битумов // Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966. - с. 120 - 125.

57. Бернштейн A.B., Кучма М.И., Зельдич И.М. О химическом эмульгировании битумов // Укр. хим. журнал. 1969. - № 10. - с. 1083 -1086.

58. Бернштейн А. В., Кучма М. И., Зельдич И. М. Влияние высших жирных кислот на самопроизвольное эмульгирование битумов // Коллоидный журнал. 1969.-№3.-с. 330-333.

59. Caro J.H. Die sauren Bestandteile des Bitumens und ihre Bedeutung. — Bitumen, Teert, Asphalte, Peche. 1962. -N. 7. - p. 526 - 530.

60. Дорожные эмульсии / M. Ф. Никишина, И. М. Эвентов, А. П. Архипова и др. М.: Транспорт, 1964. 172 с.

61. Никишина М.Ф. Выбор нефтяных битумов для производства дорожных эмульсий // Пути улучшения свойств асфальтобетонных и других167битумоминеральных смесей. М., 1971. - Вып. 44. - с. 160 - 180. - (Тр. Союздорнии).

62. Никишина М.Ф., Назаров В.В., Челухина Г.А. Выбор оптимальных условий приготовления катионных эмульсий в машинах непрерывного действия. Исследование и применение дорожных эмульсий. - М., 1972. - Выл. 57. - с. 25 - 37. - (Тр. Союздорнии).

63. Руденская И.М. Нефтяные битумы. -М.: Росвузиздат, 1963. 42 с.

64. Руденская И.М. Теоретические основы совершенствования свойств нефтяных битумов для дорожного строительства. Автореф. дисс. д-ра. тех. наук. М., 1968. - 46 с.

65. Кучма М.И., Егоров С.В. Исследование поверхностно-активных свойств и эмульгирующей способности карбоксиламинов // Строительство и эксплуатация дорог и мостов. Киев, Будивельник, 1973. - с. 37 - 42.

66. Кучма М.И., Барзам В.И. Применение катионоактивной битумной эмульсии // Автомобильные дороги. 1976. - № 5. - с. 23 - 24.

67. Кучма М.И. Оценка устойчивости дорожных битумных эмульсий методом механической коагуляции // Автодорожник Украины. 1968. -№1.-с. 29-32.

68. Карпеко Ф.В., Гуреев A.A. Битумные эмульсии основы физико-химической технологии производства и применения. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1998. - 192 с.

69. Ставицкий В.Д. Дорожные термопластпчные бетоны. Минск.: Полымя, 1971.- 143 с.

70. Горнаев H.A. Исследование асфальтового бетона на битумных эмульсиях. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. Харьков, 1963. - 19 с.

71. Becker W. Zur Geschichte der Haftmittel. Bitumen, Teere, Asphalte, Peche.1971. - № 4. -p. 219 - 221.

72. Letters K. Entwicklung von Prüfverfahren für kationoaktive Bitume nemulsionen auf Grund ihrer Eigenschaften. Bitumen. Teere. Asphalt. Peche, р.-269-275.

73. Таубман А.Б., Нестерова М.П. Эмульгирование в растворах смесей168поверхностно-активных веществ // Успехи колоидной химии. М.: Наука, 1973.-с. 296-299.

74. Ермилов П. Н. Диспергирование пигментов. М.: Химия, 1971. - 300 с.

75. Катионные эмульсии дорожного битума. Материалы симпозиума французской фирмы «Прохинор». М.: 1974. - 41 с.

76. Cationics for roads. Pierrefitte Auby Spécialités Prochinor. 46, Rue Jacques -Dulud - 92 - Neuilly - Paris.

77. Patent US 4.597.799, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Cationic bituminous emulsion and emulsion aggregate slurries. Feb. 21, 1985.

78. Patent US 4.194.023, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Controlled deposition of asphalt emulsion. Mar. 18, 1980.

79. Patent US 4.423.088, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Method for depositing asphalt. Dec. 27, 1983.

80. Tatarek S., Lipp L. Mechanizm wiazania i rozpadu emulsiy kationowej w drogownictwie. — Drog. - 1970. - N. 5. - p. 124 - 129.

81. Технология строительства дорожных покрытий из холодных смесей на эмульсиях. Материалы научно-технического семинара с участием специалистов Югославского химического комбината «Хромос-Катран-Кутрилнн». Минск, 1972. 69 с.

82. Эвентов И. М. Способы эмульгирования битумов // Исследование битумных эмульсий для строительства автомобильных дорог. -Балашиха., 1970. Вып. 40. - с. 117 - 128. - (Тр. Союздорнии).

83. Бутт Ю.М., Беркович Т.М. Вяжущие вещества с поверхностно-активными добавками. -М.: Промстройиздат, 1953. 247 с.

84. Маркова Т.А. Применение эмульсий в дорожном деле. М. - Л.: Гострансиздат, 1936, - 110 с.169

85. Эвентов И.М., Назаров В.В. Эмульсионные машины и установки. М. -Л.: Машиностроение, 1964. - 144 с.

86. Розенберг Л.Д. Рассказ о неслышимости звука. М.: Изд. АН СССР, 1961.- 159 с.

87. Фридман В.М. Звуковые и ультразвуковые колебания и их применение в легкой промышленности. -М.: Гизлегкпром, 1957. 284 с.

88. Патент РФ № 2162363, МКИ С1 7В 01 Б7/00. Акустический способ обработки жидкотекучих сред в роторно-пульсационном акустическом аппарате, 2001.

89. Эвентов И.М., Назаров В.В. Машины для приготовления дорожных эмульсий. Сб 5. М.: Цинтимаш, 1961. - с. 7-14

90. Архипова А. П. Получение черного щебня при помощи двух эмульсий и его применение // Труды первой конференции по получению и применению эмульсий в дорожном строительстве. Рига, 1963. - с. 72 -78.

91. Диброва И. А. Исследование битумно-резиновых дисперсий как вяжущего материала для дорожных работ. Автореф. дисс. канд. тех. наук. Харьков, 1961.-21 с.

92. Клейтон В. Эмульсии. Их теория и технические применения. М. Изд. ин. лит. 1950.-426 с.

93. Технические указания по приготовлению и применению дорожных эмульсий. ВСН 115-75. М., Транспорт, 1976. 80 с.

94. Балабуткин М.А. Масштабирование роторно-пульсационных аппаратов //Хим.-фарм. журн,- 1981.-т. 15.-№ 1.-е. 100-105.

95. Балабуткин М.А. К расчету затрат мощности в роторно-пульсационных аппаратах // Хим.-фарм. журн. 1977. - т. 11, № 8. - с. 124-128.

96. Балабуткин М.А., Роторно пульсационные аппараты. - М.: Медицина, 1983. - 160 с.

97. Ледова Т.М., Балабуткин М.А., Плюшкин С.А. Закономерности приготовления эмульсионных систем в роторно-пульсационном аппарате // Хим.-фарм. журн. 1980. - т. 14, № 5. - с. 96-99

98. А. С. СССР №1609104, МКИ С 08 В 37/06. Способ получения пектина экстракцией в роторно-кавитационном аппарате, 1989.

99. Патент РФ № 2090253, МКИ В 01 F 7/00. Способ обработки жидкотекучих сред, 1997.

100. Молчанов Г.И. Ультразвук в фармации. М.: Медицина, 1980. - 202 с.

101. Молчанов Г.И. Интенсивная обработка лекарственного сырья. М.: Медицина, 1981.-205 с.

102. А. С. СССР № 1479088, МКИ В 01 Р 7/28. Способ обработки жидкотекучих сред, 1989.

103. Патент РФ № 2142843, МКИ С1 7 С 10 G 7/00, 7/06, В 01 J 8/16, 19/08. Способ обработки жидкотекучих сред и роторно-пульсационный аппарат для его осуществления, 1999.

104. Патент РФ № 2158288, МКИ С1 7 С 10 G 7/00, 7/06, В 01 J 8/16, 19/08. Способ получения нефтяных дистилятных фракций, 2000.

105. Patent US 4.211.575, Int. el. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Asfalt-sulfur171emulsion composition. Jur. 8, 1980.

106. Patent US 4.282.037, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Galsonite emulsion composition. Aug. 4, 1981.

107. Карпеко Ф.В. Регулирование свойств битумных эмульсий. / Автореферат дисс. канд. тех. наук. -М., 1998. 155 с.

108. Патент РФ № 2128199,МКИ С 08 L 95/00. "Вяжущее для дорожного строительства", 1999.

109. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат, 1962. -888 с.

110. Колбановская A.C. Оптимальная структура битума в асфальтовом бетоне // Материалы работ симпозиума по структуре и структурообразоваию в асфальтобетоне. Союздорнии, 1968. - с. 12-19.

111. Кутьин Ю.А., Хайрутдинов И.Р., Мингараев С.С., и др. Производство и применение неокисленных дорожных битумов. http ://www.anrb.ru.

112. Стабников H.B. Асфальтополимерные материалы для гидроизоляции промышленных и гидротехнических сооружений. JL: Стройиздат, 1975. - 144 с.

113. Дорожные эмульсии. Энциклопедия в III томах / Под. ред. H.H. Петухова. Евразийская ассоциация дорожных эмульсий. - т. 1. DIN 52047 Определение индекса распада катионной эмульсии. - с. 55-59.

114. Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., Аврех Г.Л. Переработка жидких продуктов пиролиза. М.: Химия, 1985. - 213 с.

115. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З. Использование отходов нефтехимических производств в составе водо-битумных эмульсий // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ, Казань. 5-6.02.99. - с.35.

116. Кемалов А.Ф., Чекашов A.A., Россомахина С.М. Использование тяжелой пиролизной смолы в составе водо-битумных эмульсий // Тезисы докладов 54-ой Межвузовской студенческой научной конференции «Нефть и газ-2000». Москва, 2000. - С. 36.172

117. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З. Влияние тяжелых смол пиролиза углеводородного сырья на свойства водо-битумных эмульсий // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2001.- С. 67

118. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З. Исследование компонентного состава смол пиролиза // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2001. - С. 67

119. Байбазаров A.A., Кузьмина З.Ф., Слуцкая С.М. и др. Спектрофото-метрическая методика структурно-группового анализа нефтяных остатков // Химия и технология топлив и масел. 1978. - № 6. - С. 58-60.

120. Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР// М: Мир, 1973.- 160 с.

121. Вашман A.A., Пронин И.С., Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике М: Наука, 1979. - 236 с.

122. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул : Пер. с англ. -М.: Изд. Иностр. Литературы, 1963. 591 с.

123. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 209 с.

124. Кемалов А.Ф., Чекашов A.A., Дияров И.Н. Тяжелые смолы пиролиза в производстве водо-битумных эмульсий. // Нефтепереработка и нефтехимия.-2001.-№ 2.-С. 15-18.

125. Кемалов А.Ф., Чекашов A.A., Дияров И.Н. Исследование методом импульсного ЯМР смесей пиролизной смолы и гудрона // Тезисы докладов VI Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем. Яльчик 99". - Казань, 1999. - С. 88.

126. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З. Исследование состава тяжелых пиролизных смол // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2001. - С. 61.

127. Сюняев З.И., Сафиева Р.З., Сюняев Р.З. Нефтяные дисперсные системы. -М.: Химия, 1990.-226 с.

128. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти (Физико-химические основы технологии переработки нефти). М.: Химия, 1998. - 448 с.173

129. Кемалов А.Ф., Чекашов A.A., Катаев P.C. Исследование углеводородного состава тяжелых смол пиролиза методом импульсного ЯМР // Химия и технология углеводородов. 2001. - № 2, - С. 35-39.

130. A.c. № 1583823, МКИ 6 G 01 N 24/08. Способ определения группового состава нефтяных остатков и битумов / Фахрутдинов Р.З., Прокопьев В.П., Кемалов А.Ф. и др., 1990

131. Катаев P.C., Кемалов А.Ф., Дияров И.Н., Фахрутдинов Р.З. Связь между ЯМР-параметрами и эксплуатационными характеристиками битумов // ХТТМ. 1999г. - № 2. - С.37-39.

132. Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З., Чекашов A.A. Экспресс-методы анализа нефтяных остатков и битумов // Тезисы докладов V-й Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия-99". Нижнекамск, 1999. -Т.1.-С. 215.

133. Катаев P.C., Тарасов В.Ф., Идиатуллин З.Ш., и др. Малогабаритные автоматизированные релаксометры ЯМР-02РС и Z80 // Приборы и техника эксперимента. 1993. -№1. - с. 242-243.

134. Meiboom S. Gill D.// Review of Scient. Instr. 1958. № 29. - p. 688.

135. Гимаев Р.Н., Кузеев И.Р., Абызгильдин Ю.М. Нефтяной кокс. М.: Химия. - 1992.-80 с.

136. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1989. - 464 с.174

137. Реотест 2.1 Цилиндрическая и конусопластинчатый ротационный вискозиметр : Инструкция по эксплуатации / VEB VLW. SITZ FREITAL, 1986.-47 с.

138. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф. Определение вязкостно-концентрационных зависимостей битумных эмульсий // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2000. С. 58.

139. Кутьин Ю.А. Проблемы производства и применения дорожных битумов // Материалы конференции. Казань. - 2001. - с. 18-26.

140. ГОСТ 22245-90 Битумы нефтяные дорожные вязкие, 1990. 13 с.

141. ГОСТ 9128-97 Смеси асфальтобетонные дорожные, аэродромные и асфальтобетон, 1997.-21 с.

142. Seminar oflachenbehandlung durch DSK und bituminöse abdichtungsarbeiten / Jürgen Oelker, KEMNA. 1997. - 37 p.

143. Ганиева, Т.Ф, Кемалов А.Ф., Чекашов A.A. Битум-полимерные композиции различного назначения // Тезисы докладов V-й Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия-99", Нижнекамск. 1999. - Т.1. - С. 175-176.

144. Чекашов A.A., Ганиева Т.Ф., Кемалов А.Ф. Битумные мастики для дорожного и гражданского строительства // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2000. С. 59.

145. Кутьин Ю.А. Рациональные направления производства дорожных битумов // Башкирский химический журнал. 1996. - т. 3, №3. - с. 27-32.

146. Симченко Ю.И. Опыт применения битумно-резиновых мастик для гидроизоляции и антикорозионных покрытий // Промышленное строительство. 1971. - №8. - С. 123-125.

147. А. С. № 1657521, МКИ С 09 П 195/00, 5/08. Битумно-каучуковая175мастика.

148. А. С. СССР № 1715757А 1, МКИ С 04 В 26/26, С 08 Ь 95/00. Битумно-полимерная композиция.

149. Чекашов A.A., Мингазетдинов Р.Ф., Ганиева Т.Ф. Использование отходов химических предприятий в производстве битумных мастик // Тезисы докладов 54-ой Межвузовской студенческой научной конференции «Нефть и газ-2000». Москва, 2000. - С. 37.

150. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф. Новое в производстве битумных мастик для дорожного и гражданского строительства // Стройка. Татарстанский выпуск. 2000. - № 9 (16). - С. 27-29.

151. Чекашов A.A., Солодов П.А., Кемалов А.Ф. Штукатурные изоляционные мастики на основе регионального сырья // Стройка. Татарстанский выпуск. 2000. - № 16 (23). - С. 29-30.

152. ГОСТ 15836-79. Гидроизоляционные битумно-резиновые мастики.

153. Чекашов A.A. Гидроизоляционные мастики на основе строительного битума / A.A. Чекашов, П.А. Солодов, Кириллов Д.А., Солодова Н.Л.; Деп. 04.10.2000 № 2549- ВОО. 8 с.

154. Патент РФ № 2137794, 6 С 09 D 195/00, С 04 В 26/26, С 08 L 95/00. Битумно-полимерная композиция, 1999.

155. Патент РФ № 2144049. Способ получения битумполимерной композиции, 2000 / Кемалов А.Ф., Дияров И.Н., Фахрутдинов Р.З., Чекашов A.A.

156. Чекашов A.A., Дияров И.Н., Кемалов А.Ф. Роторно-пульсационный акустический аппарат (РППА) в производстве битумной продукции // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2000. - С. 58.

157. Богдасаров С.М., Плотникова И.А., Файнберг Э.С., Фомин А.И. Акустический метод приготовления эмульсий // Автомобильные дороги. 1962.-№11.-С. 12-13.

158. Фомин В.М. Аюпов Р.Ш. и др. Использование роторно-пульсационных акустических аппаратов (РПАА) в энергосберегающих технологиях // Энергосбережение в республике Татарстан. 2000. - №1. С. 19-20.176

159. Заявка № 95117256/56, МКИ 6G Ol N 24/08, 24/10. Способ измерения влажности нефти и нефтепродуктов, 1995.

160. Кемалов А.Ф., Катаев P.C., Чекашов A.A. Определение содержания воды в нефтяных и битумных эмульсиях // Вестник Казанского технологического университета. 2000. - № 1-2. - С. 146-149.

161. Чекашов A.A., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р.З. Экспресс-метод определения необходимых качественных характеристик и составов битумных эмульсий импульсным методом ЯМР // Аннотация сообщений научной сессии. КГТУ. Казань, 2000. - с. 58.

162. Никишина М.Ф., Назаров В.В., Прохода Ф.А. Приготовление битумных эмульсий в диспергаторе Хорунцева-Пушкина // Автомобильные дороги. 1963. - № 6. - с. 14-15.

163. Гельфанд С.И., Евдокимов H.A., Климец М.В., Никишина М.Ф. Изготовление дорожных битумных эмульсий. М.: Дориздат, 1943. - 96 с.

164. Владимиров В.Н. Использование акустического диспергатора для приготовления битумных эмульсий // Автомобильные дороги. 1963. - № 6.-С. 8-9.

165. Пособие по приготовлению и применению битумных дорожных эмульсий (к СниП 3.06.03-85). М: Стройиздат, 1989. - 56 с.

166. Технологический регламент на производство и применение в дорожном строительстве катионных битумных эмульсий с использованием импортного оборудования.: ФДС РФ. СоюздорНИИ. М., 1996. - 56 с.

167. Геймор В.Ф. О проблемах промышленного производства и применения битумных катионных эмульсий // Наука и техника в дорожной отрасли. -1999.-№4.-С. 12-13.177