Модификация битумов полимерными добавками тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Состав и строение битума

1.2. Полимер-битумные композиции 12 1. 3. Инструментальные методы исследования свойств и структу- 24 ры полимер-битумных вяжущих

2.1. Характеристики исходных продуктов

2.2. Методики проведения эксперимента 33 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 3.1. Совместимость битума с полимерами

3.1.1. Состав битумов и битумного сырья

3.1.2. Характеристики каучуков СКЭПТ

3.1.3. Определение параметра растворимости Гильдебранта каучуков СКЭПТ

3.1.4. Определение набухания СКЭПТов разных марок в маслах

3.2. Разработка технологии получения полимер-битумных вяжущих

3.2.1. Получение полимер-битумных вяжущих с применением в качестве растворителя-пластификатора каучука индустриального масла ИМ- 8А

3.2.2. Получение полимер-битумных вяжущих с использованием в качестве растворителя-пластификатора кубового остатка

3.2.3. Получение полимер-битумных вяжущих с использованием в качестве растворителя-пластификатора битумного сырья

3.3. ИК-спектроскопические исследования взаимодействий при получении полимер-битумных вяжущих

3.4. Испытания битума и ПБВ на термостабильность

3.4.1. Термогравиметрический анализ

3.4.2. Исследования изменения физико-механических свойств

ПБВ при термостарении

3.5. Исследования динамической вязкости полимер-битумных композиций

3.6. Исследование молекулярной подвижности в полимербитумных композиций методами ЯМР - релаксации

3.6.1. Поперечная релаксация ядерной намагниченности

ЯМР - релаксация)

3.6.2. ЯМР - релаксация с импульсным градиентом магнитного поля (ЯМР ИГМП)

3.7. Оптические методы исследования

3.8. Технико-экономические расчеты 96 ВЫВОДЫ 99 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 101 Приложения

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

СКЭПТ -тройной этилен-пропиленовый каучук

СКЭП - этилен-пропиленовый каучук

ДСТ - дивинил-стирольный термоэластопласт

ТЭП - термоэластопласты

ДЦПД - дициклопентадинен

ПБВ - полимер-битумные вяжущие

ПБК- полимер-битумные композиции

БНД - битум нефтяной дорожный

БН - битум нефтяной

ПАВ - поверхностно-активные вещества

СБС - стирол-бутадиен-стирол

КСД - коэффициент самодиффузии

У В - углеводороды

ДСК-дифференцальная сканирующая калориметрия

Актуальность проблемы. Вопрос качества дорожных покрытий с давних пор является актуальным для России. Обычные асфальтобетонные покрытия на основе битума не способны обеспечить в условиях современного грузонапряженного и интенсивного движения требуемых физико-механических свойств покрытий и их долговечность. Одним из основных радикальных способов повышения качества и долговечности асфальтобетонных покрытий является модификация битумов синтетическими полимерными материалами. Экономические соображения требуют, чтобы модифицирующий эффект полимеров был значительным при малых их добавках.

Введение модификаторов улучшает основные показатели полимер-битумных вяжущих (ПБВ): увеличивают температуру размягчения, снижают температуру хрупкости, улучшают адгезию. Кроме того, полимерные добавки придают, вяжущим эластичность, а следовательно, способность к большим эластическим деформациям.

Модифицированные полимерными добавками битумы успешно применяют для устройства тонкого слоя износа из асфальтобетона, а также для крупнозернистых, пористых и пластичных слоев. Применение ПБВ в дорожном строительстве повышает долговечность покрытий и снижает затраты на ремонтные расходы. Асфальтобетон, приготовленный с применением модифицированных битумов обладает улучшенными свойствами: повышенной тепло-, морозо-, водостойкостью, прочностью, сдвигоустойчивостью.

Поэтому в целях повышения качества выпускаемых асфальтобетонных смесей и широкомасштабного применения модифицированных битумов был введен в действие приказ ФДД РФ N 9 от 30.01.95. об использовании дорожными организациями при устройстве верхних слоев покрытий в процессе строительства и ремонта дорог битумов, модифицированных полимерами.

В полимер-битумных вяжущих преимущественно используются каучуки общего назначения, термопластичные линейные полимеры и термоэластопласты. Перспективным направлением в улучшении качества дорожных покрытий является применение в качестве модификаторов тройных этилен-пропиленовых каучуков. Эти каучуки обладают исключительной стойкостью к окислительной деструкции вследствие малой ненасыщенности, хорошо набухают в нафтеновых и парафиновых углеводородах. Производство этих каучуков организовано на ОАО "Нижнекам-скнефтехим". Производство дорожных битумов организовано практически во всех регионах России.

Целью работы является создание высококачественного дорожного покрытия с применением модифицированных битумов и улучшенными физико-механическими показателями.

Научная новизна. 1) Для получения высококачественных вяжущих, битум модифицировался тройным этилен-пропиленовым каучуком. Дополнительно проводилась вулканизация каучука с целью создания пространственной структуры в матрице битума, придающей системе улучшенные физико-механические свойства.

2) Разработана технология получения полимер-битумного вяжущего с использованием тройного этилен-пропиленового каучука для дорожных покрытий.

3) Методами И К - спектрального анализа, ЯМР - релаксации, реологическими методами, оптической микроскопией и с помощью модельных систем было доказано существование пространственной структуры и исследовано ее влияние на свойства вяжущих.

Практическая значимость. Разработана технология получения модифицированного битума с применением тройного этиленпропиленового каучука для дорожного строительства с улучшенными физико-механическими показателями. Асфальтобетон, получаемый с применением такого ПБВ удовлетворяет требованиям ГОСТ 9128-97 и обладает повышенной водостойкостью, прочностью, что увеличивает срок службы дорожных покрытий и снижает затраты на ремонтные расходы. Работа проводилась при поддержке главы администрации г. Казани (постановление N 1309 от 29.06.1998 г. "Об использовании полимер-битумной композиции при капитальном ремонте дорог г. Казани") и в рамках Государственной программы республики Татарстан по развитию науки по приоритетным направлениям на период до 2000 года. Раздел «Нефтехимия». Пункт 19.4 - выпуск новых материалов на базе существующих нефтехимических производств (утверждено президиумом АНТ 11 января 1996 г., протокол N 9)

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на конференциях: научная сессия г. Казань, 1998 г., IX Международная конференция молодых ученых (студентов и аспирантов) г. Казань, 1998 г., XIII Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии "МХТИ - 99", Москва, V Международная конференция по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия - 99", г. Нижнекамск 1999 г., Первые Кирпичнековские чтения "Деструкция и стабилизация полимеров. Молодые ученые - третьему тысячелетию" г. Казань, 2000г. Работа была дважды отмечена именными стипендиями главы администрации г. Казани в 1998 и 1999 г.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех основных глав, выводов и приложения.

ВЫВОДЫ

1. Разработана технология получения полимер-битумного вяжущего на основе каучука СКЭПТ, предусматривающая вулканизацию каучука серой в матрице битума. Полученные вяжущие характеризуются следующими параметрами: температура размягчения повышается в зависимости от марки битума до 53 - 56 °С, снижается температура хрупкости до -30 °С, улучшается сцепление с минеральным наполнителем (по 1 образцу), появляется эластичность материала (82%).

2. Подобраны условия совместимости каучука СКЭПТ с битумом. Природа пластификатора - растворителя влияет на качество полимер-битумного вяжущего.

3. Проведены подбор состава и испытания асфальтобетона на основе разработанных полимер-битумных вяжущих. Показатели асфальтобетона удовлетворяют требованиям ГОСТа 9128 - 97.

4. ИК - спектроскопические данные указывают, что при вулканизации каучука СКЭПТ в матрице битума понижается непредельность каучука.

5. Введение каучука СКЭПТ в битум повышает структурную вязкость композиции и энергию активации вязкого течения. Эти параметры возрастают при вулканизации каучука в матрице битума.

6. ЯМР - релаксационными методами показано, что вулканизация каучука СКЭПТ в матрице битума понижает подвижность молекул системы.

7. Оптической микроскопией установлено, что микроструктура ПБВ представляет собой двухфазную систему, в которой полимер образует непрерывную пространственную, волокнистую структуру в диспергированном состоянии.

100

8. Комплекс всех проведенных испытаний подтверждает улучшение свойств полученного модифицированного битума с применением тройного этилен-пропиленового каучука СКЭПТ. Продолжением работы должна стать организация опытно-промышленных испытаний.

1. Руденская И. М. Нефтяные битумы. Росвузиздат, 1963. 42 с.

2. Розенталь Д.А., Куценко В. И., Мирошников Е.П. Модификация битумов полимерными материалами. // Строительные материалы. 1995. N 9, С. 23-25.

3. Посадов И. А. // Нефтехимия. 1985. Т. 25, N 3. С. 21- 24.

4. Посадов И. А. // Коллоидный журнал. 1985. Т. 47, N 2. С. 315-325.

5. Гун Р. Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1973. 429 с.

6. Петров Ф. Ф. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. 263 с.

7. Камьянов В. Ф., Аксенов В. С., Титов В. И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука, 1883. 237 с.

8. Розенталь Д. А., Таболина Л. С., Федосова В. А. Модификация свойств битумов полимерными добавками. // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. С. 2-8.

9. Грудников И. Б. Производство нефтяных битумов. М.: Химия, 1983. 188 с.

10. Розенталь Д. А. И др. Битумы. Получение и способы модификации. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1979. 79 с.

11. Заявка 2642433 (1990). Франция. Непрерывный способ получения битумной композиции с пластифицирующими добавками. // РЖ Хим. 1991. 8 П208.

12. Boutevin Bernard, Pietrasanta Yves, Robin Jean-Jacques Bitumen-polimer blends for coatings'applied to roads and public constuctions. // Prog. Org. Coat. 1989 / 17, n 3, P. 221- 249.

13. Гохман Л. M., Давыдова К. И. Исследование возможности применения нефтеполимерной смолы и его компонента // Вопросы проектирования и строительства автомобильных дорог. М., 1993. С. 52- 65.

14. Пат. 2093990. Россия. Казначеев С. В., Романов С. И., Молодцова В. И., Новиков Э. И., Кривенко Л. Н., Легкоступ В. И. Вяжущее для дорожного строительства // РЖ Хим. 1998. 1П235П.

15. Руденская И. М., Руденский А. В. Органические вяжущие для дорожного строительства. М.: Транспорт, 1894. 225 с.

16. Пат. 4752632 (1988). США. Эластомерные битумные композициию // МКИ 4 С 08 L 75/08, 95/00, НКИ 524-60.

17. Пат. N 2078692 (1997). Россия. Беляев А. А., Макареннова Л. П., Суханова 3. Н. Многослойный материал и способ его нанесения. // РЖ. Хим. 1998. 8Т 168 П.

18. Пат. 2049796 (1995). Россия. Бусел А. В., Шевчук В. В., Варенько В. А., Козлов Г. Н., Туманщик П. И., Широков Е. И. Способ получения вяжущего для дорожного строительства. // РЖ. Хим. 1996. 12У61П.

19. Estier Bernard. Recyliny of low density polyethylene (LDPE) as an additive for road pavement // Adv. Recov. and Recyel: Consperts and Technol. Collee. Pap. Re С 1993. Ins. Recycl. Congr., Geneva, 1993. Vol 3. Copenhagen, 1993. P. 25-27.

20. Пат. 1334777 (1995). Канада. Способ получения связующего для дорожных покрытий на основе битума и каучукового порошка, из использованных резиновых отходов. // РЖ. Хим. 1996. 22П237П.

21. Абросимов А. А. Экологические аспекты производства и применения нефтепродуктов. М.: Барс, 1999. 731с.

22. Ахметова Р. С., Фрязинов В. В., Чернобривенко И. А. Современное состояние производства и пути повышения качества битумов различного назначения. //Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. С. 47.

23. Заявка 2739863 (1997). Франция. Получение композиций битум-полимер с частицами битума разного размера и использование этих композиций в качестве связующего для дорожных покрытий. // РЖ. Хим. 1999. 1Т263П.

24. Горшенина Г. И., Михайлов Н. В. Полимер-битумные изоляционные материалы. М.: Недра, 1967. 240 с.

25. Кисина А. М., Куценко В. И. Полимер-битумные кровельные и гидроизоляционные материалы. Л.: Стройиздат, 1983.134 с.

26. Битумные материалы. Асфальты, смолы, пеки. / Под ред. А. Дж. Хойберга. Пер. с англ. М.: Химия, 1974. 247 с.

27. Эффективные кровельные и гидроизоляционные материалы на основе полимеров: Экспресс информ. // Серия: Строительство и строительные материалы. Минск: Бел-НИИНТИ, 1983, 11 с.

28. Энциклопедия полимеров в трех томах. М.: Советская энциклопедия, 1972, А-Я.

29. Zenke G. // Stationare viskhwerk. 1979. N 5. P. 7-20.

30. Сирота А. Г. Модификация структуры и свойства полиолефинов. Л.: Химия, 1974. 325 с.

31. Пат. 2053241 (1993). Россия. Бонченко Г. А., Вапна Ю. М. Способ получения связующего для дорожных покрытий. // РЖ Хим. 1994. 17Т254П.

32. Бонченко Г.Н., Вапна Ю. М., Мирошников Ю. П. Разработка метода модификации битумного-вяжущего вторичными полимерными материалами. //Деп. в НИИТЭхим. М., 1993. 10 с.

33. А. С. 263180 (1989).ЧССР. Масарукова Маргита. Модифицированный битум на базе полиолефина. // РЖ. Хим. 1990. 19П188П.

34. Федотов Щ. Л., Фершуков О. А., Хрущев О. А. Полимерные материалы на Крайнем Севере. Сборник. Л.: Стройиздат, 1983. С.96.

35. Пат. 4873275. США. Е. Moran Lyle, Kaufman Lawrence G., Exxon Research and Engineering Co. Ползучестойкое связующее для дорожных битумов. // РЖ Хим. 1991. 6П207П.

36. Заявка 3812217. ФРГ. Битуминозная композиция и ее применение. // МКИ 4 С 08 L 95/00, С 08 L 53/02/ Grunert Klaus, Josei Rainer.

37. Lesage Jean. Связующее на основе битума и полтмеров. // РЖ Хим. 1989. 11Т263П.

38. Zielinsri Janusz. Investigations on thermal properties of asphalt- polymer compositions.// Erdöl und Kohle-Erdqàs-Petrochem. 1989. N 11. P. 456-458.

39. Алексеев А. П., Бембель В. M., Леоненко В. В., Сафонов Г. А. Влияние атактического полипропилена на реологические свойства битума. // ДЕП в ВИНИТИ N 2813- И 94, Томск. 1994. 12 с.

40. Пат. 4154710. США. Способ получения битумно-полимерного вяжущего.//Бюл. N 18. 1989.

41. Заявка 6369863. Япония. Окамото Кохэй. Состав битума. // РЖ Хим. 1989. 14П69П.

42. Пат. 4818367 (1996). США. Winkler David S.; Diamond J. H. Битумная композиция, содержащая полимер и эластомер. // РЖ Хим. 1990. 10П174п.

43. Заявка 2620457. Франция (1987). Meunier Mars. Битумное связующее, содержащие сополимер бутадиена и стирола. // РЖ Хим. 1989. 21Т118П.

44. Пат. 637490. Австралия. (1991).Glynn Holleran. Битумная композиция. //РЖ Хим. 1994. 11Т43П.

45. Пат. 1321276. Канада'(1988). Zanzotto Ludo, Watson R., David Somo-gyvar. Асфальтовая композиция. // РЖ Хим. 1994. 6Т234Т.

46. А. С. N 13311871. Россия. Макаренкова Л. П., Артемов В. М., Купер-шмидт М. Л., Барышева Т. В. Способ изготовления битумно-каучуковой композиции. // МКИ С 08 L 95/ 00. Бюл. N 31.

47. Шмидт Г. Г., Буракова В. П., Полянская Е. В., Гладкова Н. И. Исследование и отработка модели воздействия температурных напряжений и долговечности битум-полимерных композиций. // ДЕП. в ВИНИТИ, N 2574 В 93.Томск. 1993. 11 с.

48. Заявка 44165667 (1994). Bicherf Peter, Kuhnle Adolf, Leppek Hlinrich, Muller Bernd. Способ получения модифицированного полимером асфальта. // РЖ Хим. 1997. 2Т178П.

49. Пат. 5336705 (1993). США. Goraty M. L.,Nahas N. С. Смеси на основе окисленного нефтяного битума , модифицированного полимерами, и способы их получения. // РЖ Хим. 11У51П.

50. Пат. 2011667. Россия (1991). Мелькумова Т. А., Нуралов А. Р., Сальникова В. И., Куликов В. В., Шейнин А. М., Гулимов А. Г., Кияшко Н. Г., Кальгина М. А., Анцупова Н. Б. Битумная композиция и способ ее получения. // РЖ Хим. 1995. 21У58П.

51. А. С. 1558954 (1988). СССР. Ступак С. В., Гуреев А. А., Сюняев 3. И., Ефанов Е. Н., Голодная Т. С., Маненькова Н. И., Русских Н. Г., Кононов В. Н., Случ А. С., Винокуров В. А. Способ получения дорожного битума. // РЖ Хим. 1990. 18П173П:

52. Патент 2011666. Россия. Дефор Ф. М. Ж., Алле Ж-Ф., Курен Т. К. Битумная композиция и способ ее получения. 1994. Бюл. N 8.

53. Гольц М. Об опыте применения битумов, модифицированных полимерами. //Автомобильные дороги. N 7, 1998. С. 12.

54. Порадек Славий. Универсальных рецептов не бывает. // Автомобильные дороги. N 5, 1999. С 6-7.

55. Гохман Л. М. Подбор состава полимерно-битумного вяжушего (ПБВ). //Автомобильные дороги. N 10-11, 1995. С. 22-24.

56. Медведев Н., Анкудинов А. Битум преткновения. // Автомобильные дороги. N 10, 1998. С. 10-11.

57. Гохман Л., Юмашев В. Долговечность признак качества. // Автомобильные дороги. N 8, 1998. С 12-13 .

58. Александрова С. Л., Карташевский А. И., Тиракян В. Е. Вопросы производства и качества нефтяных битумов. // Сб. трудов БашНИИ НП. Выпуск XV/- Уфа, 1976. С. 126.

59. Руденская И. М., Руденский А. В., Реологические свойства битумов. М.: Высшая школа. С. 4-39.

60. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир, 1983. 2Т.

61. International Wolkshop Modified bitumers. Roma. 1998. P. 7-15.

62. Witier P. Dosagt du polimere dans un bitume par Infra Rouge. Mode operator LCPC.

63. Brion Y., Brule В. Etude des melanges bitumes-polimeres. Composition-structure-proprietes. Raport des Laboratoires LPS serie Physique et chimie P. 6. 1986.

64. Adedeji A., Grunfelder Т., Bates F. S., Macosko C. W., M. Stroup- Gardiner and Newcomb D. E. Aspalt modified by SBS triblock copolimer. // Structures and properties, polymer engineering and science. June 1996. Vol. 36, No. 12.

65. Gazeau, S. Brule В. Caracterisation du comportement rheologique et thermique de bitume-copolimeres d' ethylene, proceedingc. // Congres Rl-LEM mechanical tests for bituminous materials. Lyon. 1997. P. 161-166.

66. Успенский В. A., Радченко О. A. Описание основных методов биту-минологического исследования при обработке материалов опорного бурения. М.: ГОСТоптехиздат, 1955.С. 58-63.

67. AASHTO TP 1. Test method for determinig the flexural creep stiffness of an asphalt binder using the bending beam rheometer.

68. Bonemazzi F.,Braga V., Corrieri R., Giavarini C., Sartori. F. Correlation between the propeties of polimers and of polimer-modified bitumens. // Congress Eurasphalt & Eurobitume, 1996. P. 4-17.

69. Тагер А. А. Физико химия полимеров. M.: Химия, 1968. 536 с.

70. Gazeau S., Drule В. Caracterisation du comportement rheologique et thermique de bitum-copolimeres d'ethylene, Procedings. // Congres RILEM Mechanical Test for Bituminous Materials Lyon. 1997. p. 161-166.

71. Mascherpa A., Vecchi C. Application of instrumental techniques like NMR and GPS in the field of. polymer modified bitumens. // Eurasphalt & Eurobitume Congrss, 1996. P. 4-11.

72. Brule В., Druon M. La microscopie de fluorescence appliquée a l'observation des bitumes thermopplastiques. // Bulletin de lliaison des laboratoires des ponts et chaussees, N 79. P 11-14. 1975.

73. Loeber L., Durand A., Muller G., Morel J., Sutton О., Bargiacchi M. New investigation on the mechanism of polimer-bitumen interaction and their practical applicanion for binder formulation. // Eurasphalt & Eurobitume Congress, 1996. P. 4-12.

74. Rozeveld S. J., Shin E. E. Bhurke A., France L., Drzal L. T. Network morphology of straight and polymer modified asphalt cements. Transportation research board, 76 th annuai meeting, 01/12- 16/ 1997. Washington D. C.

75. Loeber L., Sutton O., Morel J., Valleton J. M., Muller G. New direct observation of asphalt and asphalt binders by scanning electron microcopy and atomic force. // Journal of microscopy. Vol. 182,1, 04/96, P. 32-39.

76. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород / Под ред. Корчагина Ю. И., Четвирикова О. П. М.: Недра, 1975.234с.

77. Imamura T., Suzuki N. // Sekijn Gakkai Shi, 1975. N 12. P. 1063.

78. Аверко-Антонович Ю. А., Аверко-Антонович Л. А. Практикум по физике и химии высокомолекулярных соединений // Методические указания, Казань, 1989. 30 с.

79. Кирпичников П. А., Аверко-Антонович Л. А., Аверко-Антонович Ю. А, Химия и технология синтетического каучука. Л.: Химия, 1987. 424 с.

80. Белами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. иностр. лит., 1963. 590 с. '

81. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. М.: Химия, 1979. 832 с.

82. Вайеман А. Ф., Товкес И. Н., Маркова И. И. Устойчивость битумно-полимерных композиций к старению под действием повышенной температуры и кислорода воздуха. // Строительные материалы. N 12,1997.26 с.

83. Laun H. M. Reological Properties of Polymer Dispersions with respect to Shear-induced Particle Stuctures. // Progress and Trends in Rheology 11, edited by H. Gisekus and M. F. Hibberd, Supplement to Rheological Asta 26, 1988. P. 287-290.

84. Виноградов Г. В., Малкин А. Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977. 438 с.

85. Колбановская А. С., Михайлов Р. В. Дорожные битумы. М.: Транспорт, 1973. 284 с.

86. Fedorov V. D.Schneider Н. Structure and dynamics of bulk polymers by NMR-methods. Berlin a. 0.: Springer, 1989. 176 p.-( NMR. Basis principle and progress. N 21 ).

87. Маклаков А. И., Скирда В. Д., Фаткулин Н. Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. Казань. Изд-во Казанского университета, 1987. 224 с.

88. Plitz Jifi. Road modified bitumens. // Eurasphalt & Eurobitume Congress. 1996. P. 2-6.

89. Похомов П. M., Хижняк С. Д., Nitrling W., Nordmeier E., Lechner M. D. Процессы структурирования в водных растворах поливинилового спирта. // ВМС, сер. Аю, 1999. Т. 41, N6, С. 1035 -1039.

90. Короткое В. Н., Варюхин С. Е. Моделирование кинетики формирования структуры и механических свойств сетчатых полимеров на решеточных моделях. // ВМС, сер. А, 1999. Т. 41, N 2, С. 271-289.

91. Дубровский С. А., Ракова Г. В., Лагутина М. А., Антощеко Н. В., Васильев В.В., Казанский К. С. Сильное растяжение полимерных цепей , вызванное полимеризацией их концевых групп. // ВМС, сер. А. 1999. т. 41 , N 3, С. 527-533.

92. Варюхин С. Е., Короткое В. Н, Связь топологической структуры и эластических свойств сетчатых полимеров в процессе отверждения. // ВМС. Сер А, т. 41, N 9, 1999. С. 1426-1434.