Ди-(трет-бутокси)алюмо-трет-бутилтриоксид как эффективный окислитель алкенов и эфиров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

• Актуальность

• Цели и задачи работы

• Объект исследования

• Методы исследования

• Научная новизна и практическая ценность работы

• Апробация работы и публикации

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ

1.1. Окисление С—Н связей алифатических и алкилароматических углеводородов под действием кислорода, элементсодержащих пероксидов и систем, включающих соединения со связанным кислородом и производные металлов.

1.2. Окисление алкенов.

2.1. Взаимодействие алкенов с элементоорганическими пероксидами.

2.2. Окисление алкенов синглетным кислородом.

1.3. Органические и элементоорганические полиоксиды.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Экспериментальные подходы к изучению образования ди-(трет-бутокси)алюмо-трет-бутилтриоксида. Квантовохимические результаты и радикалообразование в системе трет-Ъутилат алюминия - трет-бутилгидропероксид.52 2.2 Ди-(т/?ет-бутокси)алюмо-тре/я-бутилтриоксид - эффективный окислитель метил(фенил)замещенных алкенов.

2.2.1. Окисление три- и тетразамещенных алкенов системой гарет-бутилат алюминия - трега-бутилгидропероксид.

2.2.2. Окисление фенилалкенов системой гарет-бутилат алюминия гарет-бутилгидропероксид.

2.3. Окисление простых эфиров различного строения ди-(/ирет-бутокси) атомо-трет- бутилтриоксидом.

2.3.1. Окисление простых предельных эфиров системой трет-бутилат алюминия - трет-бутилгидропероксид.

2.3.2. Окисление простых эфиров непредельного ряда системой трет-бутилат алюминия - гарега-бутилгидропероксид.

2.4. Взаимодействие сложных эфиров карбоновых кислот с системой трет- бутилат алюминия - трет-бутютгидропероксид.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Очистка растворителей.

3.2. Синтезы органических препаратов.

1. Алюминийсодержащие соединения.

2. Пероксидные соединения.

3. Спиновые ловушки.

4. Углеводороды.

5. Спирты.

6. Карбонильные соединения.

7. Простые эфиры.

8. Сложные эфиры.

3.3. Методика эксперимента.

Актуальность проблемы

Низкотемпературное (10-20°С) глубокое радикальное окисление органических субстратов с последующим разрывом С—С связи под действием различных соединений со связанным кислородом в присутствии ионов, алкоксидов металлов и различных их комплексов является весьма перспективным направлением. Проблема окисления С— Н связей различных углеводородов на данном этапе остается одной из задач как в синтетической, так и теоретической органической химии. В последнее десятилетие такого рода исследования успешно проводились в Техасском университете (США) под общим руководством Нобелевского лауреата Д. Бартона и профессора Д. Сойера; в институте Биохимической физики РАН им. Н.М. Эмануэля под руководством академика А.Е. Шилова, в институте Общей и неорганической химии РАН им. Н.С. Курнакова под руководством академика Моисеева И.И, а также в Нижегородском государственном университете им Н.И. Лобачевского. Данная работа выполнена в соответствии с традиционным научным направлением кафедры органической химии НЕГУ им. Н.И. Лобачевского по получению металлсодержащих пероксидов и их использованию в синтезе органических препаратов. В связи с вышеизложенным данная работа является актуальной и весьма перспективной.

Цель настоящей работы заключалась в изучении взаимодействия компонентов системы трет-Ъутт&шт алюминия - трет-бутилгидропероксид, а также окислительной способности данной системы по отношению к субстратам, содержащим различные типы С—Н, С—О связей, двойную связь.

В соответствии с поставленной целью в диссертации решались следующие задачи:

• Исследование гомолитических реакций системы трет-6 утилат алюминия - трет-бутилгидропероксид с целью выявления общих закономерностей радикалообразования в указанной системе.

• Доказательство промежуточного образования и изучение реакций термического распада цд-(трет-бутокси)алюмо-трет-бутилтриоксида с использованием метода ЭПР в присутствии спиновых ловушек (2-метил-2-нитрозопропан, С-фенил-N -трет-бутилнитрон).

• Установление закономерностей изменения реакционной способности выбранной системы в реакциях радикального окисления С—Н связей в зависимости от строение окисляемого субстрата, в том числе выявление роли синглетного кислорода в реакциях окисления.

• Развитие представлений о направлении взаимодействия окислительной системы на основе алкоксида алюминия в сочетании с трега-бутилгидропероксидом с некоторыми алкенами (moho-, три- и тетразамещенными), простыми и сложными эфирами как предельного, так и непредельного ряда.

• Изучение возможных путей низкотемпературного разрыва С—С связей в выбранных органических субстратах.

Объект исследования В качестве объектов исследования были использованы специально синтезированные трет-6 утилат алюминия, гидропероксиды различного строения, непредельные соединения: этиленовые углеводороды, содержащие в своем составе метальные и метиленовые фрагменты (2,3-диметилбутен-2, 3,3-дифенилпропен-1, 4-фенилбутен-1 и др.), а также простые и сложные эфиры с алкильными, аллильными, бензильными и др. группами.

Методы исследования

Состав и строение промежуточных частиц и продуктов реакции, образующихся в ходе исследуемых процессов, изучали методами ЭПР-,

ИК-спектроскопии, с применением различных видов хроматографии (в том числе бумажной, тонкослойной, газо-жидкостной), химического анализа, а также с помощью квантово-химических расчетов.

Научная новизна работы

• Впервые современными физико-химическими методами подтверждено образование ди-(т/?ега-бутокси)алюмо-гарет-бутилтриоксида при взаимодействии /ттрет-бутилата алюминия с трет-бутилгидропероксидом. Идентифицированы радикалы, образующиеся при его термическом распаде в различных растворителях методом ЭПР.

• Получающиеся при распаде триоксида радикалы инициируют процесс окисления субстратов, содержащих связи С—Н , что подтверждено наличием в реакционной смеси углеродцентрированных и соответствующих им пероксирадикалов.

• Экспериментально химическими методами определен количественный выход синглетного кислорода [~50%] - основного продукта превращения алюминийсодержащего триоксида.

• Подробно рассмотрено окисление ряда моно-, три- и тетразамещенных этиленовых углеводородов. Выявлены основные закономерности их превращений в зависимости от строения. Окисление а-С—Н связей и деструкция по связям С—О и С—С наблюдается и в случае простых предельных и непредельных эфиров (бензил-, бензгидрил-, аллилалкиловых).

• Основным направлением взаимодействия сложных эфиров являются реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе либо гидропероксида и алкоголята алюминия последовательно, либо алюминийсодержащего пероксида. Показано, что выбранная система подвергает эпоксидированию не только аллилокси- но и винилоксигруппы, непосредственно связанные с алюминием. 7

Апробация работы и публикации

Результаты работы докладывались на X Международной конференции по химии органических и элементорганических пероксидов Москва1998 г., "VII Всероссийской конференция по металлоорганической химии" (Горизонты органической и элементорганической химии - к 100-летию А.Н. Несмеянова), Москва, 1999 г., Международной конференции "Металлоорганические соединения - материалы будущего тысячелетия" (III Разуваевские чтения), Нижний Новгород, 2000, а также на первой, второй Научных конференциях молодых ученых-химиков, 1998, 1999г , Н. Новгород и на третьей, четвертой Нижегородской сессии молодых ученых. 1998, 1999 г, Н. Новгород в форме устных и стендовых докладов.

По материалам диссертации опубликовано 12 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 160 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 12 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 161 наименование.

ВЫВОДЫ

1. Взаимодействие трет-'оутилата алюминия с трет-бутилгидропероксидом (20 °С, бензол, хлорбензол, тетрахлорметан) проходит через промежуточное образование ди-(трет-бутокси)алюмо-трет-бутилтриоксида. Последний разлагается с выделением кислорода (80-85%), около 50 % которого определено в синглетном состоянии.

2. Методом ЭПР идентифицированы ди-(трет-бутокси)алюмоперокси-и гарет-бутоксирадикалы [^-ВиО^АЮО* , 1;-ВиО*], ди-{трет-бутокси)- алюмоокси- и /«рет-бутилпероксирадикалы [(1:-Ви0)2А10* , ^•ВиОО* ] , что подтверждает гомолиз триоксида по обеим пероксидным О—О связям.

3. Установлено, что радикальное окисление системой трет-Ъутилат алюминия - трет-бутилгидропероксид три- и тетразамещенных алкенов (К2ОСК'СН3 , К=К'=СН3; 11=СН3, Я'=Н; Я=РЬ Я-СН3; 11=РЬ, Я'=Н) проходит по С—Н связи метальной группой с последующей миграцией двойной связи и образованием соответствующих третичных гидропероксидов аллильного типа. При окислении З-фенилпропена-1 и 4-фенилбутена-1 атаке подвергается преимущественно метиленовая группа бензильного фрагмента. Гидропероксиды в присутствии трет-бутилата алюминия разлагаются как с сохранением, так и с глубокой деструкцией углеродного скелета, давая сложную смесь кислородсодержащих продуктов.

4. Взаимодействие простых эфиров, содержащих а-метиленовые и а-метиновые С—Н связи РЬСН2ОК, Р^СНОЯ СН2=СНСН2ОК (Я=СН3, С2Н5, РЬ, Въ и др.) с системой трет-бутилат алюминия - трет-бутилгидропероксид происходит также радикальным путем через стадии окисления метиленовых и метановых связей С—Н вследствие

143 распада алюминийсодержащего триоксида. Реакции сопровождаются деструкцией связи С—О простого эфира и образованием карбонильных соединений.

5. При окислении З-фенилпропена-1 и аллилалкиловых эфиров имеет место разрыв С—С связей и образование карбонильных соединений (альдегидов и алкилформиатов) посредством распада получающегося 1,2-диоксетана.

6. В результате окисления ряда сложных эфиров системой (I) - (И) установлено, что первичной реакцией в этом процессе является нуклеофильное присоединение трет-бутилгидропероксида или ди-/ирет-бутокси-трет-бутилпероксиалюминия по карбонильной группе, приводящее к реакции переэтерификации с образованием трет- бутиловых эфиров перкарбоновых кислот и несимметричных алкоксисоединений алюминия. Последние вступают в дальнейшие превращения в зависимости от строения (эпоксидирование, окисление). Исследуемая окислительная система эпоксидирует не только аллилокси-, но и винилоксигруппу, связанную с алюминием.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполненной работы по окислению органических субстратов системой трет-б утилат алюминия - трет-бутилгидропероксид установлено, что взаимодействие ее компонентов и характер образующихся продуктов определяются строением исходных субстратов. *В инертных растворителях (бензол, тетрахлорметан, хлорбензол, 20°С) компоненты указанной системы реагируют с образованием ди-(т/?ет-бутокси)алюмо-га/?ет-бутилтриоксида с последующим выделением кислорода. При наличии в субстрате метиленовых, метановых, а также активированных метальных С—Н связей (этиленовые углеводороды и простые эфиры) выделяющийся кислород окисляет С—Н связи субстратов; окисление инициируется радикалами, образующимися из ди-(трет-бутокси)алюмо-трет-бутилтриоксида. Если в субстрате содержится группа >С=0, то процесс протекает преимущественно по пути нуклеофильного присоединения по карбонильной группе либо трет-бутилгидропероксида в присутствии трет-бутилата алюминия, либо промежуточно образующегося ди-трет-бутокси-трет-бутишерокстлюминш. Полученные данные можно кратко изложить в виде следующих выводов.

1. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности, Изд-во АН СССР, М., 1958.

2. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе, М, Наука, 1965.

3. Шилов А.Е., Штейман A.A. Гомогенно-каталитическое окисление углеводородов.//Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14. - Вып. 1. - С. 149-163.

4. Савицкий A.B., Нелюбин В.И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов.// Успехи химии. 1987. - Т. 44. - Вып. 2. - С. 214-235.

5. Шестаков А.Ф., Шилов А.Е. О механизме переноса кислорода при гидроксилировании алканов высоковалентными комплексами металлов в химических и биологических системах.// ЖОХ. 1995. -Т.65. - Вып.4. - С.622-633.

6. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. Активация С-Н связи комплексами металлов.//Успехи химии. 1990. - Т.59. - Вып.9. - С. 1468-1485.

7. Толстиков А.Г. Реакции гидроперекисного окисления. М.: Наука, 1976. 195 с.

8. Эмануэль Н.М. Проблемы селективности химических реакций.//Успехи химии. 1978. - Т.47. - Вып.8. - С.1329-1396.

9. Ю.Эмануэль Н.М. Химическая и биологическая кинетика.// Успехи химии. 1981. - Т.50. - Вып. 10. - С. 1721-1809.

10. П.Спирина И.В., Масленников В.П., Александров Ю.А. Роль пероксидных производных элементов в селективном каталитическом окислении органических веществ.// Успехи химии. 1987. - Т.56. -Вып.7.-С.1167-1189.

11. Александров Ю.А. Жидкофазное автоокислениеэлементорганических соединений. М.: Наука, 1978. - 278 с.

12. Спирина И.В., Сергеева В.П., Масленников В.П., Александров Ю.А., Разуваев Г.А. Элементоорганические пероксиды в процессах селективного каталитического окисления органических веществ.//ДАН СССР. 1983. - Т.272. - N 5. - С. 1138-1142.

13. Спирина И.В. Исследование реакций окисления органических веществ органическими пероксидами III-V групп периодической системы Д.И. Менделеева: Автореф. дис. канд. хим. наук. Горький, 1983. 23 с.

14. Sheu С., Sobkowiak A., Zhang L., Ozbalik N., Barton D.H.R., Sawyer D.T. Iron-hydroperoxide-induced phenylselenization of hydrocarbons (Fenton chemistry).//J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol.111. - N 20. -P.8030-8032.

15. Barton D.H.R., Csuhai E., Ozbalik N. Functionalization of saturated hydrocarbons. Part XVI. Chemoselective oxidation.// Tetrahedron. 1990. -Vol.46.-N 11,-P.3743-3751.

16. Barton D.H.R., Kyu Wan Lee, Mehf W., Ozbalik N., Lizhang. Functionalization of saturated hydrocarbons. Part XVII. Reacti-vity of carbon carbon double bondes.//Tetrahedron. - 1990. - Vol.46. - N 11. -P.3753-3768.

17. Barton D.H.R., Hill D.R. Comments on an articl by Francesco Minisci and Francesco Fontana.// Tetrahedron Lett. 1994. - Vol.35. - N 9. -P.1431-1434.

18. Карасевич Е.И., Куликова B.C., Шилов A.E., Штейман A.A. Биомиметическое окисление алканов с участием комплексов металлов. // Успехи химии. 1998. - Т.67. - Вып.4. - С.376-398.

19. Knight С., Perkins M.J. Concerning the mechanism of "Gif" oxidations of cycloalkanes.//J. Chem. Soc. 1991. - N 14. - P.925-927.

20. Geletii Y.V., Lavrushko V.V. Lubimova G.V. Oxidation of saturated hydrocarbons by hydrogen peroxide in pyridine solution catalyzed by copper and iron perchlorates.// Chem. Soc. , Chem. Commun. 1988. - N 17. - P.936-937.

21. Shul'pin G.B., Nizova G.V. Selective photochemical ketonization of cyclohexane by air in an aqueous emulsion in the presenc of iron ions.//Mendeleev Communications. 1995. - N 4. - P. 143-145.

22. Sugimoto H., Sawyer D.T. Iron (Il)-induced activation of hydroperoxides for the dehydrogenation and monooxyganation of organic substrates in acetonitrile.// J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol.107. -N. 20 -P.5712-5716.

23. Minisci F., Fontana F. Mechanism of the Gif-Barton type alkane functionalization by halide and pseudohalide ions. //Tetrahedron Lett. -1994. Vol.35. - N 9. - P. 1427-1430.

24. Гелетий Ю.В., Любимов Г.В., Шилов A.E. О возможности трехэлектронного окисления углеводородов в растворах. //Кинетика и катализ. 1985. - Т.26. - Вып.4. - С. 1019-1020.

25. Гелетий Ю.В., Лаврушко В.В., Шилов А.Е. О сольватированном катионе кислорода и его возможной роли в реакциях окисления.//ДАН СССР. 1986. - Т.288. -N 1. - С.139-142.

26. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. Активация и каталитические реакции алканов в растворах комплексов металлов.//Успехи химии. 1987. -Т.56. - Вып.5. - С.754-785.

27. Шилов А.Е. Гипотеза о переносе катиона 0+ и ее следствия. //Химическая физика. 1991. - Т. 10. - N 6. - С.758-774.

28. Sobkowiak A., Qui A., Liu X., Liobet A., Sawyer D.T. Cupper (I) / t-BuOOH induced activation of dioxygen for the ketonization of methylenic carbons.//! Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol.115. - P.609-614.

29. Спирина И.В., Сергеева В.П., Масленников В.П., Вышинский Н.Н., Кокорев В.Н., Александров Ю.А. Окисление углеводородов алюминийорганическими пероксидами.//ЖОХ. 1979. - Т. 49. -Вып.11. - С.2509-2513.

30. Курский Ю.А., Балакшина Н.В., Масленников В.П., Александров Ю.А. Исследование методом ПМР взаимодействия триметилортоборана с органическими перекисями.//ЖОХ. 1980. -Т.50. - Вып.7 - С.1544-1547.

31. Spirina I.V., Alyasov V.N., Skorodumova N.A., Glushakova V.N., Maslennikov V.P., Razuvaev G.A. Oxidation of paraffins by t-butylhydroperoxide in the presence of alkoxy vanadates.// Oxidation Communications . 1984. - Vol. 6. - N 1-4. - P. 301-308.

32. Спирина И.В., Сергеева В.П., Масленников В.П., Цветков В.Г., Александров Ю.А. Окисление простых эфиров трет-бутилперокси(бутилокси)бораном // ЖОХ. 1980. - Т.50. - Вып.8 -С.1826-1830.

33. Додонов В.А., Степовик Л.П. Система три-трет-бутилат алюминия -трет-бутилгидропероксид как окислитель алкиларенов.//ЖОХ. 1992. -Т.62.-Вып.11.-С.2630-2631.

34. Додонов В.А., Степовик Л.П., Соскова A.C., Забурдаева Е.А. Кетонизация н-пентана, н-гексана и некоторых алкилароматических углеводородов алюминийсодержащими пероксидами.//ЖОХ. 1994. -Т.64. - Вып.10. - С.1715-1721.

35. Додонов В.А., Зиновьева Т.И. Система трифенилвисмут -гидропероксид трет-бутила как реагент глубокого окисления предельных углеводородов нормального строения.//Металлоорг. химия. 1993. - Т.6. - Вып.З. - С.375-376.

36. Степовик Л.П., Додонов В.А., Забурдаева Е.А. Реакции окисления алкиларенов системой три-трет-бутилат алюминия трет-бутилгидропероксид.//ЖОХ. - 1997. - Т.67. - Вып.1. - С. 116-120.

37. Степовик Л.П., Забурдаева Е.А., Додонов В.А. Реакции кетонов с окислительной системой три-трет-бутилат алюминия трет-бутилгидропероксид.//ЖОХ. - 1997. - Т.67. - Вып.2. - С.282-287.

38. Масленников В.П., Сергеева В.П., Алясов В.Н., Спирина И.В., Туманов С.А., Александров Ю.А. Реакция трет-бутилпероксиди(бутилокси)борана с 1-октеном. // ЖОХ. 1978. -Т.48. - Вып. 7. - С.1584-1586.

39. Александров Ю.А., Макин Г.И., Чикинова Н.В., Корнилова Н.В. Термическое разложение диметил(трет-бутилперокси)галлия в присутствии 1-гексена. //ЖОХ. 1980. - Т.50. - Вып.1. - С.100-103.

40. Спирина И.В., Сергеева В.П., Масленников В.П., Александров Ю.А. Химия элементорганических соединений. Межвуз. Сб. Горьковский гос. Ун-т, 1981, вып. 6, с. 52.

41. Разуваев Г. А., Граевский А.И. Синтез перекисных алюминийорганических соединений. // ЖОХ. 1962. - Т.32. - Вып.З. -С. 1006-1007.

42. Александров Ю.А., Фомин В.М., Колмаков А.О. Реакция бисциклопентадиенилмолибдендигалогенидов с гидроперекисью трет-бутша. и ее применение для эпоксидирования циклогексена. // ЖОХ. 1983. - Т.53. - Вып.4. - С.828-835.

43. Sharpless K., Townsed J. M., Williams D.R. On the mechanism of epoxidation of olefins by covalent peroxides of molybdenum (VI). // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol.94. - N 1. - P.295 - 296.

44. Дрюк В.Г., Карцев. В.Г. Механизм направляющего влияния функциональных групп и геометрии молекул реагентов на пероксидное эпоксидирование алкенов. // Успехи химии. 1999. -Т.68.-Вып.З.-С. 206-226.

45. Gould E.S., Hiatt R.R., Irwin К.С. Metal ion catalysis of oxygen trunsfer reaction I. Vanadium catalysis of the epoxidation of cyclohexene. // J. Am. Chem. Soc. 1968.- Vol. 90. - N 17. - P. 4573-4579.

46. Mimoun H.,Roch S., Sajus L. Epoxidation des olefines par les complexes peroxydiques covalents du molybdene VI.// Tetrahedron. 1970. - Vol.26. -N1.-P.37- 50.

47. Meou A., Garcia. M.-A., P.Brun. Oxygen transfer mechanism in the Mn-salen catalysed epoxidation of olefins.// J. Molec. Catal. A.: Chemical -1999.-Vol. 138.-P. 221-226.

48. Brandes B.D., Jacobsen E.N. Highly enantioselective, Catalytic Epoxidation of trisubstituted olefins.// J. Org. Chem. . 1994. - Vol.59. -N 16- P.4378-4380.

49. Chang S., Lee N.H., Jacobsen E.N. Regio- and enantioselective, Catalytic Epoxidation of conjugated polyenes. Formal synthesis of LTA4 methyl ester.// J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. - N 25. - P.6939-6941.

50. Sharpless K. B., Michaelson. R.C. High Stereo- and Regioselectivities in the transition metal catalyzed epoxidation of olefinic alcohol's by tert-butyl hydroperoxide. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol.95. - N 18. -P.6136-6137.

51. Takai K., Oshima K., Nozaki H. Stereoselective epoxidaiion of allylik alcohols and degidrogenative oxidation of secondary alcohols by means of t-buthyl hydroperoxid and aluminium reagents.//J. Chem. Soc. Japan. -1983. Vol.56. - N 12. - P.3791-3795.

52. Finn M.G., Sharpless K. B. Mechanism of Asymmetric Epoxidation. 2. Catalyst Structure. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - Vol. 113. - N 1. - P. 113126.

53. Takai K., Oshima K., Nozaki H. Selectiv oxidation with t-buthyl hydroperoxid and aluminium reagents.//Tetrahedron Lett. 1980. - Vol.21. - N 7. - P.1657-1660.

54. Barton D.H.R., Lee K.W., Mehl W., Ozbalik N., Zhang L. Functionalisation of saturated hydrocarbons. Part XVII. Reactivity of Carbon-carbon double bonds. // Tetrahedron. 1990. - Vol.46. - N 11. -P.3753 - 3768.

55. Foote C.S., Wexler S. Olefin oxidations with excited singlet molecular oxygen. // J. Am. Chem. Soc. 1964.- Vol. 86. - N 18. - P. 3879-3881.

56. Bartlett P.D., Mendelhall G.D. Evidence for a duality of mechanism in the oxidation reactions of triphenyl phosphite ozonide. // J. Am. Chem. Soc. -1970.- Vol. 92. N 17. - P. 210-211.

57. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1987. Т.З., С. 88-89, С. 228229.

58. Adam W., Braun М., Grilsbeck A., Lucchini V., Staab Е., Will B.Photooxygenation of olefins in the presence of titanium (IV) catalyst: A convenient "One-Pot" synthesis of epoxy alcohols.//J. Am. Chem. Soc. -1989.- Vol. 111. N 1. - P. 203-212.

59. Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Химия и хемилюминесценция 1,2-диоксетанов. М. Наука, 1990, 288 с.

60. Гехман А.Е., Макаров А.П., Некипелов В.М., Талзи Е.П., Полотнюк О.Я., Замараев К.И., Моисеев И.И. Каталитическое гидроперекисное окисление антрацена с участием синглетного кислорода. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. -N 7 . - С.1686-1687.

61. Гехман А.Е., Моисеева Н.И., Моисеев И.И. Разложение пероксида водорода, катализируемое соединениями ванадия (V): пути образования озона. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1995. -N 7 . - С.605-619.

62. Тимиргазин К.К. Инермедиаты в реакциях диоксида хлора и озона с органическими соединениями: Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 2000. 21 с.

63. Хурсан С.Л. Органические полиоксиды: Автореф. дис. Док. хим. наук. Уфа, 1999. 45 с.

64. Авзянова Е.В. Гидротриоксиды третичных углеводородов и хемилюминесценция при их распаде: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Уфа, 1998. 22 с.

65. Хурсан C.JI, Шерешовец В.В., Хализов А.Ф., Волошин А.И., Комиссаров В. Д., Казаков В.П. Хемилюминесценция при термическом распаде ди(т/?ет-бутил)триоксида.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1993. - N 12. - С.2056-2059.

66. Хализов А.Ф., Хурсан C.JI, Шерешовец В.В. Влияние среды на константу скорости распада ди(трет-бутил)триоксида// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1995. - N 6. - С.1167-1168.

67. Хализов А.Ф. Реакции диалкилтриоксидов: Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 1997. 20 с.

68. Казаков В.П., Волошин А.И., Казаков Д.В. Диоксираны: от окислительных превращений до хемилюминесценции. // Успехи химии. 1999. - Т.68. - Вып.4. - С.283-317.

69. Khursan S.L., Shereshovets V.V., Shishlov N.M., Khalizov A.F., Komissarov V.P. Ё8Я Studies of Radical Breakdown for Di-t-Butyl Trioxide.// React. Kinet. Catal. Lett. 1994. - Vol. 52. - N 2. - P.249-254.

70. Bartlett P.D., Gunter P. Oxygen-Rich Intermediates in the Low-Temperature Oxidation of t-Butyl and Cumyl Hydroperoxide.// J. Am. Chem. Soc. 1966. - Vol. 88. - N 14. - P.3288-3294.

71. Mckeown E., Waters W. A. The oxidation of organic compounds by "singlet" oxygen. //J/Chem. Soc. (B). 1966. - N 11. - P. 1040-1046.

72. Howard J.A., Ingold K.U. The self-Reaction of sec-Butylperoxy Radicals. Confirmation of the Russel Mechanism. 11 J. Am. Chem. Soc. 1968. -Vol. 90. - N 4. - P.1056-1058.

73. Kanofsky J.R. Singlet Oxygen Prodaction from the Reaction of Alkylperoxy Radicals. Evidence from 1268 nm Chemiluminescence. // J. Org. Chem.- 1986.-Vol. 51.-P. 3386-3388.

74. Alexandrov Yu.A., Tarunin B.I. Kinetics and mechanism of oxidation of organoelement compounds by ozone.//J. Organometal. Chem. 1982. -Vol.238.-N3.-P.125-157.

75. З.Александров Ю.А., Шеянов Н.Г. О реакции озона с тетраэтилкремнием. // ЖОХ. 1969. - Т.39. - Вып.1. - С.141-143.

76. Тарунин Б.И. Кинетика и механизм озонолиза элементорганических соединений производных кремния, германия, олова и свинца: Автореф. дис. канд. хим. наук. Горький, 1974. с. 24

77. Thompson Q. Е. Ozone oxidation of nucleophilic substances. I. Tertiary phospite esters. // J. Am. Chem. Soc. 1961. - Vol.83. - N 4. - P.845-851.

78. Bartlett P.D., Mendenhall G. D. Evidence for a duality of mechanism in the oxidation reaction of triphenyl phosphite ozonide. // J. Am. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92. - N 17. - P.210-211.

79. Рабинович И.Б. Краткий справочник термодинамических величин. Н.Новгород, 1998.

80. Schmidbaur H., Hussek H., Schindler F. Zur kenntis der trialkylsiloxyaluminiumdihalogenide. // Chem. Ber. 1964. - Bd. 97. -S.255-269.

81. Зубарев B.E., Белевский B.H., Бучаченко A.Jl. Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов. // Усп. Химии. 1979. - Т. 43. - Вып. 8. - С. 1461-1392.

82. Зубарев В.Е. Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии, медицине. М.: МГУ, 1984. с. 186.

83. Terabe S., Konaka R. Spin trapping by use of nitroso-compounds. Part IV. Electron spin resonance studies on oxidation with nickel peroxide. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1972. - N 14. - P. 2163-2172.

84. Goodman B. A., Raynor J. B. Electron spin resonance of transition metal complexes. // Adv. Inorg. Chem. and Radiochemistry. 1970. - Vol. 13. -P. 136-314.

85. Niki E., Yokoi S., Tsuchiya J, Kamiya Y. Spin trapping of peroxy radicals by phenyl-N-(tert-butyl)nitrone and methyl-N-durylnitrone. // J. Amer. Chem. Soc. 1983.-Vol. 105.-N6.-P. 1498-1503.

86. Merritt M.V., Johnson R.A. Spin trapping, alkylperoxy radicals and superoxide alkyl halide reactions.//! Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol.99. -N 11. - P.3713-3719.

87. Зубарев B.E., Белевский B.H., Ярков С.П. Метод спиновых ловушек. Идентификация аддуктов с R02* радикалами. // Докл. АН СССР. -1979. Т. 244. - N 6. - С. 1392-1396.

88. Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова С.М., Зинченко В.А. Реакции термического разложения алюминийорганическихпероксидов (t-BuO)2A100R.//OKOX. 1990. - Т.60. - Вып.5. - С. 11251130.

89. Camaggi С.Н., Perkins M.J. A probe for homolytic reactions in solution. Part VII. Hindered phenols as spin traps. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1972. - N 5. - P. 507-509.

90. Хурсан С.JI., Хализов А.Ф., Шерешовец В.В. Индуцированный распад ди(трет-бутил)триоксида.//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1997. -N 5. - С.924-927.

91. Janzen E.G., Blackburn В. Detection and identification of short-lived free radicals by ESR trapping techniques. Photolysis of organolead, -tin, and mercury compounds. // J. Amer. Chem. Soc. - 1969. - Vol. 91. - N 16.-P. 4481-4490.

92. Janzen E.G., Evans C.A. Rate constants for spin trapping tert-butoxy radical as studied by electron spin resonance.//J. Am. Chem. Soc. 1973. -Vol.95. -N 24. - P.8205-8206.

93. Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова C.M., Шерешовец В.В. Реакции органических соединений алюминия с гидропероксидами.//Тез. докл. V Всесоюзной конференции по металлоорганической химии. Рига, 1991. - С. 107.

94. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968. - С. 243.

95. Степовик Л.П., Мартынова И.М., Додонов В.А. Система тетра-/wpem-бутоксититан трет-бутилгидропероксид - эффективный окислитель алкиларенов. .//ЖОХ. - 2000 . - Т. 70 . - Вып. 8 . - С. 13991400.

96. Howard J.A., Jngold K.U. Absolute rate constants for hydrocarbons autoxidation . VI. Alkyl aromatic and olefinic hydrocarbons. // Canad. J. Chem. 1967. - Vol. 45. - N 16. - P. 793-798.

97. Степовик Л.П., Забурдаева Е.А., Додонов В.А. Реакции системы три-трет-бутилат алюминия трет-бутилгидропероксид с |3дикарбонильными и ß-гидроксикарбонильными соединениями. // ЖОХ. 1997. - Т.67. - Вып.7. - С. 1173-1178.

98. Мартынова И.М., Степовик Л.П., Додонов В.А. Взаимодействие три- и тетразамещенных алкенов с низкотемпературной окислительной системой трет -бутилат алюминия трет-бутил гидропероксид. // ЖОХ. - 2001. - Т.71. - Вып.5. - С.785-790.

99. Степовик Л.П., Додонов В.А., Смыслова Г.Н. Реакции окисления а-дикетонов системой три-трет-бутилат алюминия трет-бутилгидропероксид.//ЖОХ. - 1992. - Т.62. - Вып.1. - С. 123-128.

100. Хавкинс Э.Дж. Органические перекиси. М.; Л.: Химия, 1964. С. 170-174, 495-498.

101. Общая органическая химия, М.: Химия, 1982. Т. 2. С. 449.

102. Додонов В.А., Зиновьева Т.И., Долганова Н.В. Необычный путь окисления диэтилового эфира производными висмута (V)// Изв. РАН. Сер. Хим. 1995. - N 4. - С. 783-784.

103. Додонов В.А , Степовик Л.П., Головина С.В Реакции диэток-сиэтилалюминия с а-оксипероксидными соединениями.//ЖОХ. -1971. Т.41. - Вып.5. - С.1082-1086.

104. Додонов В.А ., Степовик Л.П., Софронова С.М. Реакции диалкоксиалюминийбромидов с гидроперекисью трет-бутила.// ЖОХ. 1981. - Т.51. - Вып. 12. - С.2730-2735.

105. Eichel F.G., Othemer D.F. Benzaldehyde by autoxidation of dibenzyl ether. // Ind. Eng. Chem. 1949. - Vol. - 41.- N 11. - P. 2623-2626.

106. Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова С.М., Гришин Д.Ф. Исследование взаимодействия алюминийорганических пероксидов с алюминийорганическими соединениями.//ЖОХ. 1983. - Т.53. -Вып.11. - С.2527-2536.

107. Степовик Л.П., Мартынова И.М., Додонов В.А. Окисление простых эфиров системой системой три-трет-бутилат алюминия -трет-бутилгидропероксид.//ЖОХ. 1999. - Т.69. - Вып.2. - С.260-272.

108. Разуваев Г.А., Степовик Л.П., Митрофанова Е.В. Реакции триизопропилата алюминия с перекисями и ангидридами. // ЖОХ. -1965. Т. 35. - Вып. 6. - С. 1095-1098.

109. Забурдаева Е.А., Степовик Л.П., Додонов В.А., Мартынова И.М. Система три-трет-бутилат алюминия трет-бутилгидропероксид -окислитель сложных эфиров.//ЖОХ. - 1997. - Т.67. - Вып. 12. - С.2015-2022.

110. Разуваев Г.А. Степовик Л.П., Додонов В.А., Нестеров Г.В. Реакции триэтилалюминия с органическими перекисями.//ЖОХ. -1969. Т.39. - Вып.1. - С.123-128.

111. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Митрофанова Е.В. Реакции триэтилталлия с ацильными перекисями. // ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 4. С. 690-694.

112. Масленников В.П., Шушунов В.А. Успехи химии перекисных соединений и аутоокисления. М. : Химия, 1969. С. 184-191.

113. Огибин Ю.Н., Палануер И.А., Никишин Г.И. Механизм термического разложения гидроперекиси трет-бутила в сложных эфирах.//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. - N 3. - С.592-596.

114. Gast L.E., Colman С.В., Teeter Н.М. Reactions of unsaturated Fatty alcohols. IV. Oxidative degidratation of lauryl isopropyl ether.//J. Org. Chem. 1959. - Vol.24. - N 2. - P.160-165.

115. Wasserman H.H., Lipshutz B.H. Reactions of lithium enolates with molecular oxygen a-hydroxylation of amides and other carboxylate derivatives.//Tetrahedron Lett. 1975. - N 21. - P.1731-1734.

116. Усова Л.Г., Соколов H.A., Носова А.Г. Реакции щелочных металлоорганических перекисей со сложными эфирами.//Химия элементоорг. соединений. Межвуз. сборник/Горьк. гос. ун-т. 1976. -Вып.4. - С.25-27.

117. Алферов В.А., Чикинова Н.В., Александров Ю.А., Вышинский Н.Н. Взаимодействие галийорганических пероксидов со сложнымиэфирами. // Металлоорганическая химия . 1988. Т. 1. - N 6. - С. 1308-1309.

118. Степовик Л.П., Софронова С.М., Додонов В.А., Помошникова Т.В. Реакции алкоголятов алюминия с перэфирами.//ЖОХ. 1985. - Т.55. -Вып.7. - С.1561-1565.

119. Синтезы органических препаратов. М.: ИЛ, 1952. - Сб.З. - С.119-121

120. Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова С.М., Косолапкина E.H. Реакции алюминийорганических пероксидов с оксикарбонильными и дикарбонильными соединениями.//ЖОХ. 1990. - Т.60. - Вып.5. -С.1130-1135.

121. Карножицкий В. Органические перекиси. М.: ИЛ, 1961. - С.23-25.

122. Мильхерт Е. Выделение гидроперекиси третичного бутила.//Журн. прикл. химии. 1988. - Т.61. - N 5. - С.1191-1194.

123. Bartlett P.D., Benzing Е.Р., Pincock R.E. Peresters. V. Di-t-butyl-peroxyoxalate.//J. Am. Chem. Soc. 1960. - Vol.82. -N 7. - P.1762-1768.

124. Ruchardt C., Hecht R. Notiz zur darstellung von tert-butylperformiat. // Chem. Ber. 1964. - B. 97. - N 9. - S. 2716.

125. Hurwitz M.D. Aldimines.U.S. Patent, 2, 582, 128, Jan, 8, 1952. //Chemical Abstracts. 1952. - Vol.46. - N 17. - P.8146(f).

126. Emmons W.D. The preparation and properties of oxaziranes.//J. Am. Chem. Soc. 1957. - Vol.72. - N 21. - P.5739-5754.

127. Общий практикум по органической химии. M.: Мир, 1965. -С.515,532,393.

128. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии . М. : ИЛ, 1950 . 4.2. С. 349, С. 165.

129. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М. : Химия, 1964. С.673, 59, 337,237,349-350.

130. Препаративная органическая химия. М.: Госхимиздат, 1959. С. 705.

131. Словарь органических соединений / Под ред. И. Хейльборн, Г.М. Бэнбери . М.: ИЛ, 1949 . Т. I. С. 1040, Т. I. С. 48, Т. III. С. 389, Т. II. С. 127, Т. II. С. 610, Т. I. С. 238, Т. 1 . С. 238., Т. 1 С. 29.

132. Beilst. Том V доп. 1930, С. 314; Е. IV . Bd. 1. 1941. S. 518; Е. II. Bd. 6. 1923. S. 679; . Е. II. Bd. 5. 1931. S. 326; Bd. IX. 1926. S. 126.

133. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Из-во Московского университета. 1961 . С. 295, С. 285.

134. Серенсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. М.: ИЛ, 1963. С. 255.

135. Russel G.A., Weiner S.A. Methylation of aromatic hydrocarbons by dimethylsulfoxide in the presence of base. // J. Org. Chem. 1966 - Vol. 31 -N 1 -P 248-251.

136. Справочник химика. Л.: Ленинградское отделение Госхимиздата, 1963. - Т.П. - С.482; С. 484; С. 482; С. 1022; С. 406.

137. Catalog Handbook of Fine Chemicals. Aldrich Chem. Company. Jnc. 1990. P.400. 1988. P.50. P. 47

138. Mannich G., Heilner G.// Ber. 1922. Bd. 55. N 2. S. 356-365.

139. Curtin D.V. , Leskowitz S. Cleavage and rearrangement of ether with bases. I. The reaction of dibenzyl and related ethers with potassium t-butoxide. // J. Am. Chem. Soc. 1951. Vol. 73. № 6. P. 2630-2633 .

140. Pratt E.F., Dreper J. P. Reaction rates by distillation I. The etherification of phenylcarbinols and the transetherication on their ethers.// J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. - N 7. - P. 2846-2848 .

141. Агрономов A.E., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. С. 63.

142. Stephenson R.J. Англ. Пат. 913919, 28.12.62. РЖХим. 1963. 23н32П.

143. Полянский Н.Г., Сафроненко Е.Д. Простой метод количественного анализа триметилкарбинола с применением реактива Дениже.//Журн. прикл. химии. 1961. - Т.34. - N 6. - С. 1376-1378.

144. Бауэр К. Анализ органических соединений. М.: ИЛ, 1953. - С.234.160

145. Silbert L.S., Swern D. Improved iodometric method of analysis for tert-butyl peresters.//Anal. Chem. 1958. - Vol.30. - P.385-387.

146. Клячко Ю.А., Шапиро С.А. Курс химического качественного анализа. М.: Госхимиздат, 1960. - С.343-344.

147. Губен-Вейль. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1967. Т. II. С. 424.

148. Шрайнер Р., Фьюзон Р., Кертин Д., Моррилл Т. Идентификация органических соединений. М.: Мир, 1983. С. 183.

149. Полюдек Р., Фабини Т. Бейрих. Органический анализ. Л.: Химия, 1981. С. 103.

150. Swern D., Findley T.W., Billen G.N., Scanland J.T. Determination of oxirane oxygen. // Analyt. Chem. 1947. - Vol. 19. - N 5. - P.414-415 .