Диэлектрические и оптические свойства сегнетоэлектрических полимерных пленок тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПОЛИМЕРНЫЕ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ПЛЕНКИ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИДА (ПВДФ).

1 Л .Структура ПВДФ и его сополимеров.

1.2.Фазовые переходы в сополимерах винилиденфторида с трифторэтиленом П(ВДФ/ТрФЭ).

1.3.Сегнетоэлектрические пленки Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ).

1.4.Сегнетоэлектрическое переключение и пироэлектрические свойства в пленках сополимера П(ВДФ/ТрФЭ).

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ПЛЕНОК.

2.1. Методика измерений диэлектрической дисперсии. Экспериментальные образцы.

2.2. Диэлектрическая дисперсия пленок ПВДФ в области /^-релаксации.

2.3. Диэлектрические свойства объемных пленок сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) разного состава (75/25, 60/40, 55/45) в области сегнетоэлектрического фазового перехода.

ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛЕНОК ЛЕНГМЮРА-БЛОДЖЕТТ СОПОЛИМЕРА П(ВДФ/ТрФЭ) РАЗНОГО СОСТАВА.

3.1. Получение тонких сегнетоэлектрических пленок по технологии Ленгмюра-Блоджетт.

3.2. Методика расчета диэлектрической проницаемости для тонких пленок с учетом паразитной емкости.

3.3. Температурные зависимости диэлектрической проницаемости в области фазового перехода ЛБ пленок

П(ВДФ/ТрФЭ) разного состава.

ГЛАВА 4. НЕЛИНЕЙНЫЕ ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛЕНОК СОПОЛИМЕРА П(ВДФ/ТрФЭ), ДОПИРОВАННЫХ

ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫМИ МОЛЕКУЛАМИ.

4.1. Генерация второй гармоники лазерного излучения в нецентросимметричных полимерных системах.

4.2. Экспериментальная установка для измерения генерации второй гармоники.

4.3. Генерация второй гармоники в сегнетоэлектрических пленках П(ВДФ/ТрФЭ), допированных донорно-акцепторными молекулами.

ВЫВОДЫ.

Сегнетоэлектрические полимеры типа поливинилиденфторида (Г1ВДФ), сочетающие в себе уникальные свойства сегнетоэлектрических материалов с возможностью получения пленок нужной геометрии, в настоящее время представляют один из наиболее интересных и перспективных классов сегнетоэлектриков [1 —3]. Сначала сегнетоэлектричество было обнаружено в ПВДФ [4], а позже в его сополимерах с трифторэтиленом (ТрФЭ) и тетрафторэтиленом (ТФЭ) [5]. Свойства сегнетоэлектрических полимеров в объеме, то есть в толстых пленках (-20 мкм), приготовленных из раствора методом центрифугирования, были широко исследованы [1, 2]. Объемные пленки являлись полукристаллическими, состоящими из кристаллических ламелей, внедренных в аморфную фазу.

Чрезвычайно важным было получение в 1995 году в Институте кристаллографии сверхтонких пленок сополимера винилиденфторида с трифторэтиленом П(ВДФ/ТрФЭ) методом Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) [6-8]. 11роблема является наиболее актуальной как с точки зрения фундаментальной физики конденсированного состояния, так и в прикладной области для создания элементов памяти.

Фундаментальным вопросом является вопрос о возможности существования сегнетоэлектричества и сегнетоэлектрических фазовых переходов в одном или нескольких монослоях, то есть на молекулярном уровне. Эта проблема была в принципе решена в Институте кристаллографии РАН (Фридкиным В. М., Блиновым Л. М., Палто С. П. и Юдиным С. Г. совместно с Дюшармом С. (США)) [8-1 1]. Было показано, что ленгмюровские пленки П(ВДФ/ТрФЭ) состава 70/30, состоящие из 2 - 10 монослоев, толщиной соответственно 10 - 50 А, обнаруживают сегнетоэлектрические свойства и фазовые переходы. Структурные данные, полученные методами рентгеновской и нейтронной дифракции, а также с помощью сканирующего туннельного микроскопа (СТМ) подтверждают высокую упорядоченность молекулярной структуры пленок. По существу методом ЛБ впервые получены сверхтонкие монокристаллы сегнетоэлектрического полимера. Для ЛБ пленок сополимера Г1(ВДФ/ТрФЭ) (70/30) было продемонстрировано хорошее согласие экспериментальных результатов с теоретическими представлениями в рамках феноменологического подхода Ландау [11].

В настоящее время сегнетоэлектрические пленки ЛБ - это интенсивно развивающееся направление исследований. Поэтому проведенные в настоящей работе исследования диэлектрических свойств и фазовых переходов сегнетоэлектрических ЛБ пленок сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) разного состава (75/25, 60/40, 55/45) являются актуальными.

Другим направлением исследований в настоящей работе было изучение нелинейных оптических свойств второго порядка в полимерной системе типа "гость-хозяин", причем молекулы красителя были введены в сегнетоэлектрическую полимерную матрицу. Это явилось продолжением работ по созданию новых материалов с широким спектром свойств путем введения в полимер различных активных добавок. Важный вклад в развитие этого направления был сделан К. А. Верховской [12], которая впервые осуществила спектральную сенсибилизацию сополимера П(ВДФ/ТрФЭ), что привело к созданию материала, обладающего как фоточувствительностью, так и ярко выраженными сегнетоэлектрическими свойствами. Тем самым был получен первый фоторефрактивный полимер.

Генерацию второй гармоники (ГВГ) лазерного излучения полимерными материалами удалось обнаружить лишь в 1979 году, когда к ним был применен достаточно простой метод преобразования центросимметричных систем в нецентросимметричные за счет преимущественного ориентирования дипольных молекул хромофора под действием постоянного электрического поля. Использование в качестве матрицы сегнетоэлектрического полимера может способствовать еще большему увеличению полярного порядка, так как величина локального поля в сегнетоэлектрике составляет ~109 В/м [12]. В настоящей работе изучена ГВГ в сополимере П(ВДФ/ТрФЭ), допированном красителем Дисперсионным Оранжевым 3 (ДО-3). Большой интерес вызывают те особенности эффекта ГВГ, которые связаны с сегнетоэлектрической полимерной матрицей и наличием в ней фазового перехода из сегнетоэлектрической фазы в параэлектрическую. Кроме того, получение новых полимерных композитов с нелинейными оптическими свойствами имеют большую практическую значимость, связанную с интенсивным развитием в последние годы оптоэлектронных технологий.

Цель и задачи работы.

1 .Исследование диэлектрических свойств и фазовых переходов в сегнетоэлектрических пленках сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) разного состава (75/25, 60/40, 55/45), полученных по технологии Ленгмюра - Блоджетт. Проведение сравнения полученных экспериментальных результатов со свойствами объемных пленок сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) с разным содержанием ВДФ.

2.Исследование /^-релаксации методом диэлектрической спектроскопии для ряда пленок, способы получения которых существенно различались.

3.Изучение генерации второй гармоники (532 нм) лазерного излучения основной частоты (1064 нм) в сегнетоэлектрическом сополимере П(ВДФ/ТрФЭ), содержащем молекулы красителя ДО-3. Исследование особенностей ГВГ, связанных с сегнетоэлектрическим сополимером в качестве матрицы и наличием в нем фазового перехода из сегнетоэлектрического состояния в параэлектрическое.

Научная новизна работы.

1 .Впервые исследованы диэлектрические свойства и фазовые переходы в тонких пленках сополимера Г1(ВДФ/ТрФЭ) составов 75/25, 60/40, 55/45, полученных методом ЛБ. Показано, что все пленки обнаруживают сегнетоэлектрические свойства.

2.Расчеты диэлектрической проницаемости в проведены с учетом паразитной емкости в тонких пленках. Это дало возможность из экспериментальных температурных зависимостей в получить значения констант Кюри - Вейса и коэффицентов Ландау, характеризующих фазовый переход в ленгмюровских пленках разного состава.

3.Изучена генерация второй гармоники в пленках сополимера П(ВДФ/ТрФЭ), содержащих донорно-акцепторными молекулами. Установлено, что в сегнетоэлектрической фазе достигается более высокое значение восприимчивости второго порядка по сравнению с полиметилметакрилатом (ГТММА) с тем же содержанием хромофоров красителя.

4.Обнаружено, что в сегнетоэлектрической фазе сополимера после выключения коронного разряда генерация ВГ сохраняется в течение долгого времени (несколько недель). В параэлектрической области сополимера интенсивность ГВГ в два раза ниже, чем в сегнетоэлектрической фазе. После выключения коронного разряда эффект генерации ВГ резко пропадает в соответствии с изменением поверхностного потенциала.

Практическая ценность.

Полученные сегнетоэлектрические ЛБ пленки сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) разного состава дают возможность расширить исследования сегнетоэлектричества в двумерных системах.

Показана возможность модифицирования сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) путем введения донорно-акцепторных молекул для усиления эффекта ГВГ в полимерных композитах. Продемонстрирована ГВГ в сегнетоэлектрической фазе сополимера в течение долгого времени после снятия короны. Получение новых полимерных композитов с нелинейными оптическими свойствами имеют большую практическую значимость, связанную с интенсивным развитием в последние годы оптоэлектронных технологий.

Научные результаты, полученные в ходе данной работы, могут быть использованы для создания молекулярных сред для записи информации (сегнетоэлектрические ЛБ пленки) и нелинейной оптики (допированные сополимеры).

Апробация работы.

Результаты работы докладывались на XX Международной конференции "Релаксационные явления в твердых телах"(Воронеж, 1999); Пятой научной конференции молодых ученых и специалистов ОИЯИ (Дубна, 2000); 12 Международном симпозиуме по интегральным сегнетоэлектрикам (Германия, г. Аахен, 2000); Втором Всероссийском Каргинском Симпозиуме "Химия и физика полимеров в начале XXI века" (Черноголовка, 2000); Девятой международной конференции "Физика диэлектриков" (Санкт-Петербург, 2000); 1-ой Российской конференции молодых ученых по материаловедению (Калуга, 2001); Конкурсе научных работ ИК РАН в 2001 г.

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 4 печатные работы и сделано 5 докладов на международных конференциях.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы.

выводы

Полученные в работе результаты позволяют делать следующие выводы:

1. Исследованы диэлектрические свойства пленок сополимера винилиденфторида с трифтоэтиленом ЩВДФ/ТрФЭ) разного состава (75/25, 60/40, 55/45). Пленки получены различными методами: из раствора методом центрифугирования и по технологии Ленгмюра-Блоджетт. Показано, что все пленки обнаруживают сегнетоэлектрические свойства. Фазовый переход первого рода из сегнетоэлектрической фазы в параэлектрическую в ленгмюровских (ЛБ) пленках происходит при более высоких температурах по сравнению с объемными пленками.

В объемных пленках ЩВДФ/ТрФЭ) состава 55/45 обнаружен фазовый переход второго рода. В пленках ЛБ того же состава толщиной 50 А (10 монослоев) наблюдается фазовый переход с температурным гистерезисом АТ=10 С, соответствующим фазовому переходу первого рода.

2. Расчеты диэлектрической проницаемости в' проведены по специальной методике с учетом паразитной емкости в тонких пленках. Получены знамения константы Кюри-Вейса и коэффициентов Ландау, характеризующих фазовый переход для всех исследованных ЛБ пленок.

3. Исследованы диэлектрические свойства в области /^-релаксации (-250 К) для пленок поливинилиденфторида (ПВДФ), полученных различными способами: кристаллизацией из расплава (изотропные образцы) или после экструзии (текстурированные пленки). Методом диэлектрической спектроскопии для этих пленок обнаружены различия в параметрах молекулярной подвижности в аморфной фазе.

4. Изучена генерация второй гармоники лазерного излучения в сегнетоэлектрической матрице ЩВДФ/ТрФЭ), содержащей молекулы красителя ДО-3. Установлено, что в сегнетоэлектрической фазе доиированного сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) достигается вдвое большее значение восприимчивости второго порядка х(2,= '2 нм/В по сравнению со значением в допированном полиметилметакрилате с тем же содержанием красителя. Эффект объясняется существованием в сегнетоэлектриках большого по величине локального электрического поля Е;|О|-=109 В/м, связанного со спонтанной поляризацией.

5. Проведены исследования генерации второй гармоники (ВГ) в области фазового перехода из сегнетоэлектрической фазы в параэлектрическую в допированном П(ВДФ/ТрФЭ). Показано, что изменение интенсивности ВГ в обоих фазах коррелирует с изменением поверхностного потенциала. Обнаружено, что в сегнетоэлектрической фазе после выключения коронного разряда генерация ВГ сохраняется. Это связано с тем, что образец сополимера остается заполяризованным и хромофоры находятся в ориентированном состоянии.

Выражаю глубокую благодарность моему научному руководителю, доктору физ.-мат. наук Верховской Кире Александровне за руководство работой и всем сотрудникам Сектора оптики нелинейных материалов за всестороннюю поддержку.

Искренне признательна Н. И. Петуховой и коллективу лаборатории жидких кристаллов (ИК РАН) за сотрудничество, помощь в приготовлении образцов и полезные обсуждения.

Хочу также поблагодарить сотрудников Института электрохимии РАН Л. Я. Перешивко, А. Д. Гришину и сотрудников кафедры полимеров и кристаллов физического факультета МГУ Н. Д. Гаврилову, А. М. Лотонова за помощь в проведении эксперимента.

Автор благодарит Российский фонд фундаментальных исследований за оказанную финансовую поддержку (№ гранта 01-02-16081).

1. Wang Т. Т., Herbert J. М., Glass А. М. The Applications of Ferroelectric Polymers. New York: Chapman and Hall. 1988. P. 387.

2. Furukawa T. Ferroelectric properties of vinylidene fluoride copolymers. // Phase transitions. 1989. V. 18. P. 143.

3. Nalwa H. S. Ferroelectric Polymers. New York: Marcel Dekker. 1995

4. Furukawa Т., Date M., Fukada E. Hysteresis phenomena in polyvinylidene fluoride under high electric field. //J. Appl. Phys. 1980. V. 51. P. 1135-1141.

5. Yagi Т., Tatemoto M., Sako J. Transition behavior and dielectric properties in trifluoroethylene and vinylidene fluoride copolymers. // Polym. J. 1980. V. 18. P. 209-223.

6. Palto S., Blinov L., Dubovik E., Fridkin V., Petukhova N., Verkhovskaya K., Yudin S. Ferroelectric Langmuir-Blodgett Films. // Ferroelectric Lett. 1995. V. 19. P. 65.

7. Palto S., Blinov L., Bune A., Dubovik E., Fridkin V., Petukhova N., Verkhovskaya K., Yudin S. Ferroelectric Langmuir-Blodgett Films. // Ferroelectrics. 1 996. V. 1 84. P. 127-129

8. Palto S., Blinov L., Dubovik E., Fridkin V., Petukhova N., Verkhovskaya K., Yudin S. Ferroelectric Langmuir-Blodgett films showing bistable switching. /7 Europhys. Lett. 1996. V. 34. № 6. P. 465

9. Блинов Л. M., Фридкин В. М., Палто С. П., Буне А. В., Даубен П., Дюшарм С. Двумерные сегнетоэлектрики. // УФЕ1. 2000. Т. 170. №3. С. 247-262.

10. Bune А. V., Fridkin V. М., Ducharme S., Blinov L. М., Palto S. P., Sorokin A. V., Yudin S. G. and Zlatkin A. Two-Dimensional Ferroelectric Films. // Nature. 1998. Y. 391. P. 874.

11. Верховская К. А. Дотированные сегнетоэлектрические полимеры. Дисс. . докт.физ.-мат. наук. М.: Ин-т кристаллографии РАН, 1 996.

12. Лущейкин Г.А. Полимерные пьезоэлектрики. М.: Химия. 1990. С. 176. H.Clough S., Van Aartsten J. J., Stein R. S. Scattering of Light by Two

13. Dimensional Spherulites. //J. Appl. Phys. 1965. V.36. № 10. P.3072-3085. 15.Stein R. S., Misra A. Morphological Studies on Polyfutylene Terephthalate. //

14. Макаревич Н. Н. Кристаллические формы поливинилиденфторида и их проявления в инфракрасном спектре. // Журн. прикл. спектроскопии. 1965. Т. 2. № 4. С. 341-345.

15. Макаревич Н. Н. ИК спектры и кристаллические модификации поливинилиденфторида. // Журн. прикл. спектроскопии. 1969. Т. 11. № 5. С. 917-920.

16. Furukawa Т., Johnson G. Е., Bair EI. Е., Tajitsu Y., Chiba A. and Fulcada E. Ferroelectric phase transition in a copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene. 1981. Ferroelectrics. V. 32. P. 61-67.

17. Furukawa Т., Lovinger A. J., Davis G. T. and Broadhurst M. G. Dielectric hysteresis and nonlinearity in a 52/48 mol.% copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene.// Macromolecules. 1983. V. 16. P. 1885-1890.

18. Koizumi N., Haikawa N. and Habuka H. Dielectric behavior and ferroelectric transition of copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene. // Ferroelectrics. 1984. V. 57. P. 99-199.

19. Koizumi N., Murata Y. and Oka Y. Pressure dependence of ferroelectric transitions and anomaly in bulk modulus in copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene. // Jpn. J. Appl. Phys. 1984. V. 23. № 5. L. 324-326.

20. Лайнс М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные материалы. Пер. с англ. М.: Мир. 1981. С. 736.

21. Струков Б. А., Леванюк А. П. Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах. М.: Наука. Физматлит. 1995. С. 301.

22. Blodget К. В., Langmuir 1. Built-up films of frium stearate and their optical properties. // Phys. Rev. 1937. V. 71. P. 964-981.

23. Блинов Л. M. Ленгмюровские пленки. // УФН. 1988. Т. 155. Вып.З. С. 443-480.

24. Львов Ю. М., Фейгин Л. А. Ленгмюровские пленки-получение, структура, некоторые применения. // Кристаллография. 1987. Т. 32. № 3. С. 800-815.

25. Львов 10. М., Фейгин Л. А. Рентгеновское малоугловос исследование структур молекулярных пленок. // Кристаллография. 1986. Т. 31. Вып. 4. С. 751-756.

26. Блинов Л. М. Физические свойства и применение ленгмюровских моно- и мультимономолекулярных структур. //Успех Химии. 1983. Т. 52. С. 12631300.

27. Блинов Л. М., Давыдова Н. Н., Лазарев В. В., Юдин С. Г. Спонтанная поляризация ленгмюровских мультимономолекулярных пленок. // ФТТ. 1982. Т. 24. С. 2686.

28. Choi J., Dowben P., Ducharme S., Fridkin V., Palto S., Petukhova N., Yudin S. Lattice and Electronic Band Structure Changes Across the Surface Ferroelectric Phase Transition. // Phys. Lett. A. 1999. V. 249. P. 505.

29. Вогса С., Choi J., Adenwalla S., Ducharme S., Dowben P., Robertson L., Fridkin V., Palto S., Petukhova N. Influence of Dynamical Scattering in Crystalline Poly(vinylidene Fluoride-Trifluoroethylene) Copolymers. // Appl. Phys. Lett. 1999. V. 74. P. 347.

30. Choi J., Dowben P., Borca C., Adenwalla S., Bune A., Ducharme S., Fridkin V., Palto S., Petukhova N. Evidence of Dynamic Jahn-Teller Distortions in Two Dimensional Crystalline Molecular Films. // Phys. Rev. В. 1 998. V. 59. P. 1819.

31. Legrand J. F. Structure and ferroelectric properties of P(VDF-TrFE) copolymers. // Ferroelectrics. 1989. V. 91. P. 303-317.

32. Кочервинский В. В., Глухов А. А., Соколов В. Г., Мадорская Л. Я., Локшин Б. В. О конформационных особенностях изотропных и ориентированных пленок поливинилиденфторида. // Высокомолек. соед. Серия А. 1989. т. 31. № 12. С. 2590-2595.

33. Кочервинский В. В., Данилюк Т. Е., Мадорская Л. Я. Влияние условий полимеризации на особенности морфологии и молекулярной подвижности поливинилиденфторида. // Высокомолек. соед. Серия А. 1986. Т. 28. № 3. С.619-626.

34. Nabata Y. Molecular Motion in Form II Poly(vinylideneFluoride). // Jpn. J. Appl. Phys. 1990. V. 29. № 12. P. 2782-2788.

35. Arisawa H., Yano O., Wada Y. Dielectric loss of Poly(vinylideneFluoride) at low temperatures and effect of poling on the low temperatures loss. // Ferroelectrics. 1981. V. 32. P. 39-41.

36. Yano S. Dielectric Relaxation Molecular Motion in Poly( vinylideneFluride). // J. Polymer Sci. Part Д-2. Polymer Phys. 1970. V. 8. P. 1057-1070.

37. Rashmi, Naryla G. K., Pillai R. K. Dielectric Propeties of solution-cast Poly (vinylideneFluride) films. // J. Mater. Sci. 1987. V. 22. № 6. P. 20062010.

38. Myjamoto Y., Mijaji H., Asai K. Anisotropy of Dielectric Relaxation in Crystal Form II Poly(vinylideneFluoride). // J. Polymer Sci. Polymer Phys. Ed. 1980. V. 1 8. № 3. P. 597-606.

39. Koizumi N., Hagino J., Murata Y. Dielectric behavior of copolymers of vinylidene Fluoride and tetrafluoroethelene. // Ferroelectrics. 1981. V. 32. P. 141-147.

40. Фрелих Г. Теория диэлектриков. М.: изд. иностр. лит-ры. 1960. С. 251.

41. Усманов С. М. Релаксационная поляризация диэлектриков. Расчет спектров времен диэлектрической релаксации. М.: Р1аука. 1996. С. 145

42. Гаврилова Н. Д., Кочервинский В. В., Малышкина И. А., Лотонов А. М., Кузнецова Н. И. Влияние кристалличности на диэлектрические свойства поливинилиденфторида в области стеклования. // Высокомолек. соед. серия А. 1999. Т. 41. №9. С. 1473-1479.

43. Capaccioli S., Lucchesi M., Rolla P. A., Ruggeri G. Dielectric response analysis of a conducting polymer dominated by the hopping charge transport. // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. V. 10. P. 5595-5617.

44. Novikov S. V., Vannikov A. V. Cluster Structure in the distribution of the Electrostatic Potential in a Lattice of Randomly Oriented Dipoies. // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. №40. P. 14573-14576.

45. Виздрик Г. M., Кузнецова Н. И. Многослойные сверхтонкие сегнетоэлектрические пленки Ленгмюра-Блоджетт (1-ая Российская конференция молодых ученых по материаловедению); г. Калуга, 4-7 октября 2001 г.

46. Batiгоv Т. М., Verkhovskava К.A., Vizdrik G. М and Yudin S. G. "Photoconductor-ferroelectric structure of ultrathin Langmuir-Blodgett films." // Ferroelectric Lett. 2001. V. 29. №1/2.

47. Furuk.awa Т., Johnson G. E. Dielectric relaxations in a copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethylene. // J. Appl. Phys. 1 981. V. 52. P. 940

48. Кузнецова H. И., Верховская К. А., Гаврилова H. Д., Лотонов А. М. Фазовые переходы в сегнетоэлектрических ленгмюровских пленках сополимеров винилиденфторида с трифторэтиленом. // Высокомолек. соед. Серия А. 2002. Т. 44.

49. Furukawa Т. Phenomenological aspect of a ferroelectric vinylidene fluoride/trifluoroethylene copolymer. // Ferroelectrics. 1984. V. 57. P. 63-72.

50. Палто С. П., Андреев Г. П., Петухова Н. Н., Юдин С. Г., Блинов JI. М. Об измерении коэффициентов Ландау в сегнетоэлектриках методом нелинейной диэлектрической спектроскопии. // ЖЭТФ. 2000. Т. 1 17. №5. С. 1003-1012.

51. Bauer S. Poled polymers for sensors and photonic applications. // J. Appl. Phys. 1996. V. 80. № 10. P. 5531-5558.

52. Prasad P., William. Introduction to Nonlinear Optical Effects in Molecules and Polymer. New York: Wiley. 1991. P. 307

53. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Т. 1. (Под ред. Д. Шельма, Ж. Зисса). М.: Мир. 1989. С. 528

54. Nonlinear Optical Effects in Organic Polymer. Vol. 162. (Eds Messier J., Kajzar F., Prasad P., Ulrich D.) Dodrecht. Netherlands. 1989. C. 396.

55. Ванников А. В., Гришина А. Д., Рихвальский P. В., Пономаренко А. Т. Генерация второй гармоники лазерного излучения в нецентросимметричных полимерных системах. // Успехи химии. 1998. Т. 67. №6. С. 507-522.

56. Kanis D. R., Ratner М. A., Marks Т. J. Design and Construction of Molecular Assembies with Large Second-Order Optical Nonlinearities. Quantum Chemical Aspects. // Chem. Rev. 1994. V. 94. C. 195-242.

57. Franken P. A., Hill A. E., Peters C. W., Weinreich. Generation of optical harmonics. // Phys. Rev. Lett. 1961. V. 7. P. 1 1 8-119.

58. Nonlinear Optical Materials and Devices for Application in Information Technology. Vol. 289. (Eds Miller A., Welford K. R., Diano B.) Dodrecht. Netherlands. 1995. C. 397.

59. Стефанович С. Ю. Новые активные диэлектрики: поиск, свойства, прогноз. Дисс. . докт.физ.-мат. наук. М.: Физико-химический ин-т им. Л. Я. Карпова, 2002.

60. Burland D. M., Miller R. D., Walsh C. A. Second-Order Nonlinearity in Poled-Polymer Systems. // Chem. Rev. 1 994. V. 94. С. 3 1 -75.

61. Havinga E. E., Van Piet. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1979. V. 83. P. 816

62. Meredith G., Van Dusen J., Williams D.// Macromolecules. 1982. V. 15. P.1385

63. Garito A., Singer K. Organic crystals and polymers a new class of nonlinear optical materials. //Laser Focus. 1982. V. 80. P. 59-64.

64. Corn R. M., Higgins D. A. Optical Second Harmonic Generation as a Probe of Surface Chemistry. // Chem. Rev. 1994. V. 94. P. 107-125.

65. Barry S. E., Soane D. S. Second Harmonic generation in garbon Dioxide Processed Thin Polymer Films. //Macromolecules. 1996. V. 29. P. 3565-3573.

66. Киттель Ч. Элементарная физика твердого тела. М.: Изд-во "Наука". 1965.

67. SO.Borsenberger P. М., Weiss D. S. Organic Photoreceptors for Imaging Systems.

68. Grishina A.D., Pereshivko L.Ya., Krivenko T.V. and et.al. // Polymer. 2001. V. 42. № 11. P. 4837.

69. Hill J. R., Dunn P. Т., Davies G. J. and et.al. Efficient frequency-doubling in a poled PVDF copolymer guest/host composite. // Electronics lett., 1987. V. 23. № 13. P. 700-701.

70. Блинов Jl. M., Верховская К. А., Палто С. П., Сорокин А. В., Тевосов А. А. Локальное поле в полимерном сегнетоэлектрике и его влияние на упорядоченность молекул красителя. // Кристаллография. 1996. Т. 41. № 2. С. 328.

71. Wicker A., Berge В., Lajzerowicz T. Nonlinear optical investigation of the bulk ferroelectric polarization in a vinylidene fluoride/trifluoroethylene copolymer. // J. Appl. Phys. 1989. V. 66. №1. P.342-349.

72. Berge В., Wicker A., Lajzerowicz Т., Legrand J. F. Second-Harmonic Generation of Light and Evidence of Phase Matching in Films of P(VDF-TrFE) Copolymers.// Europhys. Lett. 1989. V. 9. № 7. P. 657-662.

73. Блинов Л. ML, Верховская К. А., Палто С. П., Сорокин А. В., Тевосов А. А. Переориентация красителя при переключении сегнетоэлектрического полимера. // Известия РАН. сер. физ. 1996. Т. 60. № 10. С. 171.

74. Scharfe М. Electrophotography Principles and Optimization, Research Studies Pi "ess Ltd, Letchworth, England; Wiley, New York, 1984. 1 01 p.

75. Сажин Б. И. и др. Электрические свойства полимеров. Л.: Изд-во "Химия". 1970. 376 с.