Экспериментальные исследования и сопоставительный анализ электрофизических и фильтрационных характеристик нефтяных дисперсных систем тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

Зиннатуллин, Расул Рашитович АВТОР
кандидата технических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Уфа МЕСТО ЗАЩИТЫ
2006 ГОД ЗАЩИТЫ
   
01.04.14 КОД ВАК РФ
Диссертация по физике на тему «Экспериментальные исследования и сопоставительный анализ электрофизических и фильтрационных характеристик нефтяных дисперсных систем»
 
Автореферат диссертации на тему "Экспериментальные исследования и сопоставительный анализ электрофизических и фильтрационных характеристик нефтяных дисперсных систем"

На правах рукописи

ЗИННАТУЛЛИН РАСУЛ РАШИТОВИЧ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И СОПОСТАВИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ И ФИЛЬТРАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК НЕФТЯНЫХ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

Специальность 01.04.14. - теплофизика и теоретическая теплотехника

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Уфа-2006

Работа выполнена на кафедре прикладной физики Башкирского государственного университета.

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Ковалева Лиана Ароновна

Научный консультант: кандидат технических наук

Сафин Станислав Газизович

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук, профессор

Усманов Салават Мударисович

кандидат технических наук Мешков Василий Михайлович

Ведущее предприятие: Центр химической механики нефти

Академии наук Республики Башкортостан

Защита состоится декабря 2006 г. в ^ — час.

На заседании диссертационного совета Д.212.013.04 при Башкирском государственном университете по адресу:

450074, г. Уфа, ул. Фрунзе,32, ауд. 216 физико-математического корпуса.

С диссертацией можно ознакомится в библиотеке Башкирского государственного университета.

Автореферат разослан ноября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета, доктор физико-математических наук

Р.Ф. Шарафутдинов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы.

Осложнения, возникающие при добыче и промысловой подготовке нефти, в основном связаны с высоким содержанием в нефти асфальто-смоло-парафиновых веществ, воды и механических примесей. При понижении температуры и давления резко уменьшается растворимость смол и парафинов в нефти, что приводит к интенсивному осаждению их в приза-бойной зоне пласта, заметно ухудшающему его фильтрационные характеристики и снижающему приток нефти к забою скважины. Кроме этого высокомолекулярные полярные компоненты, содержащиеся в добываемой продукции, адсорбируясь на поверхности капель воды, образуют бронирующие оболочки, препятствующие слиянию, укрупнению и оседанию капель.

Для предупреждения и очистки промыслового оборудования и приза-бойной зоны пласта от солевых и асфальто-смоло-парафиновых отложений (АСПО), для деэмульсации нефти широко используются различные химреагенты - ингибиторы солеотложения, ингибиторы отложений АСПО, деэмульгаторы.

Основной задачей разработки технологий применения химреагентов является подбор наиболее эффективного реагента для данной нефти. Имеется большое количество работ, в которых разработаны и достаточно подробно описаны методы подбора реагентов. Однако многие из этих методов трудно использовать на практике из-за большой продолжительности исследований и их применение не всегда дает ожидаемый эффект. В работах Саяхова Ф.Л. и др. предлагается методика высокочастотной диэлькометрии подбора потенциально эффективных реагентов для борьбы с АСПО. При этом исследуются частотные зависимости тангенса угла диэлектрических потерь для нефтей и реагентов и определяются частоты, соответствующие максимальным значениям тангенса угла диэлектрических потерь. Считается, что если значения частот соответствующих максимальным значениям тангенса угла диэлектрических потерь для нефти и реагента совпадают, то реагент является эффективным для данной нефти. Однако этот факт на сегодняшний день до конца не выяснен, т.к. доказательством правильности этой гипотезы являются лишь некоторые косвенные данные, а какого либо физического обоснования не приводится.

Цель работы. Экспериментальные исследования и сопоставление электрофизических, фильтрационных и динамических характеристик нефтяных дисперсных сред (нефтей, водонефтяных эмульсий и химических реагентов) для совершенствования и разработки диэлькометрических методик подбора эффективных ингибиторов АСПО и деэмульгаторов.

Основные задачи исследования:

1. Экспериментальные исследования электрофизических (диэлектрических и реологических) характеристик нефтяных дисперсных сред в широком диапазоне частот и температур.

2.Сопаставление энергий активации диэлектрической релаксации и вязкого течения в исследуемых системах.

3. Экспериментальные исследования фильтрационных характеристик нефтяных сред и их композиции с химреагентами.

4. Экспериментальное исследование динамики разрушения водонефтяной эмульсии при воздействии деэмульгаторами.

5. Совершенствование и разработка методик подбора эффективных химреагентов — ингибиторов АСПО и деэмульгаторов.

Методы исследования. Поставленные задачи решались путем экспериментального исследования особенностей частотно-температурных зависимостей диэлектрических характеристик нефтей, водонефтяных эмульсий и химических реагентов и исследованием фильтрационных и реологических параметров нефтей и их композиции с химреагентами. Научная новизна работы.

1. Впервые проведено сопоставление диэлектрических, реологических и фильтрационных параметров нефти, ингибиторов АСПО и их композиций для выявления наиболее эффективных ингибиторов, в том числе схожих по диэлектрическим характеристикам.

2. Изучено влияние изменения водонасыщенности водонефтяной эмульсии на её диэлектрические характеристики в результате действия деэмульгато-ра. Обнаружено, что после выхода резонансной частоты эмульсии из области ширины резонансной кривой для деэмульгатора, резко снижается его эффективность.

3.В результате сопоставления диэлектрических и динамических характеристик водонефтяных эмульсий, деэмульгаторов и их композиций покзано, что процесс разрушения идет интенсивнее при воздействии деэмульгаторами, для которых значения энергий активации диэлектрической релаксации близки к энергии активации для эмульсии.

4. Предложена комплексная методика подбора эффективных ингибиторов АСПО на основе сопоставления измерений диэлектрических и фильтрационных параметров систем.

5. Разработана высокочастотная диэлькометрическая методика подбора эффективных деэмульгаторов.

Защищаемые положения. 1. Результаты комплекса экспериментальных исследований и сопоставительный анализ электрофизических, фильтрационных свойств нефтяных

дисперсных систем и динамических характеристик разрушения водонефтя-ных эмульсий.

2. Результаты сопоставления энергий активации диэлектрической релаксации и вязкого течения в исследуемых системах.

3.Усовершенствованная ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных реагентов для борьбы с АСПО.

4. ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных деэмульгаторов.

Достоверность результатов экспериментальных измерений проверялась измерениями диэлектрических и реологических характеристик эталонных жидкостей. При анализе полученных результатов наблюдалось количественное и качественное согласие с результатами других исследователей.

Практическая значимость работы.

Практическая значимость работы заключается в развитии метода высокочастотной диэлькометрии. Предложенные методики позволяют с большой точностью и достоверностью подбирать наиболее эффективные реагенты для борьбы с АСПО и разрушения водонефтяных эмульсий в условиях конкретных месторождений, а также прогнозировать последовательность использования деэмульгаторов в условиях изменяющейся влажности эмульсий в процессе их разрушения.

Апробация работы. Основные результаты, полученные в диссертационной работе, докладывались на республиканских конференциях аспирантов и молодых ученых (БашГУ, Уфа, 2001-2004 г.г.), на XXV - XVII школах - семинарах по проблемам механики сплошных сред в системах добычи, сбора, подготовки, транспортировки и переработки нефти и газа под руководством академика Мирзаджанзаде А.Х. (ИПТЭР, Уфа, 2001 - 2004 г.г.), на научно-практической конференции «Моделирование стратегии и процесса освоения георесурсов» (Горный институт УрО РАН, Пермь, 2003 г.), на международной конференции по математике и физике для аспирантов и молодых ученых (БашГУ, Уфа, 2005 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 печатных работ, в том числе 7 статей в центральных рецензируемых журналах, 1 монография (в соавторстве) и 2 патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 разделов, заключения и списка литературы, включающего 98 наименований. Диссертация содержит 108 страниц машинописного текста, 6 таблиц и 53 рисунка.

Благодарности.

Приношу глубокую благодарность научному руководителю доктору технических наук, профессору Ковалевой J1.A. за постоянную и всестороннюю помощь в работе, доктору физико-математических наук, профессору

Хабибуллину И.Л. за внимание к работе и ценные советы, кандидату технических наук Сафину С.Г. за помощь в получении реальных пластовых нефтей и химреагентов, а также во внедрении некоторых результатов исследований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы; сформулированы цель, основные задачи, научная новизна и защищаемые положения.

В первой главе рассмотрены физические процессы в диэлектрических материалах, находящихся во внешнем электромагнитном поле. Приведен литературный обзор по изучению поведения электрофизических свойств нефтяных систем в зависимости от частоты внешнего поля и температуры. Рассмотрены основные понятия об энергии активации релаксационных процессов в полярных растворах. Приведен обзор применения диэлектрических измерений в нефтегазовом деле.

Во второй главе проведен сопоставительный анализ электрофизических и фильтрационных характеристик нефтей, ингибиторов АСПО и их композиций.

В различных отраслях науки и техники диэлектрические свойства веществ измеряются достаточно давно. Соответственно разработано достаточно много разнообразных методов и устройств для измерения диэлектрических характеристик в различных условиях. Большинство из них описаны в работах Хиппеля А.Р., Бранта A.A., Эме Ф. Большое количество работ Саяхова Ф.Л. и др. посвящены исследованию поведению систем нефтяной технологий в электромагнитном поле.

Из анализа результатов этих работ можно сделать вывод, что частота ориентационной поляризации для полярных макромолекул нефтей и реагентов находятся в диапазоне высоких частот - 1МГц ... 200МГц. В этом диапазоне частот измерения проводятся с использованием измерителей добротности ВМ-560 и Е4-11.

На рис. 1 приведены зависимости е'(/), /g6(/) некоторых нефтей. Как видно из рисунка в исследованном диапазоне частот у этих нефтей наблюдается дисперсия диэлектрической проницаемости (уменьшается с ростом частоты), а тангенс угла диэлектрических потерь проходит через максимум. Кроме того, максимальные значения тангенсов угла диэлектрических потерь и частоты соответствующие этим максимумам для различных нефтей различные. Это связано с различным содержанием в них полярных высокомолекулярных соединений. В частности, чем больше в нефти содержится асфольтенов и смол, тем выше значения диэлектрической проницаемости, и тангенс угла диэлектрических потерь имеет наибольшее значение в области резонанса.

Ю.Инзырейского (2), Харьягинского (3), Тэдинского (4), им.Ю. Россихина (5), Мядсейского (6) месторождений.

Из рисунка 1 также видно, что максимум tg8 для этих нефтей находятся на разных частотах (Гр). Это можно обьяснитьтем, что, как известно, время релаксации прямо пропорционально вязкости нефти и обратно пропорционально температуре. Поэтому для нефтей, имеющих большую вязкость, будет находиться в области более низких частот, а с ростом температуры частота, соответствующая максимальному значению тангенса угла диэлектрических потерь, сдвигается в область более высоких частот. Для подтверждения этого факта для некоторых веществ были исследованы tgS(/) при различных температурах, результаты которых приведены на рис. 2.

О 30 60 90 120 150 f, МГц 0 120 150 180 210 240 f.MHx

Рис. 2. Частотные зависимости tg5 :

а) нефть В.Харьягинского месторождения при: 1-20С0, 2-50С0, 3-75С0;

б) реагент РМД-2 при температурах: 1-20С0, 2-35С0, 3-50С0

Из рисунка 2 видно, что с повышением температуры максимум tg5 уменьшается и смещается в область более высоких частот, т.е. происходит уменьшение времени релаксации. Из анализа рисунка 2(6) можно предположить, что один и тот же реагент на месторождениях, отличающихся физико-геологическими характеристиками может вести себя по разному. Поэтому при подборе реагентов необходимо учитывать этот факт.

По результатам сопоставления диэлектрических характеристик нефтей и ингибиторов АСПО для каждой исследуемой нефти были подобраны потенциально эффективны ингибиторы. Первым условием эффективности реагента для данной нефти можно считать совпадение значений частот, соответствующих максимальному значению tg5m для нефти и реагента 1пж=£пр- Вторым приемлемым условием может служить нахождение частоты £пр в области ширины резонансной кривой для нефти Гтр€Е |Т|Н, £гн]- Значения ^н, Гг,, и Г2р определяются из условия

В таблице I представлена карта ингибиторов АСПО, составленная с учетом их эффективности по приведенным условиям.

тГ85тр

Таблица 1. - Карта химреагентов

II / п Реагент нефть Р-1 Р-2 ИКБ-4ТМП этн- ИПГ-12 марки «А» этн-ИПГ-12 . марки «Б» Дель та РМ Д-2

1 Мядсейсков Н Н н н Н Н н

2 В. Харьгинское ЭН Н ЭН н ЭН Н н

3 Тэдинское Н ЭИ н н н ЭИ н

4 Ю. Инзырейское ЭИ н ЭП • ЭН н н

5 Мордово-Кармальское н ЭН II н н н н

6 Варандейское эп н н ЭН н н ЭН

7 Мортук н н н ЭИ н н ЭН

Примечание: Э1 - эффективен по I условию; ЭИ - эффективен по II условию; Н - неэффективный реагент.

Как видно из таблицы 1, по первому, «жесткому» условию - равенства резонансных частот - удовлетворяет лишь один реагент для одной нефти (Э1). По менее строгому, второму условию, оказываемся, что для одной

нефти несколько реагентов являются эффективными (ЭН), и при выборе наиболее эффективного из них возникают трудности.

Поэтому в работе предложено провести сопоставление значений энергии активации диэлектрической релаксации, полученным по результатам исследования температурных зависимостей для нефтей и реагентов (таблица 2). Здесь же приведены значения энергии активации вязкого течения.

Таблица 2. - Энергий активации нефтей и реагентов

Объекты исследования Частота, соответствующая максимуму МГц Энергия активации диэлектрической релаксации, кДж/моль Энергия активации вязкого течения, кДж/моль

Ю.Инзырейское 80 58,71±0,37 29,37+0,24

Мядсейское 176 33,63±0,42 30,71 ±0,23

В.Харьягинское 96 45,21 ±0,40 27,42±0,25

нефти Варандейское 82 51,68±0,39 28,10±0,25

Мардово-

Кармальское 150 37,82±0,38 22,31 ±0,24

Мортук 73 65,43±0,43 36,12±0,27

реагенты РМД-2 ИКБ-4ТМП ЭТН-ИПГ-12 А ЭТН-ИПГ-12 Б «Дельта» Р-1 Р-2 77 89 80 93 128 88 144 53,32+0,41 50,24±0,40 58,11 ±0,37 45,89±0,41 . 39,62±0,42 52,61 ±0,39 36,38±0,37 29,31 ±0,24 27,12±0,25 31,76±0,25 22,89±0,24 21,17±0,25 29,32±0,24 20,31 ±0,24

Полученные результаты определения энергий активации диэлектрической релаксации не только подтверждают достовВЧ диэлькометрической методики подбора потенциально эффективных ингибиторов АСПО, но и позволяют проводить более точный подбор ингибиторов.

Из литературного обзора известно, что для чистых жидкостей (воды, спирта) значения энергий активации диэлектрической релаксации и вязкого течения совпадают. Из таблицы 2 видно, что для более сложных систем, какими являются нефти и химреагенты, эти значения отличаются. Однако их сопоставление показывает, что большим значениям энергии активации диэлектрической релаксации соответствуют большие значения энергии

вязкого течения.

Далее во второй главе экспериментально исследуется фильтрационные и реологические параметры исследуемых нефтей и их композиций с химическими реагентами.

Для насыщения моделей нефтью и последующего её вытеснения была собрана экспериментальная установка, принципиальная гидравлическая схема которой приведена на рис.3.

ки: М-масло; В-вода; Н-нефть; Р-водный раствор химреагента.

Основной частью установки является модель пористой среды (МПС), которая представляет собой фторопластовую трубку длиной 0,5 м и внутренним диаметром 25 мм, со встроенной термопарой. В качестве наполнителя модели использован кварцевый песок.

Исследуемый процесс моделировался как процесс вытеснения высоковязкой нефти водными растворами различных реагентов. Степень влияния химических реагентов на процесс фильтрации оценивалась сравнением экспериментальных данных, полученных при вытеснении водой без добавления реагентов. При проведении экспериментов определялся коэффициент нефтевытеснения, характеризующий полноту извлечения нефтепродуктов из модели пласта.

На рис. 4. приведен пример зависимостей коэффициента нефтевытеснения от относительного объема прокачки в случае вытеснения водой и растворами двух различных реагентов.

0,32 0,28 0,24 0,2 0,16 0,12 0,08 0,04

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 У,Р/

Ао

Рис. 4. Нефть Мортукского месторождения при вытеснении:

1 - водой

2 - водным раствором реагента РМД-2

3 - водным раствором реагента ЭТН-ИПГ-12 марки «А»

Из рисунка видно, что при вытеснении нефти водным раствором реагента, для которого энергия активации диэлектрической релаксации ближе по величине к величине энергии активации для нефти, коэффициент нефте-вытеснения выше. Таким образом, сопоставление диэлектрических и фильтрационных характеристик позволяют подтвердить правильность методики подбора потенциально эффективных реагентов.

На рис. 5. приведены зависимости вязкости от температуры для нефти Харьягинского месторождения скв. №26 (кривая 1) и его растворов с эффективным (кривая 3) и с неэффективным реагентом (кривая 2). Вязкость нефти уменьшается при добавлении эффективного реагента, а при добавлении неэффективного она увеличивается.Полученные результаты позволяют сказать, что чем ближе значения энергий активации диэлектрической релаксации для нефти и реагента, тем значительнее уменьшается вязкость нефти при добавлении реагента.

Таким образом полученные результаты экспериментальных исследований фильтрационных и реологических характеристик доказали достоверность оценки эффективности реагентов на основе расчета энергии активации диэлектрической релаксации.

г|, сГЪ

90 80 70 60 50 40 30 20 10

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Т, °С

Рис.5. 1 - нефть Ю. Инзырейского месторождения

2 - раствор реагента Р-1

3 - раствор реагента ЭТН-ИПГ-12 марки «А»

В третьей главе исследовались диэлектрические и реологические свойства водонефтяных эмульсий, приготовленных в лабораторных условиях. В качестве дисперсной фазы использовали водопроводную воду. Дисперсионной фазой служили нефти Мордово-Кармальского и Варандей-ского месторождений. Были приготовлены 10%, 20%, 30%, 40%-ные водо-нефтяные эмульсии.

Результаты экспериментальных исследований по частотной зависимости диэлектрических параметров нефтяных эмульсий типа «вода в нефти» представлены на рис. 6, 7. Из рисунков видно, что с увеличением концентрации воды в эмульсии, диэлектрическая проницаемость возрастает. Кроме этого, степень увеличения потерь зависит от количества воды в нефти, и частотные максимумы tgЪ с увеличением количества воды в нефти смещаются в область более низких частот. Это можно объяснить увеличением энергии активации диэлектрической релаксации с ростом концентрации воды, что приводит к увеличению времени релаксации. Для проверки этого факта была определена энергия активации для 10% водонефтяной эмульсии. Она равнялась 67,3 кДж/моль в то время как энергия активации для обезвоженной нефти равнялась 58,7 кДж/моль. Из этих результатов можно сделать вывод, что значения частотных максимумов tg§ имеет определенную зависимость от концентрации воды в водонефтяной эмульсии.

?

1

\ г г~

V 2

о

ч

14 12 10 8 6 4 2

х-—1."

V

--X

ч

_

р——--- 1-«-- ...................♦

25

— Нефть

35

45

10%

•20%

55 Г. МГц

— 30% —х—40°/

Рис. 6. Зависимость диэлектрической проницаемости от частоты для водо-нефтяной эмульсии Мордово-Кармальского месторождения с различным

содержанием воды.

<65

0,25

0,2

0.15

0,1

0,05

/ \ \у

/ 4 / 1 | \ \ 2 1

\1

>

0 60 • 90 . 120 150 £ МГц

Рис. 7 Зависимость от частоты внешнего ВЧ ЭМП для нефти (1) и водо-нефтяной эмульсий Мордово-Кармальского месторождения с различным содержанием воды: 2 - 10%, 3 - 20%, 4 - 30%, 5 - 40%.

Кроме этого, было исследовано влияние концентрации дисперсной фазы на вязкость эмульсии. На рис. 8 изображены графики зависимости вязкости водонефтяных эмульсий от температуры с различной концентрацией дисперсной фазы. Из графиков видно, что вязкость эмульсий уменьшается с повышением температуры и увеличивается с повышением концентрации воды в ней. При более высоких температурах разница в значениях вязкости становится незначительной. Увеличение вязкости эмульсий с повышением концентрации воды в них обуславливается увеличением взаимодействия между каплями, благодаря более тесному сближению глобул воды, вследствие чего трение между слоями увеличивается и вязкость растёт.

Рис .8. Зависимость вязкости водонефтяной эмульсии Мордово-Кармальского месторождения от температуры при разных концентрациях дисперсной фазы: 1 - 10%; 2 - 20%; 3 - 30%; 4 - 40%; 5 - 50%.

Далее в третьей главе исследовалась динамика разрушения водонефтяной эмульсии при воздействии деэмульгаторами (рис.9)

Из рисунка видно, что процесс разрушения идет интенсивнее при воздействии деэмульгаторами, для которых резонансные частоты находятся в области ширины резонансной кривой для эмульсии. По мере отслоения воды изменяются диэлектрические характеристик водонефтяной эмульсии,

что требует на каждом этапе разрушения эмульсии проводить подбор де> эмульгатора с соответствующими диэлектрическими параметрами.

30 25

у— "0-1 3 _

-—¡/г

-

20

40

60

80

^ МИН.

Рис. 9. Динамика разрушения 30%-ой водонефтяной эмульсии Мор-дово-Кармальского мес-ия (Гт= 103МГц) при воздействии деэмульгаторами: 1-СНПХ 4880Б(Гга=107МГц); 2-СНПХ-4880Д(Гт=84 МГц);

3-Реапон-ИК(^=144 МГц).

В четвертой главе на основе полученных результатов предлагаются усовершенствованная методика подбора эффективных химических реагентов для борьбы с АСПО, а также разработанная методика подбора эффективных деэмульгаторов, в основу которых положена поэтапная оценка эффективности реагентов. При определении эффективности ингибиторов АСПО на первом этапе, сопоставлением частотных зависимостей диэлектрических характеристик, выявляются ингибиторы наиболее близкие по диэлектрическим свойствам к нефти. На втором этапе сопоставляются значения энергий активации диэлектрической релаксации и из условия совпадения их значений для нефти и реагента выбирается наиболее эффективный реагент.

Методика подбора эффективных деэмульгаторов позволяет прогнозировать изменение диэлектрических свойств водонефтяных эмульсии в про-

цессе их разрушения. И с учетом этого факта на каждом этапе разрушения эмульсии подбирается наиболее эффективный деэмульгатор.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведены экспериментальные исследования электрофизических характеристик нефтяных дисперсных сред (нефтей, водонефтяных эмульсий и химических реагентов) в широком диапазоне частот и температур. Определены энергии активации диэлектрической релаксации и вязкого течения исследуемых систем. Показано, что при подборе реагентов, схожих по диэлектрическим характеристикам высокочастотная диэлькометриче-ская методика не позволяет выявить более эффективный реагент, более точные результаты дает сравнение значений энергий активации диэлектрической релаксации.

2. Исследовано воздействие реагентов на фильтрационные параметры нефтей. Установлено, что при вытеснении нефти водным раствором реагента, для которого энергия активации диэлектрической релаксации ближе по величине к величине энергии активации для нефти, коэффициент нефтевытеснения выше.

3. Рассмотрено влияние реагентов на реологические характеристики нефтей. Показано, что чем ближе значения энергий активации диэлектрической релаксации для нефти и реагента, тем значительнее уменьшается вязкость нефти при добавлении реагента. Результаты доказали достоверность оценки эффективности реагентов на основе расчета энергии активации диэлектрической релаксации.

4. Экспериментально исследован процесс разрушения водонефтяной эмульсии при воздействии деэмульгаторами. Показано, что процесс разрушения идет интенсивнее при воздействии деэмульгаторами, для которых значения энергии активации близки по значению к энергии активации для эмульсии. Установлено, что по мере отслоения воды изменяются диэлектрические характеристик водонефтяной эмульсии, что требует на каждом этапе разрушения эмульсии подбор деэмульгатора с соответствующими диэлектрическими параметрами.

5. На основе проведенных лабораторных экспериментов усовершенствована ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных реагентов для борьбы с АСПО и разработана ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных деэмульгаторов.

Публикации по теме диссертации

1. Ковалева Л.А., Зиннатуллин P.P. К определению температурно-частотных и диэлектрических характеристик нефтей //Теплофизика высоких температур, 2006.Т.44. №6. -С. 954-956.

2. Ковалева Л.А., Зиннатуллин P.P. Экспериментальные исследования влияния химреагентов на фильтрационные и реологические свойства неф-тей //Нефтепромысловое дело, 2005. №6. -С.40-43.

3. Ковалева Л.А., Зиннатуллин P.P. Развитие метода высокочастотной диэлектрической спектрометрии для определения совместимости реагентов //Изв. вузов. Нефть и газ, 2005. №4. -С.49-52.

4. Сафин С.Г., Черепанов А.Н., Зиннатуллин P.P. Развитие метода высокочастотной диэлектрической спектроскопии для физико-химических методов обработки системы скважина-пласт //Нефтепромысловое дело, 2005. №6. -С.47-52.

5. Баринов A.B., Сафин С.Г., Черепанов А.Н., Зиннатуллин P.P. Проблемы уменьшения загрязнения окружающей среды при освоении и развитии промышленно сырьевой базы Архангельской области //Нефтепромысловое дело, 2003. №2. -С.38-41.

6. Саяхов Ф.Л., Зиннатуллин P.P., Суфьянов P.P. и др. Высокочастотная диэлектрическая спектрометрия для подбора и оценки эффективности применения ингибиторов АСПО на месторождениях ОАО «Архангельскгеол-добыча» //Нефтепромысловое дело, 2002. №2. -С.27-31.

7. Диэлектрическая спектрометрия в нефтедобыче //A.B. Баринов, Ф.Л. Саяхов, С.Г. Сафин, Г.М. Тарасова, P.P. Зиннатуллин. - Архангельск: Изд-во Арханг. гос. техн. ун-та, 2003. — 113 с.

8. Зиннатуллин P.P. Определение энергии активации диэлектрической релаксации в системах нефтяной технологии //Нефтегазовое дело. Эл.Журнал. http://www.ogbus.ru/authors/Zinatullin/Zinatullin_J .pdf

9. Зиннатуллин P.P. Тестирование химреагентов, применяемых в нефтедобыче методом высокочастотной диэлектрической спектрометрии //Материалы XXVIII школы-семинара по проблемам механики сплошных сред в системах добычи, сбора, подготовки, транспорта и переработки нефти и газа. Уфа, ТРАНСТЭК, 2004. -С. 89-94.

10. Зиннатуллин P.P. Определение энергии активации процесса диэлектрической релаксации для нефтей и реагентов //Материалы международной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Т.Н. Уфа, БашГУ, 2005. С. 236-240.

11. Зиннатуллин P.P. Вытеснение высоковязких нефтей водными растворами эффективных и неэффективных реагентов // Материалы региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2004. Т.П. -С. 57-62.

12. Суфьянов P.P., Зиннатуллин P.P., Ситдикова М.И. Применение высокочастотной диэлектрической спектрометрии для тестирования и оценки эффективности химреагентов //Материалы региональной школы-

конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2001. Т.П. -С. 108-111.

13. Зиннатуллин P.P., Гайсин М.Р. Разработка метода тестирования реагентов используемых в нефтедобыче методом высокочастотной диэлектрической спектрометрии //Материалы региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2002.Т.1.-С.113-115.

14. Сафин С.Г., Зиннатуллин P.P. и др. Сравнительный анализ различных способов подбора эффективных реагентов используемых в нефтедобыче //Материалы научно-практической конференции «Моделирование стратегии и процесса освоения георесурсов». Пермь, Горуый институт УрОРАН, 2003. -С.71-73.

15. Сафин С.Г., Черепанов А.Н., Зиннатуллин P.P. и др. Проблемы уменьшения загрязнения окружающей среды при эксплуатации промысловых и магистральных проду кто проводов на нефтяных месторождениях Архангельской области //Материалы научно-практической конференции «Моделирование стратегии и процесса освоения георесурсов». Пермь, Горный институт УрО РАН, 2003.-С.93-95.

16. Зиннатуллин P.P. Разработка метода тестирования реагентов используемых в нефтедобыче методом высокочастотной диэлектрической спектрометрии //Тезисы региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2002. -С. 58.

17. Зиннатуллин P.P., Ситдикова М.И. Применение высокочастотной диэлектрической спектрометрии для тестирования и оценки эффективности химреагентов //Тезисы региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2001. 4.II.-C.71.

18. Зиннатуллин P.P., Мирсаяпов Ф.Р., Ишкинин Т.Ф. Экспериментальное исследование фильтрации высоковязких нефтей с добавлением химреагентов //Тезисы региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2004. -С. 85.

19. Способ подбора потенциально эффективных реагентов для удаления и предупреждения смолопарафиновых отложений. Саяхов Ф.Л., Суфьянов P.P., Зиннатуллин P.P. и др. // Патент на изобретение RU №2186202 С1 7 Е 21 В 37/06 .-Опубл. в Б.И.2002 г. №21.

20. Устройство для переработки нефтяного шлама. Саяхов Ф.Л., Суфьянов P.P., Зиннатуллин P.P. и др. // Патент на изобретение RU №2213863 С1 7 Е 21 В 43/34. - Опубл. в Б.И. 2003 г. №28.

1S

Зиннатуллин Расул Рашитович

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И СОПОСТАВИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ И ФИЛЬТРАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК НЕФТЯНЫХ И ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Лицензия на издательскую деятельность ЛР № 021319 от 05.01.99 г.

Подписано в печать 21.11.2006 г. Бумага офсетная. Формат 60x84/16. Гарнитура Times. Отпечатано на ризографе. Усл. печ. л. 1,15. Уч.-изд. л. 1,31. Тираж 100 экз. Заказ 835.

Редакционно-издательский центр Башкирского государственного университета 450074, РБ, г. Уфа, ул. Фрунзе, 32.

Отпечатано на множительном участке Башкирского государственного университета 450074, РБ, г. Уфа, ул. Фрунзе, 32.

 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата технических наук, Зиннатуллин, Расул Рашитович

Введение.

Глава 1. ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕФТЯНЫХ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ.

1.1. Электрофизические параметры нефтяных систем во внешнем электромагнитном поле.

1.2. Физические основы высокочастотной диэлектрической спектрометрии нефтей и реагентов.

1.3. Энергия активации. релаксационных процессов в полярных растворах.

1.4. Обзор применения диэлектрических измерений.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ И РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НЕФТЕЙ И РЕАГЕНТОВ.

2.1. Методика и аппаратура для исследования диэлектрических и реологических свойств материалов нефтяной технологии.

2.2. Объекты исследования.

2.3. Исследование электрофизических свойств нефтей и реагентов.

2.4. Исследование реологических свойств.

2.5. Определение энергии активации процессов диэлектрической релаксации и вязкого течения.

2.6. Исследование процесса фильтрации при добавлении химреагентов.

2.7. Исследование реологических свойств нефтей при добавлении химреагентов.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ И РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

ВОДОНЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИИ.

3.1. Электрофизические свойства водоиефтяных эмульсии.

3.2. Реологические свойства водоиефтяных эмульсий.

3.3. Исследование разрушения водоиефтяных эмульсий с применением деэмульгаторов.

ГЛАВА 4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ВЫСОКОЧАСТОТНОЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

4.1. Высокочастотный диэлькометрический методика подбора эффективных реагентов для борьбы с АСПО.

4.2.Высокочастотный диэлькометрический методика подбора эффективных деэмульгаторов.

 
Введение диссертация по физике, на тему "Экспериментальные исследования и сопоставительный анализ электрофизических и фильтрационных характеристик нефтяных дисперсных систем"

Актуальность проблемы.

Осложнения, возникающие при добыче и промысловой подготовке нефти, в основном связаны с высоким содержанием в нефти асфальто-смоло-парафиновых веществ, воды и механических примесей [1-2]. При понижении температуры и давления резко уменьшается растворимость смол и парафинов в нефти, что приводит к интенсивному осаждению их в призабойной зоне пласта, заметно ухудшающему его фильтрационные характеристики и снижающему приток нефти к забою скважины [3-5]. Кроме этого высокомолекулярные полярные компоненты, содержащиеся в добываемой продукции, адсорбируясь на поверхности капель воды, образуют бронирующие оболочки, препятствующие слиянию, укрупнению и оседанию капель. В результате чего образуются высокоучтойчивые эмульсий [2].

Для предупреждения и очистки промыслового оборудования и призабойной зоны пласта от солевых и асфальто-смоло-парафиновых отложений (АСПО), для деэмульсации нефти широко используются различные химреагенты - ингибиторы солеотложения, ингибиторы АСПО, деэмульгаторы [6-9].

Основной проблемой разработки технологий применения химреагентов является выбор наиболее эффективного реагента для данной нефти. Имеется большое количество работ, в которых разработаны и достаточно подробно описаны методы подбора реагентов [10-15]. Более точно эффективность ингибиторов АСПО определяется исследованием процесса фильтрации, а в случае деэмульгаторов исследуется динамика разрушения эмульсии. Однако эти методы трудно использовать на практике из-за большой продолжительности исследований. В работах Саяхова Ф.Л. и др. предлагается методика высокочастотной диэлькометрии подбора потенциально эффективных реагентов для борьбы с АСПО [15-20]. Предлагаемая лабораторная методика основана на совпадении диэлектрических характеристик нефтей и ингибиторов АСПО. Для этого исследуют частотные зависимости тангенса угла диэлектрических потерь для нефтей и реагентов и определяют частоты, соответствующие максимальным значениям тангенса угла диэлектрических потерь. Считается, что если значения частот соответствующих максимальным значениям тангенса угла диэлектрических потерь для нефти и реагента совпадают, то ингибитор является эффективным для данной нефти. Однако этот факт на сегодняшний день до конца не выяснен, т.к. доказательством правильности этой гипотезы являются лишь некоторые косвенные данные, а какого либо физического обоснования не приводится.

Цель работы. Экспериментальные исследования и сопоставление электрофизических, фильтрационных и динамических характеристик нефтяных дисперсных сред (нефтей, водонефтяных эмульсий и химических реагентов) для совершенствования и разработки диэлькометрических методик подбора эффективных ингибиторов АСПО и деэмульгаторов. Основные задачи исследования:

1. Экспериментальные исследования электрофизических (диэлектрических и реологических) характеристик нефтяных дисперсных сред в широком диапазоне частот и температур.

2. Сопоставление энергий активации диэлектрической релаксации и вязкого течения в исследуемых системах.

3. Экспериментальные исследования фильтрационных характеристик нефтяных сред и их композиций с химреагентами.

4. Экспериментальные исследования динамики разрушения водонефтяной эмульсии при воздействии деэмульгаторами.

5. Совершенствование и разработка методик подбора эффективных химреагентов - ингибиторов АСПО и деэмульгаторов.

Методы исследования. Поставленные задачи решались путем экспериментального исследования особенностей частотно-температурных зависимостей диэлектрических характеристик нефтей, водонефтяных эмульсий и химических реагентов и исследованием фильтрационных и реологических параметров нефтей и их композиции с химреагентами.

Научная новизна работы.

1. Впервые проведено сопоставление диэлектрических, реологических и фильтрационных параметров нефти, ингибиторов АСПО и их композиций для выявления наиболее эффективных ингибиторов, схожих по диэлектрическим характеристикам.

2. Изучено влияние изменения водонасыщенности водонефтяной эмульсии на её диэлектрические характеристики в результате действия деэмульгатора. Обнаружено, что после выхода резонансной частоты эмульсии из области ширины резонансной кривой для деэмульгатора, резко снижается его эффективность.

3. В результате сопоставления диэлектрических и динамических характеристик водонефтяных эмульсий, деэмульгаторов и их композиций показано, что процесс разрушения идет интенсивнее при воздействии деэмульгаторами, для которых значения энергии активации диэлектрической релаксации близки по энергии активации для эмульсии.

4. Предложена комплексная методика подбора эффективных ингибиторов АСПО на основе сопоставления измерений диэлектрических, реологических и фильтрационных параметров систем.

5. Разработана высокочастотная диэлькометрическая методика подбора эффективных деэмульгаторов.

Защищаемые положения.

1. Результаты комплекса экспериментальных исследований и сопоставительный анализ электрофизических, фильтрационных свойств нефтяных дисперсных систем и динамических характеристик разрушения водонефтяных эмульсий.

2. Результаты сопоставления энергий активации диэлектрической релаксации и вязкого течения в исследуемых системах.

3. Усовершенствованная ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных реагентов для борьбы с АСПО.

4. ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных деэмульгаторов.

Достоверность результатов экспериментальных измерений проверялась измерениями диэлектрических и реологических характеристик эталонных жидкостей. При анализе полученных результатов наблюдалось количественное и качественное согласие с результатами других исследователей.

Практическая значимость работы.

Практическая значимость работы заключается в развитии метода высокочастотной диэлькометрии. Предложенные методики позволяют с большой точностью и достоверностью подбирать наиболее эффективные реагенты для борьбы с АСПО и разрушения водоиефтяных эмульсий в условиях конкретных месторождений, а также прогнозировать последовательность использования деэмульгаторов в условиях изменяющейся влажности эмульсий в процессе их разрушения.

Апробация работы. Основные результаты, полученные в диссертационной работе, докладывались на республиканских конференциях аспирантов и молодых ученых (БашГУ, Уфа, 2001-2004 г.г.), на XXV - XVII школах - семинарах по проблемам механики сплошных сред в системах добычи, сбора, подготовки, транспортировки и переработки нефти и газа под руководством академика Мирзаджанзаде А.Х. (ИПТЭР, Уфа, 2001 - 2004 г.г.), на научно-практической конференции «Моделирование стратегии и процесса освоения георесурсов» (Горный институт УрО РАН, Пермь, 2003 г.), на международной конференции по математике и физике для аспирантов и молодых ученых (БашГУ, Уфа, 2005 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 печатных работ, в том числе 7 статей в центральных рецензируемых журналах, 1 монография (в соавторстве) и 2 патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 разделов, заключения и списка литературы, включающего 98 наименований. Диссертация содержит 108 страниц машинописного текста, 6 таблиц и 53 рисунка.

 
Заключение диссертации по теме "Теплофизика и теоретическая теплотехника"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведены экспериментальные исследования электрофизических характеристик нефтяных дисперсных сред (нефтей, водонефтяных эмульсий и химических реагентов) в широком диапазоне частот и температур. Определены энергии активации диэлектрической релаксации и вязкого течения исследуемых систем. Показано, что при подборе реагентов, схожих по диэлектрическим характеристикам высокочастотная диэлькометрическая методика не позволяет выявить эффективный реагент, более точные результаты дает сравнение энергии активации диэлектрической релаксации.

2. Исследовано воздействие реагентов на фильтрационные параметры нефтей. Установлено, что при вытеснении нефти водным раствором реагента, для которого энергия активации диэлектрической релаксации ближе по величине к величине энергии активации для нефти, коэффициент нефтевытеснения выше.

3. Рассмотрено влияние реагентов на реологические характеристики нефтей. Показано, что чем ближе значения энергий активации диэлектрической релаксации для нефти и реагента, тем значительнее уменьшается вязкость нефти при добавлении реагента. Результаты доказали достоверность оценки эффективности реагентов на основе расчета энергии активации диэлектрической релаксации.

4. Экспериментально исследован процесс разрушения водонефтяной эмульсии при воздействии деэмульгаторами. Показано, что процесс разрушения идет интенсивнее при воздействии деэмульгаторами, для которых энергий активации близки по значению к энергий активации для эмульсии. По мере отслоения воды изменяются диэлектрические характеристик водонефтяной эмульсии, что требует на каждом этапе разрушения эмульсии подбор деэмульгатора с соответствующими диэлектрическими параметрами.

5. На основе проведенных лабораторных экспериментов усовершенствована ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных реагентов для борьбы с АСПО и разработана ВЧ диэлькометрическая методика подбора эффективных деэмульгаторов.

 
Список источников диссертации и автореферата по физике, кандидата технических наук, Зиннатуллин, Расул Рашитович, Уфа

1. Персиянцев М.Н. Добыча нефти в осложненных условиях. - М.: ООО "Недра-Бизнесцентр", 2000. - 653 е.: ил.

2. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти. М.: Недра, 1977. - 271с.

3. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1962.-412 с.

4. Тронов В.П. Механизм образования смоло-парафиновых отложений и борьба с ними. М.: Недра, 1970. - 192 с.

5. Коган Я.М. Борьба с отложениями парафина. -М.: Недра, 1965.-е. 170-181.

6. Химические методы в процессах добычи нефти. Под ред. академика Эмануэль НА. М.: Наука, 1987. - 239с.

7. Ибрагимов Г.З., Сорокин В.А., Хисамутдинов Н.И. Химические реагенты для добычи нефти,- М.: Недра, 1986. 240 с.

8. Ибрагимов Г.З., Фазлутдинов К.С., Хисамутдинов Н.И. Применение химических реагентов для интенсификации добычи нефти. М.: Недра, 1991.-384с.

9. Сургучев М.Л., Шевцов В.А., Сурина В.В. Применение мицеллярных растворов для увеличения нефтеотдачи пластов. М.: Недра, 1977.- 175с.

10. Ревизский Ю.В., Шайхлисламова А.С., Хакимов B.C. и др. Идентификация физико-химических процессов при химическом воздействии на продуктивный коллектор. Нефтяное хозяйство, 1995, №7. - С. 50-52.

11. А.с. 874806 (СССР). Способ контроля за обработкой призабойной зоны пласта.// Дыбленко В.П., Саяхов Ф.Л., Максутов Р.А. и др. // Опубл. БИ, 1981, №39.

12. А.с. 927977 (СССР). Способ контроля за обработкой пластов реагентом. // Ревизский Ю.В., Дыбленко В.П., Саяхов Ф.Л. и др. Опубл. в БИ, 1982, № 18.

13. Доломатов М.Ю., Телин А.Г., Хисамутдинов Н.И., Исмагилов Т.А. Новый подход к направленному подбору растворителей асфальтосмолистых веществ. НТЖ Нефтепромысловое дело, 1995. -вып.8-10. - С.65-67.

14. Смолянец Е.Ф., Телин А.Г., Мамлеева JI.A. и др. Выбор реагентов для борьбы с осложнениями в добыче нефти по результатам лабораторного тестирования.- НТЖ. Нефтепромысловое дело, 1995. -вып.8-10.-С.74-77.

15. Фахретдинов Р.Н. и др. Результаты промысловых испытаний технологии повышения нефтеотдачи с использованием реагентов межфазного действия. -Нефтяное хозяйство, 1993,37. С. 27-30.

16. Саяхов Ф.Л., Сафин С.Г., Гафиуллин М.Г. Электрофизические методы контроля и управления свойствами технологических жидкостей в нефтедобыче. М.:ВНИИОЭНГ, 1995. - 64с.

17. Гафиуллин М.Г. Разработка электрофизических методик контроля применения химреагентов в нефтедобыче. Автореф. Дисс. На соиск. к.т.н. -Уфа, 1997.-22 с.

18. Саяхов Ф.Л., Ревизский Ю.В., Шагапова P.P., и др. Об одном способе определения эффективности реагентов для удаления и предупреждения смоло-парафиновых отложений // Нефтепромысловое дело. 1980.- №5.-С.35-38.

19. Саяхов Ф.Л., Ревизский Ю.В., Шагапова P.P., и др. Экспересс-метод для определения эффективности ингибиторов отложения парафыина и тетергентов // Нефтепромысловое дело. 1983.- №1 .-С. 10-11.

20. Саяхов Ф.Л., Ковалева Л.А, Галимбеков А.Д., Хайдар A.M. Электрофизика нефтегазовых систем: Учебное пособие.-Уфа: РИО БашГУ, 2003.-190 с.

21. Саяхов Ф.Л. Исследование термо- и гидродинамических процессов в многофазных средах в высокочастотном электромагнитном поле применительно к нефтедобыче. Дисс. на соиск. д.ф.-м.н. - М.: 1984. - 449с.

22. Дебай П., Закк Г. Теория электрических свойств молекул. Л.-М.: ОНТИ, 1936.-144 с.

23. Фрёлих Г. Теория диэлектриков И., Изд. Иностранной литературы, 1960. 250с.

24. Сканави Г.И. Физика диэлектриков (область слабых полей). M.-JI.: ГИТТД 1949.-500 с.

25. Потапов А.А. Диэлектрическое исследование веществ. Иркутск: издательство Иркутского университета, 1990. - 256с.

26. Потапов А.А. Эффекты спонтанной поляризации в разбавленных полярно-неполярных растворах в области диэлектрической релаксации. ЖЭТФ, 1993, т. 103, вып. 1, с. 125-134.

27. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Изд. Стандартов, 1972.-412с.

28. Сажин Б.И., Лобанов A.M. и др. Электрические свойства полимеров. JL: Химия, 1986. - 224с.

29. Тареев Б.М. Физика диэлектрических материалов. М.: Энергоиздат, 1982. -320 с.

30. Усманов С.М. Релаксационная поляризация диэлектриков: Расчет спектров времен диэлектрической релаксации. -М.: Наука. Физматлит, 1996. 144 с.

31. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. JL: Наука, 1975.-592с.

32. Глесстон С., Лейддер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: гос. издательство иностранной литературы-1948, 584с.

33. Сморыгин Г.И. Теоретические основы получения льда рыхлой структуры. -Новосибирск: Наука, 1984.-162с.

34. Кобеко П.П., Кувшинский Е.В., Шишкин Н.И. Вязкость, электропроводность и диэлектрические потери в спиртах и глицерине. -ЖТФ, 1938, т VIII, вып. 8. С.715-724.

35. Саяхов Ф.Л., Чистяков С.И. и др. Экспериментальные исследования диэлектрических свойств продуктивных пластов в переменных высокочастотных электромагнитных полях. Изв. ВУЗов. - Геология и разведка, 1971, № 12. - С.153-156.

36. Непримеров Н.Н., Седых Н.В., Калганов В.Н. О применении диэлектрических измерений для определения некоторых параметровнефтенасыщенных пород. Изв. ВУЗов. Нефть и газ, 1973, №11.- С.3-5.

37. Саяхов Ф.Л., Чистяков С.И., Денисова Н.Ф., Экспериментальное исследование зависимости диэлектрических свойств нефти и ее фракций от частоты. Изв. ВУЗов. - Нефть и газ, 1972, № 5.- С.53-56.

38. Непримеров Н.Н., Седых Н.В., Калганов В.Н. О применении диэлектрических измерений для определения некоторых параметров нефтенасыщенных пород. Изв. ВУЗов "Нефть и газ 1973, №11.- С.3-5.

39. Сонич В.П., Дворак С.В., Колмогоров В.Ф. Определение нефтенасыщенности в неоднородных коллекторах Суторминского месторождения. Нефтяное хозяйство, 1988, № 7. - С.43-47.

40. Лукьянов Е.П. Экспериментальное исследование диэлектрической проницаемости жидкостей и водонефтяных смесей. Автореф. дисс. на соиск. к.т.н.- Бугульма, 1966. - 33с.

41. Берлинер М.А. Электрические измерения, автоматический контроль и регулирование влажности. М.: Энергия, 1965. - 175с.

42. Клугман И.Ю. Диэлектрическая проницаемость эмульсий типа в/м -Саратов: КБ НГП, 1971. 45с.

43. Бондаренко П.М. Исследование электрических свойств нефтей. -Авюреф. дисс. на соиск. к.т.н. М.: МИНХ и ГП, 1967. - 31с.

44. Клугман И.Ю. О диэлектрических потерях в водонефтяных эмульсиях. Приборы и методы контроля и регулирования влажности. -Тезисы доклада научно-технической конференции. Л.: 1961.- 9 с.

45. Саяхов Ф.Л., Денисова Н.Ф., Чистяков С.И. К вопросу о диэлектрических свойствах водонефтяных эмульсий. Нефтяное хозяйство, 1972, № 9.-С.58-60.

46. Саяхов Ф.Л., Хакимов B.C., Байков Н.М. Диэлектрические свойства иагрегативная устойчивость водоиефтяных эмульсий. -Нефтяное хозяйство, 1979, №1.-С.36-39.

47. Саяхов Ф.Л., Чистяков С.И., Бондаренко П.М. Экспериментальное исследование диэлектрических свойств безводных и обводненных нефтей в диапазоне частот 1000-3600 МГц. Нефтяное хозяйство. 1969, № 11. - С.51-53.

48. Демьянов А.А. Исследования диэлектрических параметров нефти и ее фракций в диапазонах сантиметровых и миллиметровых волн с целью создания влагомеров. Автореф. дисс. на соиск. к.т.н. - М.: МИНХиГП, 1969.-27с.

49. Grant Е.Н., Buchanan Т.J., Cook H.F. Dielectric behavior of water at microware frequencies. - Journ. Chem. Phys. - 1957./ v. 26. - №1. - p.156-161.

50. Taylor L.S. Dielectric properties of mixtures - IEEE Transactions. - 1965. - v AP-13. -№6.-p. 943-947.

51. Бабаев М.Г., Мусаев M.M., Способ оперативного распознавания сортов нефтей по диэлектрической проницаемости. Нефтяное хозяйство, 1970, -№ 1. - С.46-48.

52. Куркова З.Е., Бондаренко П.М. Использование частотной характеристики диэлектрических потерь нефти и водонефтяной эмульсии для контроля содержания воды РНТС. Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов, 1977, №4.-С.23-25.

53. Куркова З.Е. Исследование и использование диэлектрических свойств нефти и водонефтяной эмульсии при эксплуатации нефтепроводов и нефтебаз. Автореф. дисс. на соиск. к.т.н. - Уфа: 1980. - 27с.

54. Бенин С.Д., Гершгорин В.А. и др. Диэлектрическая проницаемость нефтяных эмульсий. Нефтяное хозяйство. 1975, № 11. -С.34-37.

55. Бенин С. Д. и др. Частотно-диэлькометрический метод определения солесодержания в нефти и нефтепродуктах. Измерительная техника, 1974, N10. - С.70-72.

56. Логунов В.И. Обезвоживание и обессоливание нефтей. М.: Химия, 1979.217с.

57. Саяхов Ф.Л., Ревизский Ю.В. и др. Особенности технологии применения реагентов для борьбы с асфальтосмолистыми отложениями. РНТС. -Нефтепромысловое дело, 1981, № 10. С.32-35.

58. Саяхов Ф.Л., Ревизский Ю.В., Карев С.М. и др. Особенности применения реагентов для борьбы с асфальтосмолистыми отложениями. РНТС «Нефтепромысловое дело», 1981, № 10. - С. 32-35.

59. Саяхов Ф.Л., Баринов А.В., Сафин С.Г. Метод высокочастотной диэлектрической спектрометрии для тестирования и контроля применения химреагентов в нефтедобыче. Труды научно-практической конференции «Сырьевая база Россия в XXI веке», Архангельск, 2001.

60. Саяхов Ф.Л., Баринов А.В., Сафин С.Г., Тарасова Г.М., Шутов С.С. Физико-химические основы применения высокочастотной диэлектрической спектрометрии в нефтедобыче. НТЖ Нефтепромысловое дело, 2001, № 4. - С.20-23

61. Саяхов Ф.Л., Баринов А.В., Сафин С.Г. Высокочастотные электромагнитные резонансные эффекты в нефтегазовых системах. -Труды научно-практической конференции «Физика в Башкортостане», Уфа, 2001.

62. Саяхов Ф.Л., Баринов А.В., Сафин С.Г., Вахаев В.Г. Физические основы резонансных высокочастотных нефтегазовых технологий. Нефть и газ на старте XXI века. Сб. докладов научно-технической конференции. - М.: Химия, 2001.-С. 140-149.

63. Саяхов Ф.Л., Баринов А.В., Сафин С.Г., Вахаев В.Г. Применение высокочастотной диэлектрической спектрометрии для исследования сложных химреагентов. НТЖ Нефтепромысловое дело, 2002.

64. Саяхов Ф.Л., Баринов А.В., Сафин С.Г. и др. Составление карты химреагентов для применения на месторождениях ОАО «Архангельскгеолдобыча». Труды научно-практической конференции «Перспективы освоения минерально-сырьевой базы», Архангельск, 2002.

65. Махмудов Н.Г., Люшин С.Ф. Совершенствование способа дозировки реагентов в скважине РНТС. Нефтепромысловое дело, N10. -С.34-36.

66. Ревизский Ю.В. Исследования и разработка технологии применения ингибиторов парафина и детергентов. Автореф. дисс. на соиск. к.т.н. -М.: 1983.-22с.

67. Люшин С.Ф., Рассказов В.А., Шейх-Али Д.М. и др. Борьба с отложениями парафина при добыче нефти. М.: Недра, 1961. - 33с.

68. Хиппель А.Р. Диэлектрики и волны. - М.: ИЛ., 1960. - 403с.

69. Брандт А.А. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах. М.: ГИФММЛ, 1963. -403с.

70. Эме Ф. Диэлектрические измерения. М.: Химия, 1967.

71. Техника измерений на сантиметровых волнах. М.: Советское радио, 1949.-317с.

72. Бро К., Мага М., Сулар А. Резонаторы для измерения параметров диэлектриков в области частот 100 МГц. В кн. Физика диэлектриков. М.: Наука, 1960. - С.354-358.

73. Химия нефти и газа: Учебное пособие для вузов./ Под редакцией В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина, 2-е издание- Л.: Химия, 1989. - 424с.

74. Флайнер У. Строение и динамика молекул. М.: Мир, 1982. - 312 с.

75. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. Л.: 1975.-304с.

76. Сизая В.В. О механизме действия реагентов-ингибиторов на отложения парафина. РНТС. - Нефтепромысловое дело. М.: ВНИИОЭНГ, 1979, №10.- С. 21-23.

77. Способ подпора потенциально эффективных реагентов для удаления и предупреждения смолопарафиновых отложений. Саяхов Ф.Л., Суфьянов

78. P.P., Зиннатуллин P.P. и др.// Патент на изобретение RU №2186202 С1 7 Е 21 В 37/06 .-Опубл. в Б.И.2002 г. №21.

79. Баринов А.В., Саяхов Ф.Л., Сафин С.Г., Тарасова Г.М., Зиннатуллин P.P. Диэлектрическая спектрометрия в нефтедобыче. Архангельск: Изд-во Арханг. гос. техн. ун-та, 2003. - 113 с.

80. Елисеев Н.Ю. Вязкость дисперсных систем. М., фирма «Блок», 1998. -80с.

81. Сюняев Р.З. Макромолекулярная организация и физико-химические свойства олеодисперсных (нефтяных) систем. Дисс.на соиск. уч. ст. д.ф.-м.н. М., 1999.-350с.

82. Сюняев З.И., Сафиева Р.З. Сюняев Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М., Химия, 1991.-224с.

83. Мирзаджанзаде А.Х., Хасанов М.М., Бахтизин Р.Н. Этюды моделирования нефтяных систем. Уфа, Гилем, 1999. -464с.

84. Уилкинсон У .Л. Неньютоновские жидкости. М., Мир, 1964. -216с.

85. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных средах. Физико-химическая механика. Избранные труды. М., Наука, 1979. Т.2, -384с.

86. Рейнер М. Реология // Пер. с англ. Н.И. Малинина под ред. Э.И. Григолюка. М., Наука, 1965. -223с.

87. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти. М., Химия, 1998. -448с.

88. Сагитова Ч.Х. Влияние надмолекулярных суктур на электрофизические и реологические свойства нефтяных систем. Дисс. на соискание уч. степ. Канд. ф.-м. н. Уфа, Башгосуниверситет. 1998. -149с.

89. Ковалева Л.А., Зиннатуллин P.P. К определению температурно-частотных и диэлектрических характеристик нефтей //Теплофизика высоких температур, 2006.Т.44. №6. -С. 954-956.

90. Зиннатуллин P.P. Определение энергии активации диэлектрической релаксации в системах нефтяной технологии //Нефтегазовое дело. Эл.Журнал. http://www.ogbus.ru/authors/Zinatullin/Zinatullin 1 .pdf

91. Зиннатуллин P.P. Определение энергии активации процесса диэлектрической релаксации для нефтей и реагентов //Материалы международной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Т.П. Уфа, БашГУ, 2005. С. 236-240.

92. Ковалева JI.A., Зиннатуллин P.P. Экспериментальные исследования влияния химреагентов на фильтрационные и реологические свойства нефтей //Нефтепромысловое дело, 2005. №6. -С.40-43.

93. Зиннатуллин P.P. Вытеснение высоковязких нефтей водными растворами эффективных и неэффективных реагентов //Материалы региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Уфа, БашГУ, 2004. Т.П. -С. 57-62.

94. Аванесян В.Г. Реологические особенности эмульсионных смесей. М., Недра, 1980.-116с.

95. Абрамзон А.А. Эмульсии. Л., Химия, 1972. -443с.