Экстракционно-фотометрическое определение азотсодержащих органических соединений с применением кислотных красителей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВСЕСОЮЗНЫЙ ЗАОЧНЫЙ ИНСТИТУТ ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

На правах рукописи

СПЕРАНСКАЯ Татьяна Николаевна

ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ . С ПРИМЕНЕНИЕМ КИСЛОТНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

02.00.02 — Аналитическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА 1991

Работа выполнена в лаборатории органического микроанализа кафедры органической химии химического факультета Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова и в Проблемной лаборатории иммунохимии пестицидов и пищевых добавок Восточно-Сибирского технологического института.

Научный руководитель — кандидат химических наук, доцент С. И. ОБТЕМПЕРАНСКАЯ

Официальные оппоненты:

ПА^Зи/\П хК I I

доктор химических наук ЯОишил» ч**"« кандидат химических наук ЛЕЛИКОВА В. Е.

Ведущая организация — Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова АН СССР.

Защита состоится

и

■/Я

-19

г. в

на заседании специализированного Совета К 063.45.02 по специальности 02.00.02 — Аналитическая химия во Всесоюзном заочном институте пищевой промышленности (103803, Москва, ул. Чкалова, 73, ВЗИПП).

Ученый секретарь специализированного Сов кандидат химических на

ЕЦ В. С.

«

»

1ЙРАКТЕ?ИСТШЙ РАБОТЫ

Атгтузлитссзь Сегодня, в гпсху зхологкчееиого кзблзгсаолу-

шят, :яг*мозп:?п агругапдей средн, загрлэнэкня зсды, воздуха л продуктов ссобсмпо загсса разработка бысгрк, чувстпительшт и г очках .'.е-годсз хонгролл за состокипеа Еккгнзй озругающеа среды и знугрешгей среды »гедоззка.

Лзстпсакз огнозаьпл гзироко пр:газштэтся г> х1""тг-:есксг; пролэ-зсп.сзве, г» сЬрм^голсгяи, в еельскш хозяйстве, игр-хот вгтуэ роль з r в s'hiiii природных еоедпкгнкй.

В настоящей работе исследована зогмсзность яспаяьзоганак ггзгяогньк зраеггзлсй для йггстраггтдошеЦротокэтричесхого определена лг:21рс2зеЕ1-:нх препаратов, алпалсгщоз, с.?.зшсч, а чагкз

йзкотсрж ж си2ссй.

Иеаь яасяйдозааиз.» Изучение вогуолюсги пспольооваппя хясзгстннх

зраетел-зй «рсзешгппа 00 и- ранее нз пр:.г-еляг:гггося з анализе грз.едтедя ацгра^ззезогэ глнзго Wft з пачестоз реагйктоз для

~сл:газзззсжср0 езрздедегяя азотнетях сгпозанзй.

•'S3 fc* li '

• • Toons0.Г2-5 00 Актаасезсзнй -J*

т зз. ДСГЗ-..-Л jcr.^-1, госоттос ггз-с,.' ".-^---i -с ' :г—-з<":о-з сл.'а^о.^о.зз: <-. >сзл v5 з ,'cno.v с:л -* -г- газ

-з ч: wt^'Trion':-—----- тгет? "3„'сда отхьгя-Л"-

' *"сг:* "'»о", игззт сj ч - i"-"*,^1, s rev

"" cöns^siussi окразкасго асссдаатз с

С 5 TT С -

—. v «v« с —оей -огдеяьшгка явсгкЕйдак* к

по^пчтаг. \ «." '"с даса гивегасго сырья я р-згяоне

Вур€СР.

йа^угая,ррвкзуп,Разработан повнй ззсг^^готяс-сзгс^а^рз^ееаий кетод' еярзде&зйяя ©оеджёниЯ, еед^рагарг assicrpynay' («шзлои-дн» лекарстзеггаз а пзетщиднш яритрзги). В awessae тзого реагента дяя еетс цаяеЯ прздясзйш сжакягзю -apaearata йв?рз-13зиовкЗ вкнзЗ Ж ■ я ерзпгежш 00.

Разработан метод определения антастрассового препарата фенотиазинового ряда аминазина в мяез Дойных животных и пес-' тицидного препарата никотин-сульфата в вод® и воздухе.

Установлен уровень загрязнения остатками пестицидов и антистрессовым препаратом животного сырья в регионе БурССР. Изучено влияние остаточного содерзакия хяорорганичеажх пестицидов на пищевую ценность и технологические свойства молока и мяса. Изучена динамика остаточного содержания пестицидов при производстве колбас, консервов, молочнокислых продуктов.

Разработаны рекомендации по рациональному использованию к переработке на добрсгл^сст^с:^^ продук^та полочного смрья, зараженного остаткам хлорорганичееких пестицидов. Практическое значение. Разработанные методы количесШнного определения органических оснований и их смесей могут быть использованы в аналитических лабораториях научного и технического профиля. Разработанные экстракционно-фотометрические методы определения антистрессового препарата аминазина в кясе и никотин-сульфата в объектах внепшей среды могут найти применение в контрольно-токсикологических лабораториях.

Полученные данные по уровню загрязненности и динамике остаточных количеств пестицидов при различной технологической обработке животного сырья могут быть использованы при переработке зараженного пестицидами молока и мяса. Апробация работы. Материалы диссертационной работы долоневд на конференции молодых ученых МГУ в 1975 году, на Ш Всесоюзной конференции по аналитической химии органических соединений в 1976 году,' У1 и УП Всесоюзных научных конференциях "Проблемы сигиены и токсикологии пестицидов" в 1981 и 1985 годах, конференции "Вклад молодых биологов Сибири в решение вопросов Продовольственной программы и охраны окружающей среды" в 1984 году, Всесоюзной конференции "Состояние и задачи ветеанэксперти-зш гигиены производства в перерабатывающих отраслях АПК'в 19ь8 году, на международной экологической конференции "Человек у Байкала" в 1990 году, на ежегодных научных конференциях ВСТИ» получены три авторских свидетельства, на одно из которых имеется три акта внедрения.

Публитапии.По штеркгети йясеэртадоонной работы опубяияозано три статьи и тезисы дезгадов на вести Всесоюзных конференциях; "получено 'три авторских свидетельства. Объем работ;,'.Диссертационная работа состоит из введения, аналитического обзора, з котором дано краткое изложение применения энстрзяЕИСшо-фотоглетршэсяого метода з аналитической химии и проблемы -чужеродных веществ з продуктах питания, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов, выводов и списка использованных источкитссз-.

Работа содеряят /4"-? страниц машинописного текста, таблиц, ь рисунков, литературных ссылок.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНКЕ -ДИССЕРТАЩИ ' '

Экспериментальные исследования проводили по следузоцим направлениям: а)раэработка экстратдаошо^о^ояетротеского метода определения органических оснований и их смесей; б Изучение фактического загрязнения продуктов животного происхождения пестицидами и лекарственными пренарачвш; в Изучение влияния остатков пестицидов на качество аивотного сырья; г)изучение технологических приемов сшплекия остаточных количеств- пестицидов.,.-----------------....... .............. - ...... ,.

Изучеюге" некоторых,, кислотнах,-.красит,ел,ей

для' екстгакционногйрто?гетриче.с?фго .рпределения...рргам^ск1«

оснований . ........,. ' . - -

В работа било исследовано 43 кисяотншс красителя, отно-слаихся х различным кагассам (азогфаситэяи, суяьфофтзлеинознэ, тофшяметакозые) органических соединений.* Обнаружено,- что ряд красителей реагируем с органическика оснозаняями, образуя соединения, :-:осого экстрагируемые органическими рзстзормтеяями.

Для дальнейЕия исследований было отобрано два• красителя трспеояигт 00 и антраценовый синий , ямэощиэ хороша спват-рофотометричэсяие • характеристики - -и ко раствсрзщкоск а оргаяя» чэских растворителях, что обеспечивает бозкэуа »очиоеи» анализа. Реакция образования оярашенных экстргг яруешх•соэдипзняЗ идет очень быстро. Опасна устойчива в точение чзеа.

При выбора растворителя учитывали сзедувщи® трзбозакш: зысокая степень извлечения полученного ассоцпата, сеяектив-

ность, шлая растворимость в зода, досгато-ша .ьнсокая «вшера-•гура кипения, низкая токсичность, дсазвибва. Лучшкд Эйстраген-'/с:; оказался хлороформ.-.

Сискхры поглощения хкороформекяш: с^страктов соединений красителей е .разяипнши а?лшаш н алваяоидакк одешааоа*:, ик-сииугш поглощения независимо от рН ¡абстракции находятся в обгасти 600-520 на для антраценового синего ]//& к 410—120 км для трсизолипа 00, -т.е. иакетакуш сзгздаа па 10-20 ка с ксрот-ково.2ио2ую обдасгь по сравнению с зодкшз: растворами красите™ гйй. ото. возможно, объясняется вишнпен органического растворителя. Спектру крадетвлзхш на рис^няе I.

Полярный косффициеот поглощения ки^гт онзченап от

синий ЩИ - хинин (Па) в хлороформе

• Код«частвешое определение' органических оснований

Взаимодействие органических оснований с кислотными красителями антраценовым сяшиа и тропеояиноц 00 цагно представить следузизнм образом:

ВН? + 10С ЕН*...... *К1Сорг ,

Д а

Где В - органическое основание;

Ш£ - кислотный ¡срзсктель. •

Навески наследуемых органичесяЕЕс оснований растворяли в воде и вводили в реакцию с избятгон красителя при опрэдоленкон рН растаора. Песткцидные препараты ДЦТ я 2,4-Д предварзтзльно обрабатывали натрукяяей смесью азотной я серией кислот с после-дуадам воестапозяением смесь® хлористого олова и соляной кислоты. Продует реакция - ионный ассоциат экстрагировали хлорофор-ква и.измеряйга оптическуо плотность полученного экстракта.

Влияние рН среды на процесс-экстракции •

Для изучения влияния рН водной фазы г:з процесс экстракпии ионных ассоциатоз органических оснований с крзситзлягси за критерий оценки была взята оптическая плотность экстрактов, полученных при различных рН водной фаза, при прочих равных условиях.

Из данных, приведенных в таблице I, видно, что с поЕкганием рН водной фазы степень экстракции, как правило, укэньпазтся. Уравнение диссоциации основания показывает, что переход основания як колекулярной формы наполовину и более з гптионную форму,

7 С50Н1 г ъ

то есть [В*] > [БОН] , происходит при значениях рН, равных гели рКа основания или при рН ^ 14 ~ рКд. Эти значения рН определяют верхний интервал значений рН, при которых происходит образование и зкетракщя ионного ассощгата органического основания с кислотным красителем. Эта зависакзсть хорошо соблюдается для атропина, эфедрина, папаверина, некоторые отклонения в случае хинина и дибазола кожно, по-видимону, объяснить повышенными гидрофобными сзойстваш образующихся ионных ассоциатоз с красителями.

В сильнокислой среде зкетракшш снижается га счет конкурирующего действия водородных ионов, замещающих катион основания и подавлявших диссошапию слабых кислот - антраценового синего и/И и тропеолина 00 (рКа равно 5,73 и 5,50 соответственно). Поэтому оптимум экстракции обычно находится в слабокислой среде.

Отдельные отклонения от отмеченной закономерности объясняются индивидуальными отличиями в строении оснований. Так, на-

Таблица I

Оптическая плотность экстрактов ионных ассоциатоз при различных сначениях рН водной фазы

!__Е"

Соединение | I ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 1 7 ! 8 Г 9 1 10

Тропеолии 00

Атропин 0,140 0,425 0,570 0,460 0,440 0,420 0,390 0,249 0,020 -

Эфедрин - 0,102 0,162 0,168 0,160 0,152 0,145 0,128 0,060 0,050

Папаверин 0,540 . 0,550 0,560 0,520 0,510 0,370 0,030 - - -

Амидопирин 0,327 0,560 0,560 0,453 0,403 0,420 - - -

Дибазол 0,420 0,520 0,540 0,525 0,471 0,300 0,010 т - -

Хинин 1,250 1,370 1,370 1,305 1,310 1,310 1,280 0,700 0,240 0,100

Грамин 0,530 0,738 0,840 0,900 0,890 0,870 0,837 0,600 0,172 0,090

Антраценовый синий.

Папаверин 0,353 0,353 0,340 0,324 0,240 0,150 0,050 «V - с»

Амидопирин 0,760 0,960 0,800 0,432 0,337 0,170 0,022 0,017 те «

Дибазол 0,410 0,362 0,325 0,312 0,252 . '0,120 - - ■ в* ш»

Хинин 0,240 0,340 0,470 0,700 0,800 0,770 0,660 0,350 0,050 -

Аминазин 0,300 0,590 0,520 0,698 0,568 0,570 0,440 0,148 0,109 0,080

Фторацивин 0,620 0,300 0,143 0,432 0,418 0,304 0,152 - - т*

Диэтиланилин 0,185 0,250 0,172 0,048 0,060 0,048 0,028 0,010 0,015 0,008

Диэтилбензиламин 0,150 0,250 0,230 0,260 0,184 0,131 0,070 0,010 0,015 0,011

Диоктилдиметилам-моний бромид 0,210 0,234 0,182 0,176 0,202 0,195 0,195 0,257 0,175 0,155

Октилдиметилфурфу-риламмониЙ бромид 1,Ю0 1,200 1,150 1,100 1,100 Г, 050 1,000 1,025 0,945 1,000

пртпр, -зтлертпчгагз а?-г:снкевкв соли образуют эгсстрагнругг—з ясйкхэ -ассогскта по все?! шгтзсзале значений рН (1-10), при стад наблюдается гисопая интенсив пость окраски образугаглс иск-лих ассогаатол и небольшое сндоевде ее з шелочной срэде. Это псязвденне гзхжо объяснить тэй, что четверпг-шцэ атогтеэггэ сЬли гпш5в7ся. ионнепш ' сседгогешянз» и поэтому процесс образования иrsi конного ассоплата с краслтэял?~$ отличается о? прэ-цзсса образования ионного ассоцлатэ амянат. Четвертичные ап-мопкевые соли в отличив с? виияопролазодкых устойчнзн з пярохгсц интерлалв" кислотности и при гакэнв в них акта нз гадроксйя-кои образуют соотзз7с?вуюпло гидроокиси, кототпз яллгется эка-читзльно более спаыаегп оснсзтгтгдгя, чем зодиыз раствори ata-, нов. Поэтому з данной случае образование еопнсго ассоплата будет идти и з щелочной срэде по pcaaggr:

ЧА* Ct£ + ШГ-Я^ ЧЛ+.....ИК^ + Л'-Cíi,

Образовавшег^гся обьешому испясг^ асесциату значительно выгоднее энергетически перейти з оргаялчесзрэ фазу, и чеч сбг— егзгэе гголекула- чеузертнчкой шзяжвгваЗ соли, тем лггчэ ссу-пгестззлязтся талей пароход. - .

Анализ сггесей основаплй' -■ - -

Акаллз сгзсей оснований основан па раглгтапч зелата! рН, при йоторлх происходят зкетракцяя лонного асссцггзта у разлггт-епх сспсзапл". В таблице 2 приводятся дашЕЭ об псследозаг'ш: скесзй оснозанай. Скэсь азвазоядоз грзкяна и дабазоса растпо-рктэт з зодз, 'добавляет раствор красители л доводят рН ерэдп до восьми, после лечаршзащзй зкетракцгпт гранта з сада ишь иого ассоциата доводят |й до 2,2 я опрэдеаяэт содержание длба-гола. Аналогично иоаяо агаяизирозать с:зся: ег.здрпп-пагазерлз, • гфэдргш-днбазол, хишн-аарсякн, 'хиния-гаягвэрая, ляпли-дибазоз, атропин-папаверин, атропин-дибазол, граг^ш-лзл^ззриа.

При анализ« смесей лэкарствепзшлпрзпаратоз !:o~ío таклэ испоаьзезать раолп^цуи чувствительность ргатега образовать» яоннсго ассоцяатз с красителем для ссиоздкяй с больший я сд-янл полскулярггпгл Ессоп. Таким образен воззгезво опрзделекяэ фенотиасииозкг пргтратоз в присутствии 300-гсратпого язбеткз плглслсленулярлсго еглгэ. Избыток аизякиа а врезззещетзеппнх

смесях его с Л/ ,^-заыещенными анилинами может колебаться в широких предаяах. При анализе смесей анилина с Л^.А'-дизтил-анилином определению последнего не мешает присутствие 90-крат-, ного избытка анилина. -

Широко применяете а медицине смеси амидопирина с кофеином и амидопирина с кофеином и фенацетином легко можно проанализировать на содержание амидопирина в присутствии других компонентов без предварительного разделения смесей, так как в условиях анализа кофеин и фенацетин не образуют экстрагируемые ионные ассоциаты с красителями.

Таблица 2

Результаты определения некоторых искусственных смесей

Соединение I Вз«т°. I Найдено, \ £ | £ |вЙног _? М_! М ? ! ? (&8ы

Антраценовый синий

Тиоридазин Пиперидин

Этмозин Ыорфолин

Фторацизин. Диэтиламин

Аминазин Дизтиламин

дпразин этиламин

Ди ДИ!

3,08 КГ? 2,01 Ю-4

1,14 10*2 2^27 КГ®

8,46 КГ§ 5,69 КГ®

2,50 10"? 5^00 10""®

9,78 ТО"! 6116 КГ®

3,05 КГ7 1,14 КГ7 8,38 КГ8 2,51 1СГ7 9,86 10Г8

Амидопирин Метилкофеин

Амидопирин Кофеин оензо&т Фенацетин

Тропеолин 00

1,20 IСГ§ 1,16 КГ6 4*00 Ю"6 ? -

1,20 1СГ§ 1,21 16-6

1^20 10-£ ..... . г-

8*00 Ю"6

0,030 0,023 0,015 0,036 0,138

0,019 0,014

0,010 3,4 0,020 1,7 0,01В 1,1 0,014 4,0 0^014 2,2

0,016 2,2 0,011 2,2

Влияние строения органического основания на спектрофото-иетрические характеристики ионного ассоциата;. •распределение его"маету органической и водной фазами и константу нестойкости . ... .. .

В работе была изучена возможность определения разработанным методом различных классов органических оснований.. Окраска хлороформенвого екстранта обусяовлвта окраской красителя:

Д.яке для разных оснований к одного п того ~з красителя практически пе различаются. Основной характеристлпой псглсазиая любой "систеш прл данной длине волш является ксофф'-тцяаят поглощения . Ждущийся коэффициент позярпого псглсяэякя ионного ассоциата зависит от строения опрздеякэтзых осиоваттй, от характера и числа заместителей. В таблица 3 приводятся средние значения ка^ушихся коэффициентов молярного поглощения ионных ассоциатор, расчитанкыз при трех концентрациях и ггся-станти распределения получангалх искных ассоциатоз.

Тс-и.-пшя 3

Константа распределения я. паяуйлеся хоэфяящвнт "олярногс ■поглощения ассопнатоэ р красителем антрацеловга сзним

Соединенна ————• - •<— ? . а ! ! £

Трг™!Э?илат.лн 10,7? 0,57 9,5

10.97 7 Г.'"* ■1 9 - ' 13,0

ТрпЕтнла/.ягн 10,87 1,03 535

..'/» «.'Азк:зтплаз5лл:ш .9,20 1,10 1110

*У-Длгтпланкл:*я 9,42 2,10 £580

0,35 253

.'/, «V -дпгтилбгнзшказш 1,73 22200

гЬтядопярия 9,20 0,74 4550

Папазерян 8,10 7,03 5200

Дибазол 9,60 1,37 3500

Хисттн 9,50 3,03 1СС00

Д?-1ЯКаЗ:-Ш 2,37 15270

Фторздязия 1,53 37203

Трифтазин 1,49 1550

Прочность комплекса зависит от различных факторов, з тон числе от строения органического основания. Из данных, представленных в таблице 4, очевидно влияние размеров молекулы основания и заместителей при аминогруппе. Константу нестойкости определяли методом распределения (зкстракпди).

Таблица 4

Константы ностойаости.сссоцкатсз с красителем антраценовый синиы V/7t

Соединение j ti зет

Дизтнлаыин 0,025

Яимэтиланилин 0,005

—5

Диоктилдпкетилакионцй броетд , 4,4-10

Триметилтетрадецилаилоняй бродад 7,6-10*"^

Амидопирин 2,1- 1СГ5

Гт=1=!к 1,0- Ю-8

■ _с

Зтцозкн . 1,5*10 w

¿горапизян 0,005

АлисЬаткческие а«ина

Из алифатических аминов были взяты следующие: ызтилагпян, тп.ж£т:ю.1!,;;ш, диэтиланин, трет-бутилаыин, етаноламин, гекса-метилецциаыин. Все этисоединения являются сильными основаниями, величина рН^ которых примерно одного порядка. Таким образом, раэяичияв способности .образовывать зкетрагируешй комплекс с кислотным красителем нугно объяснять исходя в перзуа очередь из пространственного строения цолекули основания, наличия заместителей, их размеров.

Метияакин дает очень слабо окраизшгий скстракт при высокой концентрации ь водной фазе (до 0,7 К), давстюамаи, трииз-ткяаши и грет-бутилакин образуют ионниз весоцаато прибливнте-яьно одинаковой интенсивности окраски при векцентрацки з водной fes г околс 0,1 М. Но у,.:е при введении езе одного алкнльш-го заместителя способность к образования окрапенного-ассоциата возрастсот: триэтилашн образует ассоцкат с такой жз интенсивностью окраски экстракта при используемой концентрации, более чем в пять раз меньшей, чей в случае с диэтила&анол. В случае с тркэтанолашноа при такоу se объегае молекулы образование экстрагируемого ассоциата шло очень слабо даяе при значительной концентрации. По-видиыоыу, здесь сказывается гидрофильный характер заместителей,-'из-sa которого образовавшемуся аееоциа-ту энергетически выгоднее находиться в водной фазе. По этой ее причине не образуют ассоциатов и аминокислоты аланин, триптофан, цистеин, аниноуксуснал кислота..

Дрс:г.гт1 ;чзские. ¡упгн

Ароматические а?ляга квлязтся слзбккя основаниями, особенно по сравнения с агофаткческими аишауя, но, как было установлено, степень образования гкстрагируемого ионного ассоциата у гоix зка-■ чптелько вше, чем у аакфатячесягос. Поскольку мы рассматривали з основном производные апилика, то, по-5иднмсму, основное влияние in. различие а образовании экстрагируемого ассоциата оказы-зазт заместители, кх характер п пояснение.

Из рассмотренных проазводнах гшкллт лучке зсого образуют экстрагируемое ногаше асссцяаты Jf -аякклзамещепкые агаяшш. Здесьсгазнзабтся и несколько большая основность, отсутствие хидрефяяынг гззг-зститглгЯ, кззогмазность для трзтичного атома асота сбразезьэать водородные связи с зрдой, кокающие переходу истпгого ассоциата из водной ¡разы з оргаккчесаув. То se самое uosko сказать я о прокзводшх бензила»зоп: диэтилбенэиламин :::.:оет з несколько раз бохьщув константу распределен и коэффициент молярного поглощения, чей бензилзт!гламга.'

Четвертичные аммониевые соли

Нз призер? изучеит-гнх четвертикных а?гчотевих солей лороэо видно влияние заместителей на образование систрагируемого гго?*— •плекса,- Наименьшее значение величины коэффициента полярного погясзсния у тетрадецилтртатетилакмоний бромзда свягано, ' по-зи-дгс.да-у, с гаименьшейобъемностью молеяудп зтого соединения по сравпенкэ с другими, а каиболызее значение величины молярного коэффициента поглощения у октилд!метилф!урфуриламконий бромида исгсно полностью отнести за счет большей объемности заместителей. По стой se причине и константа распределения у сктиадимв-гилфурфурпла^гаштй бромида в двадцать раз болызе, чем у тетра-децялтриметиламмокий бромида. -

Алкалоиды и некоторые лекарственкыа препараты

Влияние такого фактора пак наличие или отсутствие гидрофильных и гидрофобных груш особенно заметно при сравнении алкаловдоз с тест соединениями, производными которых оия являются. Например, пиперидин и никотин, ицдол и грамип, плрроли-дон и атропин, хиполип н хинин, папаверин, кодеин, саль солю, пурин и кофеин.

И пурин, и кофеин практически на образуют ассоциата с красителями, использованными в нашем случае.' Индол такке не образует экстрагируемых ассоциатов, но его производные - гра-мин и резерпин образует интенсивно окрашенные экстракты в широком диапазоне значений рН (1-10). Пиперидин и его производное - никотин образуют хорошо окрашенные'экстракты таете в диапазоне значений рН от I до 10, в втом случае нет существенных различий в основности. Что касается хинолина и его производного хинина, то если хинолин реагирует с красителями б незначительной степени, то хинин образует очень ннтекзивно 'окрашенные экстракты в кислой среде. По-видигавф*, здесь сказываются размеры иона хинина, которые значительно превьшают размеры нона хи~ налина и делают термодинамически выгодным перенос такого объемного ионного ассоциата как хкнин - антраценовый синий или хинин - тропеолин 00. Если зе сравнивать производные изохино-лина - папаверин, кодеин, сальсолин, то видно, что при почти одинаковых значениях оптической плотности экстрактов константа распределения наибольшая у самой большой, объемной молекулы -папаверина, наименьшая - у имеющей самаЯ малый размер молекулы-сальсолина. То зе самое можно сказать и про значения молярного коэффициента поглощения.

При сравнении сходных по строек;® зфедрина, бензкяамина и дизтилбензиламина было отмечено, что наличие гидрофильных групп (двух гидроксилов5 в молекуле зсредрпка заметно погасает и константу распределения, и поЕффициент молярного поглощения, и оптическую плотность полученных экстрактов, кроме того, экстракт ассоциата с эфедрином неустойчив во времени.

Неустойчивый является и окстракт с анальгином, также имевшим в своем составе гидрофильные группы (карбоксильную и суль-фогруппу), новокаином, имеющим слокноэфирнуя группировку. Эти ассоциаты имеют также низкие константы распределения (тирамин, анальгин), невысокие коэффициенты молярного поглощения (тира-мин), слабую и неустойчивую окраску хлороформенного эистракта.

Наилучшими показателями отличаются фенотиазиновые производные. Общую структуру этой группы соединений можно представить в виде трехсекционной модели, состоящей из: ахроматической части, б)углеводородного мостика и в)концевой аминогруппы.

щ щ

-15-

¿5»

осрсх

I 0

о

я

а, £

Концевая'аминогруппа имеет обычно два заместителя, то есть образована третичным амином с выраженными основные свойствами, что способствует образовании ионного ассоциата с красителями. Переходу образовавшегося ионного ассоцяата с красителем из йодной фазы в органическую способствуют большие рагдары мвяекуяы, особенно объемная ароматическая часть, отсутствие гидрофильных груш. В таблице 5 приводятся результаты определения фенмяаэн-новых производных.

Таблица 5

Результаты определения органических оснований

Свединение

! взята ! найдено .7 !

!-!—--! о !

» . '

| 10_7М

Этавзин /-\

V

Фтврацизин о ?с-сиг-щ

ссо**

.Аминазин-

Шг-снг-смг-!*-№цл)г

Дипразин

Антраценовый синий МА,

. 1,09 1,08 0,014 0,013

0,85 0,84 0,0П 0,013

2,-80 2,78 0,055 0,020

3,08 3,05 6,033 , 0,011

0,38 0,97 0,010 0,010

- 16 -

Продолжение таблицы 5

Соединение ! ЕЗЯТО ! найдено ! S i ^

i ! 10 -7м . Î

1рифтазин . ч О) г - С Í < - - С/А -'V_fj 4,40 4,42 0,011 0,002

дивтилагош 1000,0 1020,0 0,044 0,043

I Еиэтил&т:н 18,0' 18,0 0,039 0,021

Г \ Л, f -¿■'з IS" диыеткланилик 9,80 9,79 0,159 ' 0,016

¿кэтилашшш 9,95 9,93 0,147 0,015

Бензилэтилаклн 43,50 43,50 0,570 0,013

C¿ tir CH¿ -fínC¿ Ns

дхгтилбензклакин 1,26 1,26 0,019 0,015

Таблица б

Результаты определбник кепоторых алкалоидов, лекарственных и псстиоддных препаратов

-I—

Соедкнение

1-i—--г

¡ взято найдено j

f

•10'

-7

i - i Красн-S ; ¡тел»-

!ЛЬ

16 ,-50 18, Í 0 2,40 2,40

0,017 0,009 АС 0,002 0,001 Тр

„ибазол .

,-• .V н.

с.,.ны Vc«2-ct% -нее. Хинин

Папаверин

Csî^C

4.09 4,09 0,027 0,007 AC 8,00 .7,88 0,090 0,010 Тр

2,50 2,57 0,006 0,002 AG

2,50 2,55 0,012 0,045 Тр

4,20 4,12 0,028 0,007 AC

2.10 2,09 0,023 0,001 Тр

Продолжение табл иди б

Соединенна

ззято ?найдено ? , м ' 5

10"' М !

Краситель

Кодеин

Сальсолин

ли Совкаин

" а

Атропин

_^ аъа'/

\> -са-си-^^

Аггщспарян -

щу V

Но~ша

¿Л

¿Л?

Супрастин

•(/■НСС.

Мидокгиш

О СЛ'з 7

ДДТ

ссг.

2,4-Д сг <з -снг-ссен

9,40 9,21 0,035 0,015 АС

22,60 22,79 0,066 0,029 АС

2,32 2,31 0,035 0,015 АС

1,40 1,38 0,027 0,020 Тр

12,00 6,00 12,05 5,93 0,019 0,030 0,016 .0,005 АС Тр

2,50 2,55 0,024 0,009 АС

2,14 2,11 0,036 0,017 АС

1,77 1,76- 0,028 0,016 АС

4,52 4,80 4,40 4,72 0,012 0,096 0,003 0,020 АС Тр

11,80 18,95 11,42 18,30 0,240 0,398 0,020 0,020 АС Тр

Остаточное содержание лекарственных препаратов к пестицидов в продуктах шташя

Мы использосадц р^збсяшящй нами экстракционно-фатомат-рический метод шродензназ органических основатгй для определения уровня содержания в кайэ шаотадх фекотиааиноаых препаратов типа аминазина, |фиманвзджеа ш егяоратаряой практика для снятия стресса у животных перед ^Йй^й» а такюа пастивдда никотин-сульфата в растительных продуктах,, щ^ и вазэдхе. В таблицу ? приводятся данные по остаточному содераакаэ фаштй&закйеьз: препаратов в мясе.

^ Таблиц?

Содержание фенотиазиновых препаратов в кленом ецрь© Уяан-Удэнского мясокомбината в 1984 году

Наименование сырья Исследовано! % проб, проб !содержащих '.препарат !Среднее содержание, ! мг/кг

Мясо говяжье 16 18,7 2,90 + 0,06

Мясо свиное 16,7 0,92 + 0,06

Мясо конское 18 33,3 1,62 + 0,12

Пестицид никотин-сульфат в регионе БурАССР не был обнаружен.

Кроме того, был проведен анализ содернания пестицида ДДТ в шее и жире нерпы разного возраста и в омуле, выловленных в озере Байкал в 1939 году. Определение проводили разработанным нами зкстракционно-фотометрическим методом и для сравнения методом жидкостной хроматографии. Содержание ДДГ в омуле составило 0,110 ыг/кг, в кышцах нерпы от 0,200 до 0,380 иг/кг, в жире от 1,500 до 4,670 ыг/кг.'Расхождение с данными, полученными жидкостной хроматографией, состааило около 12%.

[. Изучен з качестве реагентов для колкчзстзенного.фотометрического определения органкчес-.глх оснований ряд тлсяотн'-гл красителей грпфениякетаиозого, сульфофталеинсзого и актрахинонсзого рядоз.

.Показано-, что-лучшая реагента;-! явлпвтся антраценозкЗ; синий V/,t- и трспеолпп СО.

2. Разработан зысокочувстзительпнй зястракЕреннз-фотскетричес-кий метод определения малых количеств органических оснований в зиде их ионных ассоплатоз г кислотными зрасителямч антраценовым синим и•тропеолкнем СО.

3. Разработанный метод использсзан для анализа смесей алхалои-SÍ03 я лекарственных зещсстз, а такзз при анализе производствен-•шх смссеЛ и при спрэделеклн содержания антистрессового -препарата аминазина- -а убойных' гяосдаос.

1. На оснссаяаа paspadora:n-roro метода исследовано зляяиие стро-пая органических осиезанкЯ на результата их определили, олре-^слзнн гснстзпты нсстсЯкостз: огдельгих яекггнх ассоцкмсз* усга-зозясз урозепь загрязнения остатка;«? о?дель;гмх састапидоз п гекарственяых препаратов глзотпого сырья в рггзтопз БурДССР, •лзучеко влияние остатков хлсрзргангтсесгзх пеетпгдднз на гое;э-зуг> ценность и технологически cscíicrca пола::'-. я :*лса. 3. Определена дитамика. нзмеке.'гия остаточного сод^спанпл пестк-Зздоз з процессе производства г:псломолочннх продугстоз, сырогоп-колбас и хокезрзоа, что дало зозмоакость' предложить нозые технологические приемы сшгхения содержания пестищцоя: обработка ¡пса протэазаш и добавление фнбрпи-гемозого комплекса при тропсводстзе коисерзсз.

Разработаны рекомендации по рациональному пепользозаню и тереработке ка доброкачественную продукция молочного сырья, га-гаженного остатками хлороргакических пееищЧдоа. Рекомендации тередаш Улан-Удонско-^у ГМК.

Основное содержание диссертации изложено а еяедувдиг публикациях:

[. Обтешерансяая С.И'.,Сперанская Т.Н.,Бухтенко Л.Н.,Экстрая-зпонно-фотсмэтрическое определнние некоторых азотистых основа-üifi//Вестник Московского унизесситета.-сер.химия.-1975.-т.17.-Г» 5.-C.6II.

2. Обтемперангкая С.И..Сперанская Т.Н. Экстракционно-фотоиетря-ческое определение некоторых азотистых основаикй//Тезисы докл. L: Ьсес.конф. по аналит. хкш1к органических соединений.-М.:Наука ,1976. -С. 63-64 .

3. Обтемперанская С.И.,Сперанская Т.Н.»Бухтенко Л.Н. Способ определения амидопирина. A.c. $ 567123, 22.03.76.

4. Обтеиперанская С.И..Сперанская Т.Н.»Величко Б.Б.,Бухтенко ЛЛ Экстракционно-фотоызтрическое определение некоторых аминовЛ/Вес-тник Московского университета.-сер.химия.-I978.-t.I9.-i? I.-C.95-97.

5. Сперанская Т.Н.»Обтеиперанская С.И..Бухтенко Л.Н.Способ определения никотин-сульфата. A.c. J? 358229, 15.09.82.

6. Сперанская Т.Н. »Чиркина Т.£>. »Xassraesa И.С. Изменение остаточного содержания хлорорганических пестицидов в ходе технологической обработки//Тезясы докл.У1 Бсес.науч.конф. по проблемам гигиены и токсикологии -пестицидов.-Киев.-I98I.-4.I.-С.I20-I2I.

7. Сперанская Т.Н.,Чиркина Т.Ф.»Гончикоза Ц.Д. Способ удаления . пестицидов ДДТ и гексахлорана из мясного сырья. A.c. $ 1285653, 22.09.86.

с. Сперанская Т.Н.»Сперанская Т.Д. Пестициды и-их .влияние на качество продуктов питаниям/Тезисы докл. кокф. "Вклад молодых био-логоа Сибири з реаеше вопросов. Продовольственной • программы и охраны охруяахгцей среда".-Улан-Удэ.-1984.-С. 127-128. ■ . 5. Сперанская Т.Н.,Сперанская -Т.Д. „дюбенко П.Х, Влияние хлорофоса ка качество молочнокислых продуктоы.-Дея. в ЦНйИмясокол-прокз 5.10.95, р'358ии-85 Деп. •

10. .Сперанслая Т.Н. »Сперанская Т.Д. Дюбенко П.Х.Влияние хлорофоса ка качество молочнокислых продуктов//йзвестия вузов СССР.-сер. Пищевая технология.-1986.-Х> 2.-С.126.

11. Чиркина T.S.,Сперанская Т.Н.»ГкастинккаЗ.А.»Сперанская Т.Д. Влияние пестицидов на пищевую ценность и технологические свойства мяса//Тезисы доел.УП Есес.науч.кокф. по проблемам гигиены . и токсикологии пестицидов.-Киев.-1985.-С.59.

12. Чиркина Т.Ш.»Сперанская Т.Н.Исследование возмокности применения фибрин-ге^ового комплекса при производстве консервов из заракенного пестицидами мясного сырья//Тезисы докл.П Всес.науч. техн.конф."Разработка процессов получения комбинированных продуктов питания".-М.-1984.-С.180.

13. Сперанская Т.Н.,Сперанская Т.Д. Способ определения акина-зика// Тезисы докл. Всес. копф."Состояние и задачи ветсанэкс-пертизы и гигиены производства а перерабатывающих отраслях АПК" .'-Казань. -1988. -С. 80.

иодпис&но в пехать 2с. 02. 91 г. ©орглат 60x84 ^ Сбъеь; 1,25 п.л. Печать офсетная. Бумага этикет.

Зек. 53. Тир. 100.

Участок оперативной полиграф;® ЕЩ СО АН СССР 670042 Улан-Удэ ул. Сахьяновой 6.