Экстракция золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов

Белобелецкая, Маргарита Витальевна

Экстракция золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Белобелецкая, Маргарита Витальевна АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Владивосток МЕСТО ЗАЩИТЫ

2004 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Экстракция золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов»

Автореферат диссертации на тему "Экстракция золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов"

На правах рукописи

Белобелецкая Маргарита Витальевна

ЭКСТРАКЦИЯ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА ИЗ ТИОКАРБАМИДНЫХ, ТИОЦИАНАТНЫХ И СМЕШАННЫХ ТИОКАРБАМИДНО-ТИОЦИАНАТНЫХ РАСТВОРОВ

Специальность 02.00.04 - физическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Владивосток - 2004

Работа выполнена в лаборатории переработки минерального сырья Института химии Дальневосточного отделения Российской академии наук

Научный руководитель: доктор химических наук

Медков МА.

Официальные оппоненты: доктор химических наук

Авраменко В.А., кандидат химических наук Моргун Н.П.

Ведущая организация: Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева (г. Москва).

Защита диссертации состоится «16» декабря 2004 года в_часов на

заседании диссертационного совета Д 005.001.01 в Дальневосточном отделении РАН по адресу: 690022, г. Владивосток-22, проспект 100-летия Владивостока, 159, Институт химии ДВО РАН.

С диссертацией можно ознакомиться в центральной научной библиотеке ДВО РАН.

Автореферат разослан « »_2004 года

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

Блищенко Н.С.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время для извлечения золота и серебра из минерального сырья используют цианидное выщелачивание. В связи с возросшим вниманием к охране окружающей среды и повсеместным использованием токсичного цианидного метода для извлечения благородных металлов (БМ) особое значение приобретают исследования нецианистых растворителей золота и серебра [1].

В качестве альтернативных растворителей БМ наибольшего внимания заслуживают растворы тиокарбамида и тиоцианата аммония. Преимуществом тиокарбамидного и тиоцианатного выщелачивания также является и то, что при переработке сульфидных концентратов сложного вещественного состава оно осуществляется в мягких условиях и практически не затрагивает сульфидные минералы, содержащие медь, железо, мышьяк.

Известными способами выделения БМ из растворов на стадии гидрометаллургического передела в настоящее время являются цементация, сорбция и электролиз. Недостатки этих способов очевидны: сорбция и электролиз сопровождаются потерями тиокарбамида, цементация приводит к загрязнению растворов выщелачивания, что затрудняет их использование в обороте без дополнительных операций регенерации растворов. Основные потери тиокарбамида при переработке сырья, содержащего БМ, связаны именно со стадией выделения золота и серебра из растворов выщелачивания, что сдерживает использование тиокарбамидного метода в промышленном масштабе. В этой связи проводятся исследования, направленные на снижение удельного расхода тиокарбамида в процессе переработки сырья.

Анализ методов извлечения благородных металлов из тиокарбамидных растворов выщелачивания показывает, что наиболее перспективным методом, по-видимому, мог бы оказаться метод жидкостной экстракции, который имеет ряд преимуществ перед другими методами. Однако, к

рос. национальна»;

библиотека

СП« 09

1 I л ПлМПбирГ

сожалению, благородные металлы сравнительно плохо экстрагируются из тиокарбамидных растворов. Во всяком случае, тиокарбамидные растворы чаще используют для реэкстракции и десорбции золота и серебра. Как будет показано ниже, экстрагируемость золота и серебра из тиокарбамидных растворов существенно улучшается при введении в эти растворы тиоцианат-ионов. Последние, в свою очередь, не ухудшают, а в некоторых случаях улучшают показатели извлечения благородных металлов на стадии выщелачивания [2], т.е. эти две стадии процесса переработки сырья должны хорошо сочетаться между собой. Таким образом, исследование условий экстракции золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов, а также условий выщелачивания сырья указанными растворами представляются весьма актуальными задачами, решение которых способно оказать существенное влияние на повышение эффективности технологических процессов переработки сырья, содержащего благородные металлы. В качестве экстрагентов для настоящей работы выбраны выпускаемые в промышленных масштабах и сравнительно недорогие трибутилфосфат (ТБФ) и дифенилтиомочевина (ДФТМ).

Цель и задачи исследования

Цель работы: исследование закономерностей экстракции золота и серебра из тиокарбамидных и тиоцианатных растворов трибутилфосфатом, дифенилтиомочевиной и их смесью, а также определение оптимальных условий извлечения благородных металлов из минерального сырья на стадиях выщелачивания, экстракции и реэкстракции.

Основные задачи работы:

- исследование экстракции золота, серебра и меди трибутилфосфатом, дифенилтиомочевиной и их смесью из модельных тиокарбамидных и тиоцианатных растворов;

- исследование поведения благородных металлов и металлов примесей при выщелачивании сырья тиокарбамидными растворами;

- исследование распределения золота и серебра в циклах экстракция -реэкстракция при переработке растворов выщелачивания.

Научная новизна работы. Получены сведения о закономерностях экстракции золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов трибутилфосфатом, дифенилтиомочевиной и их смесью. Определены составы экстрагирующихся соединений благородных металлов и оптимальные условия их экстракции.

Установлено, что экстракция золота и серебра из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов указанными экстрагентами не сопровождается переходом в органическую фазу тиокарбамида, что позволяет предотвратить потери этого реагента на стадии извлечения благородных металлов из растворов выщелачивания.

На основании установленных различий в механизмах экстракции золота и серебра из тиоцианатных растворов продемонстрирована возможность раздельного извлечения благородных металлов.

Показано, что экстракция серебра и меди из тиоцианатных растворов характеризуется значительным синергическим эффектом.

Практическая значимость работы. В лабораторных и полупромышленных условиях исследованы и определены оптимальные режимы выщелачивания сульфидных серебряных концентратов кислыми тиокарбамидными растворами. Определены оптимальные условия выщелачивания золота из продуктов обогащения техногенных россыпей с использованием тиокарбамидно-тиоцианатных растворов. На тиокарбамидно-тиоцианатных растворах выщелачивания получены данные о распределении благородных металлов и металлов примесей в циклах экстракция - реэкстракция.

Показано, что условия экстракции благородных металлов смесью трибутилфосфата с дифенилтиомочевиной из смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов хорошо сочетаются с условиями выщелачивания сырья, что открывает перспективы для создания гидрометаллургичесой схемы переработки минерального сырья, позволяющей извлекать благородные металлы с минимальными потерями тиокарбамида.

особенности поведения благородных металлов и примесей при выщелачивании сырья тиокарбамидными и тиокарбамидно-тиоцианатными растворами;

особенности распределения золота и серебра в циклах экстракция - реэкстракция при переработке растворов выщелачивания;

способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов;

обоснование возможности применения жидкостной экстракции для извлечения золота и серебра из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов выщелачивания минерального сырья, содержащего благородные металлы.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на 2-ом Международном симпозиуме "Химия и химическое образование" (Владивосток 2000), XII Российской конференции по экстракции: Химия и технология экстракции (Москва 2001), Российско-индийском симпозиуме "Металлургия редких и цветных металлов" (Москва 2002), Всероссийском Симпозиуме "Геология, генезис и вопросы освоения комплексных месторождений благородных металлов" (Москва 2002), 2-ой Международной конференции "Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр" (Москва 2003), Международном симпозиуме

"Геотехнология: нетрадиционные способы освоения месторождений полезных ископаемых" (Москва 2003), XIII Российской конференции по экстракции (Москва 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 статей: 5 - в научных журналах и 3 - в материалах международных конференций, получен патент.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов ДВО РАН (проекты № 03-1-0-04-09, 03-3-Б-08-016, 03-2-0-00-005).

Объем и структура диссертации. Работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включая 24 рисунка и 18 таблиц, и состоит из введения, 5 глав, приложения, выводов и списка литературы, включающего 171 наименование.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе дана краткая характеристика гидрометаллургических методов извлечения золота и серебра из минерального сырья. Рассмотрены формы нахождения золота и серебра в растворах. Приведен анализ литературных данных по методам выделения благородных металлов из растворов выщелачивания: цементации, сорбции, экстракции, электрохимического осаждения, с указанием их основных недостатков. Дан обзор предложенных ранее способов экстракционного выделения благородных металлов и обоснована постановка задачи исследований.

Во второй главе приведены сведения об исходных веществах, а также дана характеристика золото- и серебросодержащих концентратов. Описана методика эксперимента, лабораторных исследований и полупромышленных испытаний. Выщелачивание сырья в лабораторных условиях осуществляли при соотношении Т : Ж = 1 : 3 в течение 5 часов при интенсивной агитации пульпы. В качестве растворов выщелачивания использовали кислые

тиокарбамидные, тиоцианатные и смешанные тиокарбамидно-тиоцианатнае растворы. Операции экстракции и реэкстракции осуществляли при температуре (20±2)°С при перемешивании фаз на механическом встряхивателе при соотношении органической и водной фаз равном 1:1. Для анализа твердых продуктов использовали оптический, рентгено-флюорисцентный, локально-спектральный (диагностика минералов) и нейтронно-активационный метод. Для выявления полного спектра полезных компонентов техногенных месторождений применялись количественный (11 элементов) и полуколичественный (22 элемента) спектральный анализ. Концентрацию металлов в водной фазе определяли атомно-абсорбционным методом и нейтронно-активационным методами. В работе использовали методы сдвига равновесия и изомолярных серий, а также методы ИК спектроскопии и спектроскопии поглощения.

В третьей главе изложены результаты исследований экстракции БМ из модельных тиокарбамидных и тиоцианатных растворов. Установлено, что из тиоцианатных растворов экстракция & и ^ растворами ДФТМ и ТБФ в бензоле, а также их смесями имеет сходный характер как по составу экстрагируемых комплексов, так и по виду зависимостей коэффициентов распределения, например, от концентрации тиоцианат-ионов (рис.1). Исследование экстракции Ag и Сu индивидуальными экстрагентами и их смесью показало, что с ростом концентрации тиоцианат-ионов в исходном водном растворе коэффициенты распределения падают. Это может быть обусловлено как конкурирующей экстракцией роданистоводородной кислоты, так и образованием в водной фазе неэкстрагирующихся высокозарядных комплексов серебра и меди. Рост коэффициентов распределения серебра и меди с повышением кислотности исходных водных растворов свидетельствует в пользу второй причины.

И для меди и для серебра наблюдалось значительное увеличение коэффициента распределения при использовании смеси ДФТМ и ТБФ по сравнению с индивидуальными экстрагентами.

Рис.1. Зависимость

коэффициентов распределения Аи (1), А (2), Си (3) от концентрации CNS--ионов при экстракции раствором (моль/л) 1,82 ТБФ и 0,22 ДФТМ в бензоле (САи - 4,06 10-3, Сна -0,10, CAg - 4,6110-3, Ос -1,6110-3 моль/л).

Очевидно, что повышение коэффициентов распределения серебра на ~3, а меди на 1,5 порядка при использовании смеси экстрагентов в сравнении с индивидуальными экстрагентами не может быть обусловлено аддитивной экстракцией, а является следствием синергизма. На основании метода сдвига равновесия предложены следующие составы экстрагирующихся соединений (при экстракции смесью экстрагентов): для меди- НСи(СК5)з-ДФТМпТБФ, для серебра - Н2А§(СМ8)з-ДФТМ-пТБФ. Показано, что на экстракцию Ag и Си практически не влияет диэлектрическая проницаемость разбавителя (ДП). Так, при частичной замене бензола (ДП = 2,28) на метилгексилкетон (ДП = 10,30) и октанол (ДП = 10,34) коэффициенты распределения меди и серебра оставались примерно на одном уровне, что, по-видимому, свидетельствует о прочности экстрагируемых ассоциатов. Последнее подтверждается

трудностями, возникающими при реэкстракции. Реэкстракция растворами НС1, HNOз и H2SO4 различной концентрации (в том числе концентрированными) и аммиаком протекает неудовлетворительно. Наиболее полно реэкстракция серебра осуществляется растворами тиокарбамида и зависит как от концентрации тиокарбамида, так и от концентрации тиоцианат-ионов в исходном водном растворе на стадии экстракции.

В отличие от меди и серебра экстракция золота имеет иной характер. Установлено, что при экстракции золота ДФТМ, ТБФ и их смесью с ростом концентрации CNS- -ионов в исходном водном растворе коэффициенты распределения золота возрастают (рис.1). Кроме того, золото довольно эффективно экстрагитруется индивидуальными экстрагентами, однако, наибольших коэффициентов распределения удалось достичь только при использовании смеси экстрагентов.

На основании проведенных исследований состав экстрагирующегося комплекса золота можно представить в виде: Н2АuCl2СNS'хДФТМ'уТБФ. Различный характер экстракции золота ДФТМ, ТБФ и их смесью с одной стороны, а меди и серебра с другой стороны, открывает перспективы для селективного извлечения этих металлов из тиоцианатных растворов.

Возможность селективного извлечения золота и серебра была проверена на модельных растворах, содержащих 3,36'10-3 моль/л А^ 4,82'10-3 моль/л Ag, 0,96 моль/л CNS-, 0,10 моль/л H2SO4. Установлено, что на первой стадии при экстракции бензольным раствором, содержащим 1,82 моль/л ТБФ (отношение фаз 1 : 1), экстрагируется практически все золото ф=499,31), a серебро преимущественно остается в водной фазе ^=0,12). Коэффициент разделения для пары Au/Ag равен 4339. Из рафината после извлечения золота серебро экстрагировали смесью ТБФ с ДФТМ. При этом извлечение золота в первый экстракт составило 99,8%, серебра во второй экстракт - 87,8%. Трехкратная реэкстракция раствором тиокарбамида (ГЬю) 0,92 моль/л при

отношении фаз 1 : 1 позволяет извлечь из органической фазы 96% серебра. Реэкстракция золота в этих условиях протекает неудовлетворительно. С целью извлечения золота из органической фазы, очевидно, целесообразно использовать методы осаждения.

С целью оценки возможности извлечения серебра из растворов выщелачивания и для определения оптимальных условий реэкстракции из экстрактов, содержащих тиоцианатные комплексы серебра, были проведены исследования распределения серебра между тиокарбамидными растворами и растворами экстрагентов. Показано, что серебро из тиокарбамидных растворов эффективно экстрагируется 100% ТБФ. Исследованы зависимости коэффициентов распределения серебра от концентрации СГ-ионов, серной кислоты, тиокарбамида и ТБФ. Полученные экспериментальные данные показывают (рис.2), что серная кислота практически не принимает участия в процессе распределения серебра между водной и органическими фазами.

1дСН2504

|дО -0.9 -0,7 -0.5 -0.3 -0,1

1,5

Рис.2 Зависимость коэффициентов

распределения серебра при

экстракции 100% ТБФ от

1,0

• 1

* 2

концентрации: 1- серной к-ты (С,

0,5

- 4,6110-3, СТЫо - 0,65, СС1-. - 3,5 моль/л); 2- хлорид-ионов (САв -4,6110-3, СТЫо - 0,65, сн^ - 0,5 моль/л).

0,0

-2 -1 0

1дСсг

Повышение концентрации хлорид-ионов приводит к росту экстракции серебра, которую тиокарбамид, напротив, подавляет. На основании изученных закономерностей экстракции сделан вывод, что серебро экстрагируется в форме комплекса состава AgC1Thio(TБФ)з(H2О)l,.

Известно [4], что использование 100% ТБФ в гидрометаллургии имеет ряд недостатков, однако, при разбавлении ТБФ бензолом коэффициенты распределения серебра резко снижаются. Поскольку исследования тиоцианатных растворов показали, что использование смеси экстрагентов приводит к значительному увеличению экстракции серебра, то в этой связи нами исследована экстракция серебра из тиокарбамидных растворов смесью ДФТМ с ТБФ (рис.3).

Рис.3 - 4 Зависимость коэффициентов распределения Ag и Аи от концентрации ТЫо (моль/л) при экстракции бензольными растворами (моль/л) 1,82 ТБФ и 0,22 ДФТМ (1); 1,82 ТБФ (2); 0,02 ДФТМ (3) (САи -4,0610-3, С^- 4,6110-3, СН^04 - 0.10 Снс1 - 0,1 (Аи) моль/л)

^БАи

-1

-2,5 -2,0 -1,5 -1,0

-3 -2 -1

^СТЫо

Установлено, что при малых концентрациях тиокарбамида использование смеси ТБФ с ДФТМ позволяет увеличить коэффициенты распределения серебра примерно на порядок по сравнению с 1,82 моль/л раствором ТБФ в бензоле. В то же время повышение концентрации тиокарбамида в водном растворе приводит к резкому снижению коэффициентов распределения серебра. Этот факт подтверждает возможность использования тиокарбамидных растворов для реэкстракции серебра из органической фазы.

Экстракция золота из тиокарбамидных растворов смесью экстрагентов также подавляется с ростом концентрации тиокарбамида в растворе (рис.4). Очевидно, что в области малых концентраций тиокарбамида экстракция золота обусловлена переходом в органическую фазу НАиС14, что подтверждается спектральными характеристиками экстрактов. При увеличении концентрации тиокарбамида образующиеся тиокарбамидные комплексы золота практически не экстрагируются индивидуальными экстрагентами и слабо экстрагируются смесью ДФТМ с ТБФ. К незначительному росту экстракции золота приводит повышение кислотности исходного водного раствора, увеличение концентрации индивидуальных экстрагентов и золота в исходной водной фазе. Таким образом, экстракция золота и серебра из тиокарбамидных растворов как смесью экстрагентов, так и растворами индивидуальных экстрагентов в бензоле, протекает неэффективно.

Особо следует отметить тот факт, что наибольший рост коэффициентов распределения золота наблюдается при введении в тиокарбамидные растворы тиоцианат-ионов.

Линейный вид приведенных на рис.5 изомолярных серий свидетельствует о том, что смешанные тиокарбамидно-тиоцианатные комплексы золота в органическую фазу не извлекаются. Как было показано выше, золото хорошо извлекается смесью экстрагентов из тиоцианатных

растворов и практически не экстрагируется из тиокарбамидных растворов. Это позволяет сделать вывод о том, что из смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов золото извлекается в органическую фазу преимущественно в виде тиоцианатных комплексов, следовательно, не возникает проблема регенерации !Ъю из органической фазы. Данные ИК спектроскопии подтверждают этот вывод.

Рис.5 Зависимости

№

о коэффициентов распределения Ag (1)

и Аи (2) от молярного соотношения !Ъю : CNS- в исходном водном растворе при экстракции смесью экстрагентов (СА[1 - 4,0610-3, CAg -4,61 10-3 моль/л).

0,4 0.2 0.4 0,6 0,8 1.0 Сс^' моль/л 1 о 0,8 0,8 0,4 0,2 0,0

СТЫо моль/л

Аналогичная ситуация имеет место и при экстракции серебра из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов. Таким образом, введение тиоцианат - ионов позволяет значительно повысить экстракцию золота и серебра из тиокарбамидных растворов с одной стороны, и избежать потерь тиокарбамида на стадии выделения, с другой стороны.

Выбор оптимальных условий экстракции золота и серебра из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов зависит также от соотношения фаз. Коэффициенты распределения благородных металлов резко снижаются с ростом отношения В : О (рис.6). Но с учетом вышеприведенных данных, можно сделать вывод о том, что коэффициенты распределения, например,

золота могут быть увеличены путем варьирования концентраций кислоты, С№- - ионов и золота.

Рис.6 Зависимость

0.8 04 00 -0,4 ■08 -12 -1,6

1:1 1:2 1:4 1:6 1:В

О: В

В четвертой главе изложены результаты

исследований условий выщелачивания золота и серебра. В лабораторных условиях было исследовано тиокарбамидное выщелачивание серебра из сульфидного серебряного концентрата Приморской горнорудной компании «Восток» и последующее выделение его цементацией на железе или алюминии. На основании проведенных лабораторных исследований была разработана технологическая схема извлечения серебра, включающая: выщелачивание концентрата кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя; осаждение серебра цементацией. Эта схема проверена в полупромышленном масштабе.

экстракции Аи (1) и А (2) от соотношения объема фаз о : в при экстракции смесью экстрагентов из ТЫо-СК8" растворов. (СШо = СОТ;Г - 0,5, СНС1-0,1, САи- 4,0610-3 (1), СЛ8- 4,6110-3 моль/л)

Показано, что наиболее эффективно серебро извлекается раствором, содержащим 0,10 - 0,20 моль/л серной кислоты и 0,79 - 1,30 моль/л тиокарбамида, при температуре 50°С с использованием в качестве окислителя персульфата натрия, после чего серебро выделяется из раствора выщелачивания цементацией на алюминии.

Оптимальными условиями осуществления способа являются проведение выщелачивания при соотношении Т : Ж = 1 : 3 и времени выщелачиания около 5 часов. Полученная пульпа обезвоживается. Кек дважды промывается при Т : Ж = 1 : 1 сначала раствором, содержащим исходные концентрации кислоты и тиокарбамида (впоследствии оборотным раствором), а затем водой.

Из раствора выщелачивания, объединенного с промводами, серебро осаждали цементацией на алюминиевых пластинах или алюминиевой пудре, при температуре 90°С в течении 2,5 - 3 часов. В результате получали цементный осадок с содержанием серебра 70 - 90% и раствор, который являлся оборотным. Этот раствор подкрепляли только серной кислотой и снова отправляли на выщелачивание. Как показали проведенные исследования, без подкрепления тиокарбамидом раствор может быть использован в 4 - 6 циклах.

Недостатком предлагаемого метода является выделение серебра цементацией, что приводит к загрязнению растворов выщелачивания. Как видно из табл. 1, в оборотных растворах резко повышается концентрация железа и алюминия, что, в свою очередь, затрудняет их использование в обороте без дополнительных операций регенерации растворов и приводит к потерям тиокарбамида.

Эффективно извлекается серебро и в тиоцианатные растворы. Кислыми тиоцианатными растворами в присутствии окислителя в раствор выщелачивания извлекается 94,0 - 95,0 % серебра. Состав растворов тиокарбамидного и тиоцианатного выщелачивания приведен в табл.1.

Составы растворов выщелачивания серебряного концентрата и растворов после цементации, моль/л

№ Условия Содержание, моль/л

Бе Си РЬ 2п ЛБ А!

1 ТЫо-1,31; Ка28208-0,084; Ы2304-0,1; Т:Ж-1:3 0,023 0,027 8,0- 104 2,410-4 0,001 0,005 -

2 мы4ет-1,31; Ка28208-0,084; Ы^04-0,1; Т:Ж-1:3 0,026 0,025 0,001 3,710-4 0,0015 0,004 -

3 Раствор после цементации р-ра №1 алюминием 0,002 0,075 0,005 7,7. 10-5 0,02 2,710-4 0,07

4 Раствор № 1 после четырех циклов выщелачивание - цементация 0,004 0,42 0,03 1,210-4 0,14 - 0,4

В отличие от серебра, золото присутствует в сырье в самородном виде. Следствием этого является то, что золото при выщелачивании эффективно извлекается в тиокарбамидные растворы и неудовлетворительно извлекается в тиоцианатные. При изучении условий выщелачивания золотосодержащего сырья в качестве объекта исследований использовали техногенные россыпи, в которых многие частицы свободного золота несут следы амальгамации. Поэтому выщелачивание золотосодержащего сырья тиокарбамидными растворами осуществлялось как с предварительной демеркуризацией, так и без нее. Для демеркуризации использовались растворы азотной кислоты. Полученные данные показали (табл. 2), что предварительная демеркуризация позволяет значительно снизить содержание ртути в растворах

тиокарбамидного выщелачивания, а также снизить содержание мышьяка и меди.

Таблица 2

Распределение Щ, Аб, и Си в растворах в процессе выщелачивания

Содержание в растворах после демеркуризации, моль/л Содержание в растворах без демеркуризации, моль/л

АБ Си АБ Си

1,6910-4 8,80' 10-4 4,40'10-3 2,14'10-3 6,01'10-3 2,91' 10-2

В то же время процесс демеркуризации обуславливает усложнение технологической схемы извлечения золота и серебра из сырья, поскольку влечет за собой такие дополнительные операции, как агитация с растворами NN0^ фильтрация и последующая переработка азотнокислых растворов. Все это приводит к появлению дополнительных объемов растворов, не участвующих в обороте.

Тиокарбамидное выщелачивание осуществлялось в сернокислой среде в присутствии окислителя. В качестве окислителей использовали соли трехвалентного железа, пероксодисульфат аммония и щелочных металлов. Для растворения золота возможно использование менее концентрированных по тиокарбамиду растворов по сравнению с серебром, т.к. металлическое серебро в процессе тиокарбамидного выщелачивания проявляет большую технологическую упорность вследствие образования на поверхности пленок [4]. Для повышения степени извлечения золота предложено вводить в растворы выщелачивания различные соли и комплексообразователи, например, предложено проводить выщелачивание в присутствии хлорид- или тиоцианат-ионов.

Введение в растворы выщелачивания тиоцианат-ионов позволяет улучшить показатели извлечения благородных металлов (табл. 3).

Результаты выщелачивания золотосодержащих концентратов, моль/л

Условия выщелачивания Аи Ак Примечания

сод., моль/л извл сод., моль/л ИЗВЛ., % к-Т № 1

ТЫо-0,52; Ре3 + -0,087; Т : Ж - 1 : 5 4,3' 10-4 25,8 3,0 ' 10-4 42,5 к-Т № 1

ТЫо-0,13; Бе3 + -0,07; СМ8--0,5;Т:Ж-1:3 8,9' 10-4 53,7 1,8 ' 10-5 2,6 к-Т № 1

ТЫо - 0,26; Бе3+ - 0,07; СМ8--0,5;Т:Ж-1 :3 1,5' 10-3 92,0 3,7 ' 10-4 53,1 К-Т№ 1

ТЫо - 0,66; Бе3+ - 0,07; СК8"-0,5;Т:Ж-1:3 1,5' 10-3 92,0 5,9 ' 10-4 85,0 к-Т № 1

ТЫо-0,66; Бе3 + -0,07; СК8"-0,5;Т:Ж-1:3 1,2' 10-4 89,0 1,3 ' 10-5 15,2 к-Т № 2

ТЫо-1,31; Бе3 + - 0,07; Т: Ж- 1 : 3 5,2 ' 10-5 37,8 6,5 ' 10-5 76,1 к-Т № 2

Определены оптимальные условия смешанного тиокарбамидно-тиоцианатного выщелачивания: концентрация тиоцианата аммония 0,5 моль/л, тиокарбамида 0,26 - 0,66 моль/л, серной кислоты 0,10 моль/л, соотношение фаз Т : Ж = 1 : 3. В качестве окислителя использовали раствор хлорного железа с концентрацией 0,07 моль/л. Выщелачивание проводилось 5 часов при комнатной температуре. Полученную пульпу обезвоживали и промывали кек сначала исходным раствором, а затем водой при соотношении Т : Ж = 1 : 1. При таких условиях в раствор переходило ~ 90% золота. Выбор для выщелачивания концентрации тиокарбамида 0,26 - 0,66 моль/л обеспечивал высокое извлечение золота в раствор. Увеличение концентрации тиокарбамида выше 0,66 моль/л нецелесообразно, т.к. не приводит к увеличению извлечения золота в раствор. Снижение концентрации до 0,13 моль/л приводит к тому, что извлечение золота

составляет ~ 50%. Уменьшение концентрации окислителя также приводит к снижению извлечения золота в раствор выщелачивания.

В оптимальных условиях выщелачивания содержание основных компонентов в растворах составило (моль/л): Аи-1,5- 103;Ag - 3,7-10-4; Си-1,54-104; Ре-0,09; 2п-3,5-104; А8 -5,3- - 104.

Пятая глава посвящена исследованию экстракции золота и серебра из растворов выщелачивания.

Необходимым условием тиокарбамидного выщелачивания серебра является присутствие в растворе окислителей [3], например солей железа (III). Поэтому была исследована экстракция серебра в зависимости от концентрации хлорного железа. Установлено, что с ростом концентрации железа повышаются как показатели извлечения серебра в раствор выщелачивания, так и коэффициенты распределения серебра при экстракции (рис.7).

# 1

» 2 ■ 3

■х

100

Рис.7

Зависимость

коэффициентов распределения Ре (1) и Ag (2) при экстракции 100% ТБФ и извлечения

серебра при выщелачивании (3) от концентрации Ре (СА - 0,01, С1Ио- 1,3 моль/л).

°'1 02 <*3СЙ!,ШЪ/Л

Присутствие железа в растворах обуславливает необходимость поиска путей повышения селективности экстракции серебра. Как видно из рис.7, максимальный коэффициент разделения Б^/Б^ =17 достигается при максимальной концентрации РеС13. Селективность экстракции можно улучшить введением в систему модификаторов. При использовании смеси 70% ТБФ и 30% МГК коэффициент разделения БАЕ/Бре равен 120.

Таким образом, из вышеприведенных данных следует, что экстракция серебра из тиокарбамидных растворов ТБФ, с одной стороны, хорошо сочетается со стадией выщелачивания серебряных концентратов, а с другой стороны, селективность экстракции может быть улучшена введением в экстракционную систему модификаторов.

Выявленные закономерности экстракции БМ, полученные на модельных растворах были опробованы на реальных растворах выщелачивания конкретных концентратов. В таблице 4 показано, что из тиоцианатных растворов выщелачивания серебряного концентрата горнорудной компании «Восток» при экстракции смесью экстрагентов в органическую фазу переходит 90% серебра.

Таблица 4

Показатели извлечения основных компонентов из сульфидного концентрата при выщелачивании раствором, содержащим 0,1 моль/л Н2804, 0,088 моль/л (КН4)28208 и 2,03 моль/л КН4СШ

Содержание основных компонентов, моль/л

Си Л5 Бе

Раствор выщелачивания 0,020 1,2- 103 0,052 0,029

Экстракт 0,018 1,0- 105 0,001 0,019

Реэкстракт 0,013 5,7- 104 5,3- 104 0,007

Однократная реэкстракция 0,92 моль раствором тиокарбамида позволяет извлечь 70% серебра в реэкстракт с дополнительной очисткой от меди,

мышьяка и железа. В таблице 5 приведены данные по извлечению Аи из минерального сырья. Показано, что при экстракции в органическую фазу извлекается 95 % Аи. Однако, как видно из таблицы, промывка и реэкстракция в данном случае неэффективны.

Таблица 5

Показатели извлечения БМ и примесей на различных стадиях

технологического процесса

Извлечение, % Аи Лё Си Бе

в орг. фазу при экстракции 95,00 78,47 98,12 13,3

в пром. воды 2,32 32,25 3,24 1,43

в 1-ый реэкстракт 9,18 38,32 0,87 1,25

во 2-ой реэкстракт 41,96 0,04 0,17 1,12

суммарное извлечение в промывку и реэкстракты 53,46 70,29 4,24 3,86

Примечание: концентрат выщелачивали раствором содержащим (моль/л) ТИю - 0,26,

КС№ - 0,5, Бе3+ - 0,07, Ы2$04 - 0,1, Т : Ж - 1 : 3; экстракция проводилась смесью 1,8 моль/л ТБФ и 0,22 моль/л ДФТМ в керосине, при соотношении фаз О : В -1:4; промывали 2,06 молярным раствором КС№; реэкстрагировали 1,5 молярным раствором №^03, О : В - 4 : 1.

В этой связи нами предпринята попытка выделения всех металлов из органической фазы, минуя стадию промывки экстракта. Проведенные исследования показали, что наиболее эффективно металлы из органической фазы осаждаются боргидридом натрия. При этом экстрагент не разрушается и не теряет способности экстрагировать БМ, что позволяет использовать его в обороте. Отфильтрованный осадок после промывки концентрированной азотной кислотой подвергался окислительной плавке. По результатам анализа на пробирном камне проба золота в слитке составила 980.

Как показали проведенные нами исследования, использование жидкостной экстракции на стадии извлечения золота и серебра из растворов выщелачивания, позволяет извлекать БМ с дополнительным отделением от примесей и существенным снижением удельного расхода тиокарбамида. Единственная проблема, которая возникает в этом случае - это вывод накопившихся в обороте Ая и Ре в связи с низкими коэффициентами их распределения. Тем не менее, эта проблема разрешима, поскольку технология предусматривает полную нейтрализацию оборотных растворов известью после 5-7 циклов выщелачивания для снижения общего солевого фона.

В целом предполагаемая технологическая схема извлечения золота и серебра включает следующие операции:

- выщелачивание сырья оборотным тиокарбамидно-тиоцианатным раствором;

- фильтрация и промывка кека;

- экстракция БМ смесью ТБФ с ДФТМ в керосине;

- осаждение металлов боргидридом натрия;

- промывка осадка азотной кислотой;

- окислительная плавка золота;

- извлечение серебра из азотнокислого раствора.

При использовании растворов в обороте по нашим данным извлечение БМ из концентратов должно составить не менее 89 - 90 %.

ВЫВОДЫ

дифенилтиомочевины с трибутилфосфатом характеризуется значительными синергическими эффектами. Установлена возможность селективной экстракции золота и серебра при их одновременном присутствии в тиоцианатном растворе.

2. Исследована экстракция благородных металлов дифенилтиомочевиной, трибутилфосфатом и их смесью из тиокарбамидных растворов. Показано, что наиболее эффективно золото экстрагируется из кислых тиокарбамидных растворов в присутствии тиоцианат-ионов. Установлено, что экстракция благородных металлов из смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов не сопровождается переходом в органическую фазу тиокарбамида, что позволяет избежать его потерь на стадии извлечения золота и серебра из растворов выщелачивания.

3. В лабораторном и полупромышленном режиме определены оптимальные условия тиокарбамидного выщелачивания серебра из сульфидного концентрата. Показано, что введение тиоцианат-ионов в растворы выщелачивания улучшает показатели извлечения благородных металлов.

4. Исследовано распределение благородных металлов и металлов примесей в циклах экстракция - реэкстракция при переработке растворов выщелачивания. Установлено, что условия экстракции хорошо сочетаются с условиями выщелачивания, и продемонстрирована возможность экстракционного извлечения благородных металлов из растворов выщелачивания золотосодержащего сырья. Показано, что в отличие от серебра, реэкстракция золота из органической фазы протекает неудовлетворительно.

извлекать серебро, а также сократить количество технологических операций и трудоемкость процесса.

6. Установлена и обоснована возможность использования

жидкостной экстракции золота и серебра на стадии извлечения благородных металлов из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов выщелачивания при гидрометаллургической переработке концентратов.

Список цитируемой литературы

1. Панченко А.Ф., Лодейщиков В.В., Хмельницкая О.Д. Изучение нецианистых растворителей золота и серебра // Цветные металлы. 2001. №5. С. 17-20.

2. Патент РФ № 2070588 опубл. 1996. 12. 20. БИ № 12 Шевелева Л.Д., Шевелев Д.Б., Абакумов В.В. Способ извлечения благородных металлов из руд и концентратов.

3. Лодейщиков В.В., Панченко А.Ф., Хмельницкая О.Д. Тиокарбамидное выщелачивание золотых и серебряных руд // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 26-35.

4. Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов. Зарубежный опыт. М."Металлургия" 1991.416 с.

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕДИССЕРТАЦИИ

1. Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков.М.А., Харламова Л.Г. Экстракция серебра трибутилфосфатом с дифенилтиомочевиной из роданидных растворов // Химическая технология. 2000. №8. С.5-7

2. Белобелецкая М.В., Смольков А.А., Медков М.А. Экстракция золота смесью трибутилфосфата и дифенилтиомочевины из тиоцианатных растворов // Труды XII Российской конференции по экстракции: Химия и технология экстракции. М. 2001. T.I. C.213-219

3. Медков М.А., Мельниченко Е.И., Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г. Гидрометаллургические процессы переработки некоторых руд и концентратов, содержащих благородные и цветные металлы // В сборнике статей Российско-индийского симпозиума "Металлургия редких и цветных металлов". М. 2002. С.277-281

4. Стеблевская Н.И., Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков М.А., Харламова.Л.Г. Экстракция серебра из роданидных и тиомочевинных растворов // Вестник ДВО РАН. 2002. №4. С.36-41

5. Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков.М.А., Харламова Л.Г. Экстракция меди и золота смесью трибутилфосфата и дифенилтиомочевины из тиоцианатных растворов // Химическая технология. 2002. №5. С. 12-17.

6. Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков.М.А., Молчанов В.П., Хомич В.Г. Экстракция золота смесью трибутилфосфата и дифенилтиомочевины из тиокарбамидных растворов // Химическая технология. 2003. № 3. С. 22-26.

7. Пат. 2237092 Российская Федерация, МПК7 С 22 В 11/00. Способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов / Стеблевская Н.И., Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков МА., Харламова Л.Г., Вовна А.И.; Владивосток. Институт химии Дальневосточного отделения РАН (статус государственного учреждения). -№2003105143/02; заявл. 19.02.2003; опубл. 27.09.2004, Бюл. № 27.

8. Хомич В.Г., Медков МА, Молчанов В.П., Борискина Н.Г., Белобелецкая М.В. Извлечение благородных металлов из россыпей с применением гидрометаллургических методов // В сб. материалов Международного симпозиума "Геотехнология: нетрадиционные способы освоения месторождений полезных ископаемых". М. 2003. С. 114-116.

9. Молчанов В.П., Медков М.А., Хомич В.Г., Белобелецкая М.В. Исследование техногенных россыпей Приморья как источника доизвлечения благородных металлов // Геохимия. 2004. № 6. С. 684-688.

Маргарита Витальевна БЕЛОБЕЛЕЦКАЯ

Автореферат

Изд лиц ИД № 05497 от 0 1 08 2001 г Подписано к печати 04 11 2004 г Бумага офсетная Формат 60x90/16 Печать офсетная Усл п л 1,5 Уч-изд л 1,02 Тираж 100 экз Заказ 154

Отпечатано в типографии ФГУП Издательство "Дальнаука" ДВО РАН 690041, г Владивосток, ул Радио, 7

»2736«

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Белобелецкая, Маргарита Витальевна

Введение

Глава 1. Анализ литературных данных по извлечению золота и 10 серебра из минерального сырья

1.1. Гидрометаллургические методы извлечения золота и серебра из 10 минерального сырья

1.2. Выделение золота и серебра из растворов выщелачивания

1.3. Формы нахождения золота и серебра в растворах

1.3.1. Хлоридные комплексы золота и серебра

1.3.2. Тиоцианатные комплексы золота и серебра

1.3.3. Тиокарбамидные комплексы золота и серебра

1.3.4. Смешанные тиоцианатно-тиокарбамидные комплексы 35 серебра

1.4. Экстракционные методы извлечения золота и серебра из 38 растворов

1.4.1. Экстракция серебра нейтральными кислородсодержащими 39 экстрагентами

1.4.2. Экстракция серебра нейтральными серосодержащими 43 экстрагентами

1.4.3. Экстракция золота нейтральными кислородсодержащими 48 экстрагентами

1.4.4. Экстракция золота нейтральными серосодержащими экстрагентами

1.5. Выводы

Глава 2. Исходные вещества и методы исследования

2.1. Исходные вещества, экстрагенты, органические растворители

2.1.1. Химический состав исходного сульфидного концентрата и 61 получаемых продуктов серебра

2.1.2. Минералогический и химический состав золотосодержащего 62 объекта исследований

2.2. Методика эксперимента и методы исследования

Глава 3. Исследование экстракции золота и серебра трибутилфосфатом, дифенилтиомочевиной и их смесью из модельныз тиокарбамидных и тиоцианатных растворов

3.1. Экстракция серебра из тиоцианатных растворов

3.2. Экстракция серебра из тиокарбамидных растворов

3.3. Экстракция золота из тиоцианатных растворов

3.4. Экстракция золота из тиокарбамидных растворов

Глава 4. Исследование условий выщелачивания золота и серебра

4.1. Тиокарбамидное выщелачивание серебросодержащего сырья

4.2. Тиоцианатное выщелачивание серебра

4.3. Укрупненные испытания тиокарбамидного выщелачивания 106 серебросодержащего сырья

4.3.1. Рекомендуемая качественно-количественная схема получения серебра

4.4. Выщелачивание золотосодержащего сырья

4.4.1. Тиокарбамидное выщелачивание золота

Глава 5. Экстракция золота и серебра из растворов выщелачивания

5.1. Экстракция серебра из растворов выщелачивания

5.2. Экстракция золота из растворов выщелачивания 118 Выводы 123 Литература 125 Приложение

Введение диссертация по химии, на тему "Экстракция золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов"

В настоящее время для извлечения золота и серебра из минерального сырья после обогатительного передела используют цианидное выщелачивание. В связи с возросшим вниманием к охране окружающей среды и повсеместным использованием токсичного цианидного метода для извлечения благородных металлов особое значение приобретают исследования возможности использования нецианистых растворителей золота и серебра.

В качестве альтернативных растворителей, в том числе для кучного и подземного выщелачивания, наибольшего внимания заслуживают хлор-хлоридная, бром-бромидная и йод-йодиднная системы, а также растворы тиокарбамида и тиоцианата аммония. В последнее время именно этим растворителям посвящено наибольшее количество публикаций в периодических изданиях и патентных документах. Преимуществом тиокарбамидного и тиоцианатного выщелачивания является также и то, что при переработке сульфидных концентратов сложного вещественного состава оно осуществляется в мягких условиях и практически не затрагивает сульфидные минералы, содержащие медь, железо, мышьяк.

Для настоящей работы особый интерес представляют тиокарбамидные растворы выщелачивания, поскольку тиоцианатные растворы достаточно эффективно растворяют некоторые минералы серебра, но неэффективны для растворения самородного золота.

Исследованиям процессов выщелачивания золота и серебра с использованием тиокарбамидных растворов посвящено значительное число работ. Тиокарбамидное выщелачивание осуществляют в кислых средах в присутствии окислителя. В качестве окислителей используют соли трехвалентного железа, пероксодисульфат аммония и щелочных металлов, пероксид водорода и др. Выщелачивание осуществляют чаще всего в сернокислой среде. Для повышения степени извлечения золота предложено вводить в растворы выщелачивания различные соли и комплексообразователи, например, предложено проводить выщелачивание в присутствии хлорид-ионов или в присутствии тиоцианата аммония. На стадии выделения золота и серебра из тиокарбамидных растворов выщелачивания предложены методы цементации, сорбции, экстракции, восстановительного осаждения, электрохимического осаждения и др.

Использование этих методов извлечения золота и серебра из сырья в промышленных масштабах сдерживается относительно высокой стоимостью тиокарбамида. В этой связи проводятся исследования по получению тиокарбамида изомеризацией тиоцианата аммония, а также исследования, направленные на снижение удельного расхода тиокарбамида в процессе переработки сырья. Исследуются интервалы, обеспечивающие оптимальные условия выщелачивания, а именно границы значений окислительно-восстановительных потенциалов растворов, используемые концентрации тиокарбамида, отношение твердое-жидкое (т : ж), температурные режимы различных стадий процесса. В частности, минимально допустимая концентрация тиокарбамида должна обеспечивать достаточно полное извлечение золота и серебра из сырья в одну стадию выщелачивания. Очевидно, что выбор концентрации тиокарбамида зависит от содержания золота и серебра в сырье. Если суммарное содержание золота и серебра, например, в руде составляет ~ 50 г/т, то могут быть использованы низкие концентрации тиокарбамида. Если же суммарное содержание этих металлов составляет 10 кг/т, то приходится либо увеличивать концентрацию тиокарбамида, либо повышать отношения ж : т. Последнее менее предпочтительно из-за резкого роста объемов перерабатываемых растворов. С другой стороны, чем выше концентрация тиокарбамида в растворе, тем больше он подвержен разложению.

Еще один путь оптимизации тиокарбамидного выщелачивания -минимизация потерь тиокарбамида. Эти потери могут быть связаны главным образом со следующими стадиями извлечения благородных металлов.

1. На стадии фильтрации. После выщелачивания часть маточного раствора, содержащего тиокарбамид, может теряться с влажным кеком. Для избежания этих потерь необходима многократная промывка кека. 2. На стадии извлечения золота и серебра из растворов выщелачивания. Если на этой стадии используют методы экстракции и сорбции, то золото и серебро могут переходить в фазу сорбента и экстракт в виде тиокарбамидных комплексов, что приводит к потерям тиокарбамида. При использовании электрохимического метода выделения благородных металлов из растворов выщелачивания возможно анодное окисление тиокарбамида. При цементации, если ее осуществляют при повышенных температурах, возможно также разложение тиокарбамида. Различные реагентные методы осаждения золота и серебра, так же как и цементация приводят к загрязнению растворов выщелачивания, что затрудняет их использование в обороте без дополнительных операций регенерации растворов, что также приводит к потерям тиокарбамида. Анализ методов извлечения благородных металлов из тиокарбамидных растворов выщелачивания показывает, что наиболее перспективным методом, по-видимому, мог бы оказаться метод жидкостной экстракции, который имеет ряд преимуществ перед другими методами. Однако, благородные металлы сравнительно плохо экстрагируются из тиокарбамидных растворов. Во всяком случае, тиокарбамидные растворы чаще используют для реэкстракции и десорбции золота и серебра. Как будет показано ниже, экстрагируемость золота и серебра из тиокарбамидных растворов существенно улучшается при введении в эти растворы тиоцианат-ионов. Последние, в свою очередь, не ухудшают, а в некоторых случаях улучшают показатели извлечения благородных металлов на стадии выщелачивания, т.е. эти две стадии процесса переработки сырья должны хорошо сочетаться между собой. Таким образом, исследование условий экстракции золота и серебра из тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов, а также условий выщелачивания сырья указанными растворами представляются весьма актуальными задачами, решение которых способно оказать существенное влияние на повышение эффективности технологических процессов переработки сырья, содержащего благородные металлы. В качестве экстрагентов для настоящей работы выбраны выпускаемые в промышленных масштабах и сравнительно недорогие трибутилфосфат и дифенилтиомочевина.

Цель и задачи исследования

Основные задачи работы:

На защиту выносятся: закономерности экстракции золота и серебра из модельных тиокарбамидных, тиоцианатных и смешанных тиокарбамидно-тиоцианатных растворов трибутилфосфатом, дифенилтиомочевиной и их смесью; особенности поведения благородных металлов и примесей при выщелачивании сырья тиокарбамидными и тиокарбамидно-тиоцианатными растворами; особенности распределения золота и серебра в циклах экстракция -реэкстракция при переработке растворов выщелачивания; способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов; обоснование возможности применения жидкостной экстракции для извлечения золота и серебра из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов выщелачивания минерального сырья, содержащего благородные металлы.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

123 ВЫВОДЫ

1. Проведены систематические исследования экстракции серебра, меди и золота из кислых тиоцианатных растворов дифенилтиомочевиной, трибутилфосфатом и их смесью. Определены составы экстрагирующихся соединений. Установлено, что экстракция серебра смесью дифенилтиомочевины с трибутилфосфатом характеризуется значительными синергическими эффектами. Установлена возможность селективной экстракции золота и серебра при их одновременном присутствии в тиоцианатном растворе.

3. В лабораторном и полупромышленном режиме определены оптимальные условия тиокарбамидного выщелачивания серебра из сульфидного концентрата. Показано, что введение тиоцианат - ионов в растворы выщелачивания улучшает показатели извлечения благородных металлов.

5. Разработан способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов кислыми растворами тиокарбамида, с последующим выделением серебра цементацией, позволяющий селективно извлекать серебро, а также сократить количество технологических операций и трудоемкость процесса.

6. Установлена и обоснована возможность использования жидкостной экстракции золота и серебра на стадии извлечения благородных металлов из тиокарбамидно-тиоцианатных растворов выщелачивания при гидрометаллургической переработке концентратов.

125

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Белобелецкая, Маргарита Витальевна, Владивосток

1. Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов. Зарубежный опыт. М."Металлургия" 1991. 416 с.

2. Балясников А.А., Филимонов Н.В. Влияние катиона цианистой соли на скорость растворения золота // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука 1980. С. 43-47.

3. Janisch P.R. Gold in South Africa // J.S. Arf.Insr.Min.Metall 1986. V.86. P. 273-316.

4. Состояние технологии обогащения руд цветных металлов на обогатительных фабриках Канады. Под общей редакцией Давыдовой Л.А. М. ЦНИИцветмет. эконом, и инф. 1982. 92с.

5. Parkinson G. The lingering lure of gold spurs processing development // Chem. Eng. 1985. June. P. 19-25.

6. Кофман В.Я., Липова И.М., Жарков B.A. Золотодобывающая промышленость США // М. ЦНИИцветмет. эконом, и инф. 1983. Вып. 15. 56с.

7. Белявский М.А., Мейерович А.С., Меретуков М.А. Перспективные способы переработки золото- и серебросодержащего сырья за рубежом.

8. Обзорная информация // М. ЦНИИцветмет. эконом, и инф. 1985. Вып.З. 52с.

9. Лодейщиков В.В., Жучков И.А. Новые данные по технологической обработке углистых золотомышьяковых концентратов // Обработка золотых, алмазных и редкометальных руд и россыпей. Научные труды ИРГИРЕДМЕТ. Вып. 16. М. Недра. 1966. С.40-48.

10. Dorr I.V.N. Cyanidation and Concentration of Gold and Silver Ores // New-Jork and London. 1966 №3. P. 15-21.

11. Максимов В.И. Обработка руд Кулмакского месторождения // Советская золотопромышленность. 1967. №8. С. 36-42.

12. Hedly N., Tabachnik Т. Extraction of Cyanidalce precious Metals from Carbonaceons Ores // Пат. США №2884322. 28. 04. 1959.

13. Макаренков E.A. Применение керосина при цианировании графитистых руд // Советская золотопромышленность. 1964. №3. С. 412.

14. Chamberlain P.G., Pojar M.G. Gold and Silver Leaching Practices in the United States // Bureau of Mines. 1984. Inf.Circ. №8969. 47p.

15. Лодейщиков B.B., Игнатьева К.Д. Рациональное использование серебросодержащих руд. М. Недра. 1973. 222с.

16. Hollaway J.W. Winning gold from siliceous dumps // Mining Mag. 1983. V. 149. №2. P. 116-117.

17. Заявка Р.Ф. № 97111284 опубл. 1999. 01. 10. БИ № 1. Способ извлечения платиновых металлов из содержащего их материала. Лолейт С.И., Калмыков Ю.М., Давыдова В.Я., Агафонов О.В.

18. Лодейщиков В.В. Извлечение золота из упорных руд и концентратов. М. Недра 1968. 204с.

19. Кунбазаров А.К., Попов Е.Л., Орел М.А. Ахмедов X., Хожиев А. Вскрытие золотосодержащих сульфидно-мышьяковистых концентратов азотной кислотой // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука 1980. С. 23-25.

20. Успенский Я.В., Попов E.JL. Кунбазаров А.К., Ахмедов X., Хожиев А. Перспективы применения гидросульфатизации азотной кислотой для вскрытия сульфидных концентратов // М. ВИЭМС. 1976. С. 17-21.

21. NogueiraE.D. The Complex process non-ferrous metals production from complex pyric concentrates // In Complex sulphide ores. The Institution of Mining and Metallurgy. 1980. P. 227-233.

22. Treatment of zinc plant residues for recovery of the contained metal values// New Silver technology. 1980. Oct. P. 67-74.

23. Заявка Р.Ф. № 97114048 опубл. 1999 02. 27 БИ № 2. Способ извлечения золота из упорных руд, концентратов и вторичного сырья. Блюмберг Э.А., Сон С. Б., Лаврентьев И.П.

24. Адамов Э.В., Панин В.В., Полькин С.И. Бактериальное и химическое выщелачивание из руд // Обогащение полезных ископаемых. М. ВИНИТИ. 1974. Т.8. С.5-67.

25. Коростышевский Н.Б., Полькин С.И., Адамов Э.В, Панин В.В. Бактериальногидрометаллургическое извлечение золота из упорных углистых золото-мышьяковых концентратов // Труды ВНИИПРОЗолото. 1975. Вып.З. С. 80-90.

26. Минеев Г.Г., Семенова Л.П., Черняк А.С. Испытание метода осаждения благородных металлов плесневыми грибами из заводских растворов// Научные труды ИРГИРЕДМЕТ. 1972. Вып. 27. С.45-49.

27. Полькин С.И., Юдина И.Н., Панин В.В., Адамов Э.В. Безобжиговая схема извлечения золота из упорных мышьяксодержащих руд и концентратов с применением бактериального выщелачивания// В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука 1980. С. 67-71.

28. On the leading edge of mineral recovery technology // Can. Mining. J. 1985. V. 106. № 3. P.15-21.

29. Treatment of refractory ores // Mining J. 1985. V. 304. № 78. P.209-213.

30. Земнов В.И., Шендригин А.Н. Пути совершенствования переработки золото- и серебросодержащих руд. Обзорная информация // ВНИИ экон. минер, сырья и гео.-развед. работ. ВИЭМС М. 1986. 40с.

31. Заявка РФ № 96102036 опубл. 1998. 03. 20 БИ №3. Гидрометаллургический процесс восстановления драгоценных металлов из руд тиосульфатным выщелачиванием. Левайер К. Марк, Ван Ронг-Ю, Клейтон Ричард Б.

32. Заявка РФ № 94043394 опубл. 1996. 10. 27 БИ №10. Экологически чистый способ подземного выщелачивания благородных металлов. Жучков Н.А., Скобев И.К., Галюков B.JI.

33. Заявка РФ 3 94028189102 опубл. 20. 05. 96. БИ № 6 Способ выделения серебра из отходов, содержащих тяжелые и цветные металлы. Касиков А.Г., Лебедева Л.П., Шевцов В.М.

34. Flett D.S., Wilson J.S. Thiosulphate leaching of gold and silver ores // Trans. Inst. Mining and Met. 1983. V. 93. № 12. P. С. 216-C222.

35. Potter J.M. Investigations of thiosulphate leaching // Skilling Mining Rew.1982. V. 70. №10. P. 9-12.

36. Плаксин И.Н., Кожухова M.A. О растворении золота и серебра в тиомочевине // ДАН СССР 1941. Т. XXXI. № 7. С. 671-674.

37. Haas L.A. Thiourea leaching of carbonaceous gold ores // Mining Eng.1983. May. P, 462.

38. Undergraund and heap leaching gold ores by thiorea // Eng. And Mining J. 1982. V. 183. №2. P. 59.

39. Chen C.K., Lung T.N., Wan C.C. Thiourea leaching cupriferous concentrate containing gold // Hydrometallurgy. 1982. № 5. P. 207-219.

40. А.С. № 1174488 опубл. 23. 08. 1985. Бюл. № 31. Седова Н.А., Давидович P.JL, Медков М.А., Смольков А.А., Гафарова Э.Я. Способ переработки сульфидных полиметаллических продуктов, содержащих благородные и цветные металлы.

41. Панченко А.Ф., Лодейщиков В.В., Хмельницкая О.Д. Изучение нецианистых растворителей золота и серебра // Цветные металлы. 2001. № 5. С. 17-20.

42. Лодейщиков В.В., Панченко А.Ф., Хмельницкая О.Д. Тиокарбамидное выщелачивание золотых и серебряных руд // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 26-35.

43. Панченко А.Ф., Бывальцев В.Я., Лодейщиков В.В. Тиокарбамидное выщелачивание золота из сурьмяных концентратов // Цветная металлургия. 1987. №4. С. 27-29.

44. Патент РФ № 2070588 опубл. 1996. 12. 20. БИ № 12 Шевелева Л.Д., Шевелев Д.Б., Абакумов В.В. Способ извлечения благородных металлов из руд и концентратов.

45. Lierde A.V., Olliver P., Lesoille M. D'Or a Salsigne // Ind. Minerale-Techniques. 1982. Oct. P. 399-410.

46. Sandberg R.G., Huiatt J.L. Ferric chloride, thiourea and brine leach recovery of Ag, Au and Pb from complex sulphides // J. Metals. 1986, V. 38. №6. P. 18-22.

47. Основы металлургии. T .5. M. Металлургия. 1968. 630с.

48. Меретуков М.А., Стрижко Л.С. Современное состояние производства золота за рубежом // ЦНИИцветмет эконом, и инф. М. 1985. Вып. 5. 58с.

49. Чернов В.К. Емелин В.В., Суринова С.И. Сорбционное извлечение благородных металлов из цианистых пульп активированными углями // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 88-92.

50. Hill S.D. The carbon-ip-pulp procecess // Inf. Circ.bur. MinesUS Dep. Inter. 1986. № 9059. P. 40-43.

51. Телегина С.Е. Кофман В.Я., Мазур К.В. Использование процесса "уголь в пульпе" на зарубежных золотоизвлекательных предприятиях // Цветные металлы. 1983. № 2. С. 96-99.

52. Лодейщиков В.В. Панченко А.Ф. Сорбция золота из кислых растворов тиомочевины активированными углями // Цветные металлы. 1968. 3 4. С. 25-27.

53. Иванова JI.C., Грабовский А.Н. Грабчек С.А. Сорбционное извлечение золота и серебра высокотемпературными активированными углями из цианистых растворов // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 93-97.

54. Ласкорин Б.Н., Вялков В.И., Доброскокин В.В. Сорбционная технология в гидрометаллургии золота // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 76-88.

55. Дементьев В.Е., Пунишко А.А., Головных Н.В., Завьялова Л.Л. Некоторые физико-химические закономерности сорбции золота и серебра анионитами из цианистых растворов // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 102-110.

56. Кононов Ю.С. Исследование механизма сорбции цианистых комплексов золота ионитами // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 110-114.

57. Mehmet A. The recovery of gold from cyanide liquors in a counter-current contactor using ion-exchange resin // Ion Exch. Technol. Chichester. 1984. p. 637-652.

58. Kammel R., Lieber H.W., Eran G. Cell design for Electrolytic Silver Recovery from various dilute aqueous solutions // Precious Metals. Proc. Int. symp. Los Angeles. California. Febr. 1984. p. 261-280.

59. Бек Р.Ю., Варенцов B.K., Маслий А.И. Разработка и промышленное освоение способов и аппаратуры для электролитического извлечения золота из тиомочевинных растворов // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 173-179.

60. Махнырь Н.В., Варенцов В.К., Грабовский А.И., Аркадакская Н.А. О возможности электролитического извлечения благородных металлов из цианистых растворов на углеграфитовые материалы // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 169-173.

61. Паддефет Р. Химия золота. М. Мир. 1982. 260с.

62. Пещевицкий Б.И., Белеванцев В.И. Химия соединений золота в воде // Тезисы докладов X Всесоюзного совещания по химии, анализу и технологии благородных металлов. Новосибирск. 1976. С. 36.

63. Пещевицкий Б.И., Белеванцев В.И. Треугольник Арланда-Чатта и энергия связи металл-лиганд // Известия СО АН СССР сер. хим. наук.1974. Вып. 2. №4. С. 7-12.

64. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота. М. Наука. 1973. 264с.

65. Пещевицкий Б.И., Еренбург A.M., Белеванцев В.И., Казаков В.П. Устойчивость комплексных соединений золота в водных растворах // Известия СО АН СССР сер. хим. наук. 1970. Вып. 4. № 9. С. 75-83.

66. Белеванцев В.И., Колонии Р.Г., Реховская С.К. Исследование гидролиза иона АиСЬ" в интервале температур 21-90°С // Журнал неорганической химии. 1972. Т. 17. Вып. 9. С. 2492-2498.

67. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М. Химия. 1971. 454с.

68. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра. М. Наука.1975. 260с.

69. Пещевицкий Б.И., Белеванцев В.И., Земсков С.В. Новые данные по химии соединений золота в растворах // Известия СО АН СССР сер. хим. наук. 1976. Вып. 2. № 4. С. 24-45.

70. Шамис Л.А., Каковский И.А. Лодейщиков В.В., Хмельницкая О.Д. Кинетика растворения металлического серебра в водных растворах трехвалентного железа // ДАН СССР. 1974. Т. 216. № 3. С. 611-614.

71. Поташников Ю.М., Каковский И.А., Чурсинов Ю.В. Исследование процесса растворения серебра в роданидных растворах // Металлы. 1985. № 6. С. 39-45.

72. Кузнецов В.В., Корчагина О.А. Применение роданистых комплексов металлов в спектрометрическом титровании в водноорганических растворах // Журнал аналитической химии. 1986. Т. 41. Вып. 9. С. 15701575.

73. Cave G.C., Hume D.N. A Study of Thiocyanatoargentate (I) Ions by a Solubility Method // Journal of the American Chemical Society. 1953. V. 75. № 12. P. 2893-2897.

74. Поташников Ю.М., Чурсинов Ю.В. Взаимодействие хлорида серебра с растворами роданида калия // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1982. № 11. С. 1308-1311.

75. Панченко А.Ф., Каковский И.А., Шамис JI.A., Хмельницкая О.Д. Кинетика растворения золота, серебра и их сплавов в водных растворах тиомочевины//Металлы. 1975. № 6. С. 32-37.

76. Казаков В.И., Лапшин А.И., Пещевицкий Б.И. Окислительно-восстановительный потенциал тиомочевинного комплекса золота (I)// Журнал неорганической химии. 1964. Т. IX. Вып. 5. С. 1299-1300.

77. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И., Цвелодуб Л.Д. Тиомочевинные комплексы золота (I) в водном растворе // Журнал неорганической химии. 1986. Т. 31. Вып. 12. С. 3065-3068.

78. Кузьмина Н.Н., Сонгина О.А. Исследование состава тиомочевинных комплексов серебра, образующихся при амперометрическом титровании // Журнал неорганической химии. 1963. Т. 37. Вып. 3. С. 323-329.

79. Шульман В.Н., Савельева З.А. О комплексооброзовании серебра с тиомочевинной // Известия СО АН СССР сер. хим. наук. 1970. Вып. 4. № 9. С. 124-128.

80. Тулюпа Ф.М., Байбарова Е.Я., Мовчан В.В., Дзюба О.Г. Состав и устойчивость комплексов серебра с производными тиомочевины в смесях воды с формамидом и диметилсульфоксидом // Журнал неорганической химии. 1979. Т. 24. Вып. 4. С. 988-994.

81. Байбарова Е.Я., Мовган В.В., Дзюба О.Г. Тулюпа Ф.М. Комплексообразование серебра с тиомочевиной и некоторыми ее производными в водно-диметилформамидных растворах // Журнал неорганической химии. 1978. Т. 23. Вып. 6. С. 1546-1550.

82. Каковский Н.А., Губайловский В.В. Кинетика растворения хлорида серебра в водных растворах аммиака и тиосульфата натрия // ДАН СССР. 1969. Т. 184. № 5. С. 1157-1160.

83. Лодейщиков В.В. Шамис л.А., Каковский И.А., Хмельницкая О.Д. Исследование кинетики растворения серебра в водных растворах тиомочевины // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1975. № 2. С. 77-81.

84. Горностаева Т.Д., Хмельницкая О.Д., Панченко А.Ф., Лодейщиков В.В. Исследование тиомочевинных комплексов серебра в сернокислых растворах потенциометрическим методом // Журнал неорганической химии. 1986. Т. 31. Вып.1. С. 115-118.

85. Назарова Л.В., Прижилевская Л.И. Устойчивость комплексных соединений серебра с тиомочевиной в водно-спиртовых растворах // Журнал неорганической химии. 1967. Т. XII. Вып. 11. С. 3051-2054.

86. Миронов И.В. Комплексообразование Ag (I) с тиосульфат-ионом и тиомочевиной в водном растворе при 292,2 К // Журнал неорганической химии. 1989. Т. 34. Вып. 7. С. 1769-1775.

87. Пашков Г.А., Копанев А.Н., Куленов А.С. О стабильности тиомочевинных комплексов серебра (I) в водных растворах сульфата натрия // Журнал неорганической химии. 1984. Т. 29. Вып. 4. С. 1016 -1019.

88. Миронов И.В., Цвелодуб Л.Д. Устойчивость моноядерных и биядерных комплексов серебра (I) с тиомочевиной в водном растворе // Журнал неорганической химии. 1996. Т. 41. № 2. С. 240-244.

89. Тудоряну К.И., Мигаль П.К., Нгуен Тьен Нгуен. Смешанные комплексы серебра с тиосульфат- и роданид-ионами в водно-этанольных растворах // В книге Химические и физико-химические методы исследования соединений. Кишинев. 19980. с.80-83.

90. Тудоряну К.И., Мигаль П.К., Вражмаш С.Н. Исследование смешанного комплексообразования серебра с тиомочевиной и роданид-ионами в водно-ацетоновых растворах // Журнал неорганической химии. 1981. Т.26. Вып. 10. С. 2786-2792.

91. Bennett W.E. Stepwise mixed Complex Formation // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 79. № 6. P. 27-90-2795.

92. Berthon G., Luca C. Complexation de Г argent par la tiouree // Bull. Soc. Chem. France. 1969. № 2. P. 432-436.

93. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М. Наука. 1984. 144с.

94. Розен A.M., Николотова З.И., Карташева Н.А. Влияние строения экстрагента на экстракционную способность // Журнал неорганическойхимии. 1979. Т. 24. Вып. 6. С. 1642-1652.

95. Золотое Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин Л.К. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М. Наука. 1973. 380с.

96. Серякова И.В., Воробьева Г.А., Золотое Ю.А. Экстракция серебра из бромидных растворов кислородсодержащими растворителями // Журнал аналитической химии. 1972. Т. 27. Вып. 10. С. 1910-1915.

97. Козлова М.Д., Левин В.И., Экстракция серебра без носителя из солянокислых растворов трибутилфосфатом // Радиохимия. 1965. Т. 7. Вып. 4. С. 430-436.

98. Козлова М.Д., Левин В.И., Экстракция серебра без носителя из солянокислых растворов трибутилфосфатом // Радиохимия. 1965. Т. 7. Вып. 4. С. 437-442.

99. Козлова М.Д., Левин В.И., Экстракция серебра без носителя из солянокислых растворов трибутилфосфатом // Радиохимия. 1965. Т. 7. Вып. 5. С. 534-538.

100. Кузнецов Р. А. Экстракция серебра трибутилфосфатом из роданидной среды // Журнал аналитической химии. 1977. Т. 32. Вып. 12. С. 2343-2345.

101. Стеблевская Н.И., Медков М.А., Харламова Л.Г. Экстракция роданидных комплексов серебра трибутилфосфатом // Журнал неорганической химии. 2000. Т. 45. № 1. С. 148-150.

102. Боброва А.С., Петрухин О.М., Шавня Ю.М., Чикин Ю.М. Экстракция комплексов серебра с тиомочевинной // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. Вып. 6. С. 1600-1604.

103. КордюкевичО.В., Гируц В.Л., Кузнецов В.И. Экстракция серебра из галогенидных и роданидных растворов производными антипирина в смеси органических растворителей // Журнал неорганической химии. 1992. Т. 37. Вып. 4. С. 854-957.

104. Петров Б.И., Дегтев М.И. Экстракция макроколичеств Ag (I) из хлоридных растворов диантипирилметаном//Журнал неорганической химии. 1976. Т. 21. Вып. 10. С. 2749-2754.

105. Кордюкевич О.В., Ковтун Л.В., Гируц В.Л Экстракция серебра в различных системах при помощи диантипирилпропилметана // Журнал неорганической химии. 1990. Т. 35. Вып. 10. С. 2704-2708.

106. Ванифатова Н.Г., Серякова Н.Г., Золотое Ю.А. Экстракция металлов нейтральными серосодержащими соединениями. М. Наука. 1980. 98с.

107. Ванифатова Н.Г., Золотое Ю.А., Медведь Т.Я. Экстракция серебра и ртути нейтральными серусодержащими экстрагентами // Журнал неорганической химии. 1977. Т. 22. Вып. 11. С. 3103-3106.

108. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Хисамутдинов Р.А., Дронов В.И., Нигматулина Р.Ф. Экстракция серебра некоторыми кетосульфидами // Журнал неорганической химии. 1977. Т. 23. Вып. 11. С. 3084-3088.

109. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Хисамутдинов Р.А., Дронов В.И., Нигматулина Р.Ф. Экстракция серебра индивидуальными кетосульфидами // В сб. Гидрометаллургия золота. М. Наука. 1980. С. 143-148.

110. Торгов В.Г., Шацкая С.С., Михайлов В.А., Губенко Л.Е., Андриевский В.М. Экстракция нитрата серебра индивидуальными органическими сульфидами и сульфоксидами // Известия СО АН СССР серия хим. наук. 1973. Вып. 3. № 7. С. 70-79.

111. Торгов В.Г., Шацкая С.С., Михайлов В.А., Бондаренко М.Ф., Пайс М.А., Насонова Л.И. Экстракция нитрата серебра сульфидами нефти // Известия СО АН СССР серия хим. наук. 1973. Вып. 3. № 7. С. 79-84.

112. Майстренко В.Н., Зорин В.В., Метлина Н.Ю., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Н. Экстракция серебра 2-алкил-1,3-оксатиоланами // Журнал неорганической химии. 1985. Т. 30. Вып. 4. С. 1017-1020.

113. Гибало И.М., Раковский Э.Е., Шкиль А.Н., Рухадзе Е.Г. Экстракция соединений палладия и серебра с тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида из солянокислых сред // Журнал неорганической химии. 1982. Т. 27. Вып. 4. С. 1005-1012.

114. Рухадзе Е.Г., Шкиль А.Н., Золотое Ю.А. Экстрагирующиеся соединения благородных металлов с тиобензиланилидом // Журнал неорганической химии. 1986. Т. 31. Вып. 11. С. 2945-2951.

115. Серякова И.В., Воробьева Г.А., Золотое Ю.А. Избирательная экстракция серебра с помощью дифенилтиомочевины // Журнал аналитической химии. 1972. Т. 27. № 9. С. 1840-1842.

116. Золотов Ю.А., Серякова И.В., Воробьева Г.А., Глембоцкий А.В. Об экстракции металлов нейтральными серусодержащими экстрагентами // ДАН СССР. 1973. Т. 209. № 4. С. 909-912.

117. Золотов Ю.А., Ванифатова Н.Г. Экстракция серебра и ртути дифенилтиомочевиной и О-изопропил-Ы-этилтиокарбаматом // Журнал неорганической химии. 1978. Т. 23. Вып. 10. С. 2788-2796.

118. Золотов Ю.А., Ионов В.П., Рыбакова Е.В., Кнутов В.И., Воронков М.Г. Экстракция металлов некоторыми сероазотсодержащими макроциклическими соединениями // Журнал неорганической химии. 1987. Т. 32. Вып. 9. С. 2228-2232.

119. Яцимарский К.Б., Сухан В.В., Назаренко А.Ю., Павлищук В.В. Стрижак П.Е. Экстракционное концентрирование и фотометрическое определение серебра с 1,4,7,10,13,16-гексотиоциклооктадеканом // ДАН УССР. Сер. Б. 1988. № 5. С. 60-63.

120. Поддубных Л.П., Дмитриенко С.Г., Кузьмин Н.М., Формановский А.А., Золотов Ю.А. Экстрагирующиеся соединения серебра (I) и ртути (II) с тиазапроизводными дибензо-15-краун-5 // Журнал неорганической химии. 1986. Т. 31. Вып. 7. С. 1812-1816.

121. Беклемишев М.К., Кузьмин Н.М., Кардиваранко Л.М. Экстракция комплекса серебра с азааналогом дибензо-18-краун-6 и дипикриламинат-ионом // Журнал неорганической химии. 1988. Т. 33. Вып. 1.С. 185-189.

122. Поддубных Л.П., Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М., Дмитриенко С.Г. Избирательное выделение и определение серебра с использованием азот-, кислород- и серосодержащих макроциклических экстрагентов // Журнал аналитической химии. 1988. Т. 43. Вып. 2. С. 255-259.

123. Назаренко А.Ю., Сухан В.В., Тимошенко В.М., Калинин В.Н. Экстракция комплексов серебра с бензодитиокраунэфирами и анионами красителей // Журнал неорганической химии. 1990. Т. 35. Вып. 11. С. 2971-2976.

124. Розен A.M. О зависимости экстракционной способности от строения экстрагента и разделения вкладов сольватации и гидратации в константу равновесия // В кн. Химия экстракции. Новосибирск. 1984. С. 69-95.

125. Звягинцев О.Е., Кулак А.И. Определение золота и платиновых металлов в аффинированном серебре и катодном никеле радиоактивационным методом // Журнал неорганической химии. 1957. Т. 2. Вып. 7. С. 1687-1692.

126. Негина В.Р., Замятина В.М., Преснякова М.А., Чикишева Л.А. Определение содержания суммы редкоземельных элементов, Mn, Ni, Си, Sb, As, Cd и Au радиоактивационным методом в соединениях лития // Радиохимия. 1961. Т. 3. Вып. 4. С. 473-477.

127. Гильберт Э.Н., Пронин В.А., Сильванович Ю.А., Иванов Г.В. Нейтронно-активационное определение золота, серебра, платины, палладия и иридия в порошке родия // Радиохимия. 1968. Т. 10. Вып. 5. С. 748-749.

128. Гильберт Э.Н., Артюхин П.И. Радиоактивационное определение микропримесей в арсениде галлия // Известия СО АН СССР сер. хим. наук. 1967. Вып. 2. № 4. С. 90-94.

129. Ikuko Akaza, Toshiyasu Kiba, Tomoe Kiba. The separation of Gold, Platinum, and Palladium by Reversed-phase Partition Chromatodraphy // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1970. V. 43. № 7. P. 2063-2067.

130. Афанасьев B.A., Миронов И.В. Экстракция НАиСЦ из солянокислых водных растворов сложными эфирами алифатических карбоновых кислот // Журнал неорганической химии. 2000. Т. 45. №3. С. 556-560.

131. Тараян В.М., Арстамян Ж.М., Микаелян Д.А. Экстракционное разделение и определение золота, селена и теллура // Заводская лаборатория. 1968. Т. 34. № 11. С. 1281-1284.

132. Гото X., Судзуки С., Сайто М., Косимото M.//J. Chem. Soc. Japen, Pure Sect. 1954. V.85. P.75. РЖХим 23 Б 410, 1964.

133. Maddock A.G., Smulek W., Tench A.J. Solvent Extraction from Halide Solution // Transactions of the Faraday Society. 1968. V. 58. № 473. Part 5/ Р/ 923-937.

134. Morris D.F.S., Khan M.A. Application of solvent extraction to the refining of precious metals-III // Talanta. 1968. V. 15. P. 1301-1305.

135. Schweitzer G.K., Bishop W.N. Low Concentration Chemistry. Some Propeties of Tracer Gold in Solution // Journal of the American Chemical Society. 1953. V. 75. № 24. P. 6330-6332.

136. Tocher M.I., Whitney D.C., Diamond R.M. The Extraction of Acid by Basic Organic Solvents. IV. Tributyl Phosphate and Trioctyl Phosphine Oxide HAuCU and HAuBr4// The Journal of Physical Chemistry. 1964. V. 68. № 2. P. 368-374.

137. Заев E.E., Чучалин JI.K., Пещевицкий Б.И., Кузин И.А., Шелковникова О.С. ПМР-исследования механизма экстракции некоторых сильных минеральных кислот три-н-бутилфосфатом // Журнал неорганической химии. 1970. Т. 15. Вып. 11. С. 3128-3133.

138. Петрухин О.М., Боброва А.С., Шавня Ю.В., Чикин Ю.М. Экстракция комплексов Au (I) с тиомочевинной // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. Вып. 6. С. 1594-1599.

139. Шишкина Т.В., Шишкин С.В., Дмитриев С.Н. Экстракция тиомочевинных комплексов золота трибутилфосфатом из сульфатных, хлоридных и перхлоратных сред // Тезисы докладов IX Всесоюзной конференции по экстракции. М. 1991. С. 316.

140. Николаев А.В., Торгов В.Г., Михайлов В.А., Андриевский В.Н., Баковец К.А. Бондаренко М.Ф., Гильберт Э.Н., Котляревский И.Л.,

141. Мардежова Г.А., Шацкая С.С Экстракция благородных металлов индивидуальными органическими сульфидами и сульфидами нефти // Известия СО АН СССР серия хим. наук. 1970. Вып. 4. № 9. С. 54-59.

142. Торгов В.Г., Корда Т.М., Юделевич И.Г. Экстракция золота органическими сульфидами из солянокислых растворов // Журнал аналитической химии. 1978. Т. 33. Вып. 12. С. 2341-2349.

143. Муринов Ю.И., Хисамутдинов И.А., Никитин Ю.Е., Дронов В.И., Нигматулина Р.Ф. Экстракция золота некоторыми кетосульфидами // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. Вып. 2. С. 500-503.

144. Майстренко В.Н., Кузина Л.Г., Ланг О.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.А. Экстракция Au (III) и Pd (III) из солянокислых растворов 2-алкил-1,3-оксотиоланами // Журнал неорганической химии. 1987. Т. 37. Вып. 7. С. 1666-1669.

145. Гибало И.М., Раковский Э.Е. Шкиль А.Н., Рухадзе Е.Г. Тиобензиланилид и N-замещенные 2-тиопиколинамида -экстракционные реагенты на золото // Журнал аналитической химии. 1982. Т. 37. Вып. 1.С. 92-98.

146. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases // J. Amer. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 3533-3537.

147. Комплексообразование и экстракция меди, серебра, золота и платины с дианипирилтиомочевиной // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. Вып. 10. С. 2764-2768.

148. Анерт Э.Э Богатство недр Дальнего Востока. Владивосток. Книжное Дело. 1928. 923с.

149. Коваль А.Т., Павлова Л.М., Радомская В.Н. и др. Ртуть в экосистемах Приамурья // Вестник ДВО РАН. 2002. № 4. С. 94-103.

150. Молчанов В.П., Сапин В.И., Хомич В.Г. О типах коренных источников золота и платина Фадеевского узла // Генезис месторождений золота и методы добычи благородных металлов. Благовещенск: АмурКНИИ. 2000. С. 74-78.

151. Щека С.А., Вржосек А.А., Сапин В.И. и др. Преобразования минераллов платиновой группы из россыпей приморья // Минерал. Журнал. 1991. Т. 13. № 1. С. 31-40.

152. Молчанов В.П. Перспективы комплексного использования отходов отработки золотоносных россыпей Приморья // Вестник ДВО РАН. 1999. № 3. С. 107-112.

153. Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков.М.А., Харламова Л.Г. Экстракция серебра трибутилфосфатом с дифенилтиомочевиной из роданидных растворов // Химическая технология. 2000. №8. С.5-7.

154. Сыч A.M., Алексеев А.Ф., Страдомская Е.Н. О гидратно-сольватном механизме экстракции роданистоводородной кислоты трибутилфосфатом // Журнал неорганической химии. 1972. Т. 17. Вып. 11. С. 3039-3043.

155. Шмидт. B.C. Некоторые вопросы развития физико-химических основ современной экстракционной технологии // Успехи химии. 1987. Т. 56. № 8. С. 1387-1415.

156. Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков.М.А., Харламова Л.Г. Экстракция меди и золота смесью трибутилфосфата и дифенилтиомочевины из тиоцианатных растворов // Химическая технология. 2002. №5. С. 12-17.

157. Стеблевская Н.И., Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков М.А., Харламова.Л.Г. Экстракция серебра из роданидных и тиомочевинных растворов // Вестник ДВО РАН. 2002. №4. С.36-41.

158. Белобелецкая М.В., Смольков А.А., Медков М.А. Экстракция золота смесью трибутилфосфата и дифенилтиомочевины из тиоцианатных растворов // Труды XII Российской конференции по экстракции: Химия и технология экстракции. М. 2001. T.l. С.213-219

159. Смольков А.А., Белобелецкая М.В., Медков.М.А., Молчанов В.П., Хомич В.Г. Экстракция золота смесью трибутилфосфата и дифенилтиомочевины из тиокарбамидных растворов // Химическая технология. 2003. № 3. С. 22-26.

160. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М. Издательство иностранной литературы. 1957. 444с.

161. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М. Мир. 1966. 392 с.

162. Молчанов В.П., Медков М.А., Хомич В.Г., Белобелецкая М.В. Исследование техногенных россыпей Приморья как источника доизвлечения благородных металлов // Геохимия. 2004. № 6. С. 684688.144