Электрическая проводимость бинарных и многокомпонентных систем, содержащих катионы меди, цинка, кадмия при Т-293-363 К тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ЛЕНИНГРАДСКИЙ ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ¡ЗНАМЕНИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ .имени ЛЕНСОВЕТА

На правах рукописи

УСТИНОВ Юрий Николаевич

ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ГГГОШДШОСТЬ' БИНАРШХ И ЩОГОКОЫПОНШ1ШХ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ КАТИОШ вди, ЦИНКА, КАДМИЯ ПРИ Т » 293 - 353 к

Специальность 02.00.04 - физическая хшяя

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ленинград 1991

Работа выполнена на кафедре физической химии Ленинградского технологического института имени Ленсовета.

Научный руководитель:

доктор хишчесгап'рэук, профессор МАКСИМОВА

Ирша Николаевна

Офшвшльнне оппоненты: -

доктор ишичесша наук, профессор ЕВСТРАТОВА

' Клавдия Ивановна

доктор хими ¿еоких наук, профессор КОРСАКОВ

Владимир Георгиевич

Ведущая организация - Ленинградский государственный

университет

Защита состоится иМ)Н Я 1991 года в

. часов на заседании специализированного совета К 063.25.09 Ленинградского технологического института им.Ленсовета по адресу: 19Я013, Ленинград, Загородный пр., 49.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ленинградского технологического института имени Ленсовета.

Отзывы к'замечания в 2-х экземпляр?--с, заверенные печатью, просим присылать по адресу: 198013, Ленинград, Загородный пр., 49, ЛТИ им.Ленсовета, Ученый совет.

Автореферат разослан 1991 года/

Ученый секретарь специализированного совета

ОЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Повышение надежности оборудова~ кия, используемого в различных отраслях народного хозяйства, предусматривает упрочнение поверхности деталей и их защиту от коррозии. Одним из методов реиешш этой задачи является электролитическое нанесение защитных покрытий. При электролитическом осаждении защитных, декоративных и специальных (упрочнягчих) покрытий без знания величин электрической проводимости растворов электролитов невозможен расчет электролизных ванп'и их энергетический баланс, кроме того, процессы, протекающие прт этом однозначного теоретического толкования, основанного на надежных экспериментальных данных, не тлеют, Такая существенная технологическая характеристика электролита как его рассеивающая способность, определяюоая в "лсло других параметров качество покрытий, связана с электрической проводимостью и плотность» растворов. Используемы!! в работе кондуктометря-ческий !,:етод анализа позволяет осуществить автоматический контроль процесса и полет быть использован не только з лабораторных, но л в промышленных условиях.

В связи с этим изучение зависимости физико-химических свойств растворов электролитов, используемых для электролитического осавдеютя металлов, от температуры, состава п концентрации имеет не только большое теоретическое, по у практическое значение. Необходимо также отметить, что сведения об электрической проводимости многокомпонентных систем практически отсутствует как з оригинальной, так и справочной литературе.

Работа выполнялась в соответстгяи с координационным планом АН СССР на 1981-1985 и 1985-1980гг. (проблем 2,19.2; 6,2.4) и иезотраслевнх ком.ссяй "По гниению научио-техгапескях проблем обеспечешш информацией по фпзяко-хя-:лчесмш свойства).! водных систем" (проблеш С1.С1.С-1.Г4.Г5.Г7.).

' ,-ллоты - исследование фтзако-хкгггсескзтх свойств

многокомпонентных растворов электролитов, используемых в процессах меднения, кадмирования и цинкования. При этом было проведено кондуктометрическое и денсиметрическое изучение двухкомпонентных систем в диапазоне 2^3-473 К при варьировании концентраций, выяснено влияние составов многокомпонентных систем и добавок поверхностно-активных веществ на электрическую проводимость в широком интервале концентраций и температур; проведен термодинамический расчет для анализа сравнительных характеристик активностей электролитов; сняты поляризационные кривые и получены фракгограшы для различг ж систем, проведен их анализ с целью установления взаимосвязи электрической проводимости и характеристик электродных процессов.

Научная новизна. Впервые получены и систематизированы данные об электрической проводимости растворов Си50ч , ЗпЪОч, и сульфатных электролитов меднения, цинкоьания, кадмирования в широком интервале температур и концентраций; установлены температурно-концентрационные зависимости электрической проводимости и плотности растворов, в качестве критерия оценки активности растворов предложены температурные и концентрационные коэффициенты удельной электрической проводимости; получены диаграммы в координатах "проводимость - суммарная концентрация сульфат иона" в многокомпонентных системах. .

Практическое значение. На основании результатов исследований даны рекомендации для обоснованного выбора технологических режимов в гидроэлектрометаллургии при нанесении покрытий. В различных отраслях химической промышленности, использующей растворы сульфатов цинка, меди и кадмия могут быть использованы данные о температурно-концентраци-онных зависимостях электрической проводимости при создании автоматического контроля за технологическим процессом. Для ряда многокомпонентных систем сведения о физико-химических свойствах получены впервые и носят справочный характер.

Апробация работы. Результаты исследования и их практического использования доложены и обсуждены на У1 Всесоюзной Менделеевской дискуссий (г.Харьков), на заседаниях

НТК ЛИВТа (Ленинград) и научных семинарах ЛТИ им.Ленсовета.

Дубликацта. По теме диссертации опубликовано 10 работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоят из введения, 3 глав, основных выводов и приложений, содержит 161 стр. машинописного текста, 40 рис., 48 табл. и список литературы, включающий 136 наименований библиографических источников.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

,Первая глава посвящена обзору теоретических и экспериментальных исследований в области физико-химических свойств растворов электролитов. Изложены современные представления о строении растворов. Проанализированы.известные данные о температурных и концентрационн: х зависимостях электрической проводимости, а также влияние состава электролита. Отмечена' перспективность изучения миграционных свойств электролитов для их дальнейшего использования в практических целях.

В результате проведенного анализа литературы определены задачи исследования:

- изучить влияние температуры и концентрации на электрическую проводимость, плотность, числа переноса и другие физико-химические свойства особенно для 2:2 валентных электролитов,

- на базе полученных экспериментальных данных выбрать оптимальные составы.и температурно-кснцентрационные реги-нн получения качественных гальванических покрытий.

Во второй главе описаны методик": экспериментальных исследований. 3 качестве основных объектов исследования были выораны сульфатные растворы меднения, цинкования и кадмпрования. Приготовление как би»арных растворов сульфатов меда, цинка, кадмия, аляминия, натрия, так и много-компонетчых систем, используемых п*л меднении, цинковании . и кадмирсвании, производилось в соответствии с требованиями ГОСТ при объемном-варьирования концентра-

о

ций (кг/да ) компонентов

304-220 CuS04 .5 Н20; 30+90 Нг$Оч {р2ЭЗ = 1.83кг/дм3); 0,06 hlaCl; 64+482 CdSQ4 • 8/3 Н20; 40+60 A^fy • IOHgO; 0,6+60 Нг$0ч СJ?293 = 1,83 кг/дм3); 89+500 ZnSOf 7Н20; 50+100 Л'г1Д-10К20; 30 ISHgO.

Погрешность в приготовлении растворов и определения их концентраций составляла +0,005 и ¿р,05$ соответственно.

При осаждении покрытий в рабочие растворы вводились поверхностно-активные вещества (ПАЗ) 0С-20; ОП-Ю или "ЛТМ" в количествах, рекомендуемых ГОСТом.

слектр-.ческая проводимость растворов электролитов изучалась на мостовой сэ—'Ме с использованием генератора переменного тока ГЗ-ЗбА. Для исключения поляризации электродов било изучено влияние частоты на электропроводность и выбрана (для данных конструкций ячеек и объектов исследования) частота I via.. В качестве пуль-индикатора использовался осциллограф CI-72, Погрешность измерений +0,2%, а точность 0.1%.

Измерения в области температур 293-370К проводились в водяном термостате V 1-7/11. Точность терлостатирования jp.I град.

Для ряда составов были проведены измерения в интервале 293-473 К в автоклаве. Измерения проводились с температурным шагом 20-30 град, и выдержкой прг каждой температуре не менее 0,5 часа! '

Определение чисел переноса ионов в бинарных системах были проведены при 293 и 313 К по методике Гитторфа. Объем электролизера 100 см**. В процессе электролиза сила тока составляла 0,02+0,03 А* Продолжительность электролиза 1,5+2 часа. Концентрация растворов до и после электролиза определялась как методом кондуктометряческого титрования, так и по калибровочному графику в координатах "электрическая проводимость - конце трация растворов". Погрешность измерений составляла

Величины рН растворов измерялись при 293 и 333 К на рН-метре рН-121 по стандартной методике с использованием

г

электродов ЭВЛ-IMI ЭВЛ-ШЗ и хлорсеребряного электрода сравнения. Точность измерения рН +0,05.

Плотность определялась циклометрическим методом, в | •грех пикнометрах разного объема для каждого раствора. _ i Взвешивание проводилось на весах АДВ-200. При температурах ниже 370 К погрешность составляла +0,01$, при более к ; с о-, ¡шх температурах измерение плотности проводилось по методу истечения в однокапиллярном пикнометре, помещенном в спе-нзатгышй стальной автоклав с 'погрешностью +(0, 1+0,2)*.

Поляризационные кривые снимались в потекциодинашчес-ком режиме на' потенциостаге П-5827М с автоматической за-писыо на двухкоординатном потенциометре IWI-4. Скорость развертки I В за ¿00с. Электролит в • электрохишческой ячейке ; ЯСЭ-2 термостатировался с точностью +0,1 град. Топография! поверхности покрытий- изучалась на растровом электронном микроскопе Б5-350 фирмы "Тесла". ;

Планирование эксперимента (выбор составов и темпера--., тур) проводился по методу Денарда-Стоуна. В соответствии ■ с этим методом очередной опыт ставился в точке, мдксимзлъ-но удаленной по ттрице планирования от узе выбранных точек, что дает наиболее равномерное их распределение.

В третьей главе приведены экспериментальные результанта а проведено их обсувдение.

С целью изучения влияния состава электролите^ на их олзико-хишческие свойства были изучены температурно-ксн-центрациошше зависимости.электрической проводимости и чиг аел переноса в бинарных и шогокомпонентных растворах. В j интервале 293-363 К температурная зависппсть электропро-i водности является линейно" функцией от температуры и может быть описана уравнением ZZi = <Zt34 + —-у (Тг - 293). Значения ^ 2°3 п тегЯ1ера'турного когОфицианта приведены в; табл.1. j

Температурный коэффициент эле: гропроводностн уменьшается при 353-368 К, становясь отрицательным выше 383 К, '}'> что объяснено образованием ионных ассоциатов и уменьшение^ активности растворов электролитов. Исходя из вышеприведен-

Таблица I

'Бначения и дТ (См.м-1.^1) для

растворов электролитов

Электролит Интервал т, К мае.% моль/л ^293 А2 &Т

Сц$0ч 293-323 293-353 293-353 293-343 4,6 9,5 13,4 16 0,302 0,655 0,963 1,184 1,96 3,35 4,49 4,76 0,04 0,059 0,071 0,095

2^3-333 293-353 293-353 193-353 12,1 15,6 25 29 0,851 1,140 2,02 2,48 3,90 4,58 5,19 4,25 0,064 0,085 0,1X5 0,148

МО, .293-333 293-343 293-343 10 19,8 28,4 0,523 1,14 1.87 2,50 3,95 4,60 0,05 0,052 0,09

ных данных выбран и обоснован наиболее оптимальный температурный интервал 323-333 К, способствующий интенсификации процесса электроосаждения металла. Исследование концентрационной зависимости электрической проводимости показало, 'что температурные коэффициенты становятся отрицательными при.концентрациях сульфата цинка - ыше 1,8 кмоль/м3 (при температурах ниже 333 К), сульфата кадмия - выше 2,2 кмоль/м3 (при Т < 358 К), сульфата алюминия и серной кислоты - при концентрациях выше 0,6 и 4,6 кмоль/м3 соответственно. Установлено, что с точки зрения'электрической проводимости следует использовать растворы с концентрациями не превышающими 1,5 кмоль/м3 - для сульфата кадмия, 0,4 кмоль/м3 - для сульфата алшиния, 1,2 кмоль/м3 - для сульфата натрия, так ке:: датььзйшее повышение концентрации, например, увеличение ее в ч1,5 раза по сравнению с указанной приводит к увеличению проводимости, примерно, на 10%, что невыгодно экономически, , ,

Уменьшение электрической проводимости при высоких концентрациях растворов объяснено увеличением ассоциации, что подтверждается результатами других исследований, например, ходом кривых при кондуктометрическом титровании, а также расчетом концентрационных равновесий в растворах, свободной энергии Гиббса, энтальпии и энтропии диссоциадаи (табл.2).

Таблица 2 ,

Термодинамические характеристики растворов сульфата ': меда, цинка, кадмия (констант равновесий Кс, свободной энергии Л2 энтальпии кДя/моль, энтропии диссоциации

Дж/моль К) '

Эттрслит т, К 293 . 323 " 353 368

¿п$0ч ÍL.I03 лЧ л«* 6,4 . 12,3 -31 5,9 " 13,8 -74 4.4 ■ 15,9 -74 3,8 17,0 . -74

Си S0*, д S 6,1 12,4 -26 5,0" 14,2 -80 • 3.7 16,4 -80 . 3.0 17,8 -80

CdS04 К_Л03 ¿У Д S* 4.1 13,4 -35 3,3 15,3 -80 2.3 17,8 -80 2,0 19,0 -80

Измерение электрической проводимости в растворах многокомпонентных систем - Ш* S0¥- HzO ' j Си Щ- Иг SOf-MCe- Нг0; CASO, - НгЩ~ ЩЩ- НгО; | CdíOi-{НЩ^ЬОч-НгО проводилось при температурах 293-368 К, так как при более высоких наблюдалось ее резкое падение. В табл.3 в качестве пшыера показано влияние температуры и состава на электрическую проводимость некоторых шюгокошгонентннх растворов, Шггересно отметить, что положение концентрационного шкеи&ф® л,хя многокомпонентных растворов на основе сульфатов щ.дка и кадмия несколько смещается в сторону меньших концентраций по сравнению с

Таблица 3

Удельная электрическая проводимость (См.м-*) растворов, используемых при меднении, цинковании и кадмировантг

сдельная электро-

Состав, кг/м3 проводимость (См.м-1)

СнЩ-Ш Щ КаСС Температура, К

293 323 353 }

31 50 0,06 18,2 .22,8 25,9 ;

105 9С 0,06 28,1 35,6 39,9

220 - 50 0,06 15,3 19,5 21,4 ;

220 70 0,06 20,0 25,6 28,0

ЩЩ-то

500 100 30 5,78 10,4 14,8 ;

300 100 30 5,95 9,86 13,8 ;

100 100 30 5,15 8,35 II. з ;

500 50 30 5,55 9,72 13,7 !

100 50 30 4,04. 6.47 8.44 ;

ЫМг Шв (Ш НгЩ

• 4°/ . 60 . 40 . ■ 60 . 40 60 14,2 16,9 16,6 17.8 ; 20,1 21,6 ;

аналогичными бинарными растворами.

Максимальная электрическая проводимость соответствует концентрациям основных электролитов (кг/м3) при цинковании 7НгО - 300; при кадмировании Со/М^- -60 и - 260 или ¿ЭД- УьНгО- 60 и 60; при меднении - Си- 200. Введение добавок поверхностно-активных вевд.зтв незначительно уменьшает электропроводность растворов.

Изменение рН в разбавленных растворах сульфада кадмия и цинка с 4,5 до 2 сопровождается возрастанием электричес-

кой проводимости на 10-11$, в то время naît в концентрпро-ванных растворах проводимость возрастает только на 0,5**$ (в зависимости от температуры). Высказано предположение, что этот факт обусловлен образованием в концентрированных растворах ассоцнатов типа Ме(НдО) , в состав которых входит протон. ;

Для анализа электрических характеристик многокомпонентных систем составлены диаграммы в координатах "удоль-,ная электропроводность ~ суммарная концентрация сульфат-ионов или суммарная ионная сила"., Эги диаграмм приведены ' на рио.1-3 и позволяют легко найти состав раствора, обладающего необходимой проводимостью. Как видно кз приведенных данных оптимальными- (с точка зрения электрической проводи-кости) являются составы:

при меднении - 220 кг/мъ CaSO? • £//?.0 • 70 кг/м3 HiSfo ;

0,06 ict/m3 ; 2 см /м? ПАВ ЧГП-Р при цинковании - 300 кг/мЪ ZnSfy* Ifaâ ; 30 кг/м3 fUtÇûvh ' I8H20; 100 кг/и3 ШгЩ ■ 1QHzÛ ; 10 кг/м3 •' ПАВ декстрина |

' при кадрировании - 60 кг/м3 CdSQtf • gh fftO ; 60

" 10 Н20; 60 кг/м3 HtiÙif , I кг/м3 ПАВ ; . ОС-20, ' j

На основании полученных значений удельной электропроводности растворов сульфатов меда, цапка» кадмия и'алшя-: ния,' а также плотности и кояц?нтрагзеппой зависимости чи- ! сел переноса (ряс.4) были рассчитаны вз.йтчшш мольных'эле-г 'ктропроводностей . Температурные коэффициенты мольной f электропроводности увеличиваются с разбавление?*. Для изу-| ченных бинарных систем применить тс'ориа Снртзра не удается даже для очень"разбавленных растворов," о чем свидетельствует различие расчетных и экспериментально найденных значения коэффициентов в уравнения Онзагера (табл.4). ;

Неприменимость теории Онзагера к данным растворам не ; противоречит выводам, полученным на оснозаггии анализа констант диссоциации этих электролитов.

Удельная электропроводимость многокомпонентной системы про Т = 293 К СиЩ -М^-ММ-НгУ в зависимости щ суммарной ионной силы

Ю-

0

1 №кф>

/ :г з к 5 в; .3

. ■ • Рно.' I ; , .

Зависимость удельной' электропроводимости {<?) сульфатных, растт . ров, цинкования," ах компонентов'от суммарной концен'г-рации сульфат-сона {. 2»лоль/ма) при Т = 293,323,-368 К

323 К

в у , „ ■■ < г 250ч МП

Кривые I-%>Я2г; Ъ-М^Рг ; 3-50:4-100:5-200 ; 6-300 ; 7-40Й7 В-50П кг/м - ТП_7й:Т 1-ТПГ> кг/м МЛЛ.. /М.Л

Значения величин Ь^о

Таблица 4

-г

Т. к с,

293 323 " 368 хмоль/м '

й оп. 80 йрСГ. 11,4 200 17,2 450 19,2 о-4.ю~8 ; 0,04-2 ■

ш А,п. 270 Лист. 4.2 375 5.8 475 ■ 7 0-Ю"2 ' 0.04-2.6

ем Ч*т 300 й^мг. 7 400 10,4 431 12,2 0-4. ЯГ4 О.ОФгЗ

При рассмотрении объемных свойств растворов электролитов были обсуждены икещиеся эмпирические уравнеЕгч дл? расчета плотности. Еала обоснована возмогность применения к растворам сульфатов меда» цинка в кадмия уравнения ^

+ ас* ¿сг; • :' ^ •

и найдены его коэффициенты, которые п^гоедеян э-габя.б. \

•.-■'•■■■■■•.'. •.• • ' Таблица б :

. Коэффициенты А и У уравйвязя

Электро. лит Интервал конце нтрапяя, кг Н20 ' Интервал температур Т, К ; V ■7,7-;]

Си 50ч ЫЮг. Ык 0-2 0-1,6 0-2 ' 293 - .473 293 - 473 293 - 473 .9,4,10^ 10,8. Ю"3,. 7,5.10-° ' •V 8,8. ГО"5 - ; 0 ;

На основании экспериментальных результатов, подменных при изучении плотности растворов сульфатов меди, цапка! и кадмия был произведен расчет мольных объемов, рассмотрено изменение электрострккции (рис.5). Отмечено, что уменьшение электрострикции с увеличением концентрации обусловлено

Удельная электропроводимость (Ж") многокомпонентной ск-темы при Т=2ЭЗ К ШО) -Л^гХ&у в зависимости оч

суммарной концентращт сульфат-иона ( 2 , кмоль/м^)

' •■■■.;■ :.-. Рнс.-'З ' . ... ■ ■ . .

образованием.ионных, ассоциатов в концентрированных растворах сульфатов.меда, цинка-и кадмия,'что согласуется с результатам! работ; Горелого; Фридмана,. Фуосса, Сухотина и др.

Целичины сжимаемости растворов рассчитаны по уравненш /-!//+• Уг^^ рПг • , где ^ --количество молей растворителя, приходящееся на объем раствора, содержащий I моль влек1 ролита, .(¡1 - число молей-электролита в растворе. Показано уменьшение мольных объемов с увеличением молекулярной масс; Кроме того, на основании объемных свойств растворов и геометрических представльнкй произведен расчет количества мал кул воды в координационной сфере катионов цинка, кадмия и меди, равное, соответственно, 8,7 н 8. На основании получе ных значений чисел переноса ионов, а также изменения плотн ти растворов при электролизе, найдено количество молекул в

- 15 -

Концентрационная зависимость мольной электропроводности растворов сульфатов меда, цинка; кадмия

ы$

т

а?

г/

. . 5,5 I с, Kftax^N*

'Рис. 4 Г ■ • ,

* «

да, переносимых катионом, то есть так называемых "трансляционных чисел'гидратации"''. В растворах унэрепной концентрации они.нб превышать 1*2. • .

С целью выбора оптимальных составов, пригодных для практического применения, дакй хара^.торгтсг'пка сульфатрнх .электролитов меднения, цпнтсовагшя я"пад?.1;трозлтм, показаяы их преимущества по сравнению с другг*ч эгзктройгавя,

•' Прз оценке качества покрытий прэдлс.^епо использовать поляризуемость и электрхческуп пролаого^ть растворов электролитов путем сопоставления рэзультатоз ir -а:~тс"зтрлчое-кого анализа и апатазя поляризационные крзгих.

Для оценки рассеивающей способности элогггро.птов кзй-' дены критерии электрохимического подоСугл. Для зтоЧ цели были использованы результаты изучения атеятряч jc:*ci прозодз-мости растворов электролитов и зеличян поллризуемостп элек-

Зависимость величины электрострикцни (Р) от концентрации (Т = 293 К)

Р

тродов.'Показано,"что составы, обладающие высокой алектро- .. проводяостьх) и< обычно рекомендуемые'для процессов ыедненвя, цинкования и кадаирования обладают высокой рассеивающей-способностью. • . ■".••■

При изучении качества.покрытий с помощью растворового •электронного микроскопа установлено, что хорошие покрытия образуются при. исподьговании растворов электролитов, концентрация которых соответствует оптимальной электрической проводимости, Рассмотрение поляризационных кривых и фракто-грамм показало наличие тесной взаимосвязи между электрической проводимостью и характеристика!® электродных процесеог. При изучении фрактограш установлено, что добавки поверхностно-активного вещества "ЛТИ" улучшает качество покрытия к

его структуру при меднении. Исходя из полученных экспериментальных данных для практического использования выбраны оптимальные составы меднения, цинкования и кадмирования и рекомендованы режимы их нанесения.

ВЫВОДЫ

1. На основании анализа экспериментально полученных температуряо-концентрационных зависимостей плотности бинарных раотворов предложено уравнение для теоретического расчета плотности при 293-368 К.

2. Экспериментально установлено наличие максимума на температурных зависимостях электрической проводимости растворов сульфатов меда, цинка п кадмия в области 373-383 К. Предложена гипотеза, объясняющая это явление за счет усиления мэаионша взаимодействий, приводящее к образоъанкв ионных ассоциатов. Рекомендовано ограничить тедаературу 368 К при практическом применении-этих растворов.

3. Проведен расчет термодинамических характеристик изученных растворов электролитов, который оохазал укень-

' шение степени диссоциации сульфатов мэди, цгоа а кадмия с ростом температуры и увеличением когщентрацйя.

4.. Исходя из концвнтрапзоншх зависимостей чисел переноса и плотности бинарных раотворов сульфатов меди, цанга в кадмия рассчитано количество ыолокул вода (трансляционные числа гидратации), переаосгмые иояада. •

5. Экспериментально изучены коэдэнтрадаонпив' аазй.оя-"иосм энергия активации переноса цоцоп. Харетир 1фшзих объясне? с позиции структурирующего действга ненов я образования ассоциатов. •

6. На основания полученных эяспорамэятальЕШЕ данных произведен расчет мольных обьеаов и ведичаа сагайемоста растворов сульфатов мода, цанка.глдмгя, тхтдт я никеля. Полученные концентрационные зависшостя этих велачш объяснены образованием ионных ассоциатов оря увеис чают концентрации солей.

7. Показано, что при прочих равных условиях лучшая

структура покрытий (шгкрозернистость) соответствует составам электролитов ¡лэднения, цинкования а кадщровашщ, соладшощиц большой электрической проводимость».

8. Установлено, что более полный краторнем для оценке качества осадка является электрическая пров^дшэсть, а

но рассвшзаодая способность и критерий элоктрохпшгческо-го подобия электролитов.

9. На основании полученных экспериментальных данных построены диаграммы'"электрическая проводимость-состав", позволяющие -оцэнкть электрическую дроводаыость многокомпонентных' растворов н найти состав, обладающий заданной "фоводешостью. •

10. На основании анализа тешературно-кояцэктргвдюп-Ш1х зависимостей электрической пров'одйыости праддогеш составы .ыногоконпопентинх сульфатных chctcü и обоснована температурные ракыш нал. ззния нокрнтий. Так, иалрнцэр, олтшалышш характеристика*^ обладают раствори .при меднении - 220 кг/и3 ; 70 кг/и3■ '

• ■ 0,06 кг/у3 А'а& . ix 2 сй3/й3 ШШ "ЛИГ', щш щшковашш .- 200 кг/м3 7М $ -Зи кг/и3/^^' ::'•'• ■ 7'SM . I0Q кг/ц3 /ЩгЩ'

••• ' . 'Шг0 i I'O кг/ы3 ПАВ - дш.сстрлд при кадашрованкЕ-.-- 60 icr/ir fyjXsß : 60 itr/u2'

'.. _ •"•'• ;■ ' •' .; 2 CÄ3 ДАВ - ОД-7. •

Основное 'содерааыио 'диссертации иглозево в сдедущюс работах; s . .• '

, I. Пак' Ч.С., Устинов В;Н., йаасишва И.Н. Вявяыао природа ионов на физико-химические свойства растворов олэктрояктов//Таз .док... Л Менделеевской дискуссии, в сб.: Результата экспериментов и их обсуждение на иодекудярноы уровне. 25—27 окт. I3P3r. - Харьков, 1983. - С.335.

2..Устинов D.H., Шксншва И.Н. Сульфатные электролита ыедаашш, цинкования и сад?ягрования//Род.&-.прикл.хки: и АН СССР.' - Л., 1984. - Пс.:нл. - Бпблшгр. 4 назв. - Дой. ■в ВИНИТИ 19.0-1.84. ß 2-451.

3. Устинов Ю.Н., Максимова И.Н. Объемные свойства растворов %tSÛ{ , ßcfSOf , СиЩЗ.прпкя.хшш АН СССР. - Л., 1984. - 8с.: ил. - Бзблиогр. 3 назв.- Деп. в ВИНИТИ■26.04.84, ß 2652.

4.Максшова И.Н. н др. Физпко-хшичэскио свойства растворов электролитов в широкой диапазоне температур я концентраций/Пак Ч.С., Правдщн H.H., Разуваев В.Е., Сергеев C.B., Устинов Ю.Н. ; Ред. Ж.прякл.хшиа АН СССР. -Л., 1984. - 142с.: ил. - Етбдшщ). 60 назв. - Доп. в ВИНИТИ 20.06.84, >5 4113.

5. Устинов Ю.Н., Максимова И.Н.» Варыпаэв В.Н, Электропроводимость сульфатных электролитов меднения, кадат-рованш, 1щнкования//1ура. Цветные кетадлы. - 1984. - 5 S.-С.19-21.

6. Устинов ß.H., Наксннова И.Н. О гвдратахш вг зов в растворах оульфатов мзда, щшна, кал?.^1я//Род.Д.пршся.хп-гзш АН СССР. - Л., 1988. - 8о.: нл.-Едблло1^).' 4 назв. -Деп. в ВИНИТИ 21.09.88, В 7081-1383, • . • •

.7. Свойства злоктролзтов.' СпраЕотаах?Д.П.Иашзкбт, • Н.Н.Правднн, Ю.Н.Уставов я др* - U.i 'Еа'таялургяй. 1987,-

128С. ' ' ' ■ ■ ' ' ■ . * '

8. Устинов Ю.Н. Эвергет аотзвацЕга перенос» в растворах сульфатов меда, кадет, цгнса, а*^знзя,12атрщ//Род. Ж.пракл.хнша АН.СССР. - Л., 1983; - 7с.:ад.-Бнблао151.

I назв. — Деп. в ВИНИТИ 21.09.88. —

9. Устинов D.H.,- Максимова И.Н'. О хюгиозшоога щтага-•вения метода сравнительного айалаза к шонжсгтопрнкэш ■ система» электролитов уэднешя,. щшхсгтгка, кадмаровалня //Ред.21 дрлкл.хзызш.АН СССР, - Л.,-Ш0.' - Эол ал. - : Еяблаогр. 2 назв. - Деп. d ВИНИТИ 2I,03.ßB ß-7G32-I308.

10. Устинов Ю.Н., Максимова И.Н. Мольвы а^айстрэтео-кая цроводамость базарных растворов сульфатов шдз» вдД-шя, цинка г алшиная. Твшературно-ксЕцзктрацзоннаа за- ; васшости//Ред.£.прикл.химии АН СССР. - л., 1988.- I2o.s ил. - Библногр. 5 назв. - Деп. i ВИНИТИ 2I.Gj.88. * 7083-; 1388. ' ' .

24.05.91 v. Sarc,240-100, Бэсалагно.

FHI ЛТИ EK,jIencDB8ïasMcCÂ0BCïiiîfi др.