Электрофильное моно- и полиалкилсульфохлорирование аренов и некоторые превращения продуктов реакции тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

1. Арентиолы: области применения и способы получения (литературный обзор).

1.1. Области применения арентиолов.

1.2. Способы получения арентиолов.

1.2.1. Получение арентиолов с использованием элементной серы и сульфидов металлов.

1.2.2. Синтез арентиолов через сульфохлориды.

1.2.2.1. Сульфохлорирование аренов.

1.2.2.2. Восстановление аренсульфохлоридов.

1.2.3. Синтез арентиолов восстановлением других серосодержащих соединений.:.

1.2.4. Синтез арентиолов конверсией ароматических сульфидов и других соединений двухвалентной серы.

1.2.4.1. Арилирование соединений серы.

1.2.4.2. Конверсия ароматических сульфидов в арентиолы.

1.2.5. Другие методы синтеза арентиолов.

Одновременное введение нескольких различных по природе функциональных групп в молекулу органического соединения представляет собой одну из фундаментальных задач синтетической органической химии. Важное место в синтезе полигетерофункциональных соединений занимают процессы одностадийного (или one-pot) moho- и полиалкил-сульфохлорирования аренов, позволяющие хемо- и региоселективно вводить в молекулу арена одну или несколько алкильных и сульфохлоридную группу. Это даёт возможность разработать экологически безопасные технологии синтеза практически значимых веществ и относительно легко получать новые или ранее труднодоступные соединения.

Интерес к целевым алкиларенсульфохлоридам и продуктам их модификации, в частности арентиолам, обусловлен высокой реакционной способностью этих соединений, а также постоянным расширением сферы их применения в различных отраслях науки и техники. Так, общеизвестно традиционное использование алкилароматических серосодержащих соединений в качестве биологически активных препаратов.

В связи с этим целью данной работы является разработка метода электрофильного моно- и полиалкилсульфохлорирования аренов и эффективных способов получения пространственно затруднённых моно- и полиалкилзамещённых (t-Bu, 1-Ad) аренсульфохлоридов и тиолов с помощью комплексных электрофильных реагентов, а также исследование реакций гетарилирования и пиридилэталирования соответственно алкиларенсульфохлоридов и тиолов с целью синтеза новых аналогов биологически активных соединений.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Разработан метод электрофильного моно- и полиалкилсульфохлорирования аренов, позволяющий одновременно вводить в ароматическое ядро несколько третичных (t-Bu, 1-Ad) алкильных групп и сульфохлоридную или сульфогруппу. Разработаны эффективные препаративные способы получения пространственно затруднённых моно- и полиалкилзамещённых аренсульфохлоридов - 4-(адамантил-1 )-бензолеульфохлорвда, 1,3-бис-(3,5 - даметил-4-хлоросульфони лфени л)адамантана, 1,3,5-трис-(4-хлоросульфонилфенил)адамантана, 2,б-диметш1-4-трет-бугилбензолсульфохлорида, 5-трет-бутил-2-гидрокси-бензолсульфохлорида, 3,5-да-трет-бутил-2-гидроксибензолсульфо-хлорида, а также соответствующих тиофенояов. Иселедованы процеееы еинтеза moho-, да- и триаренсульфохлоридов адамантана. Впервые осуществлён синтез 4-(адамантил-1)бензол-сульфохлорида непосредственно из адамантана, изучено влияние условий реакции и соотношения реагентов. На примере реакций моно- и ди-трет-бутилсульфохлорирования впервые показана возможность введения двух различных по природе функциональных групп в молекулу фенола. Посредством реакций гетарилирования индола изохинолином с участием алкиларенсульфохлоридов, пиридилэтилирования тиофенолов, а также процессов кватернизации алкиларилтиоэтшпшридинов и последующего синтеза индолизинов получены новые аналоги биологически активных соединений.

Апробация работы.

Основные результаты работа докладывались на XX Всероссийской конференции по химии и тежолопш органических соединений серы (г, Казань, 1999п) и школе молодых учёных «Органическая химия в XX веке» (Москва, Звенигород, 2000г.).

Дубликации.

По теме диссертации опубликовано три статьи, тезисы четырёх докладов на конференциях, подана одна заявка на патент РФ.

Работа выполнена в лаборатории гетерофункциональных соединений ИОХ РАН и является частью исследований, проводимых по разработке стратегии одаоетадийной полйгетерофункционализации аренов комплексными электрофильными реагентами (грант Российского фонда фундаментальных исследований №96-03=33443а).

4. ВЫВОДЫ

1. Разработан метод электрофильного моно- и полиалкилсульфохлорирования аренов на основе генерации in situ высокореакционноснособных электрофильных реагентов, позволяющий одновременно вводить в ароматическое ядро несколько третичных (t-Bu, 1-Ad) алкильных групп и сульфохлоридную или сульфогруппу и, тем самым, получать ранее неизвестные или труднодоступные соединения.

1.1. Разработаны эффективные препаративные способы получения пространственно затруднённых моно- и полиалкилзамещённых аренсульфохлоридов.

1.2. Впервые показана возможность введения двух различных по природе функциональных групп в молекулу фенола на примере реакций моно- и ди-трет-бутилсульфохлорирования.

1.3. Найдены условия синтеза моно-, да- и триаренсульфохлоридов адамантана.

1.4. Впервые осуществлён синтез 4-(адамантил-1)бензолсульфохлорида непосредственно из адамантана; изучено влияние условий и соотношения реагентов.

2. Восстановлением алкиларенсульфохлоридов осуществлён синтез труднодоступных пространственно затруднённых тиофенолов.

3. Гетарилированием индола изохинолином с участием алкиларенсульфохлоридов получены новые Ы-(алкиларилсульфонил)-1 -(индолил-3)-1,2-дигидроизохинолины.

4. Исследовано поведение ароматических тиолов в реакциях с 2- и 4-винилпиридинами. Предложены препаративные способы получения новых аналогов биологически активных алкиларилтиоэтилпиридинов и их солей с высоким выходом.

5. Кватернизацией алкиларилтиоэтилпиридинов осуществлён синтез ряда четвертичных циклоаммониевых солей; циклизацией солей 2-замещённого пиридиния по реакции Чичибабина синтезированы замещённые индолизины.

1.2.6. Заключение

Проведённый анализ литературных данных показывает, что за последние десятилетия исследования в области синтеза ароматических тиолов достигли значительных успехов Разработан ряд методов синтеза соединений данного класса, которые позволяют получать продукты с различным количеством меркаптогрупп и заместителями разнообразной природы в ароматическом ядре. В настоящее время основное внимание исследователей в синтезе ароматических тиолов уделяется поискам технологически приемлемых методов, базирующихся на дешёвом доступном сырьевом материале и уменьшении числа стадий процесса вплоть до одностадийности, а также простоте выделения конечного продукта, р связи с этим, наиболее перспективными в области синтеза арентиолов являются два направления:

- получение тиофенолов с использованием элементной серы и производных ЩБ, в том числе высокотемпературный синтез;

- сульфохлорирование аренов с последующим восстановлением.

Вследствие использования высоких давлений и температур взаимодействие элементной серы и НаБ с аренами пока не нашло широкого применения в синтезе тиофенолов. В отличие от этого способа получение ароматических тиолов через сульфохлориды представляет собой относительно безопасный и технологичный процесс, протекающий в значительно более мягких условиях, целевые арентиолы получаются с высоким выходом и чистотой.

На основе изучения литературных источников можно сделать вывод, что ароматические тиолы широко используются в различных отраслях науки и промышленности (при этом наибольшее внимание в последнее время уделяется синтезу биологически активных соединений), а способ получения тиофенолов путём сульфохлорирования аренов с последующим восстановлением арилсульфохлоридов является наиболее перспективным и технологически приемлемым.

2. Алкилсульфохлорирование аренов и некоторые превращения продуктов реакции (Обсуждение результатов)

Одновременное введение в молекулу органического соединения одной ли нескольких алкильных и сульфохлоридной групп изучено лишь в немногих работах [197,198]. Исследованы процессы одностадийного трет-бутилсульфохлорирования бензола и фторбензола электрофильным реагентом 1>ВиС1-Ш0зС1, (адамантил-1)сульфохлорирования бензола комплексом АёВг-ШОзС! [197]. Такие исследования представляют большой интерес, особенно, если в молекулу ароматического соединения вводить стерически затруднённые третичные алкильные заместители и сульфохлоридную или сульфогруппу. Алкилзамещённые ароматические сульфохлориды имеют большую практическую ценность и используются для получения моющих средств, ионообменных смол, эластомеров, биологически активных соединений, в том числе лекарственных веществ. Так, 4-(адамантил-1)-бензолсульфохлорид может быть использован в синтезе практически значимых соединений включения [199], а также в химии противоопухолевых препаратов [200]. Фенолы, содержащие в ароматическом ядре алкильные группы наряду с S-функцией, являются ценными синтонами для получения биологически активных веществ (например, медпрепаратов на основе сернистых производных трет-бутилфенолов [201,202]), хорошими ингибиторами окисления различного рода материалов [203]. Разработка эффективных методов синтеза таких полигетерофункциональных производных аренов представляет особый интерес.

В качестве субстратов для реакций алкилсульфохлорирования были выбраны бензол, мета-ксилол и фенол, в которые вводились объёмные алкильные группы, в частности t-Bu, 1-Ad, и S-функция.

2.1. Алкилсульфохлорирование ароматических соединений. Синтез арентиолов

2.1.1. Алкилсульфохлорирование аренов

Большинство известных способов синтеза алкилзамещённых ароматических сульфохлоридов, сульфамидов и тиолов включают многостадийные процессы, в частности, основанные на следующей схеме: а) алкилирование арена в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса; б) сульфохлорирование алкилзамещённого ароматического соединения с образованием алкиларенбензолсульфохлорида; в) перевод сульфохлорида в арентиол восстановлением или в аренсульфамид посредством реакции с аммиаком.

Традиционно алкилирование ароматических соединений выполняют в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например, А1С1з, при этом реакция протекает с участием двух типов реагирующих частиц, например, молекулярного комплекса АЮз-ЯО и алкил-катиона в составе комплекса ЕЛАЮЦ" (предлагаемые механизмы алкилирования аренов алкилгалогенидами рассматриваются в работе [204]).

Для существования стабильных, электронодефицитных алкилкатионов, необходима экстремально низкая нуклеофильность противоиона. Суперкислоты, в отличие от кислот Льюиса, дают возможность получать относительно стабильные высоко реакционноспособные карбокатионы. Устойчивые растворы большого количества карбокатионов (включая алкилкатионы, такие как ^Ви1 или ¡-Рг) в суперкислотах были охарактеризованы [205].

В литературе описано образование комплексов между кислотами Льюиса -катализаторами Фриделя-Крафтса и ароматическими углеводородами [206], а также между аренами и галогеноводородами [207]. Когда такие комплексы образуются в растворе, происходит некоторая сольватация взаимодействующих веществ, изменяется структура и стабильность промежуточного реакционного комплекса, а, следовательно, и скорость алкилирования. Так, в сильно основных растворителях эффективность серной кислоты как катализатора повышается, побочные процессы подавляются, возрастает селективность [208].

В работе [209], основываясь на экспериментальных данных, утверждается, что хлороформ при взаимодействии с ароматическими углеводородами может выступать как акцептор электронов в составе комплексов за счёт d-орбиталей атома галогена, т.е. можно говорить о наличии комплекса между растворителем и субстратом. Если же реакцию проводить без растворителя или со слабоосновным растворителем, то образующиеся алкилзамещённые ароматические соединения, обладая более основными свойствами, чем исходный арен, могут накапливаться в виде комплексов с катализатором, выводя его из реакции.

В зависимости от условий реакции, в том числе типа и количества катализатора, процессы алкилирования могут приводить к различным продуктам. Так, алкилирование ароматических углеводородов спиртами нормального строения даёт первичные и вторичные алкилированные арены при катализе BF3 или А1С1з, тогда как с сернокислотным катализатором образуются только вторичные ал кил производные [204]. Известно, что в присутствии хлорсульфоновой кислоты алкены и спирты алкилируют арены [210,211], алкилгалогениды обычно реагируют с аренами при использовании А1С1з или других кислот Льюиса в качестве катализаторов.

При сульфохлорировании и сульфировании алкилзамещённых ароматических соединений, как показано в литературном обзоре, наблюдаются побочные процессы изомеризации, сопровождающиеся миграцией алкильных групп по ядру арена (реакция Якобсена), дезалкилирования, ипсо-замещения и др.

С целью синтеза аренсульфохлоридов и тиолов, содержащих в ядре пространственно затруднённые алкильные группы, такие как t-Bu, 1-Ad, нами исследованы процессы одностадийного, а в некоторых случаях однореакторного, моно- и полйалкилсульфо-хлорирования аренов, основанные на реакции аренов с комплексными электрофильными реагентами типа RX-HSO3CI (RX = t-BuCl, AdH, 1-AdBr), которые в отсутствие катализаторов Фриделя-Крафтса осуществляют хемо- и региоселективное введение в молекулу арена одной или нескольких трет-алкильных и сульфохлоридной (или сульфогруппы).

Разработка одностадийных методов синтеза моно- и полиалкиларенсульфохлоридов и тиолов при помощи новых электрофильных реагентов базируется на способности хлорсульфоновой кислоты в составе комплекса с другими электрофилами (алкилгалогенидами, спиртами, алкенами) в среде арена проявлять каталитические или промотирующие свойства в отношении другого электрофила и, в то же время, выполнять свою собственную роль сульфирующего (сульфохлорирующего) агента [212].

Нами разработан принципиально новый способ получения 4-(адамантил-1)-бензолсульфохлорида (1) непосредственно из адамантана, бензола и хлорсульфоновой кислоты (см. З.1.1., опыты я б4» г7/п-7141

Известен единственный способ получения 4-(адамантил-1)бензолсульфохлорида (1) (авторы: В. И. Лаба, А. В. Свиридова, О. Ю. Растегаев, В. П. Литвинов) путём взаимодействия 1-бромадамантана с бензолом и хлорсульфоновой кислотой в среде хлороформа при минусовой температуре (-15-0 °С) и молярном соотношении 1:1:3 соответственно [197а].

Синтез соединения (1) по этому методу включает стадию получения 1-бромадамантана с использованием большого (6-7-кратного) избытка агрессивного и высокотоксичного вещества - брома [215]. Взаимодействие брома с адамантаном протекает при высокой температуре (105 °С), сопровождается бурным выделением газообразного бромистого водорода и длится пять часов. Выделение 1-бромадамантана из реакционной смеси требует предварительной нейтрализации избыточного свободного брома, которая осуществляется путём многократного промывания разбавленной большим объёмом ССЦ реакционной смеси раствором гидросульфата натрия и водой. Окончательную очистку 1 продукта проводят сублимацией в вакууме при 90-100 °С. Выход 1-бромадамантана - 85%. С учётом этой стадии выход 4-(адамантил-1)бензолсульфохлорида (1) по известному способу составляет не более 76.5%.

Исследование нами процесса (адамантил-1)сульфохлорирования бензола комплексными электрофильными реагентами 1-А<1Х-Н80зС1 (X = Вг, Н) показало, что в зависимости от условий реакции и соотношения реагентов можно получать различные продукты, в частности, 4-(адамантил-1)бензолсульфокислоту, выделенную в виде натриевой соли (2) и 4-(адамантил-1)бензолсульфохлорид (1).

Продукты (адамантил-1)сульфохлорировании бензола

1. The chemistry of the thiol group./ Ed. by S. Patai, v.l, 2, London, 1974.

2. Прилежаева E. H., Шостаковский M. Ф., Успехи химии, 1963,32(8), 897-947.

3. Pat. 07 291962 95 291962., Japan; Chem. Abstr., 1996,124, 202280.

4. Получение и свойства органических соединений серы./ Под ред. Л. И. Беленького, М.: Химия, 1998.

5. Kuramoto N., Iwaki Т., Satoh A., Nagai К., J. Polym. Sci. 1989, 27(1), 367-374.

6. Takeishi M., Iwasaki N., Sone A., Chisaka Y., Sekiya K., Sato R., Polym. Int., 1993, 30(1), 7379; Chem. Abstr., 1993,118, 7449.

7. Yukio О., Кобунси ромбунсю, 1988, 45(5), 449-51; РЖ Хим., 1989,1С338.

8. Broka С. A., Reichert D. Е. С., Tetrahedron Lett., 1987, 28(14), 1503-1506,

9. Баженова Т. А., Баженова М. А., Петрова Г. Н., Шилова А. К., Шувалова Н. И., Шилов А. Е., Докл. Рое. АН, 1997, 354(1), 51-54.

10. Webber К. М., Gates В. С., Drenth W., J. Catal., 1977,47(2), 269-271; Chem. Abstr., 1977,87, 52702.

11. Pat. 4210606, USA, 1980; Chem. Abstr., 1980, 93, 167914.

12. Pat. 06 298726 94 298726., Japan; Chem. Abstr., 1995, 123, 111589.

13. Kaneko M., Makromol. Chem., 1977,178(3), 733-740; Chem. Abstr., 1977, 86, 122600.

14. Pat. 76 45312, Japan; Chem. Abstr., 1977, 86, 107808.

15. Nakatani S., Yoshida J-i., Isoe S., Tetrahedron, 1993, 49(10), 2011-2024.

16. Ahmad O., Project, 1979, 6, 111-3; Chem. Abstr., 1980, 92, 6184.

17. Srhiri A., Derbaii Y., Picaud Т., Corrosion (Houston), 1995, 51(10), 788-796; Chem. Abstr., 1995, 123,263315.

18. Авт. свид. 595304, СССР, 1978; Бюл. изобрег., 1979, 3; Chem. Abstr., 1978, 89, 27354.

19. Pat. 06 25151 94 25151., Japan; Chem. Abstr., 1994,121, 35011.

20. EP 292176; Chem. Abstr., 1989,110,202496.

21. Pat. 4719237 USA; РЖХим., 1988,190229П.

22. PCT Int. Appl. WO 97 20815; Chem. Abstr., 1997,127, 108855.

23. EP 714893; Chem. Abstr., 1996,125, 114601.

24. Pat. 3897500, USA, 1975; Chem. Abstr., 1975, 83, 1473042.

25. Ермакова 3. И., Гриценко A. H., Журавлёв С. В., Тез. докл. XII науч. сессии по химии и техн. орган, соед. серы и серн, нефтей, Рига, 1971, 11.

26. Pat. 5112969, USA; Chem. Abstr., 1992, 117,191882.

27. Pat. 5140018, USA; Chem. Abstr., 1993, 118, 124542.

28. EP 408108; Chem. Abstr., 1991,115,28894.

29. Sharma A., TyagiE., Pharmazie, 1991, 46(10), 746-747; Chem. Abstr., 1992, 116, 128833.

30. Pat. 06 306082 94 306082., Japan; Chem. Abstr., 1995,123, 159461.

31. PCT Int. Appl. WO 92 06683; Chem. Abstr., 1992,117, 48096.

32. Валашек И. E., Шахова M. К., Самохвалов Г. И., Журн. орган, химии, 1982,18(12), 2497-2500.

33. Bhatnagar D. P., Gupta К. К., Gupta V., Gupta R. R., Pharmazie, 1988, 43(12), 863.

34. McVeigh I., Evans S., Field L., J. Med. Chem., 1972,15(4), 431-434.

35. Kmonicek V., Pomykacek J., Holubek J., Svatek E., Valchar M., Metysova J., Z. Polivka Collect. Czech. Chem. Commun. 1991, 56(11A), 2468-2481; Chem. Abstr., 1992,116,105741.

36. PCT Int. Appl. WO 92 12161; Chem. Abstr., 1992,117, 234028.

37. Pat. 4401101, DE; Chem. Abstr., 1995,123, 285997.

38. Pat. 3842798, DE; Chem. Abstr., 1990, 113, 191353.

39. Klein L. L., Young С. M., Weissing D. E., J. Med. Chem., 1994, 37(5), 572-578.

40. Pat. 2645496, DE; РЖ Хим., 1979, 50455П.

41. Pat. 3614846, DE; Chem. Abstr., 1988, 108, 94398.

42. EP 302321; Chem. Abstr., 1989, 111, 77627.

43. EP 302312; Chem. Abstr., 1989,110, 231661.

44. Большаков Г. Ф., Сераорганические соединения нефти, Новосибирск: Наука, 1986.

45. Hording В., Soder M., Lindberg J. J., Angew makromol. Chem., 1982, 107, 163-172; РЖ Хим., 1983, 3C415.

46. EP 302010; Chem. Abstr., 1989,111, 78887.

47. Неделькин В. И., Сергеев В. А., Докл. АН, 1992,326(3), 480-484.

48. Pat 62-212520, Japan, 1990; РЖ Хим., 1993, 13С323П.

49. Angolini L., Caretti D., Carlini С., Salatelli E., J. Polym. Sei., 1996, 34(14), 2999-3013.

50. Pat: 4626586, USA; РЖ Хим., 1987,16С405П.

51. Авт. свид. 722155, СССР, 1982; Бюл. изобрет., 1982,30; Chem. Abstr., 1983, 98, 35170.

52. Пат. 140951, ПНР; РЖ Хим., 1989, 2С727П.

53. Авт. свид. 992524, СССР, 1983; Бюл. изобрет., 1983,4; Chem. Abstr., 1983, 98, 216603.

54. Авт. свид. 1154292, СССР, 1985; Бюл. изобрет., 1985,17; Chem. Abstr., 1985,103, 142546.

55. EP 297037; Chem. Abstr., 1989,110,223856.

56. Pat. 05 70524 93 70524., Japan; Chem. Abstr., 1993, 119, 96990.

57. Pat. 07 268244 95 268244., Japan; Chem. Abstr., 1996, 124, 90556.

58. Авт. свид. 990314, СССР, 1983; Бюл. изобрет., 1983, 3, 38; Chem. Abstr., 1983, 98, 164639.

59. Kobayashi M., Matsubara H., Kogai Shigen Kenkyusho Iho, 1983, 13(1), 15-23; Chem. Abstr., 1983, 99, 126194.

60. Фойгт И., Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла, Л.: Химия, 1972.

61. Pat. Re 32618, USA, 1988; JP 56/115358 A2; Chem. Abstr., 1982, 96, 53586.

62. Pat. 4539159, USA; РЖ Хим., 1986,13Н142П.

63. Pat. 3704327, USA, 1972; Pat. 1561853, Fr; Chem. Abstr., 1970, 72, 66604.

64. Pat. 2434594, DE; Chem. Abstr., 1976, 84, 5824.

65. Большаков Г. Ф., Белоус А. Р., Гулин Е. И., Глебовская Е. А., Тез. докл. ХП научная сессия по химии и техн. орган, соед. серы и серн, нефтей, Рига, 1971, 388.

66. Набиев М. 3., Мамедов Ф. А., МирзоеваМ. А., Мурад-заде Ф. И, Азерб. хим. журн., 1981, 1, 65-70; РЖ Хим., 1981, 22П303.

67. Кулиев А. М., Кулиев А. Б., Зейналова Г. А., Тез. докл. ХП научная сессия по химии и техн. орган, соед. серы и серн, нефтей, Рига, 1971, 443.

68. Авт. свид. 1643532, СССР, 1991; Бюл. изобрег., 1991,15.

69. Alekperov R. A., Mamedov М. М., Teimurov Е. F., Movsumov F. М., Mamedov F. N., Aliev Sh. R., ISEC'88: Int. Solvent Extr. Conf., Moscow, July 18-24, 1988: Conf. Pap. Vol.l, Moscow, 1988, 315-317; РЖ Хим., 1989,1B301.

70. Pat. 01 197466 89 197466., Japan; Chem. Abstr., 1990,112, 149122.

71. Pat. 62-201932, Japan; РЖ Хим., 1988, 19С586П.

72. Pat. 2237284, GB; Chem. Abstr., 1991,115, 234697.

73. Pat. 62 64865 87 64865., Japan; Chem. Abstr., 1987,107, 156365.

74. Ando W., Sugimoto K., Oae S., Bull. Chem. Soc. Japan, 1963, 36(8), 893-897.

75. Оаэ С., Химия органических соединений серы, М.: Химия, 1975.

76. Pat. 3671593, USA; Pat. 1816477, DE; Chem. Abstr., 1970, 72,43107.

77. Giolando D. M., Kirschbaum K., Synthesis, 1992, 5, 451-452.

78. Baird С. P., Rayner С. M., J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1998,12, 1973-2003.

79. Pat. 52-31860, Japan; РЖ Хим., 1978, 6Н216П.

80. Бартон Д., Оллис У. Д., Общая органическая химия, т.5, М.: Химия, 1983.

81. Pat. 1428761, GB; Chem. Abstr., 1976, 85, 109793.

82. Авт. свид. 1222192, СССР, 1986; ЕР 18118 А2; Chem. Abstr., 1981, 94, 121090.

83. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Доленко Г. Н., Иванова Г. М., Сухомазова Э. Н., Шагун В. А., Сидоркин В. Ф., Мазалов Л. Н., Журн. орган, химии 1982,18(11), 2367-2374.

84. Иванова Г. М., Воронова Л. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г., Журн. орган, химии, 1979, 15(6), 1232-1239.

85. Воронков М. Г., Дерягина Э. И., Иванова Г. М., Журн. прикл. химии, 1982, 55(11), 2625-2627.

86. Шагун Л. Г., Дериглазова Е. С., Кашик Т. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г., Журн. орган, химии, 1978,14(1), 187-192.

87. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Паперная Л. К., Витковский В. Ю., Журн. орган, химии, 1983, 19(1), 134-136.

88. Авт. свид. 653253, СССР, 1979; Chem. Abstr., 1979, 91,39307.

89. Авт. свид. 814273, СССР, 1981; Pat. 4284817, USA, 1981; Pat. 867645 А2, BE; Chem. Abstr., 1979, 90, 186575.

90. Pat. 4278816, USA; РЖ Хим., 1982, 8Н166П.

91. Pat. 55-36409 80 36409., Japan; РЖ Хим., 1981, 6Н149П; Chem. Abstr., 1980, 93, 132230.

92. Pat. 4088698, USA; РЖ Хим., 1978, 24Н162П.

93. Pat. 80 15413, Japan; Chem; Abstr., 1980,93, 149973.

94. Pat. 3374274, USA, 1968; Chem. Abstr., 1968, 69, 51832.

95. Авт. свид. 470515, СССР, 1975; Бкж изобрет., 1975,18.

96. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Клочкова Л. Г., Журн. орган, химии, 1975, 11(5), 1132.

97. Pat. 3415889, USA; РЖ Хим., 1970,11Н275П.

98. Pat. 07 53507 95 53507., Japan; Chem. Abstr.,1995,122, 290444.

99. Pat. 81156257, Japan; Chem. Abstr.,1982,96, 85245.

100. Robson A., Stacey C., Stephens E., Tatlar P., J. Chem. Soc., 1960,12, 4754-4760.

101. Pat. 48-16488, Japan; РЖ Хим, 1974,5Н78П.

102. Pat. 25763, Japan; РЖ Хим, 1970,16Н135П.

103. Органикум, т. 1,2, Мир, Москва, 1979.

104. Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, М.: Химия, 1969.

105. Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, т. 2, М.: Иностр. литература, 1951.

106. Gillespie R. J., Peel Т.Е., Robinson Е. A., J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 5083-5087.

107. Gillespie R. J., Peel Т.Е., J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 5173.

108. Gillespie R. J., Peel Т.Е., Adv. Phys. Org. Chem., 1971, 93,1-24.

109. Muramoto Y., Asakura H., Suzuki H., Kunki Daigaku Kogakubu Kenkyu Hokoku, 1985, 19, 27-32; Chem. Abstr.,1987,106, 195986.

110. Jacobsen D, Chem. Ber., 1887, 20, 896.

111. Koeberg-Telder A., CerfontainH., Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1987,106, 85-103.

112. Schroeter G., Gotzky S., Chem. Ber., 1927, 60, 2035.

113. Cerfontain H., Koeberg-Telder A., J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1977, 720.

114. Ris С., Cerfontain H., J: Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1975,1438.

115. Weston A. W., Suter C. M., J. Am. Chem. Soc., 1939, 2, 389-391.

116. Cremlyn R. J. W., Cronje T., Phosphorus and Sulfur, 1979, 6,495-504.

117. Cerfontain H., Koeberg-Telder A., Lambrechts H. J. A., De Wit P., J. Org. Chem., 1984, 49, 4917-4923.

118. Lambrechts H; J. A., Mul J., Cerfontain H., J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 1985, 677-682.

119. Weinstein A. H., J. Org. Chem., 1967,32(11), 3669-3670.

120. Авт. свид. 168307, СССР, 1963; Бюл. изобрег., 1965, 4.

121. Авт. свид. 1004365, СССР, 1983; Бюл. изобрег., 1983,10; Chem. Abstr., 1983,99, 53412.

122. Авт. свид. 1421736, СССР, 1988; Бюл. изобрег., 1988, 33.

123. Pat. 03 181455 91 181455., Japan; Chem. Abstr., 1992,116, 41080.

124. Пат. 251343, ГДР; РЖ Хим., 1988, 20Н95П; Chem. Abstr., 1988, 109, 73131.

125. Авт. свид. 1130562, СССР, 1984; Бюл. изобрег., 1984,47; Chem. Abstr., 1985,102,220600.

126. Резниченко В. В., Подрезова Т. Н., Савчишин С. В., Галич Л. В., Чесновская Е. С., Кофман А Г., Цыгунова И. С., Хим. пр-тъ (Москва), 1986,4,251-252; Chem. Abstr., 1987,106,156015.

127. Pat. 4128586, USA; Chem. Abstr., 1979,90, 87025.

128. Pat. 04 05271 92 05271., Japan; Chem. Abstr., 1992,116, 214139.

129. EP 2755; Chem. Abstr., 1979, 91, 192984.

130. Авт. свид. 461101 СССР, 1972; Бюл. изобрет., 1975, 7, 55.

131. Авт. свид. 1213025 СССР, 1986; Бюл. изобрег., 1986,6; Chem. Abstr., 1986,104,186167.

132. Третьяков В. П., Зимцева Г. П., Чудаев В В., Журн. прикл. химии, 1988, 61(4), 948-951.

133. Авт. свид. 891653 СССР, 1981; Бюл. изобрет., 1981, 47; Chem. Abstr., 1982,96, 162363.

134. Pat. 4209469, USA; EP 2755 A2; Chem. Abstr., 1979,91, 192984.

135. Pat. 3631073, DE; Chem. Abstr., 1988,109, 8424.

136. Pat: 57 171960 82 171960., Japan; Chem. Abstr., 1983, 98, 88966.

137. Yadav A. K., Singh A., Agrawal H., Prakash L., J. Eleetrochem. Soc. India, 1997, 46(2), 7781; Chem. Abstr., 1998,128,27977.

138. Pat. 03 170456 91 170456., Japan; Chem. Abstr., 1991,115, 279583.

139. Pat. 3686329, USA; Chem. Abstr., 1972, 77, 126210.

140. МовсумзадеМ. M., НоврузоваН. А, Алиев III Р., Журн. орган, химии, 1996,32(10),1552-1524.

141. Pat. 62 209057 87209057., Japan; Chem. Abstr., 1988,108, 131276.

142. Pat. 60 199871 85 199871., Japan; Chem. Abstr., 1986,104, 168113.

143. Pat. 57 171960 82 171960., Japan; Chem. Abstr., 1983, 98, 88966.

144. Brown H. C., Nazer В., Cha J. S., Synthesis, 1984, 6, 498-500.

145. Kong F., Zhou X., Synth. Commun., 1989, 19(18), 3143-3149.

146. Ookawa A, Yokoyama S., Soai K., Synth. Commun., 1986,16(7), 819-825.

147. Pat. 5401883, USA; EP 275952; Chem. Abstr., 1995,122, 290443.

148. Pat. 4072584, USA; Chem. Abstr., 1978, 88, 128298.

149. Воронков M. Г., Дерягина Э. H, Паперная JI К, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1982,9,2155-2156.

150. Авт. свид. 381666 СССР, 1973; Chem. Abstr., 1973, 79, 66001.

151. Pat. 07 173130 95 173130., Japan; Chem. Abstr., 1996,124, 8393.

152. Pat. 4734527, USA; РЖ Хим., 1989, 6Н69П.

153. Зейналов A. M., Мамедов В. H., Алиев А. И., Аббасова Ф. Г., Алиев С. Т., Касумова Г. Д., Азерб. хим. журн., 1985, 4, 80-82; РЖ Хим., 1986,11Ж178.

154. Pat. 05 140086 93 140086., Japan; Chem. Abstr., 1993,119, 225677.

155. Мамедов Ч. И., Материалы науч. конф. аспирантов АН АзССР, отд. физ., техн. и мат., хим. и наук о Земле,1980, 127-131; РЖ Хим., 1980,16Н166П.

156. Pat. 82 62252, Japan; Chem. Abstr., 1982, 97, 162626; РЖ Хим., 1983,10Н168П.

157. Авт. свид. 269933, СССР, 1970; Бюл. изобрег., 1970,16; Chem. Abstr., 1970, 73, 55811.

158. Pat. 4767884, USA, 1980; Chem. Abstr., 1988,109,233188.

159. Fujimori K., Togo H., Oae S., Tetrahedron Lett., 1980, 21(51), 4921-4924.

160. Пат. 53360, CPP; РЖ Хим., 1973,15Н173П.

161. Numata Т., Awano H., Oae S., Tetrahedron Lett., 1980, 21(13), 1235-1238.

162. Pat. 3340307, USA, 1967; Chem. Abstr., 1968, 68, 12696.

163. Pat. 58-180468, Japan; РЖ Хим., 1985,12Н166П.

164. Pat. 3399238, USA, 1968; Chem. Abstr., 1968, 69, 107064.

165. Pat. 62-201862, Japan; РЖ Хим, 1988, 23Н97П; Chem. Abstr., 1988,108, 74978.

166. Pat. 5338886, USA; Chem. Abstr.,1994, 121, 255398.

167. PCT Int. Appl. WO 93 23369; Chem. Abstr., 1994,120, 77048.

168. Jen K. Y., Cava M. P:, Tetrahedron Lett., 1982, 23(19), 2001-2004.

169. Metody Polish. Khim. Reaktiv. Prep., 1971, 23, 28-30; Chem. Abstr., 1973, 78, 3865; РЖ Хим., 1972, 9Ж264.

170. Dirk C. W., Cox S. D., Wellman D. E., Wudl F., J. Org. Chem., 1985, 50(13), 2395-2397.

171. Odorisio P. A., Pastor S. D., Spivack J. D., Rodebaugh R. K., Phosphorus Sulfur, 1982, 13(3), 309-313; Chem. Abstr., 1983, 98, 71974.

172. Pat. 5531, Japan; РЖ Хим, 1971, 4Н242П.

173. Авт. свид. 930878, СССР, 1985; Бюл. изобрет., 1985,21,268; Chem. Abstr., 1985,103,141622.

174. Testaferri L., Tingoli M., Tiecco M., Tetrahedron Lett., 1980, 21(32), 3099-3100.

175. Testaferri L., Tiecco M., Tingoli M., Chianelli D., Montanucci M., Synthesis, 1983,9, 751-755.

176. Shaw J. E., J. Org. Chem., 1991, 56(11), 3728-3729.

177. Pat. 4978796, USA 1990; Chem. Abstr., 1991,114, 121274.

178. Райд К., Курс физической органической химии, М.: Мир, 1972.

179. Коваль И. В., Успехи химии, 1993, 62(8), 813-830.

180. Young R. N., Gauthier J. Y., Coombs W., Tetrahedron Lett., 1984, 25(17), 1753-1756.

181. Lavanish J. M., Tetrahedron Lett., 1973, 39, 3847-3848.

182. PCT Int. Appl. WO 96 16034; Chem. Abstr., 1996,125, 142257.

183. Авт. свид. 852863, СССР, 1981; Бюл. изобрег., 1981,29; Chem. Abstr., 1981,95,168766.

184. Воронков M. Г., ДерягинаЭ.Н,СухомазоваЭ.Н.,Журн. орган, химии, 1982,18(8), 1736-1743.

185. Pat. 3071621, USA, 1963; Chem. Abstr., 1963, 58, 13850.

186. Pat. 3883599, USA, 1975; Chem. Abstr., 1975, 83,43033.

187. Arnold J. C., Didelot M., Cadilhae C., Pasquet M. J., Tetrahedron Lett., 1996,37(26), 4523-4524.

188. Newman M. S., Karnes H. A., J. Org. Chem., 1966, 31(12), 3980-3984.

189. Besserer K., Kohler H., Rundel W., Chem. Ber., 1982,115(11), 3678-3681.

190. Kurth H. J., Kraatz U., Korte F., Chem. Ber., 1973,106(8), 2419-2426.

191. Pat. 4754072, USA, 1988; Chem. Abstr., 1988,109, 230528.

192. Liso G., Trapani G., Reho A., Latrofa A., Synthesis, 1985, 3, 288-290.

193. Bianchini C., Herrera V., Jimenez M. V., Meli A., Sanchez-Delgado R., Vizza F., J. Am. Chem. Soc., 1995,117(33), 8567-8575.

194. Нанобашвили E. M., Панчвидзе M. В., Хидешели Г. И., Тез. докл. IX Межд. симп. по химии орган, соед. серы, Рига, 1980.

195. Pat. 07 188156 95 188156., Japan; Chem. Abstr., 1995, 123, 285499.

196. Растегаев О. Ю. Дисс. канд. хим. наук, Ин-т орган, химии АН СССР, М., 1991.

197. Hardy A D. U., MacMcol D. D., Wilson D. R, J. Chem. Soc., Perkin. Trans. П, 1979,7,1011-1019.

198. R. Oct. Chem., 1971, 45(11),1899-1905.

199. Eur. Pat. Appl. EP 468581; Chem. Abstr., 1992,116, 193895.

200. Pat. 4109735 DE; Chem. Abstr., 1993,118, 6739.

201. Кулиев A. M., Фарзалиев В. M., Аллавердиев M. А., Мамедов Ч. И., Журн. общ. химии, 1982, 52(9), 2122.

202. Roberts R. M., Khafat A. A., Friedel-Krafts alkylation chemistry, N.Y.: Dekker, 1984.

203. Olah G. A., Baker E. В., Evans J. C., Toglyesi W. S., Mclntyre J. S., Bastieu I. J., J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 1360.

204. Brown H. C., Wallace W. J., J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 6265.

205. Mackor E. L., Hofstra A., Van der Waals J. H., Trans. Faraday Soc., 1958, 54, 186.

206. ЛиповичВ. Г., ПолубенцеваМ Ф , Алкилирование ароматических соединений, М: Химия, 1985.

207. Эндрюс Л., Кифер Р., Молекулярные комплексы в органической химии, М.: Мир, 1967.

208. Kierrznicki Т., Zesz. Nauk. Politech. Slask., Chem., 1976, 76, 57-91, Chem. Abstr., 1977, 86,170969.

209. Kierrznicki T., Zesz. Nauk. Politech. Slask., Chem., 1976, 76, 37-56, Chem. Abstr., 1977, 86,189344.

210. В. И. Лаба, А. В. Свиридова, О. Ю. Расгегаев, В. П. Литвинов, Тез. докл. XVI Менделеев, съезда по общ. и прикл. химии, Санкт-Петербург (26-30 мая), Москва, 1998,1,179-180.

211. Лаба В. И., Свиридова А. В., Литвинов В. П., Васильев С. В., Заявка на патент РФ, 2000, на рассмотрении.

212. Лаба В. И., Свиридова А. В., Васильев С. В., Литвинов В. П., Тез. докл. XX Всерос. конф. по химии и технол. орган, соед. серы, Казань (18-23 октября), 1999, 171.

213. Stetter H., Schwarz M., Hirschhorn A., Chem. Ber., 1959, 92(7), 1629-1635.

214. Лерман Б. M., Арефьева 3. Я., Кузыев А. Р., Толстиков Г. А., Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971, 894.

215. Климочкин Ю. Н., Моисеев И. К., Журн. орган, химии, 1988, 24(3), 557-560.

216. Бутенко Л. H., Хардин А. П., Журн. орган, химии, 1973,9(4), 846.

217. Olah G. A., Prakash G. К. S., Sommer J., Science, 1979, 206, 13.

218. Лаба В. И., Свиридова А. В., Васильев С. В., Литвинов В. П., Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения, 2000, №3, Код R03, http : //kstu. ru/JCHEM&C S/RUS SI AN/N3 /OR3 / OR3 .htm

219. Моисеев И. К., Стулин Н. В., Юдашкин А. В., Беляев П. Г., в сб.: Химия и технология элементорганических полупродуктов и полимеров, Волгоград, 1984, 11; РЖХим, 1985, 8Ж145.

220. Chalais S., Comelis A., Gerstmans A., Kolodziejski W., Laszlo P., Methy A., Metra P., Helv. Chim. Acta, 1985, 68(5), 1196.

221. Новиков С. С., Радченко С. С., Новаков И. А, Куклинский А Я., Пушкина Р. А, в сб.: Функциональные органические соединения и полимеры, Волгоград, 1977, 6; РЖХим, 1977, 22Ж53.

222. Newman H., Synthesis, 1972,12, 692-693.

223. Авт. свид. 437734 СССР; Бюл. изобрет. 1974,52(28).

224. Хардин А. П., Куклинский А. Я., Пушкина Р. А., Новаков И. А., Радченко С. С., в сб. Функциональные органические соединения и полимеры, Волгоград, 1979, 42; РЖХим, 1979, 21Б223; Chem. Abstr., 1980,92,93557.

225. Ковалёв В. В., Лузиков Ю. Н, Савельев Ю. И., Нефтехимия, 1989, 29(5), 628.

226. Ковалёв В. В., Шарбатян П. А., Князева И. В., Шморгунов В. А., Шокова Э. А., Терентьев П. Б., Журн. орган, химии, 1988, 24(10), 2121.г

227. Ковалёв В. В., Князева И. В., Шокова Э. А., Весгн. МГУ, Сер. 2, Химия, 1988,29(5), 511.

228. Pat. 4142036 USA; Chem. Abstr., 1979, 90, 204842.

229. Лаба В. И., Свиридова А. В., Васильев С. В., Литвинов В. П., Тез. докл. XX Всерос. конф. по химии и технол. орган, соед. серы, Казань (18-23 октября), 1999, 170.

230. Лаба В. И., Свиридова А. В., Васильев С. В., Литвинов В. П., Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения, 2000, №3, Код R02, http://kstu. ru/JCHEM&C S/RUS SIAN/N3/OR2/OR2. htm

231. Pat. 4560809 USA; Chem. Abstr., 1986,104, 168121.

232. Pat. 59-155333 Japan; РЖХим, 1986,1Н123П.

233. Hart H., Cassis F. A., J. Am. Chem. Soc., 1951, 73(7), 3179.

234. Лаба В. И., Свиридова А. В., Васильев С. В., Литвинов В. П., Тез. докл. школы молодых учёных «Органическая химия в XX веке», Москва, Звенигород (26-29 апреля), 2000, 127.

235. Скрыпник Ю. Г., Сидоренко Л. М., Самойленко Г. В., Шейнкман А. К., Науч.-техн. реферат, сб.: Реакционная способность азинов, Новосибирск, 1979, 46.

236. Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М.: Химия, 1982.

237. Шейнкман А. К., в сб.: Успехи химии азотистых гетероциклов. 3-я Всесоюз. конф. по химии гетероциклов, Ростов-на-Дону, 1983,19.

238. Шейнкман А. К., Химия гетероцикл. соединений, 1974,1, 3-21.

239. Сидоренко Л. М., Скрыпник Ю. Г., Кондратенко Г. П., Геоня Н. И., Шейнкман А. К., Хим.-фарм. журн., 1979, 13(7), 53-56.

240. Скрыпник Ю. Г., Васильева Н. В., Сидоренко Л. М., Шейнкман А. К., Журн. орган, химии, 1983, 19(3), 650-654.

241. Васильева Н. В., Скрыпник Ю. Г., Журн. орган, химии, 1988, 24(4), 881-884.

242. Литвиненко Л. М., Савёлова В. А., Соломойченко Т. Н., Заславский В. Г., в кн.: Структура, реакционная способность органических соединений и механизмы реакций, Киев: Наукова думка, 1980, 3-68.

243. Литвиненко Л. М., Олейник H. М., Механизмы действия органических катализаторов. Основный и нуклеофильный катализ, Киев: Наукова думка, 1984, 264.

244. ЛящукС. Н.,ВасильеваН. В., СкрыпникЮ. Г., Журн. орган, химии, 1993,29(8), 1592-1599.

245. Лящук С. H., Васильева H. В., Скрыпник Ю. Г., Журн. орган, химии, 1993,29(8), 1600-1609.

246. Majda-Grabowska H., Окоп К., Roczn. Chem., 1963, 37, 379-383.

247. Титов E. В., Рыбаченко В. И., в сб.: Структура органических соединений и механизмы реакций, Киев: Наукова думка, 1990, 3-26.

248. Лаба В. И., Свиридова А. В., Большакова С. А., Тужилкова Т. Н., Литвинов В. П., Хим.-фарм. журн., 1991, 25(3), 27-29.

249. Pat. 3636074 USA; Chem. Abstr., 1972, 76, 85547.

250. Sviridova A., Laba V., Baskin I., Ivanova G., Rozhkova N., 9th International Congress Pesticide Chemistry. The Food-Environment Challenge. Book of abstracts, London, 2-7 august 1998, v.l, 1D-022.

251. Pat. 4246263 USA; Chem. Abstr., 1981, 95, 132938.

252. Pat. 4371696 USA; Chem. Abstr., 1983, 98, 198035.

253. Pat. 4038435 USA; Chem. Abstr., 1977, 87, 184380.

254. Momose Y., Meguro K., Ikeda H., Hatanaka C., Oi S., Sohda T., Chim. Pharm. Bull., 1991, 39(6), 1440-1445.

255. Achmatowicz O., Maruszewska-Wieczorkowska E., Michalski J., Roczn. Chem., 1955,29,1029.

256. Katritzky A. R., Takahashi I., Marson Ch. M., J. Org. Chem., 1986, 51,4914-4920.

257. Шейнкман А. К., РозенбергБ. А., Артамонов А. А., Хим. пр-ть, 1963, 3, 181-7.

258. Свиридова А. В., Лаба В. И., Васильев С. В., Литвинов В. П., Изв. АН, Сер. хим., 2001, в печати.

259. Васильев С. В., Лаба В. И., Свиридова А. В., Литвинов В. П., Тез. докл. школы молодых учёных «Органическая химия в XX веке», Москва, Звенигород (26-29 апреля), 2000, 126.

260. Артамонов А. А., Розенберг Б. А., Шейнкман А. К., Реакции и методы синтеза орг. соед., 1964,14, 173-298.

261. Bernasconi С. F., Tetrahedron, 1989, 45,4017.