Электрохимическое исследование шестичленных O-, N-, S-, Se-, Te-содержащих гетероциклических монополикатионов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Закономерности электрохимического восстановления 9 гетероциклических катионов (литературный обзор).

1.1. Восстановление пирилиевых солей

1.2. Окислительно-восстановительные свойства катионов ксантилия

1.3. Электрохимические свойства пиридиния и бипиридиния

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Электрохимическое исследование пирилиевых, тиопирилиевых и пиридиниевых солей с 4-цимантренильными заместителями.

2.2. Электрохимические свойства бис-пирилиевых дикатионов, содержащих п-фениленовый мостик

2.3. Взаимодействие гетерокатионов с нуклеофильными реагентами.

2.4. Одноэлектронное восстанволение катионов теллуроксантиния и теллуроксантона

2.5. Определение содержания воды в неводных апротонных растворителях реакцией нуклеофильного присоединения гидроксид-аниона к карбокатионам ксантилиевого ряда.

2.6. Исследование полимерных гетероциклических поликатионов.

2.6.1. Поликатионы на основе полистирола, содержащие металлорга-нические редокс-лиганды

2.6.2. Кремнезем, содержащий виологенные группировки.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Очистка растворителей.

3.2. Получение и очистка фоновых электролитов.

3.3. Методика электрохимических экспериментов.

3.3.1. Съемка классических полярограмм. Препаративный электролиз.

Большое число примеров применения свойств гетероциклических соединений в технике в виде добавок в различные материалы также основано на их способности участвовать в редокс-процессах. Это относится к электропроводящим полимерам, электролитам оптоэлектронных устройств, фототермопластическим материалам, катодным материалам литиевых источников тока.

Интересными модельными объектами для получения нейтральных радикалов различной стабильности являются гетероциклические катионы -производные пирилия и родственные соединения. Их металлоорганические производные можно рассматривать как процессы с редокс-лигандами - в которых процессы окисления-восстановления протекают в лиганде, без затрагивания валентности металла.

Работа выполнена в соответствии с координационными планами АН СССР 2.15 1981-85 г.г. и 1986-90 г.г.

Цель работы заключалась в изучении электровосстановления ряда гетероциклических катионов и их полимерных производных; исследовании реакций нуклеофильного присоединения анионов к ним.

Научная новизна работы. Обнаружена способность металлооргани-ческих производных пирилиевых солей к одноэлектронному окислению с образованием дикатион-радикалов различной устойчивости. Исследован ряд производных ксантилия и их Б, 8е и Те-аналогов с различными гетероатомами в кольце, радикалы на их основе, а также процесс взаимодействия катионных форм с нуклеофильными реагентами. Получены новые высокомолекулярные соединения на основе полистирола и кремнезема, содержащие металированные гетероароматические катионные группировки. Показано, что восстановление этих соединений приводит к образованию стабильных поликатион-радикалов.

Практическая ценность работы. Полученные результаты расширяют представления о процессах окисления-восстановления гетероароматических катионов с атомом халькогена. Они могут быть использованы для выявления особенностей редокс-процессов других классов гетероциклов, а также целенаправленного генерирования катионов этого типа и отвечающих им парамагнитных форм. Наиболее легко восстанавливающиеся катионы могут быть применены в качестве катодов литиевых источников тока; при этом возможность циклирования таких источников зависит от стабильности образующихся радикалов. Разработана методика определения воды в электролитах литиевых источников тока.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались на XI Всесоюзном совещании по электрохимии органических соединений (г. Львов, 1986 г.), на VI Европейской конференции по металлоорганической химии (г. Рига, 1985 г.), на I Всесоюзном совещании по 6 литиевым источникам тока (г. Новочеркасск, 1990 г.), на III Всесоюзной конференции по электрохимическим методам анализа (г. Томск, 1989 г.). Основное содержание работ изложено в 14 печатных работах.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 93 страницах машинописного текста, содержит 8 рисунков, 8 таблиц, 113 наименований библиографического списка. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы.

ВЫВОДЫ

1. Окислительно-восстановительные свойства гетероциклических катионов пирилиевого, тиапирилиевого и пиридиниевого ряда, содержащих металлоорганические группы в положении 4 в основном определяются электронодефицитным характером гетероциклического катионного фрагмента. Это характерно также и для биспирилиевых солей, содержащих фениленовый мостик.

2. Электрохимическое и химическое ^п-зеркало) восстановление катиона теллуроксантилия протекает в одноэлектронную стадию и приводит к образованию стабильных теллуроксантильных радикалов.

3. Характер взаимодействия исследованных гетероциклических катионов с такими нуклеофильными реагентами как анионы СГ и вода, определяется электроноакцепторными свойствами катионов; катионы, с наиболее выраженными акцепторными свойствами легко реагируют с этими нуклео-филами с образованием а -связанных аддуктов, тогда как катионы отличающиеся слабыми электроноакцепторными свойствами взаимодействуют с ними обратимо, либо не взаимодействуют вовсе.

4. Соли теллуроксантилия могут быть использованы в качестве удобных реагентов для определения воды в неводных электролитах (системах).

5. Получены высокомолекулярные соединения на основе полистирола и кремнезема, имеющие гетероароматические катионные группировки, в том числе с металлоорганическим фрагментом. Эти соединения при восстановлении образуют относительно стабильные поли(катион-радикалы), в которых

80 наблюдается слабое обменное взаимодействие между неспаренными электронами.

1. Милаев А.Г., Охлобыстин О.Ю. я -Ароматические комплексы карбонилов металлов в ряду пирилиевых солей //ХГС. -1985. -№5. -С. 593597

2. Бумбер A.A. Милаев А.Г., Охлобыстин О.Ю. Электрохимические свойства комплексов марганца и рения с органическими редокс-лигандами.//ЖОХ. -1982. -№ 3. -С. 1002-1004.

3. Охлобыстин О.Ю. Одноэлектронный перенос в химии металлоорганических соединений// В сб.: XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. М.: Наука. -1974. -Т.2. -С. 123-125.

4. Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарный акт гетероциклических реакций // В сб.: Механизмы гетеролитических реакций,- М.: Наука. -1976. -С. 21-37.

5. Милаев А.Г., Охлобыстин О.Ю. Свободные металлоорганические радикалы (непереходные металлы)(обзор) //Усп. хим. -1980. -Т.49.-№9. -С. 1829-1953.

6. Милаева Е.Р., Рубежов А.З., Прокофьев А.И., Охлобыстин О.Ю. Неспаренный электрон в комплексах переходных металлов (обзор) // Усп. хим. -1982. -Т.51. -Вып. 10. -С. 1338-1373.

7. Нехорошев М.В. Синтез и свойства свободных пиранильных радикалов // Дисс. канд.хим.наук. -Ростов-на-Дону,-1980.

8. Походенко В.Д., Дектярев J1.C., Кошечко В.Г., Куц B.C. Проблемы химии свободных радикалов // Киев: Наукова Думка. -1984. -С. 113.

9. Дорофеенко Г.Н., Пыщев А.И. Синтез солей пирилия конденсацией ахлоркоричных альдегидов с карбонильными соединениями.// ХГС. -1974. -№8. -С. 1031-1035.

10. Undheim К., Oestensen Е.Т. Pyrylium Salts I. Stadies of 2,6-dimetoxycarbonyl derivatives // Acta Chemica Scand. -1973. -№27. -P. 13851389.

11. Клименко C.K., Иванова H.H., Сорокин H.H. Синтез перхлоратов пирило2,3-с.- и тиопирило [2,3-с]-5,6,7,8-тетрогидроазепин-9-онов // ЖОрХ. -1989. -Т.25. -№ ю. -С. 2246-2248.

12. Дорофеенко Г.Н., Сафарян Г. П. Синтез пирилиевых солей, незамещенных в a-положении.// ХГС. -1970. -№2. -С. 278-279.

13. Дорофеенко Г.Н., Садекова Е.И., Кузнецов Е.В. Препаративная химия пирилиевых солей.// Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ. -1972.

14. Лукьянов С.М., Коблик A.B., Дорофеенко Г.Н. Синтез 7с-незамещенных солей пирилия.//ЖОрХ. -1976. -№ 12. -С. 2267.

15. Методы синтеза гетероциклических соединений на основе 1,5-дикетонов и фурфурола / Под редакцией Харченко В.Г. // Саратов: Изд-во СГУ. -1979.

16. Препаративная органическая химия./ М.: ГХИ, -1959.

17. Marianoff В.Е., Stackhouse J., Senkler G.H., Mislow К. Thiahenzenes. Reasessment of their chemical and phyzical properties.//! Am. Chem. Soc.-1975. -P. 2718-2742.

18. Balaban A.T., Dinculesku A., Dorofeenko G.H., Fisher G.W., Koblik A.V., Mezeritskii V.V., Shroth W.Conversion of bicyclic 1,5-diketones into pyrylium salts.//Rev. Roum. Chim. -1966. -V.ll. -P. 109-111.

19. Общая органическая химия//Под редакцией Бартона Д., Оллиса У.Д.: В12т,-: Химия, -1985., -9Т.

20. Gird Е., Balaban А.Т. Conversion of bicyclic 1,5-diketones into pyrylium salts.//J. Electroanal. Chem. -1962. -V.4. -P. 48.

21. Евстифеев M.M., Аминова Г.Х., Дорофеенко Г.Н., Олехнович Е.П. Осциллополярографическое поведение некоторых пирииевых солей в кислых растворах.//Ж. общ. хим.- 1974,- Т.44,- №3,- С. 657-662.

22. Евстифеев М.М., Аминова Г.Х., Дорофеенко Г.Н., Олехнович Е.П. Осциллополярографическое поведение некоторых пирииевых солей в кислых растворах.//Ж. общ. хим.- 1974,- Т. 44,- №10,- С. 2267-2270.

23. Евстифеев М.М., Аминова Г.Х., Дорофеенко Г.Н., Олехнович Е.П. Влияние адсорбируемости катионов тетрагидробензопирилия на их осциллополярографическое поведение.//Ж. общ. хим.- 1976,- Т.44,- №6. -С. 1334-1339.

24. Евстифеев М.М., Аминова Г.Х., Дорофеенко Г.Н., Олехнович Е.П. Осциллополярографическое поведение некоторых солей флавилия.// Ж. общ. хим. -1976. -Т.44. -С. 1340-1344.

25. Евстифеев М.М., Аминова Г.Х., Дорофеенко Г.Н., Олехнович Е.П. Осциллополярографическое поведение перхлоратов арилиминомети-лентетрагидробензопирилия в растворе диметилформамида.//Ж. общ. хим. -1978. -Т.46. -С. 2693-2695.

26. Евстифеев М.М., Аминова Г.Х., Дорофеенко Г.Н., Олехнович Е.П. Исследование кислотного гидролиза перхлоратов 2,4-дифенил-8-ариламинометилен-5,6,7,8-тетрагидробензопирилия.//Ж. общ. хим. -1978. -Т.46.-С. 2696-2700.

27. Берберова Н.Т., Дорофеенко Г.Н.,Охлобыстин ' О.Ю. Электрохимическое восстановление солей пирилия в апротонной среде.//ХГС. -1977.-№3.-С. 318-321.

28. Pragst F., Seydewitz U.I Electrochemistry of pyrylium cjmpaunds.// J. Pract. Chem. -1977. V319. -P. 952-957.

29. Vajda M. Complex formation in the hjlarography of aromatic cjmpounds in Organic solvents.// Adv. in Polarography Proc. 2nd Int. Congr. Polarogr.- 1959. -V.2. -P. 1003.

30. Берберова H.Т., Дорофеенко Г.Н.,Охлобыстин О.Ю. О специфи-ческой сольватации пирилиевых солей.// Химия гетероциклических соединений. -1976.-T.il. -С.1574.

31. Берберова Н.Т., Охлобыстин О.Ю. Одноэлектронный перенос при дегидроароматизации гетероциклических соединений (обзор)// Химия гетероциклических соединений.-1984.-N.8,- С.1011-1025.

32. Pragst F. Elektrochemiesche erzeugung von thiplettzustanden V.l., Elektrochemiesche lumineszenz des systems 2,4,6-triphenylpyryliumperchlorat-rubren. // Electrochem.Acta.-1976.-V.21.-P.497.

33. Pragst F., Seydewitz U.I. Kathodische dimerisierung von 2,6-diphenylpyryliumperchlorat.// Prakt.Chem.-1977.-V.319.-P.952.

34. Pragst F., Janda M., Stibor I. Electrochemistry of pyrylium cjmpaunds. Ill Synthesis of 4H-Pyrans by cathodic alkylation of the 2,4,6-triphenylpyrylium cation. //Electrochem. Acta.-1980.-V.25.-P.779-783.

35. Pragst F., Ziebig R., Seydewitz U., Driesel G. Electrochemistry of pyrylium compounds II. 1. Structural effects of the voltammetric behavior in acetonitrile // Electrochem. Acta.-1980.-V.25.-P.341-352.

36. Shinkai S., Honda N., Jshikawa Yu., Manabe O. Coenzyfne Models. 41. Onthe Unusual Reaktivities of (5)-Hyrogen Bonded Flavin Aktivation through Hydrogen Bonding // J. Amer. Chem. Soc.-1985.-V.107.-P.6286-6292.

37. Balaban A.T. Pyrylium salts formed by diacylation of olefines. Characterisation of olefines by diacylation: acid dealkylation of 3,5-di-t-butylpyrocathechol // Rev. Roum. Chim.-1969.-N 14.-P.1331-1332.

38. McKinnon D.M. Studies on pyrylium and thiopyrylium salts // Canadian J. Chem.-1970.- V.26.-P.3388-3392.

39. Поляков JT.А., Билевич К.А., Бубнов H.H., Дорофеенко Г.Н., Охлобыстин О.Ю. Реакции одноэлектронного переноса с участием катиона пирилия // Докл. АН СССР. -1973. -Т.212. -№2. -С. 370-373.

40. Панов В.Б., Нехорошев М.В., Охлобыстин О.Ю. Свойства свободных 2,4,6-трифенилпиранильных радикалов // Докл.АН СССР,- 1978. -Т.243. -С. 372-374.

41. Кошечко В.Г., Стабильные ароматические азот-, кислород- и серусодержащие катион-радикалы // Дисс. докт.хим. наук (автореф.) -Киев, 1987.-С.21.

42. Походенко В.Д., Дегтярев Л.С., Кошечко В.Г., Куц B.C. Проблемы химии свободных радикалов // Киев: Наукова Думка. -1984. -С. 113.

43. Нехорошев М.В. Синтез и свойства свободных пиранильных радикалов // Дисс. канд. хим. наук.-Ростов-на-Дону. -1980. -С. 16.

44. Jimail M.I. Polarographic reduction of pyrylium salts. // Tetrahtdron.-1995.-№10-11.-P. 1957-1964.

45. Katritzky R.Alan, Jen-Luan Chen., Dieter K. Wittmann, Charles M. Formation of and or Charge-Transier Complexes from Pyrydinium Cations.// J. Org. Chem. -1986. -№ 9. -P. 169.

46. Degani J., Fochi R., Vincenzi C. Cationietero-aromatici canstanti di equilibrio catione-psendobase // Bol. Sci. Fac. Chim. Ind. Bologna.- 1965,- V.23.-P.21-25.

47. Абаев В.Т., Кисарова JI.И., Бумбер А.А., Михайлов И.Е., Эмануилиди С.Е., Охлобыстин О.Ю. Обратимый разрыв ст-связи фосфор-углерод в растворах // Докл. АН СССР,- 1988.-Т.301.- № 2.-С.359.

48. Кисарова Л.И., Абаев В.Т., Арзуманянц Э.А., Бумбер А.А. Полярографический кинетический ток флавилия в присутствии трифенилфосфина.// Электрохимия,- 1988.-Т. 24,- С. 1562-1564.

49. Бумбер А.А., Кисарова Л.И., Арзуманянц Э.А., Абаев В.Т., Палуй Г.А. Диссоциация катиона (4Н-флавен-4-ил)трифенилфосфония в ацетонитриле.//ХГС,- 1989.-№. 8,-С. 1042-1045.

50. Ishikawa К., Akiba К., Inamoto N. General synthesis of phosphonates from heteroniaantracene cations and their use in Wittig-Horner reaction // Bull. Chem. Sos. Jap.- 1978,- V.51.-№.9.-P.2684-2689.

51. Akiba K., Ishikawa K., Inamoto N. Synthesis of 1,4-dithafulvenes and 1,4-dithiafrilvalenes by carbonyl olefmation using 2-dimethoxyphosphinyl-l,3benzodithole // Bull.Chem. Soc. Jap.-1978.-V.51 .-№ 9,- P.2674-2683.

52. Hon M., Kataoka Т., Hsu-Chen-Fu, Asahi Y., Mizuta E. Selenoxantilium salts II. Chemical reactivity of 9-phenyl-selenoxantilium perchlorate.// Chem. and Pharm. Bull. -1974. -V 22. -№1. -P. 27.

53. Hori M., Kataoka Т., Hsu-Chen-Fu. Selenoxantilium salts I. Nitation of 9-phenyl-selenoxantilium perchlorate.// Chem. and Pharm. Bull. -1974. -V 22. -№1.-P. 21.

54. Hori M., Nozaki M., Kataoka Т. 10-тиаантрацены. II. Синтез 9-алкоксифенил- и 9-арилоксифенил-10-фенил-10-тиаантраценов.// J. Pharm. Soc. Japan. -1974. -V. 94. -№4. -P. 466.

55. Hori M., Kataoka Т., Mizuta E. Reactivites of 9-phenylxantilium and 9-phenylxantilium salts in electrochemic and nucleophilic reactions III.// Chem. Pharm. Bull. -1973. -V21. -№7. -P. 1415.

56. Страдынь Я.П., Гавар Г.А., Баумане Л.Х., Байдер Л.М., Медыня Б.А., Трушуле М.А. Влияние гетероатома на одноэлектронное восстановление n-нитропроизводных пятичленных гетероциклов // ХГС.- 1980,- №.12,-С.1606-1612.

57. Fields R., Haszeldine R.N., Wood N.F. Organophosphorus Chemistry Part X. Reaction of Dimethyl- and Bis (Trifluoromethyl)-Phosphines with Trifluoroethylene // J. Chem. Soc. (C).-1970.- № 5,- P.744-748.

58. Maryanoff B.E., Stackhouse J., Senkler G.H., Mislow K. Thiabenzenes. Reasessment of their chemical and phyzical properties // J. Amer. Chem. Soc.-1975.-V.97.-P.2720.

59. Degani J., Lunazzi L., Pedulli G.F., Vincenzi C., Mangini A. Proton and 33S coupling constants in the electron resonance spectrum of the 2,4,6triphenylthiapyryl radical.// Mol. Phys.- 1970. -V 18, №5, P. 613-619.

60. Hori M., Kataoka N., Asaki Y., Mizuta E. 10-thiaanthracenes. I Mechanism of the reaction of 9-phenylthioxantilium salt with organometallic reagents.// Chem.Pharm. Bull.- 1973,- V.21. -№8. P. 1692.

61. Hori M., Kataoka Т., Shimizi H., Hsu Chen-Fu. 10-thiaanthracenes. II Mechanism of the reaction of 9-phenylthioxantilium salt with organometallic reagents // Chem. Lett.- 1973,- №.8,- P.391.

62. Панов В.Б., Садеков И.Д., Ладатко А.А., Охлобыстин О.Ю., Минкин

63. B.И. Стабильные радикалы теллурксантильного ряда // ХГС,- 1980,- №.10,1. C.1420.

64. Манн Ч. Барнес. Электрохимические реакции в неводных средах// М.:Химия.-1974.-С.318.

65. Органическая электрохимия: В двух книгах // Под редакцией Байзера М. и Лун да Ф.-М.: Химия,- 1988,-С.1024.

66. Вавзонек С. В кн. Гетероциклические соединения// Под ред.Р.Эльдерфильда. М.: ИЛ.-1954.-Т.2.-С.320.

67. Садеков И. Д., Ладатко А. А., Садекова Е.И. Катионы 10-халькогенониаантрацена. // ХГС.-1986.-№.3.-С.

68. Берберова Н.Т. Электрохимический метод в изучении механизма "гидридных" перемещений //Дисс. докт. хим. наук,- Ростов-на-Дону,- 1991. -С.63.

69. Bonicelli M.G., Cardinali М.Е., Carelli J. Electrochemistry and spectroscopy of intramolecular charge-transfer complexes p-N,N-Dialkylaminobenzylidenemalononitriles.//J. Electroanal. Chem.-1982.-V.131 .-P.345.

70. Mcnamara F.T., Nieft J.W., Ambrose J.F., Huyser E.S. Structure and rearrangement of the reduction dimers of N-alkyl pyridinium cations.// J.Org.Chem.-1977.-V.42.-P.988.

71. Brown O.R., Melntyne R., Miller P.L. Vacuum thin-Layer electrochemical cell for nonaqueons spectroelectrochemistry.// J.Electroanal. Chem.-1980,-V.l 10.-P.247.

72. Kohi J.K. Heterogenous of Electron Transfer Application of Cyclic Voltametric Technigues to Irrevesible Electrochemical Properties // J. Amer. Chem. Soc.-1980.-V.102.-№ 14.-P.4790-4798; -1981.-V.103.-N 19.-P.3839-3848.

73. Land E.J., Swallow A.J. One-electron Reactions in Biochemical Systems // Biochim. et biophys. Acta.-1977.-V 234.-N 1.-P.34-42.

74. Fischer O., Neundlinger K. // Ber. Dtsch. Chem. Ges.-1913.-B 46.-p.2544.

75. Sevilla M.D., Vincow G. Electron Spin Resonance Spectroscopy of the Xanthyl Free Radicals. II. 9-Phenylxanthyl: Spatial Configuration.// J.Phys.Chem.- 1968,- V.72.- P.3641.

76. Sevilla M.D., Vincow G. Electron Spin Resonance Spectroscopy of the Xanthyl Free Radicals. I. Xanthyl Radical: a Planar Diphenylmethyl.// J.Phys.Chem.- 1968,- V.72.- P.3635.

77. Bird C.L., Kuhn A.T. Elektrochemistry of the Viologenes.// Chem.Soc.Rev.-1981,- V.10.- №1,- P.49-82.

78. Мазур A.M., Грачев B.H. Электрохимические индикаторы //M.: Радио и связь,-1985,- С. 126.

79. Луценко В.А., Мазур А.И.// Зарубежная электронная техника.- 1977.-№16,- С.3-42.

80. Нехорошев M.В. Панов В.Б., Бумбер А.А., Охлобыстин О.Ю. Роль кислорода в реакциях раскрытия пирилиевого цикла //Ж. общ. хим.-1980,-Т.50.-Вып.4,- С. 958.

81. Климов Е.С., Охлобыстин О.Ю. Протонирование свободного 2,4,6-трифенилпиранильного радикала// Ж. общ. хим.- 1985,- Т.55,- №9.-С.25-29.

82. Bilevitch К.A., Bubnov N.N., Okhlobystin O.Yu. Electron Transfer as the First Step in Nuclophilic Substitution // Tetrahedron Lett.- 1968.-V.31.-P. 34653468.

83. Jasinski R.J. n-Heptylviologen radical canion films on transparent oxide electrodes.// J. Electrochem. Soc. -1978. -V.125. -№10. -P.1619.

84. Bruinink J., Kregting G.A., Ponjee J.J. Electrode reaction of 2,2,6,6-tetramethylpiperdineuitroxide cation at platinum in acetonitrile containing anhydrons hydrogen chloride.// Electrochimica acta.-1977.- V. 124.-№12,-P.1854-1858.

85. Yamana M., Kawata T.// Chem.Soc.Industr.Chem.-1974.-N7.-P.941-946.

86. Mukrjce L.M., Prasad B.B. Redox potantials for some pyrylium and thiapyrylium salts//J.Macromol.Sci.Chem.A.-1981.-V.16.-№7.-P.1263-1273.

87. Prasad B.B. Quantitative comparison of the heteroatom effects in the methoxide attachment to pyrylium and thiopyrylium cations. Thermodynamics of the isomerization of pyrans and thiopyrans.// J.Macromol.Sci.Chem.A.-1985.-V.22.-№1.-P.l-12.

88. Simon M.S., Downey J. F. Ir. The preparation of some 1,2,4-thiaminoantturagni nones by the smiles varrangement of 2-alkaxy-l,4-diaminoanthragni nones.// Tetrahedron Lett. -1974. -№35. -P. 3019.

89. Климов E.C., Охлобыстин О.Ю. Протонирование Свободного 2,4,6трифенилпиранильного радикала// Ж. общ. хим.- 1985,- Т.55,-№9.-С.25-29.

90. Bilevitch К.A., Bubnov N.N., Okhlobystin O.Yu. Electron Transfer as the First Step in Nuclophilic Substitution // Tetrahedron Lett.- 1968.-V.31.-P.3465-3468.

91. Kobayashi K., Niki К. Electrochemical preparation of highly conducting polythiophenil films.// Chem.Lett.-1982.-№6.-P.829-832.

92. Накамура А., Цуцуи M. Применение гомогенного катализа. М.,1983,-C.201.

93. Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. М., 1980.-Т.2.-С.164.

94. Денисович Л.И., Губин С. П. Электрохимия ^-комплексов и металлоорганических соединений переходных металлов // Усп.хим.-1977,-Т.46.-С.65.

95. Губин С.П., Денисович Л.И., Зарубин Н.В., Гинзбург А.Г. Электрохимическое окисление циклопентадиенилметаллтрикарбонил марганца и рения и их производных // Изв.АН СССР Сер.хим.- 1978.-№6,-С.1323.

96. Бучаченко A.A., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. М., 1973,-С.130.

97. Ванников A.B., Гришина А.Д. Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов. М.: Наука, 1984.-С.71.

98. Абаев В.Т., Кисарова Л.И., Бумбер A.A., Михайлов И.Е., Эмануилиди С.Е., Охлобыстин О.Ю. Обратимый разрыв ст-связи фосфор-углерод в растворах // Докл. АН СССР,- 1988.-Т.301,- №2.-С.359.

99. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия. 1985.-С.251-253.

100. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа.: Мир, 1974.-С.552.

101. Садеков И. Д., Максименко A.A., Минкин В.И., Химия теллуроорганических соединений. Ростов-на-Дону. Изд-во РГУ. 1983.

102. Кассиди П.Дж., Кун К.А. Окислительно-восстановительные полимеры. Л., 1967.-С.128.

103. Дзараева Л.Б. Гетероароматические макрополикатионы. Дисс. . канд.хим.наук. Орджоникидзе, 1985.

104. Абакумов Г.А. Металлоорганические соединения и радикалы // Под редакцией Кабачника М.И. М., 1985.-С.85.

105. Накамура А., Цуцуи М. Применение гомогенного катализа. М., 1983. -С. 232.

106. Ванников A.B., Гришина А.Д. Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов. М.: Наука,- 1984.-С.77.

107. Вейланд-Хильгетаг А. Методы эксперимента в органической химии. М.:Наука.-1969.-С.218.

108. Дзараева Л.Б., Бумбер A.A., Климов Е.С., Катаев В.А., Охлобыстин О.Ю. Поли(катион-радикал)бензилвиологена.// ВМС Б. 1986. -Т.28, -№5, -С.366.

109. Электрохимия металлов в неводных средах // Под редакцией акад. Колотыркина // М.: Мир.-1974.

110. House H.О., Peng E.N., Peet N.P. A cjmpasison of varions tetra-alkylaminonium salts as supporting electalytes in organic electrochemical reaction // J.Org.Chem.-1971.-V.366.-№16.-P.2372-2373.

111. Майрановский С.Г.,Родионов H.П., Гультяй В.П. Электропроводящие93диафрагмы для разделения водных и неводных растворов, а также двух растворов различных электролитов // Заводская лаборатория,-1974.-Т.40,-С.518.

112. Садеков И.Д., Ладатко A.A. Садекова Е.И., Дорофеенко Г.Н., Минкин В.И. Синтез ксантилиевых солей // ХГС.-1981.-№3.-С.343.