Электрохимическое поведение марганцевых сплавов и их использование в качестве протекторов для защиты морских судов и конструкций от коррозии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВВДЕНИЕ.

ГЛАВА I. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР СОСТОЯНИЯ РАЗРАБОТКИ И ПРИМЕНЕНИЯ ПРОТЕКТОРНЫХ СПЛАВОВ.II

1.1. Технические требования, предъявляемые к протекторным сплавам.II

1.2. Состав и технические характеристики современных протекторных материалов.

1.3. Марганец и его сплавы в качестве материалов протекторов

ГЛАВА П. РАЗРАБОТКА И ВЫБОР МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ МАРГАНЦЕВЫХ

СПЛАВОВ.

2.1. Методика исследования анодного поведения при длительной поляризации.

2.2. Методика исследования кинетики и механизма анодного растворения.

2.3. Методика исследования явлений пассивации.

2.4. Методика исследования металлографических и механических свойств

ГЛАВА. Ш. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ИЗГОТОВЛЕНИЯ

МАРГАНЦЕВЫХ СПЛАВОВ.

3.1. Выбор плавильного агрегата и огнеупорных материалов

3.2. Влияние огнеупорных материалов и условий плавки на чистоту и электрохимические свойства переплавленного марганца

3.3. Разработка технологического процесса изготовления марганцевых сплавов для экспериментов.

ГЛАВА 1У. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МАРГАНЦЕВЫХ СПЛАВОВ.

4.1. Выбор композиции марганцевых сплавов для экспериментов

4.2. Влияние легирующих элементов на анодное поведение

4.3. Исследование явлений пассивации.

4.4. Металлографические исследования и их связь с анодным поведением сплавов.

4.5. Выбор сплавов с оптимальным содержанием легирующих элементов

4.6. Установление максимально допустимого содержания металлических примесей.

ГЛАВА У. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ МАРГАНЦЕШХ СПЛАВОВ С УЧЕТОМ УСЛОВИЙ ЭКСПЛУАТАЦИИ ПРОТЕКТОРОВ.

5.1. Влияние режимов анодной поляризации.

5.2. Влияние солености морской воды.

5.3. Влияние температуры морской воды.

5.4. Кинетика водородной деполяризации.

5.5. Отрицательный разностный эффект при анодном растворении марганцевых сплавов.

5.6. Электрохимические характеристики марганцевых сплавов при коротком замыкании на стальные листы

ГЛАВА У1. ВЛИЯНИЕ МЕТОДОВ ОБРАБОТКИ И ИЗГОТОВЛЕНИЯ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МАРГАНЦЕВЫХ ПРОТЕКТОРНЫХ СПЛАВОВ.

6.1. Термическая обработка марганцевых сплавов.

6.2. Модифицирование структуры марганцевых сплавов.

ГЛАВА. УП. НАТУРНЫЕ ИСПЫТАНИЯ И РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ВНЕДРЕНИЮ.

7.1. Электрохимические, механические и технологические свойства марганцевых сплавов

7.2. Изготовление натурных образцов протекторов.

7.3. Проведение эксплуатационных испытаний

7.4. Технико-экономическая эффективность внедрения марганцевых сплавов.

Создание эффективных средств защиты от коррозии является важнейшей народнохозяйственной проблемой.

Коррозия металлических конструкций и сооружений в морской воде наносит большой ущерб народному хозяйству. Ежегодные убытки, вызванные коррозией судов составляют по зарубежному торговому флоту свыше 6,5 млрд.руб., по морскому флоту СССР - 150 млн.руб.

Одним из наиболее прогрессивных (по эффективности, простоте, доступности, экономическим показателям) методов защиты от морской коррозии является протекторная защита.

Достижение эффективности протекторной защиты возможно при применении протекторных сплавов, обладающих оптимальным сочетанием потенциала и токоотдачи, достаточными механическими и технологическими свойствами.

Применяемые протекторные сплавы на основе магния, алюминия и цинка в основном удовлетворяют указанным техническим требованиям. Однако не все параметры этих сплавов являются приемлемыми с точки зрения удовлетворения современным требованиям, предъявляемым к протекторной защите. У алюминиевых и цинковых сплавов недостаточно высок электроотрицательный потенциал, цинковые сплавы имеют небольшую токоотдачу и склонны к пассивации, для магниевых сплавов характерен низкий к.п.и.

В связи с расширением областей применения протекторной защиты и ужесточением технических требований к условиям эксплуатации морских судов, распространенным в настоящее время применением алюминиевых корпусов и корпусных конструкций, в последнее время значительно возрастает интерес к протекторным материалам на основе марганца. Это объясняется тем, что по своим электрохимическим параметрам марганцевые материалы вполне могут конкурировать с материалами на основе цинка, алюминия и магния, учитывая к тому же, что они сравнительно мало дефицитны. По запасам марганцевых руд Советский Союз занимает первое место в мире /1,2/. Чистый металлический марганец производится в промышленных масштабах методом электролиза его солей.

В настоящее время с каждым годом возрастает дефицит цинковых и алюминиевых сплавов. Дефицит марганца со временем будет менее ощутимым ввиду того, что в технике он находит применение как легирующий элемент в сталях и сплавах и практически не используется в чистом виде или в виде сплавов на его основе в качестве конструкционных материалов.

Применение марганцевых протекторов должно сократить дефицит цинковых и алюминиевых сплавов и расширить объем внедрения протекторов. Важность обеспечения полной потребности в протекторах, т.е. компенсации дефицита алюминия и цинка марганцем обусловлена и тем, что экономическая эффективность применения одной тонны металла - протектора составляет от 5 до 10 тыс. рублей в год в зависимости от специфики защищаемых объектов /3/.

Наиболее перспективным представляется использование марганцевых сплавов вместо цинковых дня короткозамкнутых систем защиты и магниевых сплавов дня отключаемых (регулируемых) систем защиты алюминиевых корпусов и конструкций в морской воде с соленостью выше

Высокий электродный потенциал и высокий электрохимический эквивалент делают марганец весьма перспективным в качестве материала протекторов. Физические свойства марганца, в частности, его высокая плотность позволяют получать протекторы с большим выходом по току в пределах их габаритов.

Исходя из вышеизложенного, актуальность вопроса исследования протекторных материалов на основе марганца очевидна и не вызывает сомнений. До настоящего времени марганцевые протекторы не получили практического применения ни в нашей стране, ни за рубежом. Основной причиной этого является значительная хрупкость, свойственная стабильной при нормальных температурах -модификации марганца. Следовательно, в качестве протекторных материалов могут быть рассмотрены сплавы на основе марганца, обладающие удовлетворительными механическими свойствами, достаточной пластичностью и механической обрабатываемостью.

По данным исследований, проведенных в области марганцевых протекторных сплавов очевидно, что изучались сплавы технической чистоты, загрязненные в процессе изготовления примесями железа и кремния, приводящими к ухудшению механических, электрохимических и технологических свойств сплавов. Вследствие этого по своим механическим свойствам рекомендуемые сплавы не вполне удовлетворяют требованиям, предъявляемым к протекторным материалам и не могли найти практического применения. По значению рабочего потенциала (700-780 мВ) они не могут быть применены для защиты алюминиевых корпусов судов и конструкций в морской воде.

Химический состав изученных марганцевых сплавов по вредным примесным элементам неодинаков, что затрудняет выбор оптимального состава без проведения систематических исследований чистых сплавов.

Отсутствуют данные о влиянии физико-химической природы морской воды на электрохимические свойства марганцевых сплавов, в связи с чем исключена возможность создания оптимальных систем протекторной защиты с учетом условий эксплуатации судов.

Цель работы состоит в разработке и создании протекторов на основе марганцевых сплавов для защиты морских судов и конструкций от коррозии.

В соответствии с этой целью были поставлены следующие конкретные задачи:

- разработать технологический процесс изготовления сплавов с минимальным содержанием примесей;

- изучить влияние легирующих элементов на электрохимические и механические свойства сплавов;

- установить максимально допустимое содержание металлических примесей в оптимальных по легирующим элементам сплавах марганца;

- провести сравнительный анализ электрохимических характеристик сплавов в разнообразных условиях эксплуатации морских судов;

- изыскать способы повышения основных технических характеристик марганцевых сплавов путем применения промышленных методов обработки и изготовления;

- изготовить опытно-промышленную партию марганцевых протекторов типовых конструкций и провести эксплуатационные испытания в натурных условиях;

- определить технико-экономическую эффективность внедрения марганцевых протекторов и оптимальные области их применения.

В результате проведенных исследований впервые изучена кинетика реакций анодного растворения и пассивации чистых двойных tin"Си. , Mn-Zn , Mn-Fe , Mn-№ ТР°ЙННХ < Mn-Cu-Ле .

Ип-С ц-Sn , Mn-Cu-Tt ) и четверных ( ) марганцевых сплавов. Установлена корреляция электрохимических характеристик сплавов со структурой и фазовым составом.

Впервые изучено влияние металлических примесей железа и кремния на электрохимические свойства марганцевых протекторных сплавов и установлено их максимально допустимое содержание.л

Впервые исследовано влияние физико-химической природы морской вода (соленость, температура) на основные рабочие характеристики марганцевых сплавов.

Впервые установлена возможность повышения основных технических характеристик марганцевых протекторных сплавов изменением структуры и фазового состава различными режимами термической обработки и модифицирования.

В результате проведенных исследований разработаны сплавы на основе электролитического марганца, по совокупности электрохимических, механических и технологических свойств удовлетворяющие широким требованиям, возникающим при создании систем протекторной защиты морских судов от коррозии. Протекторные сплавы имеют широкий интервал рабочего потенциала (730-810 мВ), обеспечивающий требуемые параметры защиты основных судостроительных материалов-сплавов на основе железа и алюминия. Создана возможность замены дефицитных цинковых и алюминиевых сплавов на более доступные марганцевые.

Всестороннее исследование электрохимических и механических свойств сплавов позволило с достаточной надежностью выбрать наиболее эффективные сплавы для опытно-промышленной апробации.

Изготовлена опытно-промышленная партия марганцевых протекторов и проведены эксплуатационные испытания в районах Южной Атлантики и в Черном море. Эффективность установленных на морском судне марганцевых протекторов подтверждена актом испытания.

Планируемый годовой экономический эффект внедрения марганцевых протекторов в системах защиты морских судов от коррозии вместо цинковых составляет 297 тыс.руб.

Результаты исследования опубликованы в 10 статьях и доложены на научно-технических конференциях.

Диссертация состоит из 162 страниц машинописного текста, состоит из введения, 7 глав, включающих 15 таблиц, 54 иллюстрации,

-143 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основе анализа результатов комплексного исследования электрохимических, механических и структурных свойств марганцевых сплавов предложены оптимальные составы протекторных сплавов для защиты от коррозии морских судов и конструкций, соответствующие двухкомпонентной МпЗСи, (сплав марки МрШ) и трехкомпонентным HnSWISn (сплав марки МрП2) и Мпзизяе (сплав марки МрПЗ) композициям.

2. Определено максимально допустимое содержание примесей железа и кремния в рекомендуемых сплавах: по железу - не более

0,1 мае.* - в сплаве МрШ, 0,5 мае.* - в сплаве МрП2 и 0,07 мас.*-- в сплаве МрПЗ. По кремнию - не более 0,2 мае.* - в сплаве МрПЗ.

3. Рекомендуемые сплавы имеют ряд преимуществ по сравнению с ранее разработанными марганцевыми протекторными сплавами, в частности, на их основе можно изготовить литые протекторы типовых конструкций, поднять потенциал протектора до -800 мВ, увеличить его токоотдачу. Совокупность электрохимических и механических характеристик разработанных сплавов позволяет рекомендовать их в качестве материала протекторов для защиты морских судов и конструкций, выполненных из различных сталей, практически при всех составах морской воды и алюминия в морской воде с соленостью выше 10%о .

4.Электрохимическими и металлографическими исследованиями установлено, что кинетика анодного растворения сплавов находится в зависимости от структуры и фазового состава. Облагораживание потенциала и уменьшение токоотдачи, а также повышение пластичности двойных сплавов ( Hn-Cu , Mn-?n , Mn-Fe , Mrr Hi ) объясняется повышением количества |(-фазы, являющейся катодом по отношению к ы. -марганцу. Изменение токоотдачи в тройных сплавах Mn-Cu-flE и Mn-Ca-Sn) обусловлено образованием JS-фазы; в сплавах Mn-Cu-Ti - величиной зерна.

5. Показано, что перспективным направлением дальнейшего повышения рабочих характеристик марганцевых протекторов является целенаправленная модификация структуры и фазового состава сплавов путем их термической обработки и дополнительного легирования ванадием.

6. Эксплуатационные испытания опытно-промышленной партии марганцевых протекторов в районах Южной Атлантики и в Черном море показали обеспечение катодного сдвига потенциала стали на 200 мВ в радиусе 3 м вокруг каждого протектора, вполне достаточного для полной защиты морского судна от коррозии.

7. В результате определения условий эксплуатации и оптимальных областей применения марганцевых протекторов в системах защиты морских судов от коррозии установлена возможность замены применяемых сплавов на основе:

- магния марки Щ1 марганцевым марки МрПЗ для защиты алюминиевых корпусов и корпусных конструкций, эксплуатируемых в морских бассейнах с соленостью выше 10%о ;

- цинка марки ЦП1 марганцевым марки МрП2 для защиты замкнутых и ограниченных объемов Станках, цистернах), в которых не допускается накопление водорода;

- алюминия марки АП1 марганцевыми марки МрП1 и МрП2 для защиты корпусных конструкций из низколегированных и углеродистых сталей.

8. Внедрение систем защиты с марганцевыми протекторами обеспечивает:

- экономическую эффективность 297 тыс.руб/год при замене цинковых протекторов;

- возможность отказаться от применения более дефицитных цинковых

- 145 -и алюминиевых протекторов;

- увеличение срока службы систем защиты при замене магниевых и алюминиевых протекторов;

- уменьшение стоимости и трудоемкости работ по монтажу, демонтажу и возобновлению систем защиты при замене магниевых протекторов;

- повышение срока службы и рентабельности конструкций и сооружений, эксплуатирующихся в морской воде.

1. Сауков А.А. Геохимия. - М.: Гостеоиздат, 1950. - 348 о.

2. Адлер Л. Распространенность химических элементов. М.: Иностранная литература, 1963. - 358 с.

3. Люблинский Е.Я. Критерии для оценки и создания протекторной защиты металлов от коррозии. В сб.: Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, 1973, № II, с.19-20.

4. Люблинский Е.Я. Протекторная защита морских судов и сооружений от коррозии. Л.: Судостроение, 1979. - 188 с,

5. Люблинский Е.Я. Протекторы для защиты морских судов и металлических сооружений от коррозии. Судостроение, 1978, № I,с.59-62.

6. Щлугер М.А., Ажогин Ф.Ф., Ефимов Е.А. Коррозия и защита металлов. Учебное пособие для Вузов. М.: Металлургия, 1981.- 215 с.

7. Махарадзе К.Г., Агладзе Р.И. К вопросу о применении марганца в качестве основы для протекторных материалов. В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, из-во АН ГССР, 1969, т.4, с.243-249.

8. Шаталов А.Я., Исаев Н.И. Необратимые потенциалы и коррозионное поведение марганца. ЖБХ, 1954, т.28, № 9, с.1562-1571.

9. Джапаридзе Л.И., Отиашвили Д.Г. Изучение электрохимических свойств электродов HrrFe и Hr\~Si . Труды института прикладной химии и электрохимии, Тбилиси, АН ГССР, 1963, т.4, с.9-21.

10. Антропов Л.И., Горбачевская Л.А. Исследование электрохимических свойств марганца в условиях работы химических источников- 147 тока. -В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, из-во АН ГССР, 1967, т.З, с.74-96.

11. Агладзе Р.И., Легран А.Э. Электродный потенциал марганца в водных растворах. ЖФХ, 1950, т.24, № 9, с.1122-1127.

12. Кларк Г.Б., Акимов Г.В. Необратимые электродные потенциалы металлов. Докл. АН СССР, 1941, т.30, № 9, с.798-802.

13. Шаталов А.Я., Исаев А.Я. 0 свойствах марганцевого электрода. Труды Воронежского Госуниверситета, 1954, т.28, с.66-68,

14. Me Ног W Tiea-lise on inozjj. and Шоге^- cWnstzy. .1932, 12, p. 178.

15. Махарадзе К.Г. Исследование сплавов на основе марганца в качестве материала протекторов и анодов химических источников тока. Дис.канд.технических наук. - Тбилиси, 1974, с.208.

16. PoiuEau М. fl-tlas defyjuli&xes Elechoc&em^ues a 2S"*C. Poa is ,1963. 0

17. В tenet MaiKovicT ^ecKScKicKifiildun^ an let ManjjoneleK-UoA& Selfes-ipassivietun^.-WetKsio^eund Kouosjon, 1969, № 9, S. 769-776.

18. Агладзе Р.И., Махарадзе К.Г., Люблинский Е.Я., Гиоргидзе Э.Г. Протекторные свойства сплавов марганец-медь. Защита металлов, 1972, т.8, № I, с. 45-49.

19. Tajirvia SaKae.Mijiroa Jito,TaKemi Moxi - Cozzosion Enjjinee'unj} 1959, № 10, p- 415-418. Цитировано по РЖХ 1961, № 6, 6И155.- 148

20. Микйе-уее К-Р-, Kflan Some oBsexvations on manganese steel bimetallic coaples ^zom ifie point oj vjewo^ ccvtRodie pzotection • NML TetW J. J I970f I2f $ 3, p. 78-92.

21. Кондратас Д.З., Стулышнас Б.Б., Петрошявичюте О.С. -Liet- TSR /luKS'tuju. токук)и. moKslo da^^ai. Cftem^ja n cftem- iec^no-E.

22. Научн. тр. вузов Лит.ССР, Химия и хим.технология, 1978, 19, с. 33-37.

23. Цитировано по РЖ коррозия и защита от коррозии, 1978, № 9, 9KI5.

24. Горбачевская Л.А., Антропов Л.й. О применении марганца- в качестве протектора в морских условиях. Технология судостроения, 1966, № 9-10, с. 44-47.

25. Агладзе Р.И., Бибиков Н.Н., Люблинский Е.Я., Махарадзе К.Г. Исследование и выбор марганцевых протекторных сплавов. Технология судостроения, 1971, J& 8, с. 123-127.

26. Люблинский Е.Я, Агладзе Р.И., Махарадзе К.Г., Мампория Г.Ш. Электрохимические свойства некоторых сплавов системы марганец-медь в искусственной морской воде. В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, из-во АН ГССР, 1969, т.4, с.223-231.

27. Агладзе Р.И., Махарадзе К.Г. Испытание сплава медь-марганец с целью его применения в качестве протектора в морской воде. -Труды ГПИ им.В.И.Ленина, Тбилиси, 1968, т.127, № 7, с.26-32.

28. Махарадзе К.Г. Электродные потенциалы и данные коррозионных испытаний сплавов системы Мп-Ае , в нейтральных, слабокислыхи щелочных растворах. В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, из-во АН ГСР, т.З, с. 325-336.

29. А.с. 282656 (СССР). Сплав на основе марганца для протекторов /Агладзе Р.И., Люблинский Е.Я., Махарадзе К.Г., Бибиков Н.Н. -опубл. в Б.И., 1970, № 30.

30. Агладзе Р.И., Махарадзе К.Г., Люблинский Е.Я. О применении некоторых сплавов на основе марганца для протекторной защиты морских судов от коррозии. 1£уды ХУ научно-техн.конф. ШИ им. В.И.Ленина, Тбилиси, т.41, вып.5, с.41-47.

31. Агладзе Р.И., Мохов В.М. Влияние примесей на структуру и пластические свойства марганцево-медных сплавов. В кн.: Агладзе Р.И., Мохов В.М. и др. Сплавы марганца с медью, никелем и цинком. - Тбилиси, из-во АН ГССР, 1954, с. 41-49.

32. Топчиашвили Л.И. Особенности литья марганцевых анодов. Труды института прикладной химии и электрохимии АН ГССР, Тбилиси, АН ГССР, 1961, т.2, с. 169-176.

33. Бибиков Н.Н., Люблинский Е.Я., Поварова Л.В. Электрохимическая защита морских судов от коррозии. Л.: Судостроение, 1971. - 262с.

34. Алекин О.А. Основы гидрохимии: Учебное пособие для Вузов. -Л.: Гидрометеоиздат, 1953. 296 с.

35. Богоград И.Я., Искра Е.В., Климова В.А., Кузьмин Ю.Л. Коррозия и защита морских судов. Л.: Судостроение, 1973. -392 с.

36. Акимов Г. В. Теория и методы исследования коррозии металлов. -М.: АН СССР, 1945, 414 с.

37. Люблинский Е.Я. Фазовый состав и анодное поведение цинковых протекторных сплавов применительно к морской воде. Защита металлов, 1970, т.6, с.436-439.

38. Бибиков Н.Н., Люблинский Е.Я. Алюминиевые, цинковые и магниевые протекторы для защиты от коррозии морских судов. Технология судостроения, 1966, № 9-10, с.35-43.

39. Томашов Н.Д., Жук Н.И., Титов В.А., Веденеева М.А. Лабораторные работы по коррозии и защите металлов: Учебн. пособие для Вузов. М.: Металлургиздат, 1961. - 239 с.

40. Гамали И.В. Некоторые вопросы электроосаждения марганца. -Дис. канд.тех.наук. Днепропетровск, 1963. - 156 с.

41. Хомутов Н.Е. О некоторых закономерностях в явлениях перенапряжения водорода и кислорода. ЖФХ, 1950, т.24, № 10,с. I20I-I203.

42. Ротинян А.Л., Федотьев Н.П., Ли Уи Сок. Влияние плотности тока, температуры и концентрации серной кислоты на перенапряжение выделения водорода на цинке. ЖФХ, 1957, т.31, с.1295-1303.

43. Шаталов А.Я., Маршаков И.К. Практикум по физической химии: Учебное пособие для Вузов. Изд. 2-е, испр. и доп. М.: Высшая школа, 1975. - 288 с.

44. Юнг Л. Анодные оксидные пленки /Под ред. Л.Н.Закчейма и Л.Л. Одинца. Л." Энергия, 1967. - 232 с.

45. Долин П.И., Эршлер Б.В. Кинетика разряда и ионизации водорода, адсорбированного на Pt электроде. - ЖФХ, 1940, т.24,7, с. 886-890.

46. Металлы. Методы механических и технологических испытаний. -М.: Стандартшз, 1970. 303 с.

47. Самохоцкий А.И., Еунявский М.Н. Лабораторные работы по металловедению: Учебн.пособие для техникумов. Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Машиностроение, 1971. - 184 с.

48. Дондик И.Г. Механические испытания металлов. Справочник. -Киев, АН УССР, 1962. 227 с.- 151

49. Агладзе Р.И., Бережиани В.М. Исследование процессов переплавки и обессеривания электролитического марганца. Труды ШИ им. В.И.Ленина, Тбилиси, 1955, т.40, вып.5, с.159-176.

50. Агладзе Р.И., Мохов В.М. Изготовление и обработка сплавов марганца с медью. В сб.: Агладзе Р.И., Мохов В.М., Топчиашвили Л.И., Гварамадзе Н.Д. Сплавы марганца с медью, никелем и цинком, Тбилиси, АН ГССР, 1954, с. 3-18.

51. Черепанов A.M., Тресвятский С.Т. Высокоогнеупорные материалы и изделия из окислов / Под общей ред. акад. П.П.Дудникова. -М.: Металлургия, 1964. 246 с.

52. Справочник металлурга по цветным металлам / Под общ. ред. Н.Н. Мурача. Изд. 2-е, испр. и доп. М.: Металлургиздат, 1953. - 1155 с.

53. Павлушкин Н.М. Спеченный корунд. М.: Госстройиздат, 1961. -209 с.

54. Фреберг А.К., Бабус С.В. Высокоогнеупорные материалы. 2-е изд., доп. - Л-М.: Металлургиздат, 1941. - 210 с.

55. Яценко К.П., Головкин В.Г. Способ резкого повышения срока службы керамических тиглей. Огнеупоры, 1966, J6 I, с. 35-37.

56. Каинарский Н.С., Дегтярева Э.В. Основные огнеупоры. -М.: Металлургиздат, 1974. 366 с.

57. Технология керамики и огнеупоров / Под редакцией П.П.Буднико-ва. Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Госстройиздат, 1962. -707 с.- 152

58. Hotton RalpR Hv Kim Kwanj|dM • Anodic polarizationehaviol оj nickel-manganese alloys in Ш sul^inic acicl Solution. — CoTtOSion (U-Sfij 1974, 30, № I, p. 13-17.

59. Августиник А.И. Керметы. ЖВХО им. Д.И.Менделеева, I960, т.56, № 2, с. 156-167.

60. Литвинова Т.И., Райченко Т.Ф., Пирожкова В.П. 0 взаимодействии железа, марганца и кремния с маннебитовыми огнеупорами.-Огнеупоры, 1969, № 4, с. 52-56.

61. Sean R-S. Eleckolytic Manganese and ist alloys.-IW ^огк, 1952. 85 с.

62. Знаменский Г.Н., Гамали И.В., Стендер В.В. Особенности электроосаждения металлов из растворов "необычной" чистоты. ДАН СССР, 1961, т.137, № 2, с. 335-337.

63. Зосимович Д.П., Шваб Н.А. Элнктрохимическое получение марганца высокой чистоты. Тез.докл. семинара по электрохимии марганца и родственных: металлов, Тбилиси, 1964, с.67-68.

64. Салли А. Марганец /Под редакцией М.Л.Барштейна. М.: Метал-лургиздат, 1959. - 296 с.

65. Агладзе Р.И. Электролитический марганец и электролиз хлоридов.-В кн.: Гидрометаллургия хлоридов: Доклады 5-го Всесоюнного семинара по прикладной электрохимии. Киев, "Наукова думка", 1964, с. 43-57.

66. Чкония А.К., Гофман Н.Т. Получение марганца пластичной модификации из сернокислых бездиафрагменных ванн. - В сб.: Электрохимия марганца /Под редакцией акад. АН ГССР Р.И.Аглад-зе, Тбилиси, из-во АН ГССР, 1969, т.4, с. 350-358.

67. Агладзе Р.И. Электрохимия и вопросы получения марганца и его соединении. В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, из-во АН ГССР, 1967, т.З, с.7-39.- 153

68. Гофман Н.Т., Агладзе Р.И., Церцвадзе Ш.И. и др. Высокочистые отложения марганца. В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, из-во АН ГССР, 1967, т.З, с. 155-165.

69. Бобылев А.В. Механические и технологические свойства металлов. Справочник. М.: Металлургиздат, 1980. - 296 с.

70. Топчиашвили Л.И. 0 растворимости химических элементов в марганце. Труды ин-та прикладной химии и электрохимии, Тбилиси, АН ГССР, I960, т.16 с. 51-61.

71. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. Справочник, т.1,2. М.: Металлургиздат, 1962. - 1488 с.

72. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. Справочник /Под ред. Н.В.Агеева. М.: Физматиздат, 1959-1962,т. 1,2, с. 755 и 982.

73. PoncRel В-М-, Hoxsl R-L Регента псе oj M-?n-Sn Шоу /(nodes in Sea Ц/a-Ui Service. Maiex/als Pro-teciion.1968, 7, № 3, p. 38-41.

74. Люблинский Е.Я., Бибиков H.B., Оиирягин А.П., Гинзбург Ф.Н. Цинковые протекторные сплавы. Труды н-и и проект, ин-та сплавов и обработки цветных металлов, 19703, с. 22-28.

75. Vassilev/ K-L, pelzov М-Й-, KtasW V-?. Шгг die, Ein^uj* des Ge^es von ?inKleji<3tunjen Щ die. ScW-U^i^Keii ц-on ?inKonoder» m Seewassfci.-WeiKsiojje unA Коггоь.оп, 1974, 25, № 8, S- 587-592.

76. Kea Pzyoi Ю-} Spe-m P-R. T£e intense oj. -tetnoa)/adiditi ons on -fc^e. qalvQnic oj. Aluminum—"tinalloys.-Eleckocftena. Soc-; I969> II6f j| 3> p^ 319-322.

77. Keix Pzxjox- M-3., Spexty PR- Galvanic соггоэ'юп cfiaracte-zisViCS o-^ aUminam allowed Wi'tft gxoup IV Metals -3.EledxoJ\m-Soc.} 1967, 114, №8, p. 777-782.- 154

78. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.: АН СССР, 1959. - 592 с.

79. Гамали И.В., Стендер В.В. Действие некоторых примесей и добавок на перенапряжение для выделения водорода на марганце. -ЖПХ, 1962, т.35, № II, с. 2436-2439.

80. Лошкарев Ю.М., Стендер В.В., Галушко В.П. Катодный процесс при электролизе растворов хлористого марганца. В кн.: Гидрометаллургия хлоридов: Доклады 5-го Всесоюзного семинара по прикладной электрохимии. - Киев, "Наукова Думка", 1964, с. 58-66.

81. Лошкарев Ю.М. О некоторых особенностях кинетики электроосаждения марганца. У1ф. химический журнал, 1963, т.29, № 9, с. 918-925.

82. Иванов Е.Г., Алесковский В.В. О механизме анодного растворения магния. В кн.: Сборник работ по химическим источникам тока, М.-Л.: Энергия, 1966, т.1, с. 132-139.

83. Романов В.В. Коррозия магния. М.: из-во АН СССР, - 68 с.

84. МеЦ^ечс Игога 0-Р. flutocatalybc flcidL coxwion о$ aluminum—Ttans-^tte Melallux^ical Solely oj WME,1963, 277, № 6, p. 1305-1313.

85. Улиг Г. Коррозия металлов. М.: Металлургиздат, 1968. - 306 с.

86. Степанова Т.П., Андреева В.В. Влияние катионов переменной валентности на коррозионное и электрохимическое поведение нержавеющей стали марки Х23Н2ЭМЗДЗ в растворах серной кислоты.

87. В сб.: Коррозия и защита металлов. М.: из-во "Наука", 1970, с. 30-33.- 155

88. Шваб Н.А. Коррозия марганца в сульфатном растворе в присутствии ионов кобальта, никеля и меди. Укр. хим.журнал, 1972, т.38,1. II, с. II03-II04.

89. Шваб Н.А., Зосимович Д.П. Механизм влияния ионов металлов на процесс электроосаждения марганца из водных растворов. Тезисы докладов Всесоюзной конференции по электрохимии, Тбилиси, 1969, с. .712.

90. Агладзе Р.И., Гофман Н.Т. К вопросу о коррозии марганца при наличии в металле примесей никеля, кобальта и меди. В сб.: Электрохимия марганца, Тбилиси, АН ГССР, 1957, т.1, с. 15-24.

91. Агладзе Р.И., Кервалишвили Н.В., Махарадзе К.Г., Люблинский Е.Я., Гиоргадзе Е.Г. Влияние легирующих и модифицирующих элементов на анодное поведение марганцевых сплавов. Известия АН ГССР, серия химическая, 1980, т.6, № 3, с.261-266.

92. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия: Учебник для Вузов. -Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Высшая школа, 1975, - 560 с.

93. Титова И.Е., Новикова Л.В., Захарова Т.А., Новгородова Г.Ф. Об электрохимических свойствах гетерогенных сплавов. Защита металлов, 1972, т.8, № 3, с. 334-335.

94. Btene-t J-P-, Pai/Iovie und, Popovic R. TheximodynamiK dies Systems Mangan/Wajbti^e Losumj in (Лег fl$wes£n|Uii i/on (jeloslem Sauets-to^-- WexKs£o^e undl Konos'»on;1968, 19, № 5,5. 393-405.

95. Колотыркин Я.М., Агладзе Т.P. 0 химическом растворении марганца. Защита металлов, 1968, т.4, В 6, с. 721-724.

96. Колотыркин Я.М., Флорианович Т.М. Аномальные явления при растворении металлов. Сборник научных трудов, Электрохимия, итоги науки и техники. - М.: ВИНИТИ, 1971, т.7, с.5-64.

97. Гастев С.С. Кинетика анодного растворения Cu-flU » Ca-Sn »Ca-Mn Си-Hi. сплавов в растворах . Научные труды Московскогополиграфического института, 1961, т.14, с.64-78.- 156

98. Хранилов И.П. Исследование коррозионной стойкости сплавов и методов защиты их от коррозии. Тезисы докладов к совещанию "Новая технология гальванических покрытий", Киров, 1974, с. 7-8.

99. Агладзе Т.Р., Цурцумия Г.С., Колотыркин Я.М. Кинетика электродных процессов на марганце в диметилсульфоксидных растворах электролитов. Электрохимия, 1977, т.13, № 8, с. II42-II46.

100. Valand Т., NiUson G- Tfte influence oj Sn on iRe eledzoc^emi-cal (UfWiou.1 Oj. Corrosion Sci\, 1977, 17, № II, f. 931-939.

101. Розенфельд И.Л., Ломакина С.В., Ольховников Ю.П. Методы исследования защитных свойств пленок, образующихся при коррозии алюминия в высокотемператцрной воде. В кн.: Новые методы исследования коррозии металлов. - М.: Мз-во "Наука", 1973,с. 202.

102. Кервалишвили Н.В., Махарадзе К.Г. 0 влиянии меди и алюминия на анодную активность марганцевых сплавов. Тезисы докладов I Грузинской республиканской конференции по электрохимии, Тбилиси, 1977, с. 75.

103. Кервалишвили Н.В., Агладзе Р.И., Люблинский Е.Я., Задикашви-ли Л.З. К вопросу анодной активности марганцевых протекторных сплавов. Вопросы судостроения, серия технология судостроения, 1980, № 28, с. 80-86.

104. Si^ft Pat Л К-, CRand/wseKatcm Ц Gupta K-P. Study o^mon^anesezeicfi end-o^ Mn-Sn system.-TxanS . Me4a|laxg- Soo. ДЗМЕ, 1968, 242, & 8, p. II6I-I663.- 157

105. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов: Учебное пособие для Вузов. М.: Металлургиздат, 1976. - 472 с.

106. НО. Лашко Н.Ф., Морозова Г.И., Мухина й.Ю., Тимонова М.А. О формах существования марганца и железа в технических магниевых сплавах. Известия АН COOP, Металлы, 1971, № 4, с. 196-200.

107. Мухина И.Ю., Тимонова М.А., Спирякина Г.И. Влияние фазового состава на коррозионное поведение магниевых сплавов. Известия АН СССР, Металлы, 1973, № 6, с. 208-212.

108. Агладзе Р.И., Кервалишвили Н.В. Протекторные свойства марганцевых сплавов. Известия АН ГССР, серия химическая, т.7, №3, 1981, с. 253-259.

109. ИЗ. Кервалишвили Н.В. Исследование анодного поведения марганцевых сплавов с учетом условий эксплуатации протекторов. Тезисы докладов II Республиканской конференции по электрохимии, Тбилиси, 1982, с. 77.

110. Кервалишвили Н.В. Влияние солености и температуры морской воды на анодное поведение марганцевых протекторных сплавов. -Научные труды ШИ им. В.И.Ленина, химическая технология, Л8 (229). Тбилиси, 1980, с. 5-10.

111. Колотыркин Я.М. Современное состояние теории электрохимической коррозии. Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева, 1971, т.16, № 6, с. 627-633.

112. Колотыркин Я.М., Новаковский В.М., Флорианович Г.М. Развитие коррозионно-электрохимических исследований в физико-химическом институте им. Л.Я.Карпова. Защита металлов, 1968, т.4, № 6, с. 619-635.

113. Бибиков Н.Н., Люблинский Е.Я., Набокова В.А., Полякова Г.А. Современное состояние вопроса защиты от коррозии танков нефтеналивных судов. Технология судостроения, 1971, № 8,с. 137-142.

114. Kim Sacti Jicial Anode Implications in Sftip s.~

115. MaAetials Btoteciion , 1969, № II, 8, p. 19-23.119. benno* T.D- CKa taclezistics and Applications o^ ?inc Anodes joi Catbodic Protection.-MatexiaEs Protection,1962, I, № 9, p. 37-45.

116. Гофман H.T., Церцвадзе Ш.И., Чкония А.К. 0 растворимости марганца в водных растворах в присутствии ионов аммония. -Электрохимия, 19726 т.8, № 9, с. 1288 1293.

117. Агладзе Р.И., Джапаридзе Л.Н. Исследование марганцевых химических источников тока. Сообщения АН ГССР, 1950, т.9,с. 539-546.

118. Нцд1еп Г-} Vol an AT. 9 isso lui ion о^ manganese in acids.- Corrosion Sci, 1964, 4, № 2, p. 252-259.

119. Люблинский Е.Я., Полубниченко K.M., Попова А.В. и др. Влияние сероводорода на анодное поведение цинкового протекторного сплава ЦП1 в растворах хлорида натрия. В сб.: Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, 1977, т.2, с.15-18.

120. Шербаков П.С., Зобчев Ю.Е., Супрун Л.А. Коррозионные разрушения судостроительных материалов в потоке морской воды. -Судостроение, 1962, № 2, с. 55-59.

121. Новиков И.И. Теория термической обработки металлов: Учебное пособие для Вузов. Изд. 2-е. - М.: Металлургиздат, 1974, - 400 с.

122. Лахтин Ю.М. Металловедение и термическая обработка металлов: Учебное пособии для Вузов. Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Металлургиздат, 1976. - 407 с.

123. Менделеев И.А., Орлова С.И. Шпиницкий Е.С. Электролитический марганец и его сплавы. Цветная металлургия, 1941, № 2-3, с. 53-58.

124. Крещанский Н.С., Сидоренко М.Ф. Модифицирование стали.- 159

125. М.: Металлургиздат, 1970. 296 с.

126. Агладзе Р.И., Кервалишвили Н.В., Люблинский Е.Я. Марганцевые протекторы для защиты морских судов от коррозии. Сообщение АН ГССР, 1980, т.99, № I, с. 125-128.

127. ОСТ 5.3 072-75. Протекторы для защиты морских судов от коррозии. Отраслевой стандарт. Издание официальное, Сентябрь, 1975.