Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект и реверсивная нелинейность сегнетокерамик различной степени сегнетожесткости тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

На правах рукописи

ЕСИС Андрей Александрович

ЭЛЕКТРОМЕХАНИЧЕСКИЙ ГИСТЕРЕЗИС, ОБРАТНЫЙ ПЬЕЗОЭФФЕКТ И РЕВЕРСИВНАЯ НЕЛИНЕЙНОСТЬ СЕГНЕТОКЕРАМИК РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНИ СЕГНЕТОЖЕСТКОСТИ

Специальность 01 04 07 - физика конденсированного состояния

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

□03163018

Ростов-на-Дону 2007

003163018

Работа выполнена в отделе активных материалов Научно-исследовательского института физики и на кафедре физики полупроводников физического факультета Южного федерального университета в рамках научно-исследовательских работ, выполняемых по заданию Министерства образования и науки Российской Федерации, а также при поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований (фанты РФФИ №№ 9902-17575, 02-02-17781, 04-02-08058, 05-02-16916а, 06-02-08035), гранта Президента Российской Федерации НШ - 3505 2006 2, гранта Южного федерального университета № К-07-Т-40

Научный руководитель:

Официальные ооппоненты:

Ведущая организация:

доктор физико-математических наук, профессор Резниченко Л.А.

академик РАО, доктор физико-математических наук, профессор Греков А.А.

кандидат физико-математических наук, доцент Чернобабов А.И.

Тверской государственный университет

Защита диссертации состоится ноября 2007 года в 143' часов на заседании Диссертационного Совета Д 212 20805 при ЮФУ по специальности 01 04 07 - физика конденсированного состояния по адресу 344090, г Ростов-на-Дону, просп Стачки, 194, НИИ физики ЮФУ

С диссертацией можно ознакомиться в Зональной научной библиотеке ЮФУ по адресу г Ростов-на-Дону, ул Пушкинская, 148

Автореферат разослан октября 2007 года

Отзывы на автореферат, заверенные печатью учреждения, следует направлять ученому секретарю Гегузиной Г А по адресу 344090, г Ростов-на-Дону, пр Стачки, 194, НИИ физики ЮФУ

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 212 208 05 кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник ' ' Гегузина Г А

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.

Керамические сегнетоэлектрики привлекают большое внимание исследователей и разработчиков аппаратуры благодаря возможности эффективно управлять их свойствами с помощью различных внешних воздействий Такая возможность реализуется благодаря существованию сегнетоэлектрических фазовых переходов, приводящих к неустойчивости кристаллической решетки и возникновению доменной структуры Переключения доменов под действием внешних электрических и/или механических полей, температуры и других факторов позволяют в широких пределах изменять диэлектрические, пьезоэлектрические и упругие свойства сегнетоэлектриков Доменные переключения сопровождаются диэлектрическим, пьезоэлектрическим (электромеханическим) и упругим гистерезисом

Ставшие уже классическими эмпирические исследования диэлектрического гистерезиса в разных объектах [1] были продолжены работами [2-4], в которых для описания процессов переполяризации и статического распределения доменов был использован формализм Прейзаха, ранее предложенный для исследования процессов намагничивания и перемагничивания ферромагнетиков Это стало возможным благодаря далеко идущей феноменологической аналогии между сегнетоэлектриками и ферромагнетиками

Позже модель Прейзаха была использована [*>] для изучения пьезоэлектрических свойств и электромеханического гистерезиса — явления запаздывания циклического изменения поляризации (или электрической индукции) по отношению к вызвавшему ее циклическому изменению механического напряжения - при прямом пьезоэлектрическом эффекте Однако подобное изучение обратного пьезоэффекта, тем более в материалах различной степени сегнетожесткости, используемых в разных пьезотехнических областях, не проводилось Между тем информация о поведении обратного пьезомодуля с/33"бр =£3/£3, являющегося мерой деформации £3 образца в направлении приложенного вдоль полярной оси электрического поля £3, в таких материалах крайне необходима не только с научной, но и с практической точки зрения, в связи с возможностью использования материалов с большими значениями £3 и с/33"с,р в устройствах позиционирования, где требуются большие величины индуцируемых электрическим полем смещений Кроме того, для многих практических применений необходимы сведения о поведении сегнетоэлектриков в сильных электрических полях В связи с этим исследования электромеханического гистерезиса, обратного пьезоэффекта и реверсивной нелинейности в сегнетокерамиках различного состава, до настоящего времени остающиеся весьма неполными и противоречивыми, представляются актуальными

Все вышесказанное определяет

цель работы, установить закономерности проявления эффектов электромеханического гистерезиса, обратного пьезоэффекта и реверсивной нелинейности в материалах различной степени сегнетожесткости. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи

приготовить в виде керамик необходимые объекты исследования, ^ установить закономерности изменения их деформации, обратного пьезомодуля, реверсивной диэлектрической проницаемости, поляризационных параметров в широком интервале концентраций компонентов и напряженностей электрического поля, выявить специфику поведения указанных характеристик в группах сегнетомягких, средней сегнетожесткости, сегнетожестких керамик, в пористых и композиционных средах, в и-компонентных (я = 2-4) системах твердых растворов (ТР) (классических сегнетоэлектрических и релаксорных) с направленным изменением концентрации компонентов, ^ установить связь наблюдаемых эффектов с кристаллической структурой объектов и фазовой картиной в изученных системах твердых растворов

Объекты исследования•

о материалы типа ПКР (пьезокерамика ростовская) трех групп различной сегнетожесткости

-сегнетожесткие (СЖ ПКР-8, ПКР-77М, ПКР-78, ПКР-23), -средней сегнетожесткости (ССЖ ПКР-87, ПКР-86, ПКР-6), -сегнетомягкие (СМ ПКР-73, ПКР-7М, ПКР-7, ПКР-66), о пористая пьезокерамика и композиты на ее основе

-сегнетомягкие материалы - ЦТСНВ-1, №-29, ЦТССт-2, -сегнетожесткие материалы - ПКР-78, АРС-841, -высокочувствительные материалы - ПКР-1, о бинарные системы ТР

-О-^РЬгЮз-дгРЬТЮз (ЦТС, РгТ), в интервалах 0 37 <х < 0 42 и 0 52 <х

< 0 57 - исследовательский концентрационный шаг Ах = 0 01, в интервале 0 42 < х < 0 52 - исследовательский концентрационный шаг Ах = 0 005 (при необходимости Дх = 0 0025),

-(1 -л^РЬК^/зЫЪг/зОз-хРЬТЮз (РМЫ-РТ), в интервале концентраций 0 <х

< 0 45 - Ах = 0 01 (при необходимости использован шаг Ах = 0 0025), в интервале концентраций 0 45 < х < 0 95 - Ах = 0 05,

о четырехкомпонентная система 0 98(хРЬТЮз - у?Ъ7лОг~ гРЫЧЬ2/1Г^|/зОз) - 0 02РЬОеО3

Твердотельные состояния•

Керамики, дисперсно-кристаллические вещества (шихты, синтезированные порошки, измельченные поликристаллы)

Научная новизна.

В ходе выполнения диссертационной работы впервые-

• в классических сегнетоэлектриках и сегнетоэлектриках-релаксорах определены границы применимости закона Рэлея для описания зависимостей обратного пьезомодуля от напряженности электрического поля,

• показано, что в образование максимумов на зависимостях ¿11оЯр(£) вносят вклад процессы фазообразования и доменных переориентаций,

• установлены немонотонные зависимости от напряженности электрического поля дифференциального пьезоэлектрического коэффициента ¿33 и дифференциального коэффициента электрострикции М}}, дано объяснение наблюдаемым эффектам,

• установлен факт возникновения гигантской электрострикции в сегнетомягких и релаксорных керамиках,

• выявлено несколько областей реверсивной нелинейности, отличающихся поведением относительной диэлектрической проницаемости от напряженности электрического поля,

• показано, что поведение деформационных, поляризационных и реверсивных характеристик коррелирует не только с глобальной структурой фазовых диаграмм твердых растворов, но и в пределах фазы (с заданным дальним порядком) с элементами структуры в микро- и мезоскопических масштабах

Практическая значимость работы.

Установленные в работе закономерности могут быть использованы для разработки функциональных сегнетоактивных материалов, эксплуатируемых в силовых режимах (пьезотрансформаторы, пьезодвигатели и пр ), а также в низкочастотной приемной аппаратуре Установленные в различных объектах зависимости деформации от напряженности электрического поля, характеризующие ее отставание от приложенного напряжения, позволяют определять условия работы исполнительных механизмов нанотехнологических устройств авторегулирования при отработке заданного перемещения в ненагруженных системах

Основные научные положения, выносимые на защиту

1 В области слабых электрических полей (0 < Е < 6 кВ/см для классических сегнетоэлектриков (СЭ) типа ЦТС, 0 < Е < 3 кВ/см - для СЭ-релаксоров типа РМТ^-РТ) зависимости обратного пьезомодуля с/33 от напряженности электрического поля линейны и хорошо описываются законом Рэлея В области сильных полей закон Рэлея не выполняется и целесообразно использование модели Прейзаха

2 В твердых растворах из окрестности морфотропного фазового перехода под действием электрического поля развиваются два

процесса фазообразование и перестройка доменной структуры При этом в группах

> сегнетомягких (СМ) и средней сегнетожесткости (ССЖ) материалов оба процесса формируются в интервале одних и тех же значений Е, совпадающих с напряженностями электрического поля, при которых достигаются максимумы обратного пьезомодуля и реверсивной диэлектрической проницаемости,

> в сегнетожестких (СЖ) материалах активное движение доменных границ начинается только в достаточно сильных полях Е = 11-15 кВ/см, совпадающих по величинам с теми, при которых наблюдались максимумы ¿?33 и (е/со)г,ег^рс В средних же полях Е = 68 кВ/см развивается процесс кластеризации структуры, зарождения и развития новых фазовых состояний

3 Немонотонная зависимость от напряженности электрического поля дифференциального пьезомодуля с/зз и дифференциального коэффициента электрострикции М33, измеряемых на девственной кривой деформации, вызваны нелинейностью поляризации Большая величина диэлектрической восприимчивости обусловливает гигантскую электрострикцию Л/31 « 10"'4 м2/В2, положительную в слабых и отрицательную в сильных электрических полях

4 В каждой из систем - РМЫ-РТ и ЦТС выявлены 3 области реверсивной нелинейности с характерными зависимостями е^/с^Е)

> вблизи РЬТЮз последние приобретают практически линейный безгистерезисный вид, что связано с затрудненностью доменных переориентаций в твердых растворах (ТР),

V в объектах, богатых РЫ^щМЪ^/зОз, в которых отсутствует классическая доменная структура, вид указанных зависимостей (колоколообразный, безгистерезисный) определяется движением границ, разделяющих области полярных нанодоменов и неполярную матрицу,

> в остальных случаях (зависимости е^т/е0(Е) в виде петель-"бабочек", симметричных и асимметричных) диэлектрическая нелинейность является следствием компромисса между следующими, зачастую одновременно протекающими процессами доменно - ориентационными и доменного "зажатия освобождения", фазовых превращений и движений межфазных границ, индуцирования полярных состояний в микрообластях, дефектообразования

5 Макроскопические свойства (деформационные, поляризационные и пр) коррелируют не только с элементами глобальной фазовой структуры объектов, но и с состояниями внутри изосимметрийных полей, связанными с реальной (дефектной) структурой твердых растворов

Надежность и достоверность полученных в работе результатов

Надежность и достоверность полученных в работе результатов основана на фактах одновременного использования комплекса взаимодополняющих экспериментальных методов и теоретических расчетов, согласия теоретических и экспериментальных результатов, применения апробированных методов экспериментальных исследований и метрологически аттестованной измерительной аппаратуры, в том числе, выпуска 2004-2005 гг , проведения исследований на большом числе образцов каждого состава

Кроме этого, беспримесность изготовленных керамик всех групп TP, близость параметров их кристаллической структуры к известным библиографическим данным, высокие относительные плотности образцов, однородность их поверхностей и сколов, равномернозернистость, экстремальность электрофизических характеристик при выбранных режимах изготовления керамик, воспроизводимость структурных, диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих параметров от образца к образцу внутри одного состава TP, соответствие физических свойств TP логике их изменения в каждой конкретной системе позволяют считать полученные результаты достоверными и надежными, а сформулированные положения и выводы - обоснованными

Апробация результатов работы.

Основные результаты диссертации докладывались на следующих конференциях и симпозиумах

1. Международных:

- научно-технических школах-конференциях "Молодые ученые - науке, технологиям и профессиональному образованию"(под эгидой ЮНЕСКО) Москва МИРЭА 2003, 2005, 2006 г ,

- XIII научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых («Ломоносов») Москва МГУ 2006 г ,

- научно-практических конференциях «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» («INTERMATIC») (под эгидой ЮНЕСКО), Москва МИРЭА 2003, 2004,2006 г ,

- 4lh, 5,h International Seminar on Ferroelastics Physics Voronezh Russia 2003, 2006 г,

- meetings "Phase transitions in solid solutions and alloys" ("ОМА") Rostov-on-Don-Big Sochi Russia 2004, 2005, 2006 г ,

- meetings "Order, disorder and properties of oxides" ("ODPO") Rostov-on-Don-Big Sochi Russia 2005, 2006, 2007 г ,

- конференции «Современные проблемы физики и высокие технологии» Томск 2003 г,

научно-технических конференциях «Межфазная релаксация в полиматериалах» Москва МИРЭА 2003, 2005 г ,

научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы функционального материаловедения, пьезоэлектрического приборостроения

s

и нанотехнологий» («Пьезотехника-2005») Ростов-на-Дону - Азов 2005 г ,

- научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры» («ПЛЕНКИ-2005» (Межфазные процессы в гетерогенных материалах)) Москва 2005 г

- конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» Махачкала, респ Дагестан 2007 г

2. Всероссийских:

научно-практических конференциях «Керамические материалы производство и применение» Москва 2003 г Великий Устюг 2007 г ,

- XVII конференции по физике сегнетоэлектриков («BKC-XVII») Пенза 2005 г

3. Межрегиональных:

- II, Ш-й научно- практических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодежь XXI века - будущее российской науки" Ростов-на-Дону Ростовский государственный университет 2004, 2006, 2007 г ,

- I, II, Ш-й ежегодных научных конференциях студентов и аспирантов базовых кафедр Южного Научного Центра Российской Академии Наук Ростов-на-Дону 2005,2006, 2007 г

4. Студенческих

- 56, 57-й научных конференциях физического факультета Южного федерального университета Ростов-на-Дону 2004, 2005 г

Публикации

Основные результаты диссертации отражены в печатных работах, представленных в журналах и сборниках трудов конференций, совещаний и симпозиумов Всего по теме диссертации опубликовано 45 работ, в том числе 8 статей в центральной и зарубежной печати Список основных публикаций приведен в конце автореферата

Личный вклад автора в разработку проблемы

Автором лично определены задачи, решаемые в работе, собраны и обобщены в виде аналитического обзора библиографические сведения по теме диссертации, выбраны на основе литературных данных перспективные для последующего исследования объекты Компьютерное оформление всего графического материала также осуществлено автором диссертации

Совместно с научным руководителем автором осуществлен выбор направления исследований, сформулирована цель работы и проведено обсуждение и обобщение полученных данных

Теоретическая часть работы и интерпретация некоторых полученных экспериментальных данных проведены под руководством доктора физико-математических наук, профессора, заведующего кафедрой физики полупроводников ЮФУ Турика А В

Сотрудниками НИИ физики ЮФУ, в коллективе которых автор занимается научными исследованиями с 2002 года по настоящее время, осуществлены следующие работы получен основной массив керамических

образцов (к х н Разумовская О Н , технологи Тельнова Л С , Сорокун Т Н ), проведены рентгеноструктурные исследования и объяснены некоторые полученные результаты (с н с Шилкина ДА, вне Захарченко И Н), осуществлен микроструктурный анализ образцов (с н с Алешин В А ), даны консультации по вопросам измерения пьезоэлектрических и поляризационных характеристик (с н с Дудкина С И , доц Комаров В Д , вне Рыбянец АН) Помощь в выполнении работы оказали студенты и аспиранты ЮФУ - Фоменко Д С , -Ярославцева Е А, Кравченко О Ю , Вербенко И А , Павелко А А , Юрасов Ю И

Объем и структура работы

Работа состоит из введения, пяти глав, заключения, изложенных на 219 страницах В диссертации 100 рисунков, 13 таблиц, список цитируемой литературы из 153 наименований

Основное содержание работы

Во введении обосновывается актуальность выбранной темы работы, сформулированы ее цель и задачи, определены объекты исследования, показаны научная новизна и практическая значимость проведенных исследований, представлены основные научные положения, выносимые на защиту, описаны апробация результатов работы и личный вклад автора, раскрыта структура работы, дана краткая характеристика каждой главы

В первой главе дан литературный обзор библиографических сведений о явлениях электромеханического гистерезиса, обратного пьезоэффекта, электрострикции Приведены известные литературные данные об объектах исследования (материалах типа ПКР, системах ТР ЦТС, РМЫ-РТ, многокомпонентных средах, пористых керамиках, композитах) Сделан вывод о неполноте выполненных разными авторами исследований и несоответствии между их результатами, полном отсутствии данных для систем твердых растворов с широкой концентрационной вариацией компонентов, пористых керамик, композитов Это делает поставленные в настоящей работе цель и задачи актуальными как с научной, так и с практической точки зрения

Вторая глава - методическая, в ней подробно описываются методы получения и исследования образцов Состав изучаемых ТР отвечает формулам, приведенным в разделе "Объекты исследования"

Материалы типа ПКР получены методом горячего прессования (ГП) крупногабаритных (110x110x25 мм3) блоков

Пористая керамика получалась методом выжигания порообразователя, в качестве которого использовались комплексы органических соединений с различными механическими (дисперсность, форма частиц) и термическими (температура разложения) характеристиками В качестве исходных компонентов для изготовления керамических композитов использовались синтезированный порошок ПКР-1 и порошок кристаллического я-А12Оз

(корунд), смешивание которых производилось по специально разработанной методике [6,7] (образцы пористой керамики и композитов получены А Н Рыбянцом)

Образцы системы (I -х)РЬ2г0;-лРЬТ|0; и 1-го разреза системы 0 98(хРЬТ10^- vPbZ.rO,- гРЬЫЬтлМр.лОз') - 0 Р2РЬОеО, (0 37 < х < 0 57. у = 1 -х-2, г = 0 05) получены по обычной керамической технологии (ОКТ -твердофазный синтез, спекание без приложения давления)

Для получения образцов системы П-^РЬМетЫЬтлО^-дгРЬТЮз, Н1-го (ОН < х < 0 50, у = 0 05, г = 1-х-О 05) и У-го (0 23 < х < 0 э2. у = г =~П-х)/2) разрезов системы 0 98(хРЬТ|Оя - уРЬгЮг гРЬЫЬ^МктО^ - 0 02РЬйе01 использовался колумбитный метод, заключающийся в применении в качестве исходных компонентов предварительно синтезированного ниобата магния и оксидов свинца и титана [8]

Поисковые измерительные образцы изготавливали в виде дисков (10x1 мм) Обработку поверхностей производили алмазным инструментом по 6 классу точности Электроды наносили двукратным вжиганием серебросодержащей пасты при температуре 800 °С в течение 0,5 ч Для микроструктурных и рентгенографических исследований специально готовили один образец из серии образцов каждого состава, плоская поверхность которого полировалась до 13 класса Формирование поляризованного состояния осуществляли методом "горячей" поляризации, в процессе которой к образцам прикладывали электрическое поле при высокой температуре

Рентгенографические исследования проводились методом порошковой дифракции с использованием дифрактометров ДРОН-3 и АДП Исследование поликристаллического строения сегнетоматериалов проводили в отраженном свете на оптическом микроскопе Ыеор1юЬ21 Визуализация межкристаллитных границ сегнетокерамик производилась методом химического травления Определение измеренной (риш ) плотности образцов осуществляли методом гидростатического взвешивания в октане

Для аттестации электрофизических свойств исследуемых ТР проведены измерения их диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих параметров при комнатной температуре в соответствии с ОСТ 11 0444-87 При этом определяли относительные диэлектрические проницаемости

поляризованных (езз'/ео) и неполяризованных (с/е0) образцов, диэлектрические потери в слабом поле (тангенс угла диэлектрических потерь удельное электрическое сопротивление (/?„) при 100 °С, пьезомодули <1л и с!}}, коэффициент электромеханической связи планарной моды колебаний (Кр), механическую добротность (£>„), модуль Юнга (У м), скорость звука (Р'О Полученные значения параметров всех измеренных образцов каждого состава усредняли Построение зависимостей диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих характеристик при комнатной температуре от состава (х) осуществлено с использованием этих усредненных значений В работе приведены оценки погрешностей измерений всех анализируемых электрофизических характеристик

Измерения обратных пьезомодулей СК различной степени

сегнетожесткости производились на предварительно поляризованных пьезоэлементах Для измерения деформации £3, индуцированной приложенным к пьезоэлементу электрическим полем Е3, использовался специально сконструированный стенд

Осциллографическим методом были изучены петли диэлектрического гистерезиса, характеризующие зависимость поляризованное™ диэлектрика от переменного поля Е, по которым определялись полная (Ра), индуцированная (Ри), реориентационная {!',) и остаточная (Р„а ) поляризации, а также зависимость этих величин от напряженности электрического поля Измерения реверсивной диэлектрической проницаемости объектов осуществлялось на сконструированной в НИИ физики ЮФУ установке

В третьей главе рассмотрен электромеханический гистерезис и обратный пьезоэффект в материалах различной степени сегнетожесткости в широком диапазоне напряженностей электрических полей Экспериментальные данные для ряда СК группы ПКР при 0 < Ет < 6 кВ/см представлены на рис 1

Как видно из рис 1, в исследованной области полей для всех измеренных СК типа ПКР наблюдается линейная зависимость с1п (Е), которая хорошо описывается законом Рэлея g = g'— И = к = 0, где/,, g',h, к —

коэффициенты в разложении в ряд Маклорена функции распределения /(Д„ Е,) =/„ + дЕс + д'Е,+ НЕ? + кЕ,1 + не 180°- ных доменов СК по внутренним (Е;) и коэрцитивным (£с) электрическим полям

Рисунок 1 Полуциклы петель электромеханического гистерезиса для деформации ^ (а) и зависимости малосигнального пьезомодуля </,, (б) от амплитуды напряженности электрического поля Е,„ СК группы ПКР

На рис 2-4 показаны зависимости обратного пьезомодуля СМ, ССЖ и СЖ материалов в более широком интервале значений напряженности электрического поля Видно, что все зависимости немонотонны для них характерны максимумы <1}} при значениях Е разных для различных групп материалов В СЖ керамиках наблюдаются два максимума с/33

В материалах с подвижной доменной структурой (СМ) после быстрого возрастания (почти в 2,5 раза по сравнению с исходным значением в наиболее "мягком" материале ПКР-73 Мм) с!п резко падает Четко

выраженный максимум на зависимости rfjj(E) в материале ПКР-73 Мм достигается при Е= 3,5 к В/см.

£, if I lm

Рисунок 2. Зависимости обратное мьезоплодуля dr\ от амплитуды напряженности ¿'Lll ийгкчч CK Iяуппы ПКР (] - ПКР-73Мм: 2- ПКР-73; 3 ■ ПКР-7М; 4 - IUCP-7; 5 ПКР ~ 66).

- -г—,-т-1-.-1-г—| -1-.-[-с-г—.

(L 1 I t С ЯГ! 11 U f , f К Ir.U

l'ncyiroK Л. Зависимости обратного пьечогчодулй dv от ампличуды налряжешюсчи OK средней -жесткости гру[Яы ПКР(1 - ПКР-6; 2 - ПКР-ЙМж", 3 - ПКР-2Ш).

Рисунок 1 Зависимости .' (£} СЖ материала 11КР-8, полученного по обгнчной карам и чес коп териологии (кривая 1) и методом горячего прессования гмапоч 2), в интераале 0 < £ < 16 кВ/сч.г

По мере ужестчсния материалов в ряду ПКР-73 Мы —» ПКР-73 —» 11КР-7М —> ПКР-7 —> ПКР-66 максимальное значение d-^ уменьшается, сам максимум размывается и сдвигается в сторону больших полей. В СОК материалах линейный рост da » слабых полях (tfjj увеличивается на 30-:-60 %) сменяется при £ = 6-8 кВ/еы платообразным участком, на котором пьезомодуль либо очен;-. слабо уменьшается, либо остается постоянным. В СЖ керамиках, независимо от способа получения материала, выделяются две 0&яжтн (на рисунке обозначены римскими цифрами J, II) немонотонного поведения du с максимумами при 6,3 kB/см и 13,5 кВ/см (О KT) или при 7,5 к В/см и 13,0 kB/cm (1 'II). В первой области (I) ¿/г, сначала увеличивается на 40%, достигает максимума и падает. Вторая (II) - формируется r более сильных полях и характеризуется меньшей' скоростью возрастания и спадания du, чем в I области. Сравнение кривых 1, 2 на рис. 4 показывает, что в ГП-керамиках реализуются более высокие значения Ач, но максимумы dyj достигаются в более высоких полях, чем в материале, приготовленном по OKT.

Для лучшего понимания ort и санных явлении были предприняты исследования реверсивных характеристик материалов. На рис. 5 приведены зависимости а'еь, £r#/ßo анализируемых нами объектов от напряженности постоянного электрического поля (прямой и обратный хода). Как видно из рисунков, псе зависимости реверсивной диэлектрической проницаемости, то есть диэлектрической проницаемости, измеренной ь слабом переменном поле

при наличии сильного смещающего поля, экстремальны: имеются участки возрастания диэлектрической проницаемости, ее резкого падения « слабого уменьшения при у вел и чини я Е, Практически для всех керамик отмечается гистерезис зависимостей (£), e/So (Е).

CIVWN'Í

¡aes^í №

—«se ___,-s llkrauici'

а) б) в)

Рисунок 5. Зависимости О'НЛ-'.и-.лолиы диэлектрической проз г ицае мости поляризопанных (с'^&з) и и--ллл:лри 'ЛЛ1ЛНЫХ (л;Л:0 сМ {а). ССЖ (Г)) г^к! (и) мл';ллч ~ое гругтп и ПКР от илпряжелпосш постоянного электрического ноля. (Обозначения: нп - 1 [епаияртоглшл ме, Окт - "Л'Л керамическая технология. О&рязцы бе:; 06014ллен ни СЖТ :.л;у*;С1ч: методов ] 'П).

Наиболее существенный изменения в п'Ъ) имеют место в СМ керамиках, менее выраженные - в СЖ образцах, материалы ССЖ заЕшмают промежуточное положение. Как известно [2], в случае пол идомепн ы х кристаллов вклад в диэлектрическую проницаемость дают колебания доменных стенок, и па сс величине сказываются также эффекты механического зажатия ] 8()"-ных доменов. Поэтому зависимость реверсивной диэлектрической проницаемости й се гаетедкктри» | ее кои фазе от смещающего поли определяется, главным образом, изменениями доменной структуры, к которым это поле приводит. С приложением смещающего поля связано несколько эффектов: исчезновение 180°-пых стенок [9) я "ййцобшдение* доменов, в результате чего па начальном участке зависимостей е'лз/ес(В) и проницаемость увелпчибается с

ростом Е [10]. Дальнейший рост В Приводит к укрупнению доменов и уменьшению вклада колебаний доменных стенок, в результате чего диэлектрическая проницаемость уменьшается [2]. К атому же приводят 90°-ные переориентации доменов в силу существенной анизотропии диэлектрических свойств (е„ » е^). Диэлектрическая проницаемость заметно уменьшается и при значениях Е, близких к коэрцитивному полю, когда образуется много анткдараляеяьнйх доменов [2]. 'Уменьшение связано с эффектом "зажатия" отдельных доменов. Различия □ поведении реверсивной диэлектрической проницаемости материалов разной стене! (Я сешетожесткости, безусловно, связаны с различной степенью подвижности

доменных границ наиболее мобильны доменные переориентации в СМ керамиках, в меньшей степени - в СЖ материалах Это и определяет наблюдаемые картины зависимостей еТп/£о(Е) и е/са(Е)

Обращает на себя внимание факт полного совпадения значений Е СМ и ССЖ материалов, которым соответствуют максимальные значения ¿33 и реверсивной диэлектрической проницаемости (Е ~ 4,3 кВ/см и Е ~ 9,5 кВ/см для СМ и ССЖ образцов, соответственно) Для СЖ материалов Е ~ 14,75 кВ/см (рис 5в) Таким образом, можно предположить, что максимум с1п из II области СЖ материалов связан с доменными перестройками

Что же касается первого максимума с/33 (рис 4, область I), то его появление мы связываем с движением межфазных границ в СЖ материалах

Для подтверждения этого было предпринято исследование кристаллической структуры СЖ, а также (для сравнения) СМ и ССЖ керамик, подвергнутых воздействию постоянного электрического поля При этом исследовались объем элементарной ячейки V и степень С-доменизации (увеличение концентрации е-доменов на поверхности предварительно поляризованной керамики) при увеличении напряженности электрического поля вдоль вектора поляризации (прямое поле) и в противоположном направлении (обратное поле) Результаты представлены на рис 6

6 t К П 14

Г, кВ/см

а)

б)

в)

669 66 8

С,%

V, А3

Е, кШсм

10 12 14 1в

С,%

V, А

Ух/6 В 10 12 14 16

Е, кВ/см

10 12 14 Е, KiVcM

Г) Д) е)

Рисунок 6 Зависимости степени С-доменизации и объема элементарной ячейки V пьезоэлектрических материалов типа ПКР от напряженности постоянного электрического поля (а)-ПКР-73, б)-ПКР-7М, в)-ПКР-66, г)-ПКР-6, д)-ПКР-8, е)-ПКР-78) Анализ полученных результатов показал следующее Группа СМ-материалов

ПКР-73 Переключение поляризации (изменение направления хода зависимости С(Е)) осуществляется при Е = 4 кВ/см, при этом эффект

наиболее выражен в обратном поле При Е = 1 кВ/см наблюдается максимум на зависимости К(£) (рис 6а) Оба эффекта (переключение поляризации и аномальное поведение V) сопровождаются появлением промежуточных фаз, что подтверждает рентгенографический анализ

ПКР-7М Переключение поляризации наступает в поле Е = 6 кВ/см, при этом эффект хорошо выражен как в прямом, так и в обратном поле Аномалия V несколько «опережает» доменную перестройку и наблюдается при Е = 3-5 кВ/см (рис 66) Оба эффекта, как и в ПКР-73, сопровождаются появлением дополнительных фаз

ПКР-66 Переключение поляризации происходит при Е = 6,5 кВ/см, а в интервале (6-8) кВ/см имеет место аномальное поведение К (рис 6в) Группа ССЖ-материалов

ПКР-б Переключение поляризации имеет место при Е = 9 кВ/см, а в интервале Е = 8-10 кВ/см для V характерны немонотонные и экстремальные изменения (рис 6г)

Группа СЖ-материалов

ПКР-8 В интервале исследуемых полей переключение поляризации не наступает, но при Е > 13кВ/см наблюдается резкое увеличение С-доменизации в прямом поле и уменьшение в обратном поле Аномальное поведение К имеет место в интервале Е = 7-12 кВ/см (рис 6д)

ПКР-78 Так же, как и в ПКР-8, переключение поляризации не осуществляется, но при Е > 14 кВ/см отмечается уменьшение С Аномалия V наблюдается в интервале Е = 4-6 кВ/см (рис бе) Оба этих эффекта сопровождает появление промежуточных фаз и фазовых состояний Таким образом, можно сделать следующие выводы Под действием поля во всех исследованных материалах развиваются два процесса фазообразование и перестройка доменной структуры При этом в группах СМ и ССЖ материалов оба процесса формируются в интервале одних и тех же значений Е, совпадающих с напряженностями электрического поля, при которых достигаются максимумы и (е//":0)1К|)ч,с В СЖ материалах активное движение доменных границ начинается только в достаточно сильных полях Е = 11-15 кВ/см, совпадающих по величинам с теми, при которых фиксировались максимумы ¿п и (е/еоЭрими. В средних же полях Е = 6-8 кВ/см наблюдается только процесс кластеризации структуры, зарождения и развития новых фаз и фазовых состояний Именно в этой области наблюдаются аномалии объема элементарной ячейки и первый максимум

Четвертая глава посвящена исследованию электромеханического гистерезиса, обратного пьезоэффекта и электрострикции в бинарных системах ТР и многокомпонентной на основе ЦТС Выполнены измерения деформаций, обратных пьезомодулей и электромеханического гистерезиса ТР систем О-лОРЬгЮз-хРЬТЮз, (1 -х)РЬМВш1\!Ь1/30гхРЬТ10з, 0 98(хРЬТ,О г ^РЬ2гОз-2РЬЫЬ2/зМ§|/зОз)-0 02РЬСе03 В качестве иллюстраций рассмотрены бинарные системы ТР, для которых выбраны кривые, характерные для ромбоэдрической (Рэ), тетрагональной (Т) и морфотропной (МО-область ромбоэдрическо-тетрагонального перехода) областей (рис 7,8) В [11]

введены такие понятия как фаза, фазовое . состояние, которые будут использовали а настоящей работе;

фаза - симметрийная и стру кту р 11 о-кр и от ал з ] о I рафи ч о с к ая характеристика идеализированного объекта (кристалла, керамики). Фаза характеризуется симметрией, параметрами ячейки, её мультичлетностыо;

фазовые состояния - области на фазовых диаграммах (внутри одной фазы), в которых имеют место качественные и количественные различия в поведении кристаллографических (параметры ячейки) и термодинамических (отклик на внешние воздействия - диэлектрическая проницаемость, модули упругости и т. д.) характеристик.

б)

о,я -

в,в -

UJlRk

ШШ к

-у

P'-'WW

в) О

Гпсунпк7. Зависимости обратных, г ьезо модулей e/ij(l) и полу ни ил о и шмель электромеханического гистерезиса (11) от амплитуды напряженности Ну электрического поля (а-в) и записи мости максимальные значений к остатемгой деформации от концентрации компонентой íii в ТР системы ЦТС.

Локализаций фаз. фазовых состояний, мерфо-фупных областей ti областей ощэццествооьпмя фа о они о: оостоянн й г? системе по данным [I ! J:

I: ,0,37 <х <0.39

*ÍI¡ 0-41 < i < 0.425 IV; 0.42S< i <0.44 V: U.44 < ,v< 0.445 VI: Ü.44j <х< 0,45

ffi-l Рэ, +■}% h>¡ Рэ;+[Ъ;

Ib,

Ps,+rtCK[

Vil: 0.45 0.455

IX: 0.48 <j < 0.49 X: 0.49 <x < 0.S0 XI: 0.50<r<0.515 XII: 0.515 <i<0.57

torH тек, i ncíc,

Рэ,+ЛСК,1ПСК_п+Г, ПГкУ-Т, T| т,+т,

T,

Как видно Ш рис. 7, поведение д'ц и в системе ЦТС близко к наблюдаемому в СЖ мате]! паи ах ПКГ1: чаще всего без образования максимума tAj в исследуемом иитераале изменений Е, но с изменением, наклона кривых с!п(Е) при ¿'--б кВ/ew и редко с формированием здесь размытого "купела" ¿/31. По мере приближения ¡с PbTiOj гистерезис ¿¡¡(ß) практически ШчезабТ и б полях, больших 6 kB/см, практически sä зависит от напряженности электрического поля. Такая эволюция изменения пьез о модуля, несомненно, связана с особенностями фазо образования и доменного строения ТР.

и '" ц у __т__ _0,0 <|,| D.J 0,1 (р,^ 0,4 D,6 О.Т С.*

E,«l/I. *

»; г>

РадуиокВ. Зависимости обратных пеезомодулей с/м(\) и по л у циклоп потел ь зле ктромеха ничеткого гистерезис« (II) от амплитуды напряженности электрического поля (д-в) н заинсирости максимальных значений (fa н остаточной деформации & от концентрации компонентой (г) и TP системы PMN-PT.

Локализация фазовых состояний» морфстронных областей и областей сосуществования

фазаамк состояний б системе по данным. ГД И:.

1: D.0<t<0.M К vjij 0A6<xäm Рэ, XflI:0.3S<i£0-4OT • M::CK

II: 0.1.4^0.17 K+1'э, VIII: 0.2S<i<[)J0 Рэп+М XIV:Ö.40<i:<M3 т,+пск

Щ: 0.17-ij^O. 1S Рэ, IX: Ü. 30 <;,'<0J l M XV: 0.043<;i<0.44 Тг+Т,

IV: 0 Но. ;0 21 X: 6.3 i <л<СШ M+Ti XVI: 0.44<t<0.SSO T)

V: C.ZI <\-JÜ ?45 XI: Ö.33-<t<035 M+Ti+nCli XVII: 0,«0<t<0.8j T1+T,

VI: 0.245<т<С1.26 Pa.+P'j, XII:0J5<i<0.18 Tp+Tj+M+I ICK ХУШ:[).Я5<т<0.90 T,+T,

XIX: 0 ,ВДК*<1 .П Tj

Тот факт, что параметры, характеризующие электромеханический гистерезис и обратный пьезоэффект в этой системе, во многом определяются особенностями структуры ТР, подтверждает рис 7г, из которого хорошо видна корреляция этих параметров с фазовым составом изученных образцов на границах фаз и фазовых состояний все параметры ведут себя скачкообразно, а их величины достигают максимума в областях Р-ГТ перехода

В системе (1 -х^-'ЫХ'^/зМЬздОгхРЬТЮз существование в кубической фазе и его поведение вблизи РЬГ^иЫЬг/зОз, аналогичное наблюдаемому в СЖ материалах, подтверждает факт существования в релаксорах полярных нанодоменов в неполярной матрице, способных ориентироваться под действием внешнего электрического поля По мере приближения к Р границе ТР "смягчаются" и остаются СМ, о чем свидетельствуют характерные немонотонные зависимости <^зз(£) с максимумами с/33 вблизи Е = 3 кВ/см вплоть до Т области, где ТР становятся сначала ССЖ материалами (размытые максимумы а вблизи РЬТЮз, как и в системе ЦТС, СЖ Рис 8г показывает хорошую корреляцию деформационных характеристик и г731 с фазовым состоянием Основные особенности изменений с!}3 и повторяется и в ТР системы 0 98(*РЬТЮз - уРЪХт03- гРЫМЬ^Мв^Оз) - 0 02РЬСе03

Специальное внимание было уделено исследованию отрицательной продольной электрострикции в материалах ПКР-7 и 0,67 РМЫ - 0,33 РТ

В обычных диэлектриках с линейной зависимостью поляризации Р от напряженности Е электрического поля Р - (ад = ¿РМЕ -

диэлектрическая восприимчивость вещества, еь - диэлектрическая проницаемость вакуума) имеет место квадратичная зависимость деформации £ от Р или Е Однако в нелинейных системах, рассматриваемых в настоящей работе, в достаточно сильных электрических полях происходят доменно-ориентационные процессы, связанные с переключением доменов в направления, ближайшие к направлению приложенного поля при увеличении Е, и возвращением доменов в исходные состояния при уменьшении Е

Нас интересовала только продольная электрострикция в направлении 3 приложенного электрического поля £3 Относительная продольная деформация определяется из свободной энергии

1 с/Р^

и электрострикция определяется только поляризацией Рз, а продольный коэффициент электрострикции <23} > 0 слабо зависит от температуры, поляризации и напряженности электрического поля

Мы используем и исследуем как линейный (пьезоэлектрический коэффициент о?зз), так и квадратичный (пропорциональный коэффициенту электрострикции М33) члены разложения функции |з(Ез) в степенной ряд по Ез с учетом нелинейной зависимости поляризации от напряженности электрического поля Нелинейность поляризации приводит к тому, что как продольный дифференциальный пьезоэлектрический коэффициент

dn=^- = 2Q»r^ = 2Q„P,ea(C), (2)

clE-, с!Ел

так и продольный дифференциальный коэффициент электрострикции

^ О)

/ rf£, ati

являются функциями напряженности £3 электрического поля Таким образом, в нелинейном приближении, благодаря зависящим от Е доменно-ориентационным процессам, электрострикция возникает как следствие не только поляризации />3, но также диэлектрической восприимчивости ад и диэлектрической нелинейности d(so%)/dEi Ф 0 Так как диэлектрическая восприимчивость (ад) всегда положительна, а поляризация Рз монотонно увеличивается с ростом £3, немонотонная зависимость и даже изменение знака Л/зз(£з) связаны с немонотонной зависимостью восприимчивости ад от напряженности и изменением знака d(f\\%)ldE\ Учет этой зависимости в (3) является основным отличием нашего подхода от обычно используемых

Все измерения выполнялись при комнатной температуре Характерные зависимости £з(£з) (петли электромеханического гистерезиса при комнатной температуре) и рассчитанные по девственной кривой деформации полевые зависимости ¿/зз(£з) и показаны на рис 9 и 10

Поведение рассчитанного по девственной кривой деформации дифференциального пьезоэлектрического коэффициента d^Ei) = d^ldE^ качественно не отличается от поведения эффективного пьезоэлектрического коэффициента а?3^ = £з/£з [12] Оба пьезоэлектрических коэффициента имеют характерные максимумы в сильных полях Е} к 4-7 кВ/см, при которых наиболее интенсивны доменно-ориентационные процессы (любые не 180°-ные переключения доменов дают вклад в деформации) В отсутствие доменных переключений (ад) не зависит от Е3 и зависимость с!)}(Е}), как видно из (2), линейна Происхождение максимумов dn(E{) связано с неравномерным распределением переориентируемых доменов по внутренним и коэрцитивным полям [12], однако при любых напряженностях Ез электрического поля d}3 > 0

Экстремумы на кривых M^Ej) реализуются на участках крутого роста и крутого спада ¿/зз(£з) и соответствуют максимальным скоростям увеличения или уменьшения интенсивности не 180°-ных доменно-ориентационных процессов Наиболее интересен падающий участок зависимости с/зз(£з) в сильных полях, на котором d(d^)JdE < 0 и, согласно (3) дифференциальный коэффициент электрострикции А/33 < 0 Причина отрицательной электрострикции следующая в нелинейных диэлектриках в сильных полях Е зависимость Р(Е) обусловлена не только изменением напряженности Е, но также зависимостью от Е диэлектрической восприимчивости dP/dE = ад вследствие быстрого уменьшения количества способных к переориентациям доменов и выхода кривой й(£з) на участок насыщения

под il мягкой cet'П стокер a микн ПКР-7 при комнатном темпсрттурй. (б) Рассчитанные по денемте н ной кривой деформации подеяые зависимости о бритого иыМ^репниэльного гьезомодули ¿/31(Е,) (кривая 1) и дифференциального коэффициент Зпентрйстрикции №i(jSjî (кривая 2).

Гнсуиок ill. (а) Ги стерев некая зависимость деформации 4'* от И&пряш^нноотк электрического попч |:'сл:жс0|11юй есгн^гокерамики У.67 PMN-Q.33 Р"Г при ком i иттнои температуре, (б) Рассчитанные но действенной кривой деформации попетые -за иней мости обратного дифференциальное .О'.'оду;0| .'О до,) (кривая f i и дифференциального :>.о:< i .ч.оггно» э.тенггрострикции Ai;j(Ej) (кривая 2),

На девствен вей кривой деформации е слабых полях йд » 0, jW33 > 0 к приращение деформаций имеет электрострикц ионный характер. В сильных полях Mi} < 0, и гтриредвдий'з Деформации (всегда положительное) определяется, главным образом, пьезоэффектом (cijj > 0), тогда как отрицательная эле-ктр остривдия (Щу < 0) приводит к уменьшению приращения деформации. По порядку величины наши Щ) и АЩ соответствуют измеренным в работе [13], в которой максимумы dyi и отрицательные значения не обнаружены. Принципиального различия в электромеханическом поведении мягких сешетоэлектрических керамик типа ПКР и релаксорных керамик типа PMN-PT не наблюдалось. Большая величина диэлектрической восприимчивости мягких и релаксорных сегиетоэлектрических. керамик обусловливает гигантскую электрострикцию.

В результате величина I Л-/гз I ft 10"'' М2/В на 3 порядка превосходит соответствующую величину для обычных сегнетокерамик [14].

Итак, мы приходим к выводу что поведение электрострикцнопных коэффициентов н Мг% резко различно вследствие того, что

электрост^икционный эффект в нелинейной системе обусловлен не 'только поляризацией, но и немонотонной зависимостью диэлектрической восприимчивости от напряженности поля. Именно конкуренция этих двух факторов приводит к Необычной зависимости (рис. 9, 10). В сильных

полях положительный пьезоэффект и отрицательная электроетрикция вносят «отмеримые склады в величину приращения деформации ¡5; в этом Проявляется эффект насыщения деформации. Такое поведение характерно только для нелинейных систем; & гддае&ши та&гемач дтовеилричсская восприимчивость не зависит от напряженности поля, (Ц^УмЕ = 0 и Л-/« >0, то есть продольный коэффициент э левддаетрикщш всегда положителен.

В пятой г л нес рассмотрены реверсивная нелинейность и поляризационные свойства объектов.

N л,'"' К

1

ад -ГГ,- ---Г^-£1=,==^= ---" '- -5Г1 .1(1

Рисунок 11. Зависимости ровере не ной диэлектрической гфоницае мости : I '.>;, ;:(г

обр^иоь растворов си с гем ЦТС от на пряженное-! к эле ктр и чеекого поля (на кривых

укачаны чпаченич .V 1-1 симметрия твердого раствора).

Как видно из рис. 11, в системе ЦТС выделяются три специфические области изменений реверсивной диэлектрической проницаемости. Первая простирается от х = 0,37 до я = 0,465 и характеризуется симметричными петлями-"бабочками". Второй, локализующейся в пределах 0,465 <.с < 0,500, свойственны асимметричные петли о большими значениями (е^'/ко)^ и 'экстремальная зависимость этого значения от концентрации компонентов. При этом экстремум зависимостей {е12г1^%„аг = Ш) "приходится" на центр МО (х =0,48). Третья область располагается в интервале 0,50 <х < 0,57. Здесь максимум по мере "приближения" к РЬТЮз размывается, а

зависимость (Сз^/ко) = /(Е) приобретает" практически линейный безгистерезисный вид.

На рис. 12 приведены реверсивные характеристики со ставов ТР системы РМЫ-РТ с указанием концентрации РЬТЮз в системе (а') и симметрии, В системе выделены три типа кривых ' !г.а(Е)\ колоколообразные, практически безгистерезисные с разной степей I,го "размытия" указанных зависимостей (0 £ х < 0,10); в виде петель-"ба^Очек'' (0,(0 < л" < 0,3 4 = 0,43, к = 0,44); практически линейные, без гнете ре-ш сны е 0,34 <х< 0,42, 0,44 <х <0,49).

Наблюдаемые эффекты объяснены с позиций компромисса зачастую одновременно протекающих , процессов, формирующих реверсивную (диэлектрическую) нелинейность: домонно-ориентациопиых, эффектов

Рисунок 14. Фотографии наиболее характерных петел] диэлектрического гистерезиса TP системы UTC из различных фазовых областей с указанием симметрии.

доменного " з ажат и я -ос в об ож де н н я", фазовых превращений, [фисталлохимических особенностей компонентов, дефектной ситуации и пр.

Рисунок 12. Зависимости репереинпой диэлектрический Проницаемости f-y/tfy попярозоьанных образцов твердых растворов системы PMN-PT от напряженности электрического ноли (на Кривых указаны значения .к и симметрии твердого расткора).

Рисунок П. Фото ¡-рафии наиболее характерных нетель диэлектрического гистерезиса TP с ист<: м ы ЦТС из р:г>л ллных фа^окых об/гяогеи с указанием симметрии.

Щ рис. 13, t4 показаны фотографии наиболее характерных петель диэлектрического гистерезиса TP изученных бинарных систем из различных фазовых областей, а на рис, i 5-iö представлены зависимости поляризационных характеристик этих ТР. Так же, как отмечалось ранее при исследовании злек громеханн чеср>га гистерезиса, все характеристики макроскопического состояния объектов коррелируют с фазовой картиной систем.

Рисунок 15.1 ' 0,-0,. О о ' чараит£ригггикй( 1 Р Рисунок К>. Поляризационные характеристики системы ! 1ТС А лойыэ тайной фа;, фазовых ТР системы 1:,МЫ -РТ с локализацией фаз,

состояний и м^рфотропных областей. фазовых состоянии и морфотроггных о!" .".от с и

Локализация фаз, фазовых состояний, морфотролных областей,

областей сосуществования фазовый состояний в данных системах дана выше.

Подобные исследования были ар о ведены и для образное ТР системы

0.9К(л;РЬТ»Оз-^РЬ2Ю1-гРЫМЬг,зМ§!/зО3)- ОШрЬаеО,.

Осиоиныв результаты и выводы.

!. Получены в виде керамик следующие объекты:

• пористая пьезокерамика и композиты на ее основе;

• бинарная система (1^)РЬЙ'Огл:РЬТЮ1 (ЦТС, Р'/Л) (0.37 <1 < 0.57);

• бинарная система (1«)РЬМйв№)?йОз-дМУЛОз (РММ-РТ)(0<* < 1.0);

• четырехкомпонентная система 0.98'ЬТ!0:! - у Pb2.rO? -гРЬЫЬ1;5М£|(30^ - 0.02РЬ(_;еО;,.

Исследованы их структура и электрофизические свойства,

2, Установлены закономерности изменения физический свойств всех объектов в широком интервале концентраций компонентов и ¡¡апряженноетей электрического поля,

3. ПоКташо, что в классических с е гн етдолектр и ках типа ЦТС и сегнетонпектриках-релаксорах зависимости обратного т.езомодули 4}% ОТ напряженности электрического поля в областях, соответственно, О < Е < 6 к В/см и 0 < Е < 3 кВ/см линейны и описываются законом Рэлйя.

4. Немонотонное поведение йуъ в сильных полях может быть интерпретировано в рамках модели Прейзагса. При этом надо учитывать тот факт, что доменные переориентации сопровождаются и фазовыми прекращениями..

5, Установлено, что для сегн сто мягких (СМ) и средней сегнетожесткости (ССЖ) керамик характерно совпадение интервалов. § которых происходит активное движение фазовых и доменных границ, со про воле дающееся, с одной стороны, образованием ношДХ фаз, фазовых

состояний и структурными превращениями, а с другой - переключениями доменов В сегнетожестких (СЖ) материалах эти процессы разделены в области средних полей (6-8) кВ/см наблюдается перестройка кристаллической структуры и лишь в полях ~ (11-15) кВ/см вступают в силу механизмы доменных переориентаций

6 Определены значения Еъ при которых происходят доменные переориентации

в СМ керамиках - (3-5) кВ/см, в ССЖ материалах - (5-7) кВ/см, в СЖ системах - (11-15) кВ/см

7 Выявлен факт "смягчения" СЖ материала ПКР-78 по мере разрыхления керамического каркаса порами При этом при пористости ~ 20% ход с/31 (Е) напоминает аналогичный в ССЖ материалах, а при 30%-ной пористости -в СМ керамиках Смягчение материалов при увеличении пористости происходит и в группе СМ систем Наблюдаемые эффекты объясняются облегчением доменных переориентаций при микроразрывах сплошности керамик (размер пор - единицы мкм)

8 В композите ПКР-1/а-А120з при возрастании количества а-АЬ03 -монокристаллов в порах от 10 до 60% материал переходит из группы СМ керамик с подвижной доменной структурой в группу СЖ материалов, в которых домены жестко закреплены и их переориентации практически отсутствуют Это является следствием цементирующего влияния а-Л^О;

9 В системах ЦТС, РМЫ-РТ и четырехкомпонентной ЦТС-РМЫ-РЬОеО, изрезанность зависимостей деформационных характеристик ТР (обратного пьезомодуля Я33, остаточной деформации) при изменении содержания РЬТЮз связана со сложной последовательностью фаз и фазовых состояний, а абсолютные экстремумы этих величин соответствуют ТР из области ромбоэдрическо-тетрагонального перехода

10 Гигантская электрострикция наблюдается не только в сегнетоэлектриках-релаксорах типа РМ1Ч-РТ, но и в мягких СЭ керамиках типа ПКР

11 Выделены три специфические области изменений реверсивной диэлектрической проницаемости в системе (1 -х)РЬ21 Оз-хРЬТЮз Первая простирается от х = 0,37 до х = 0,465 и характеризуется симметричными петлями-"бабочками" со значениями (езз'/Еи)тах = 450-600, практически не зависящими от х Второй, локализованной в пределах 0,465 < х < 0,5, свойственны асимметричные петли с большими значениями (е^'/с0),та в режиме увеличения положительных значений Е и экстремальная зависимость этого пикового значения от концентрации компонентов При этом наибольшее значение (езз1/е0)та.-, отвечает области положительных Е, а экстремум зависимостей (еззГ/ео)„„„ от (х) "приходится" на центр МО (х = 0,48) Третья область располагается в интервале 0,50 <х < 0,57 Здесь максимум (езз7/со)„1ох формируется только в области положительных значений £ и по мере "приближения" к РЬТЮз °н размывается, а зависимость (е-)з7/ео)„,ат от (Е) приобретает практически безгистерезисный линейный вид

12 В системе (1 -xjPbMgi^Nbi/iOj-^PbTiOj выделены три типа кривых £}]'/с(,(Е) колоколообразные, практически безгистерезисные с разной степенью "размытия" указанных зависимостей (0 < х < 0,10), в виде петель-"бабочек" (0,10 < л: < 0,34, х = 0,43, х = 0,44), практически линейные, безгистерезисные 0,34 <х < 0,42, 0,44 <х < 0,49)

13 Интерпретация описанных в пп 11-12 эффектов дана с позиций компромисса зачастую одновременно протекающих процессов, формирующих реверсивную (диэлектрическую) нелинейность доменно-ориентационных, доменного "зажатия-освобождения", фазовых превращений, кристаллохимических особенностей системообразующих компонентов, дефектной ситуации и пр

14 Показано, что макроскопические свойства (деформационные, поляризационные и пр ) коррелируют не только с элементами глобальной фазовой структуры объектов, но и с состояниями внутри изосимметрийных полей, связанными с реальной (дефектной) структурой твердых растворов

ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРА ТУРА

1 Смоленский, ГА Физика сегнетоэлектрических я пленим / ГА Смоленский, В А Боков, В А Исупов H H Крапннк Р Е Пасынков, А И Соколов H К Юшин // Изд-во «Наука» Ленинград -1985 -396 с

2 Турик А В К теории поляризации и гистерезиса сегнетоэлектриков / А В Турик // ФТТ - 1963 -Т 5 №4 -С 1213-1215

3 Турик, А В Статистический метод исследования процессов переполяризации керамическик сегнетоэлектриков / А В Турик//ФТТ - 1963 -T 5 №9 - С 2406-2408

4 Турик, А В Экспериментальное исследование статистического распределения доменов в сегнетокерамике / А В Турик//ФТТ - 1963 - T 5 № 10 - С 2922-2925

5 Robert, G Preisach modeling of piezoelectric nonlmearity in ferroelecti ic ceramics / G Robeit D Damjanovic N Setter A V Turik//J Appl Phys -2001 -V 89 №9 -P 5067-5074

6 Rybjanets, A New microstructural design concept for polyciystalline composite materials / A Rybjanets A Nasedkin A Turik //Integrated Ferroelectrics -2004 -V 63 -P 179-182

7 Rybjanets A / Lead titanate and lead metaniobate porous ferroelectric ceramics / A Rybjanets О Rasumovskaja, L Reznitchenko, V Komarov A Turik // Integrated Ferroelectrics - 2004 - V 63 - P 197-200

8 Noheda, В A Monoclinic ferroelectric phase in the Pb(Zr( rTir)Oî solid solution / В Noheda DC Cox G Shirane, J A Gonzalo, L E Cross and S-E Park // Appl Phys Lett - 1999 - V 74, № 14 - P 20592061

9 DeVriesRC BurkeJE //JAmer Ceiam Soc -1957 -V 40 № -P 200-210

10 Турик, А В Реверсивные свойства сегнетокерамик типа BaTiOi на СВЧ / А В Турик, ЕН Сидоренко, В Ф Жесткое ВД Комаров II Изв АН СССР Сер физ - 1970 -T 34 № 12 - С 25902593

11 Демченко, О А Фазы, фазовые состояния и морфотропные области в n-компонентных системах сегнетоэлектрических твердых растворов / О А Демченко // Дис к ф -м наук Ростов-на-Дону Ростовский гос ун-т - 2006 - 208 с

12 Turik, S A Preisach model and simulation of the converse piezoelectric coefficientin ferroelectric ceramics / S A Turik L A Reznitchenko A N Rybjanets, S I Dudkina, A V Turik A A Yesis // J Appl Phys -2005 -V 97 -P 064102-1-064102-4

13 Bokov, A A Giant électrostriction and stretched exponential electromechanical relaxation in 0 65Pb(Mg,„Nb,„)0,-0 35PbTiO, crystals / A A Bokov Z-G Ye II) Appl Phys -2002 -V 91 № 10 -P 6656-6661

14 Bobnar V Electrostnctive effect in lead-fiee relaxor Ko5Na<isNbOi-SrTiOi ceramic system / V Bobnar В Malic, J Hole M Kosec, R Steinhausen, H Beige//J Appl Phys - 2005 -V 98 № 11 -P 0241131-024113-4

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ А 1 Turik, S Л Preisach model and simulation of the converse piezoelectric coefficient!!! ferroelectric ceramics /SA Turik, L A Reznitchenko, A N Rybjanets, S I Dudkma, A.V. Turik, A A Yesis // J Appl Phys-2005 -V 97 - P 064102-1-064102-4 A 2 Есис А А Электромеханический гистерезис и обратный пьезоэффект в материалах различной степени сегнетожесткости Выбор материала для устройств позиционирования / А А Есис, С А Турик, Л А Резниченко А В Турик, А H Рыбянец, С И Дудкина II Сборник материалов Международной научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (lntermatic-2004») Москва МИРЭА -2004 - Ч I - С 71-75 А 3 Turik, А V Electromechanical switching processes in ferroelectrics ferroelastics theory and experiment / A V Turik, L A Reznitchenko, A N Rybjanets, S I Dudkina, A A Yesis //Ferroelectrics - 2004 -V 307 -P 227-231 A 4 Есис, А А Обратный пьезоэффект в материалах типа ПКР / А А Есис // Материалы первой ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН Ростов-на-Дону -2005 - С 128-129 А 5 Есис, А А Упругие деформации и обратный пьезоэлектрический эффект в пористой керамике ПКР-78 / А А Есис, А H Рыбянец, А В Турик, Л А Резниченко // Сборник трудов Международной научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы функционального материаловедения, пьезоэлектрического приборостроения и нанотехнологий («Пьезотехника-2005») Ростов-на-Дону- Азов - 2005 - С 85-86 А 6 Есис, А А Электромеханический гистерезис, связанный с обрат <ыи пьезоэффектом в твердых растворах (l-jcJPbNbi^Mgi/jOj — хРЬТЮэ / А А Есис, А В Турнк, С А Турик Л А Резниченко Н Сборник трудов 8- го Международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» («ODPO-2005») Ростов-на-Дону-Б Сочи - 2005 - 4 2 -С 109-112

А 7 Есис, А А Обратный пьезоэффект в керамическом композите ПКРИ/а-А^Оз / А А Есис, А H Рыбянец, А В Турик, Л А Резниченко // Сборник трудов 8- го Международного симпозиума «Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах» («ОМА-2005») Ростов-на-Дону-Б Сочи -2005 -Ч 1 -С 126-128 А 8 Турик, А В Гигантская отрицательная электрострикция в сегнетоэлектрических керамиках / А В Турик А А Есис, Л А Резниченко П Материалы Международной научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры» («ПЛЕНКИ-2005» (Межфазные процессы в гетерогенных материалах)) Москва -2005 - Ч 2 - С 114-117 А 9 Есис, А А Упругие деформации и обратный пьезоэлектрический эффект в пористых сегнетомягких керамиках / А А Есис, А H Рыбянец А В Турик Л А Резниченко // Материалы Международной научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры» («ПЛЕНКИ-2005» (Межфазные процессы в гетерогенных материалах)) Москва - 2005 -Ч 2 - С 145-147

А10 Turik, AV Negative longitudinal électrostriction in polycrystalline ferroelectrics nonlinear approach / A V Turik, A A Yesis, L A Reznitchenko // J Phys Condens Matter - 2006 - V 18 -P 4839-4843

A 11 Есис, A A Обратные пьезомодули и электромеханический гистерезис в твердых растворах систем (l-j^PbMgioI^ijOj -\PbT1O3 ( 1 -jr)PbZrOj-A:PbTiOj / А А Есис // Материалы второй ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН Ростов-на-Дону -2006 - С 172-173 А 12 Есис, А А Корреляции пьезоэлектрических и электрострикционных параметров твердых растворов системы ( I -j^PbNb^Mgi/iOr^PbTiOi с локализацией фаз, фазовых состояний и морфотропных областей / А А Есис, А В Турик, Л А Резниченко Л А Шилкина ОН Разумовская // Сборник материалов 9- го Международного симпозиума «Упорядочения в металлах и сплавах» («ОМА-9») Ростов-на-Дону-пос Лоо -2006 -Т 1 -С 176-179 А 13 Есис А А Особенности обратного пьезоэффекта и электромеханического гистерезиса вблизи фазовых границ в бинарной системе ( I -xJPbZrOj-ArPbTiOj / А А Есис, А В Турик Л А Резниченко Л А Шилкина, О H Разумовская // Сборник материалов 9- го

Международного симпозиума «Порядок беспорядок и свойства оксидов» («ODPO-2006») Ростов-на-Дону-пос Лоо -2006 -Т I -С 140-142 А 14 Еснс, А А Гистерезисные явления в четырёхкомпонентной системе твёрдых растворов ö,98(jrPbTiOj - j-PbZr03 - zPbNbwMg^Oj) - 0,02PbGe03 / А А Есис, А В Турнк, И А. Вербенко, JI А. Шилкина, Ю И. Юрасов, О.Ю Кравченко, О Н. Разумовская, JI А. Резииченко // Журнал "Конструкции из композиционных материалов". - 2007 - С. 73-81. (по материалам 6-oii Всероссийской научно-практической конференции "Керамические материалы. производство и применение 13-15 марта 2007 " Великий Устюг. Россия) А 15 Есис, А А. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект и реверсивные характеристики пьезоэлектрических материалов различной степени сегнетожёсткости / А А Еснс, А В Турнк, И.А Вербенко, JI А. Шилкнна, Ю И Юрасов, О.Ю Кравченко, ВД Комаров // Журнал "Конструкции из композиционных материалов". - 2007. - С. 82-93 (по материалам 6-ой Всероссийской научно-практической конференции "Керамические материалы производство и применение. 13-15мярта 2007." Великий Устюг. Россия) А 16 Еснс, А А Деформации и реверсивные характеристики твёрдых растворов систем (I-x)PbMgmNbM03 -jrPbTiOj, (l-x)PbZr03-APbTi03 / А А Есис, И А Вербенко, AM Михайлов II Тезисы докладов Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН Ростов - на - Дону - 2007 -С 264-265

А 17 Еснс, А А Реверсивная диэлектрическая проницаемость в сегнетоэлектрической фазе системы ЦТС (область морфотропного фазового перехода) / А А Еснс, А А. Павелко, И А. Вербенко, И Н Андрюшнна, Ю И Юрасов, Е А Рябоконь, JIА Шилкина, О Н. Разумовская, Л.А Резииченко // Электронный журнал "Исследовано в России". - 2007 Т 096 - С 988-993

http //zlini nal ane i elai n i u/ai ticlcs/2007/(IQ6 mil A 18 Есис, А А. Реверсивная нелинейность твёрдых растворов бинарной системы (1-jc)PbNbMMgm -jtPbTiOj(0 < х < 1,0) / А.А Есис, И А. Вербенко, Ю И. Юрасов, О Ю Кравченко, А.А Павелко, Е А Рябоконь, И Н Андрюшнна, Л А Шнлкнна, О Н Разумовская, А А. Павленко, JI А. Резииченко // Электронный журнал "Исследовано в России". - 2007 - Т. 081 - С 848-855 httn://zhnrnal ane icl.ini iii/jiticles/2007/081 ntlf A 19 Есис, А А Поляризационные характеристики твердых растворов системы 0 98(хРЬТЮ3 -yPbZiOj- íPbNbMMgi/303) - 0 02PbGe03 / А А Есис, ДС Фоменко // Сборник материалов 10- го Международного Междисциплинарного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» («ODPO-IO») Ростов-на-Дону-пос Лоо -2007 -Т 1 -С 187-190

А 20 Есис, А А Структура, спектры поглощения СВЧ-энергии, электромеханический гистерезис и реверсивные свойства реальных растворов системы ЦТС / А А Есис, Е А Ярославцева, В В Гершенович, Ю И Юрасов, А А. Павелко // Сборник материалов докладов 5-й всероссийской научно-практической студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь XXI века-будущее российской науки» Ростов-на-Дону -2007 - С 140-141

А 21 Есис, А А Структурные изменения, происходящие в пьезоэлектрических керамических материалах различной степенн сегиетожесткогти под влиянием электрического поля / А А. Еснс, Л.А. Резииченко, Л А Шилкнна, И Н Захарчеико, А В Турик, Д.С Фоменко // Журнал "Конструкции из композиционных материалов". - 2007. № 4 - С 108-117.

Печать цифровая. Бумага офсетная Гарнитура «Тайме». Формат 60x84/16 Объем 1,0 уч -изд -л Заказ № 437 . Тираж 100 экз Отпечатано в КМЦ «КОПИЦЕНТР» 344006, г Ростов-на-Дону, ул Суворова, 19, тел 247-34-88

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффекг и электрострикция сегнетокерамик. Системы ЦТС, PMN-PT, многокомпонентные (обзор литературы).

1.1. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект и электрострикция гетерогенн ых систем.

1.1.1. Модель Прейзаха для описания диэлектрического гистерезиса в сегнетоэлектрических керамиках.

1.1.2. Электромеханический гистерезис в сегиетоэлектрических керамиках.

1.1.3. Электрострикция гетерогенных систем.

1.2. Системы ЦТС, PMN-PT, многокомпонентные.

1.2. 1. Система (l-x)PbZr03-xPbTi03 (ЦТС, PZT).

1.2.2. Система (l-x)PbNb2/3Mgl/303-xPbTi03 (PMN-PT).

1.2.3. Высокоэффективные сегнетопьезокерамические материалы типа ПКР.

1.2.4. Пористая пьезокерамика.

1.2.5. Четырехкомпонентная система 0.98(хРЬТЮз - yPbZr03 ~ zPbNb2/3Mg,/302) - 0.02PbGe03.

ГЛАВА 2. Объекты исследования. Методы получения и исследования образцов.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1 Пьезокерамика ростовская.

2.1.2. Пористая пьезокерамика и композиты на ее основе.

2.1.3. Бинарная система (!-x)PbZr03-xPbTi03 (ЦТС, PZT).

2.1.4. Бинарная система (l-x)PbNb2/3Mg,/303-xPbTiQ3 (PMN-PT).

2.1.5. Твердые растворы четырехкомпонентной системы

0.98(хРЬТЮ3-yPbZrOr- zPbNb2eMg,/303) - 0.02PbGe03.

2.1.6. Обоснование необходимости и возможности исследования систем твердых растворов с малым концентрационным шагом

Ах < 1 мол.% (0,25 + 0,50 мол.%), и надежности полученных при этом результатов.

2.2. Методы получения образцов.

2.2.1. Изготовление керамик, оптимизация условий синтеза и спекания.

2.2.1.1. Получение материаюв типа ПКР.

2.2.1.1.1. Синтез.

2.2.1.1.2. Спекание керамики.

2.2.1.1.2.1. Обы чная технология.

2.2.1.1.2.2. Горячее прессование.

2.2.1.2. Получение пористой керамики и композитов на ее основе.

2.2.1.3. Получение образцов бинарной системы (l-x)PbZr03-xPbTi()3 (ЦТС, PZT).

2.2.1.4. Получение образцов бинарной системы (1-х)РЬШ2/зЩ1/зОз-хРЬТЮз (PMN-PT).

2.2.1.5. Получение образцов растворы четырехкомпонентной системы 0.98(xPbTiOr-yPbZrOi-zPbNb2eMg,/3O3h 0.02PbGe03.

2.2.2. Механическая обработка.

2.2.3. Металлизация.

2.2.4. Поляризация.

2.3. Методы исследования образцов.

2.3.1. Рентгенография.

2.3.1.1. Исследование структурных изменений, происходящих в пьезоэлектрических керамических материалах различной степени сегнетожесткости под влиянием электрического поля.

2.3.2.Определение плотностей (измеренной, рентгеновской, относительной).

2.3.3. Микроструктурный анализ.

2.3.4.Измерения диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих характеристик при комнатной температуре.

2.3.5. Различные методы измерения пьезохарактеристик.

2.3.6. Измерение обратных пьезомодулей.

2.3.7. Осциллографический метод исследования сегнетоэлектриков.

2.3.8. Исследование реверсивных характеристик.

ГЛАВА 3. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект в материалах различной степени сегнетожесткости.

3.1. Упругие деформации и обратные пьезомодули пьезокерамических материалов различной степени сегнетожесткости (область слабых полей).

3.2. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект и реверсивные характеристики пьезоэлектрических материалов различной степени сегнетожесткости (область сильных полей).

3.3. Структурные изменения, происходящие в пьезоэлектрических керамических материалах различной степени сегнетожесткости под ел иянием электрического поля.

3.4. Обратный пьезоэлектрический эффект в пористой керамике и композитах.

ГЛАВА 4. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект и электрострикция в бинарных и многокомпонентных системах на основе ЦТС.

4.1. Особенности обратного пьезоэффекта и электромеханического гистерезиса вблизи фазовых границ в бинарной системе ЦТС.

4.2. Корреляции пьезоэлектрических характеристик твердых растворов с положением границ фаз, фазовых состояний и морфотропных областей в системе (l-x)PbNb2ßMgiß03-xPbTiÖ3.

4.3. Гистерезисные явления в четырёхкомпонентной системе твердых растворов 0,98(хРЬТЮ3 -yPbZrOj - zPbNbMMgm03) - 0f02PbGeOj.

4.4. Отрицательная продольная электрострикция в поликристаллических сегнетоэлектриках.

ГЛАВА 5. Реверсивная нелинейность и поляризационные свойства объектов.

5.1. Реверсивная диэлектрическая проницаемость в сегнетоэлектрической фазе системы ЦТС (область морфотропного фазового перехода).

5.2. Реверсивная нелинейность твердых растворов бинарной системы l-x)PbNb2ßMgiß03 - хРЬТЮ3 (0<х< 1,0).

5.3. Поляризационные характеристики исследуемых объектов.

5.3.1. Поляризационные свойства TP системы ЦТС.

5.3.2. Поляризационные свойства TP системы PMN-PT.

5.3.3. Поляризационные свойства ТР четырехкомпонентной системы

0,98(xPbTi03-yPbZr03-zPbNb2/3Mg,/303) - 0,02PbGe03.

5.3.3.1. Фазовые переходы и поляризационные характеристики твердых растворов Iразреза четырехкомпонентной системы.

5.3.3.2. Корреляция поляризационных характеристик твердых растворов III разреза четырехкомпонентной системы с положением границ фаз, фазовых состояний и морфотропных областей системы.

5.3.3.3. Поляризационные характеристики твердых растворов

Vразреза четырехкомпонентной системы.

Актуальность темы:

Керамические сегнетоэлектрики привлекают большое внимание исследователей и разработчиков аппаратуры благодаря возможности эффективно управлять их свойствами с помощью различных внешних воздействий. Такая возможность реализуется благодаря существованию сегнетоэлектрических фазовых переходов, приводящих к неустойчивости кристаллической решетки и возникновению доменной структуры. Переключения доменов под действием внешних электрических и/или механических полей, температуры и других факторов позволяют в широких пределах изменять диэлектрические, пьезоэлектрические и упругие свойства сегнетоэлектриков. Доменные переключения сопровождаются диэлектрическим, пьезоэлектрическим (электромеханическим) и упругим гистерезисом.

Ставшие уже классическими эмпирические исследования диэлектрического гистерезиса в разных объектах [1] были продолжены работами [2-4], в которых для описания процессов переполяризации и статического распределения доменов был использован формализм Прейзаха, ранее предложенный для исследования процессов намагничивания и перемагничивания ферромагнетиков. Это стало возможным благодаря далеко идущей феноменологической аналогии между сегнетоэлектриками и ферромагнетиками.

Позже модель Прейзаха была использована [5] для изучения пьезоэлектрических свойств и электромеханического гистерезиса - явления запаздывания циклического изменения поляризации (или электрической индукции) по отношению к вызвавшему ее циклическому изменению механического напряжения - при прямом пьезоэлектрическом эффекте.

Однако подобное изучение обратного пьезоэффекта, тем более в материалах различной степени сегнетожесткости, используемых в разных пьезотехнических областях, не проводилось. Между тем информация о поведении обратного пьезомодуля й?зз°бр-£3/£з, являющегося мерой деформации образца в направлении приложенного вдоль полярной оси электрического поля Ез, в таких материалах крайне необходима не только с научной, но и с практической точки зрения, в связи с возможностью использования материалов с большими значениями и ¿/Зз°бр' в устройствах позиционирования, где требуются большие величины индуцируемых электрическим полем смещений. Кроме того, для многих практических применений необходимы сведения о поведении сегнетоэлектриков в сильных электрических полях. В связи с этим исследования электромеханического гистерезиса, обратного пьезоэффекта и реверсивной нелинейности в сегнетокерамиках различного состава, до настоящего времени остающиеся весьма не полными и противоречивыми представляются актуальными.

Все вышесказанное определяет цель работы: установить закономерности проявления эффектов электромеханического гистерезиса, обратного пьезоэффекта и реверсивной нелинейности в материалах различной степени сегнетожесткости. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи: приготовить в виде керамик необходимые объекты исследования; ^ установить закономерности изменения их деформации, обратного пьезомодуля, реверсивной диэлектрической проницаемости, поляризационных параметров в широком интервале концентраций компонентов и напряженностей электрического поля; ^ выявить специфику поведения указанных характеристик в группах сегнетомягких, средней сегнетожесткости, сегнетожестких керамик; в пористых и композиционных средах; в и-компонентных (п = 2-4) системах твердых растворов (ТР) (классических сегнетоэлектрических и релаксорных) с направленным изменением концентрации компонентов; установить связь наблюдаемых эффектов с кристаллической структурой объектов и фазовой картиной в изученных системах твердых растворов. Объекты исследования: о материалы типа ПКР (пьезокерамика ростовская) трех групп различной сегнетожесткости:

-сегнетожесткие (СЖ: ПКР-8, ПКР-77М, ПКР-78, ПКР-23); -средней сегнетожесткости (ССЖ: ПКР-87, ПКР-86, ПКР-6); -сегнетомягкие (СМ: ПКР-73, ПКР-7М, ПКР-7, ПКР-66); о пористая пьезокерамика и композиты на ее основе:

-сегнетомягкие материалы - ЦТСНВ-1, Р2-29, ЦТССт-2; -сегнетожесткие материалы - ПКР-78, АРС-841; -высокочувствительные материалы - ПКР-1; о бинарные системы ТР:

-(1-х)РЬ2г03-хРЬТЮ3 (ЦТС, Ргт), в интервалах 0.37 < х < 0.42 и 0.52 <х < 0.57 исследовательский концентрационный шаг Ах = 0.01; в интервале 0.42 < х < 0.52 исследовательский концентрационный шаг Ах = 0.005 (при необходимости Ах = 0.0025); -(1 -х)РЬ№^ ;зМЬ2/зОз-хРЬТЮз (РМК-РТ), в интервале концентраций 0 <х < 0.45 - Ах = 0.01 (при необходимости использован шаг Ах = 0.0025); в интервале концентраций 0.45 <х < 0.95 - Ах = 0.05; о четырехкомпонентная система 0.98(хРЬТЮ3 - уРЬ2Ю3-2РЬЫЬ2/зМв1/30з) - 0.02РЬСе03:

-1 разрез системы: 0.37 < х < 0.57, у = \-x-z, г = 0.05, в интервалах концентраций 0.37 < х < 0.425, 0.515 < х < 0.57 - Ах = 0.01, в интервале концентраций 0.425 <х < 0.515 - Ах = 0.005;

- III разрез системы: 0.11 <х< 0.50,^ = 0.05, г = 1-Х-0.05, Ах = 0.01;

- Уразрез системы: 0.23 <х< 0.52,^ = г = (1-х)/2, Ах = 0.01.

Научная новизна.

В ходе выполнения диссертационной работы впервые:

• в классических сегнетоэлектриках и сегнетоэлектриках-релаксорах определены границы применимости закона Рэлея для описания зависимостей обратного пьезомодуля от напряженности электрического поля;

• показано, что в образование максимумов на зависимостях ¿/33обр'(£) вносят вклад процессы фазообразования и доменных переориентаций;

• установлены немонотонные зависимости от напряженности электрического поля дифференциального пьезоэлектрического коэффициента ¿/33 и дифференциального коэффициента электрострикции А/33; дано объяснение наблюдаемым эффектам;

• установлен факт возникновения гигантской электрострикции в сегнетомягких и релаксорных керамиках;

• выявлено несколько областей реверсивной нелинейности, отличающихся поведением относительной диэлектрической проницаемости от напряженности электрического поля;

• показано, что поведение деформационных, поляризационных и реверсивных характеристик коррелирует не только с глобальной структурой фазовых диаграмм твердых растворов, но и в пределах фазы (с заданным дальним порядком) с элементами структуры в микро- и мезоскопических масштабах.

Практическая значимость работы.

Установленные в работе закономерности могут быть использованы для разработки функциональных сегнетоактивных материалов, эксплуатируемых в силовых режимах (пьезотрансформаторы, пьезодвигатели и пр.), а также в низкочастотной приемной аппаратуре. Установленные в различных объектах зависимости деформации от напряженности электрического поля, характеризующие ее отставание от приложенного напряжения, позволяют определять условия работы исполнительных механизмов нанотехнологических устройств авторегулирования при отработке заданного перемещения в ненагруженных системах.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. В области слабых электрических полей (0 < Е < 6 кВ/см для классических сегнетоэлектриков (СЭ) типа ЦТС, 0 < Е < 3 кВ/см - для СЭ-релаксоров типа РМЫ-РТ) зависимости обратного пьезомодуля ¿/33 от напряженности электрического поля линейны и хорошо описываются законом Рэлея. В области сильных полей закон Рэлея не выполняется и целесообразно использование модели Прейзаха.

2. В твердых растворах из окрестности морфотропного фазового перехода под действием электрического поля развиваются два процесса: фазообразование и перестройка доменной структуры. При этом в группах сегнетомягких (СМ) и средней сегнетожесткости (ССЖ) материалов оба процесса формируются в интервале одних и тех же значений Е, совпадающих с напряженностями электрического поля, при которых достигаются максимумы обратного пьезомодуля и реверсивной диэлектрической проницаемости; в сегнетожестких (СЖ) материалах активное движение доменных границ начинается только в достаточно сильных полях Е = 11-15 кВ/см, совпадающих по величинам с теми, при которых наблюдались максимумы с/33 и (е/8о)рСверс. В средних же полях Е-6-8 кВ/см развивается процесс кластеризации структуры, зарождения и развития новых фазовых состояний.

3. Немонотонная зависимость от напряженности электрического поля дифференциального пьезомодуля ¿¡я и дифференциального коэффициента электрострикции М33, измеряемых на девственной кривой деформации, вызваны нелинейностью поляризации. Большая величина диэлектрической восприимчивости обусловливает гигантскую электрострикцию М33 « 10"14 м2/В2, положительную в слабых и отрицательную в сильных электрических полях.

4. В каждой из систем - РМИ-РТ и ЦТС выявлены 3 области реверсивной нелинейности с характерными зависимостями £33 /е0(Е): вблизи РЬТЮз последние приобретают практически линейный безгистерезисный вид, что связано с затрудненностью доменных переориентаций в твердых растворах (ТР); в объектах, богатых РЬ№^1/зТМЬ2/зОз, в которых отсутствует классическая доменная структура, вид указанных зависимостей (колоколообразный, безгистерезисный) определяется движением границ, разделяющих области полярных нанодоменов и неполярную матрицу; в остальных случаях (зависимости £цТ/£о(Е) в виде петель-"бабочек", симметричных и асимметричных) диэлектрическая нелинейность является следствием компромисса между следующими, зачастую одновременно протекающими процессами: доменно - ориентационными и доменного "зажатия освобождения"; фазовых превращений и движений межфазных границ; индуцирования полярных состояний в микрообластях; дефектообразования.

5. Макроскопические свойства (деформационные, поляризационные и пр.) коррелируют не только с элементами глобальной фазовой структуры объектов, но и с состояниями внутри изосимметрийных полей, связанными с реальной (дефектной) структурой твердых растворов.

Надежность и достоверность полученных в работе результатов.

Надежность и достоверность полученных в работе результатов основана на фактах одновременного использования комплекса взаимодополняющих экспериментальных методов и теоретических расчетов, согласия теоретических и экспериментальных результатов, применения апробированных методов экспериментальных исследований и метрологически аттестованной измерительной аппаратуры, в том числе выпуска 2004-2005 гг., проведения исследований на большом числе образцов каждого состава.

Кроме этого, беспримесность изготовленных керамик всех групп ТР, близость параметров их кристаллической структуры к известным библиографическим данным, высокие относительные плотности образцов, однородность их поверхностей и сколов, равномернозернистость, экстремальность электрофизических характеристик при выбранных режимах изготовления керамик, воспроизводимость структурных, диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих параметров от образца к образцу внутри одного состава ТР, соответствие физических свойств ТР логике их изменения в каждой конкретной системе позволяют считать полученные результаты достоверными и надежными, а сформулированные положения и выводы - обоснованными.

Апробация результатов работы.

Основные результаты диссертации докладывались на следующих конференциях и симпозиумах:

1. Международных:

- научно-технических школах-конференциях "Молодые ученые -науке, технологиям и профессиональному образованию"(под эгидой ЮНЕСКО). Москва. МИРЭА. 2003, 2005,2006 г.;

- XIII научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых («Ломоносов»). Москва. МГУ. 2006 г.;

- научно-практических конференциях «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» («INTERMATIC») (под эгидой ЮНЕСКО), Москва. МИРЭА. 2003, 2004,2006 г.;

- 4th, 5lh International Seminar on Ferroelastics Physics. Voronezh. Russia.2003, 2006 г.;

- meetings "Phase transitions in solid solutions and alloys" ("ОМА"). Rostov-on-Don-Big Sochi. Russia. 2004, 2005,2006 г.;

- meetings "Order, disorder and properties of oxides" ("ODPO"). Rostov-on-Don-Big Sochi. Russia. 2005, 2006, 2007 г.;

- конференции «Современные проблемы физики и высокие технологии». Томск. 2003 г.;

- научно-технических конференциях «Межфазная релаксация в полиматериалах». Москва. МИРЭА. 2003, 2005 г.;

- научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы функционального материаловедения, пьезоэлектрического приборостроения и нанотехнологий» («Пьезотехника-2005»). Ростов-на-Дону - Азов. 2005 г.;

- научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры». («ПЛЕНКИ-2005» (Межфазные процессы в гетерогенных материалах)). Москва. 2005 г.

- конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах». Махачкала, респ. Дагестан. 2007 г.

2. Всероссийских:

- научно-практических конференциях «Керамические материалы: производство и применение». Москва. 2003 г. Великий Устюг. 2007 г.;

- XVII конференции по физике сегнетоэлектриков («BKC-XVII»). Пенза. 2005 г.

3. Межрегиональных:

- II, Ш-й научно- практических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодежь XXI века - будущее российской науки". Ростов-на-Дону. Ростовский государственный университет. 2004, 2006 г.;

-1, II, Ш-й ежегодных научных конференциях студентов и аспирантов базовых кафедр Южного Научного Центра Российской Академии Наук. Ростов-на-Дону. 2005,2006, 2007 г.

4. Студенческих

- 56, 57-й научных конференциях физического факультета Южного федерального университета. Ростов-на-Дону. 2004, 2005 г.

Публикации

Основные результаты диссертации отражены в печатных работах, представленных в журналах и сборниках трудов конференций, совещаний и симпозиумов. Всего по теме диссертации опубликовано 45 работ, в том числе 8 статей в центральной и зарубежной печати.

Личный вклад автора в разработку проблемы

Данная диссертационная работа выполнена в отделе активных материалов НИИ физики ЮФУ под руководством доктора физико-математических наук, профессора Резниченко Л.А.

Автором лично определены задачи, решаемые в работе; собраны и обобщены в виде аналитического обзора библиографические сведения по теме диссертации; выбраны на основе литературных данных перспективные для последующего исследования объекты; проведены измерения обратных пьезомодулей реверсивной диэлектрической проницаемости объектов, осциллографическим методом изучены петли диэлектрического гистерезиса исследованных образцов. Компьютерное оформление всего графического материала также осуществлено автором диссертации.

Совместно с научными руководителями автором осуществлен выбор направления исследований, сформулирована цель работы и проведено обсуждение и обобщение полученных данных.

Теоретическая часть работы и интерпретация некоторых полученных экспериментальных данных проведены под руководством доктора физикоматематических наук, профессора, заведующего кафедрой физики полупроводников ЮФУ Турика A.B.

Сотрудниками НИИ физики ЮФУ, в коллективе которых автор занимается научными исследованиями с 2002 года по настоящее время, осуществлены следующие работы: получен основной массив керамических образцов (к.х.н. Разумовская О.Н., технологи Тельнова JI.C., Сорокун Т.Н.), проведены рентгеноструктурные исследования и объяснены некоторые полученные результаты (с.н.с. Шилкина JI.A., в.н.с. Захарченко И.Н.), осуществлен микроструктурный анализ образцов (с.н.с. Алешин В.А.), даны консультации по вопросам измерения пьезоэлектрических и поляризационных характеристик (с.н.с. Дудкина С.И., доц. Комаров В.Д., в.н.с. Рыбянец А.Н.). Помощь в выполнении работы оказали студенты и аспиранты ЮФУ - Фоменко Д.С., Ярославцева Е.А., Кравченко О.Ю., Вербенко И.А., Павелко A.A., Юрасов Ю.И.

Объем и структура работы

Работа состоит из введения, пяти глав, заключения, изложенных на 208 страницах. В диссертации 100 рисунков, 13 таблиц, список цитируемой? литературы из 227 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Получены в виде керамик следующие объекты:

• пористая пьезокерамика и композиты на ее основе;

• бинарная система (1-х)РЬ2Ю3-л;РЬТЮ3 (ЦТС, ?Т1) (0.37 < х < 0.57);

• бинарная система (1 -х)РЬМв,/3№>2/30з-хРЬТЮз (РМЫ-РТ)(0< д; < 1.0);

• четырехкомпонентная система 0.98(хРЬТЮ3 - >'PbZr03 -гРЬМЬмМ&дОз) - 0.02РЬСе03.

Исследованы их структура и электрофизические свойства.

2. Установлены закономерности изменения физических свойств всех объектов в широком интервале концентраций компонентов и напряженностей электрического поля.

3. Показано, что в классических сегнетоэлектриках типа ЦТС и сегнетоэлектриках-релаксорах зависимости обратного пьезомодуля ¿/33 от напряженности электрического поля в областях, соответственно, 0 < Е < 6 кВ/см и0<£<3 кВ/см линейны и описываются законом Рэлея.

4. Немонотонное поведение с/33 в сильных полях может быть интерпретировано в рамках модели Прейзаха. При этом надо учитывать тот факт, что доменные переориентации сопровождаются и фазовыми превращениями.

5. Установлено, что для сегнетомягких (СМ) и средней сегнетожесткости (ССЖ) керамик характерно совпадение интервалов Е, в которых происходит активное движение фазовых и доменных границ, сопровождающееся, с одной стороны, образованием новых фаз, фазовых состояний и структурными превращениями, а с другой - переключениями доменов. В сегнетожестких (СЖ) материалах эти процессы разделены: в области средних полей (6-8) кВ/см наблюдается перестройка кристаллической структуры и лишь в полях ~ (11-15) кВ/см вступают в силу механизмы доменных переориентаций.

6. Определены значения Е, при которых происходят доменные переориентации: в СМ керамиках - (3-5) кВ/см, в ССЖ материалах - (5-7) кВ/см, в СЖ системах - (11-15) кВ/см.

7. Выявлен факт "смягчения" СЖ материала ПКР-78 по мере разрыхления керамического каркаса порами. При этом при пористости ~ 20% ход ¿/33(Е) напоминает аналогичный в ССЖ материалах, а при 30%-ной пористости -в СМ керамиках. Смягчение материалов при увеличении пористости происходит и в группе СМ систем. Наблюдаемые эффекты объясняются облегчением доменных переориентаций при микроразрывах сплошности керамик (размер пор - единицы мкм).

8. В композите ПКР-1/а-А1203 при возрастании количества а-А1203 -монокристаллов в порах от 10 до 60% материал переходит из группы СМ керамик с подвижной доменной структурой в группу СЖ материалов, в которых домены жестко закреплены и их переориентации практически отсутствуют. Это является следствием цементирующего влияния а-А1203.

9. В системах ЦТС, РМЫ-РТ и четырехкомпонентной ЦТС-РМИ-РЬСеОз изрезанность зависимостей деформационных характеристик ТР (обратного пьезомодуля ¿/33, остаточной деформации) при изменении содержания РЬТЮ3 связана со сложной последовательностью фаз и фазовых состояний, а абсолютные экстремумы этих величин соответствуют ТР из области ромбоэдрическо-тетрагонального перехода.

10. Гигантская электрострикция наблюдается не только в сегнетоэлектриках-релаксорах типа РМЫ-РТ, но и в мягких СЭ керамиках типа ПКР.

11. Выделены три специфические области изменений реверсивной диэлектрической проницаемости в системе (1-х)РЬ2г03-л:РЬТЮ3. Первая простирается от л: = 0,37 до л: = 0,465 и характеризуется симметричными т петлями-"бабочками" со значениями (е33 /£о)тах ~ 450-600, практически не зависящими от х. Второй, локализованной в пределах 0,465 < х < 0,5, свойственны асимметричные петли с большими значениями (е33т1бо)тах в режиме увеличения положительных значений Е и экстремальная зависимость этого пикового значения от концентрации компонентов. При этом наибольшее значение (г33 /£о)тах отвечает области положительных Е, а экстремум зависимостей (е33 Isq)max от (jc) "приходится" на центр МО (х = 0,48). Третья область располагается в интервале 0,50 <jc < 0,57. Здесь максимум (е33 !во)тах формируется только в области положительных значений Е и по мере "приближения" к PbTi03 он размывается, а зависимость (е33 /Ео)тах от (Е) приобретает практически безгистерезисный линейный вид.

12. В системе (l-:c)PbMgi/3Nb2/303-jcPbTi03 выделены три типа кривых е33 /ео(Е): колоколообразные, практически безгистерезисные с разной степенью "размытия" указанных зависимостей (0 < х < 0,10); в виде петель-"бабочек" (0,10 < х < 0,34, jc = 0,43, jc = 0,44); практически линейные, безгистерезисные (0,34 < jc < 0,42, 0,44 <jc < 0,49).

13. Интерпретация описанных в п.п. 11-12 эффектов дана с позиций компромисса зачастую одновременно протекающих процессов, формирующих реверсивную (диэлектрическую) нелинейность: доменно-ориентационных, доменного "зажатия-освобождения", фазовых превращений, кристаллохимических особенностей системообразующих компонентов, дефектной ситуации и пр.

14. Показано, что макроскопические свойства (деформационные, поляризационные и пр.) коррелируют не только с элементами глобальной фазовой структуры объектов, но и с состояниями внутри изосимметрийных полей, связанными с реальной (дефектной) структурой твердых растворов.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

А. 1 Резниченко, JT.А. Использование сегнетокерамики при неразрушающем контроле материалов / JI.A. Резниченко, О.А. Демченко, В.В. Ахназарова, Е.В. Сахкар, Д.В. Алиев, О.Ю. Кравченко, А.А. Есис // Сборник материалов Международной научно-практической конференции "Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения" ("Intermatic-2003"), проводимой в рамках Московского Международного промышленного форума "MIIF-2003". Москва. МИРЭА. ЦНИИ "Электроника". - 2003. - С. 366-367.

А.2 Ахназарова, В.В. Материалы для работы в низко- и среднечастотном диапазонах / В.В. Ахназарова, О.А. Демченко, Е.В. Сахкар, Д.В. Алиев, А.А. Есис, О.Ю. Кравченко, JI.A. Резниченко, А.Н. Рыбянец // Сборник материалов научно-практической конференции "Керамические материалы: производство и применение". Москва. - 2003. - С. 17-20.

А.З Turik, A.V. Electromechanical switching processes in ferroelectrics ferroelastics theory and experiment / A.V. Turik, L.A. Reznitchenko, A.N. Rybjanets, S.I. Dudkina, A.A. Yesis // Abstr. 4th Intern. Seminar on ferroelastics physics. Voronezh. Russia. - 2003. - P. 36.

A.4 Демченко, О.А. Новые сегнетокерамики пьезотехнического назначения / О.А. Демченко, JI.A. Резниченко, О.Н. Разумовская, JI.A. Шилкина, А.В. Турик, С.В. Демченко, А.А. Есис // Сб-к материалов Международной научно-технической школы-конференции "Молодые ученые - науке, технологиям и профессиональному образованию" (под эгидой ЮНЕСКО). Москва. - 2003. - С. 79-81.

А.5 Кравченко, О.Ю. Перспективные материалы на основе твёрдых растворов систем NaNb03 - Ca(Sr)2Nb07 / О.Ю. Кравченко, В.В. Ахназарова, Е.В. Сахкар, JI.A. Резниченко, А.А. Есис, А.Н. Рыбянец // Сборник материалов Международной научно-технической школы-конференции "Молодые учёные - науке, технологиям и профессиональному образованию" (под эгидой ЮНЕСКО). Москва. -2003.-С. 82-84.

А.6 Раевская, С.И. Позисторные материалы на основе ниобата натрия / С.И. Раевская, О.А. Демченко, Д.В. Алиев, О.Ю. Кравченко, А.А. Есис, В.В. Ахназарова, Е.В. Сахкар, С.А. Турик // Сборник материалов Международной научно-технической конференции "Межфазная релаксация в полиматериалах". Москва. - 2003. - Ч. 2. - С. 127-128.

А. 7 Демченко, О.А. Функциональные материалы для высокотемпературных применений / О.А. Демченко, В.В. Ахназарова, Е.В. Сахкар, О.Ю. Кравченко, А.А. Есис, JI.A. Резниченко // Сборник тезисов докладов Международной конференции "Современные проблемы физики и высокие технологии". Томск. - 2003. - С. 17-20.

А.8 Демченко, О. А. Фазовые переходы и физические свойства твердых растворов системы (1 -x)PbNb2/3Mgi/303-xPbTi03 / О.А. Демченко, Е.А. Ярославцева, Ю.И. Юрасов, Д.В. Алиев, А.А. Есис, С.А. Турик, J1.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская // Сборник трудов 7- го Международного симпозиум «Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах» («ОМА-2004») Ростов-на-Дону-Б.Сочи. - 2004. -С. 109-112.

А.9 Turik, S.A. Preisach model and simulation of the converse piezoelectric coefficientin ferroelectric ceramics / S.A. Turik, L.A. Reznitchenko, A.N. Rybjanets, S.I. Dudkina, A.V. Turik, A.A. Yesis // J. Appl. Phys.-2005. - V. 97. - P. 064102-1-064102-4.

A. 10 Демченко, О.А. Сегнетоэлектрические керамические материалы на основе ниобатов щелочных металлов / О.А. Демченко, С.И. Раевская, Е.А. Ярославцева, Ю.И. Юрасов, Д.В. Алиев, А.А. Есис, С.А. Турик, J1.A. Резниченко, С.В. Титов, В.В. Титов // Сборник материалов Международной научно-практической конференции

Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (Intermatic-2004»). Москва. МИРЭА. - 2004. - Ч. 1. -С. 64-66.

А.11 Демченко, О.А. Перспективная керамика магнониобата-титаната свинца, полученная колумбитным методом / О.А. Демченко, Е.А. Ярославцева, Ю.И. Юрасов, Д.В. Алиев, А.А. Есис, С.А. Турик, J1.A. Резниченко, J1.A. Шилкина, О.Н. Разумовская // Сборник материалов Международной научно-практической конференции

Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (Intermatic-2004»). Москва. МИРЭА. - 2004. - Ч. 1. - С .67-68.

А. 12 Есис, А.А. Электромеханический гистерезис и обратный пьезоэффект в материалах различной степени сегнетожесткости. Выбор материала для устройств позиционирования / А.А. Есис, С.А. Турик, JI.A. Резниченко, А.В. Турик, А.Н. Рыбянец, С.И. Дудкина // Сборник материалов Международной научно-практической конференции

Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (Intermatic-2004»). Москва. МИРЭА. - 2004. - Ч. 1.- С. 71-75.

А.13 Turik, A.V. Electromechanical switching processes in ferroelectrics ferroelastics theory and experiment / A.V. Turik, L.A. Reznitchenko, A.N. Rybjanets, S.I. Dudkina, A.A. Yesis // Ferroelectrics.- 2004. - V. 307. - P. 227-231.

A. 14 Ярославцева, Е.А. Особенности структуры, диэлектрических и пьезоэлектрических свойств сегнетоэлектриков-релаксоров системы Pb[(Nb2/3Mgi/3)i.xTix]03 / Е.А. Ярославцева, Ю.И. Юрасов, О.А. Демченко, Д.В. Алиев, А.А. Есис, С.А. Турик // Тезизы докладов Н-й Межрегиональной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь XXI века - будущее российской науки». Ростов-на-Дону. - 2004. - Вып. III. -С. 80-82.

А. 15 Тригер, Е.В. Влияние термоциклического воздействия на пьезомодули сегнетомягкой и сегнетожесткой керамик типа ПКР / Е.В. Тригер, Д.С.

Фоменко, A.A. Есис, В.З. Бородин, JI.A. Резниченко, A.B. Турик // Тезисы докладов XVII Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков («BKC-XVII»). Пенза. - 2005. - С. 240-241.

А. 16 Есис, A.A. Электрострикция и пьезоэффект в сегнетоэлектрических керамиках системы ПКР / A.A. Есис, С.А. Турик, JI.A. Резниченко // Тезисы докладов XVII Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков (BKC-XVII). Пенза. - 2005. - С. 226.

А. 17 Тригер, Е.В. Влияние термоциклического воздействия на пьезомодули сегнетокерамик типа ПКР / Е.В. Тригер, Д.С. Фоменко, A.A. Есис, Е.А. Ярославцева // Тезисы докладов 57-й студенческой научной конференции физ. ф-та РГУ. Ростов-на-Дону. - 2005. - С. 15.

А. 18 Есис, A.A. Обратный пьезоэффект в материалах типа ПКР / A.A. Есис // Материалы первой ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. - 2005. - С. 128-129.

А. 19 Тригер, Е.В. Зависимости пьезоэлектрических свойств керамик различной степени сегнетоэлектрической жесткости от условий термоциклического воздействия / Е.В. Тригер, Д.С. Фоменко, A.A. Есис // Сборник материалов первой ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного Научного Центра РАН. Ростов-на-Дону. - 2005. - С. 141-142.

А.20 Есис, A.A. Упругие деформации и обратный пьезоэлектрический эффект в пористой керамике ПКР-78 / A.A. Есис, А.Н. Рыбянец, A.B. Турик, JI.A. Резниченко // Сборник трудов Международной научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы функционального материаловедения, пьезоэлектрического приборостроения и нанотехнологий («Пьезотехника-2005»). Ростов-на-Дону- Азов. - 2005. - С. 85-86.

А.21 Тригер, Е.В. Особенности поведения пьезомодулей сегнетокерамик при циклическом прогреве-охлаждении / Е.В. Тригер, Д.С. Фоменко, A.A. Есис, В.З. Бородин, JI.A. Резниченко, A.B. Турик // Сборник материалов Международной научно-практической конференции

Фундаментальные проблемы функционального материаловедения, пьезоэлектрического приборостроения и нанотехнологий» («Пьезотехника-2005»), Ростов-на-Дону-Азов. - 2005. - С. 232-235.

А.22 Есис, A.A. Электромеханический гистерезис, связанный с обратным пьезоэффектом в твердых растворах (1 -x)PbNb2/3Mgi/303 - х PbTi03 / A.A. Есис, A.B. Турик, С.А. Турик, JI.A. Резниченко // Сборник трудов 8- го Международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» («ODPO-2005»), Ростов-на-Дону-Б.Сочи. - 2005. - Ч. 2. -С. 109-112.

А.23 Есис, A.A. Обратный пьезоэффект в керамическом композите ПКР-1/аг-А1203 / A.A. Есис, А.Н. Рыбянец, A.B. Турик, JI.A. Резниченко // Сборник трудов 8- го Международного симпозиума «Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах» («ОМА-2005») Ростов-на-Дону-Б.Сочи. - 2005. - Ч. 1. - С. 126-128.

А.24 Турик, А.В. Гигантская отрицательная электрострикция в сегнетоэлектрических керамиках / А.В. Турик, А.А. Есис, JI.A. Резниченко // Материалы Международной научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры». («ПЛЕНКИ-2005» (Межфазные процессы в гетерогенных материалах)). Москва. - 2005. - Ч. 2. -С. 114-117.

А.25 Есис, А.А. Упругие деформации и обратный пьезоэлектрический эффект в пористых сегнетомягких керамиках / А.А. Есис, А.Н. Рыбянец, А.В. Турик, Л.А. Резниченко // Материалы Международной научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры». («ПЛЕНКИ-2005» (Межфазные процессы в гетерогенных материалах)). Москва. -2005.-Ч. 2.-С. 145-147.

А.26 Тригер, Е.В. Зависимости пьезоэлектрических свойств керамик различной степени сегнетожесткости от условий циклического воздействия температуры / Е.В. Тригер, Е.А. Ярославцева, Д.С. Фоменко, А.А. Есис // Сборник Материалов III Международной научно-технической школы-конференции «Молодые ученые-науке, технологиям и профессиональному образованию в электронике» («Молодые ученые-2005»). Москва. - 2005. - С. 183-186.

А.27 Turik, A.V. Negative longitudinal électrostriction in polycrystalline ferroelectrics: nonlinear approach / A.V. Turik, A.A. Yesis, L.A. Reznitchenko // J. Phys: Condens. Matter. - 2006. - V. 18. - P. 4839-4843.

A.28 Есис, А.А. Обратные пьезомодули и электромеханический гистерезис в твердых растворах систем (l-jt)PbMgi/3Nb2/303 -jcPbTi03, (l-jc)PbZr03-хРЬТЮ3 / А.А. Есис // Материалы второй ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. - 2006. - С. 172-173.

А.29 Yesis, А.А. Converse piezoelectric moduli and electromechanical hystérésis in solid solutions of the system (l-x)PbMg]/3Nb2/303 -xPbTi03, (l-jc)PbZr03-*PbTi03 / A.A. Yesis, A.V. Turik, L.A. Reznitchenko // Abstr. 5th Intern. Seminar on ferroelastics physics.(ISPF-5(10)) Voronezh. Russia. - 2006. -P. 100.

A.30 Есис, A.A. Обратный пьезоэффект, электромеханический гистерезис и эффект СВЧ поглощения энергии в сегнетокерамиках составов (l-x)PbNb2/3Mg,/303 -хРЬТЮ3 и (l-*)PbZr03-jtPbTi03 / А.А. Есис, В.В. Гершенович // Материалы XIII-й Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов». Москва.-2006.-С. 419-420.

А.31 Есис, А.А. Корреляции пьезоэлектрических и электрострикционных параметров твердых растворов системы (l-jc)PbNb2/3Mgi/303-jcPbTi03 с локализацией фаз, фазовых состояний и морфотропных областей / А.А. Есис, А.В. Турик, Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина, О.Н. Разумовская //

Сборник материалов 9- го Международного симпозиума «Упорядочения в металлах и сплавах» («ОМА-9») Ростов-на-Дону-noc.JIoo. - 2006. - Т. 1. - С. 176-179.

А.32 Есис, A.A. Особенности обратного пьезоэффекта и электромеханического гистерезиса вблизи фазовых границ в бинарной системе (1-л:)РЬ2гОз-л:РЬТЮз / A.A. Есис, A.B. Турик, Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина, О.Н. Разумовская // Сборник материалов 9- го Международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» («ODPO-2006»). Ростов-на-Дону-пос. Лоо. - 2006. - Т. 1. -С. 140-142.

А.ЗЗ Есис, A.A. Связь пьезоэлектрических параметров твердых растворов системы PMN-PT с их положением на фазовой диаграмме / A.A. Есис // Тезизы докладов IV-й Межрегиональной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь XXI века-будущее российской науки». Ростов-на-Дону. - 2006. -С. 33-34.

А.34 Есис, A.A. Корреляции пьезоэлектрических характеристик твердых растворов с положением границ фаз, фазовых состояний и морфотропных областей в системах (l-x)PbNb2/3Mg1/303-JcPbTi03 и (l-jc)PbZr03-jcPbTi03 / A.A. Есис // Сборник материалов «Труды аспирантов и соискателей Ростовского Государственного Университета». Ростов-на-Дону. - 2006. - С. 65-69.

А.35 Вербенко, И.А. Реверсивные характеристики промышленных материалов типа ПКР различной сегнетожёсткости / И.А. Вербенко, A.A. Есис, О.Ю. Кравченко // Сборник материалов Международной научно-практической конференции "Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения" ("Intermatic-2006"). Москва. МИРЭА. ЦНИИ "Электроника". - 2006. - С. 64-67.

А.36 Есис, A.A. Гистерезисные явления в четырёхкомпонентной системе твёрдых растворов 0,98(jtPbTi03 - ^PbZr03 - zPbNb2/3Mg1/303) -0,02PbGe03 / A.A. Есис, A.B. Турик, И.А. Вербенко, Л.А. Шилкина, Ю.И. Юрасов, О.Ю. Кравченко, О.Н. Разумовская, Л.А. Резниченко // Журнал "Конструкции из композиционных материалов". - 2007. - С. 73-81. (по материалам 6-ой Всероссийской научно-практической конференции "Керамические материалы: производство и применение. 13-15 марта 2007." Великий Устюг. Россия).

А.37 Есис, A.A. Электромеханический гистерезис, обратный пьезоэффект и реверсивные характеристики пьезоэлектрических материалов различной степени сегнетожёсткости / A.A. Есис, A.B. Турик, И.А. Вербенко, Л.А. Шилкина, Ю.И. Юрасов, О.Ю. Кравченко, В.Д. Комаров // Журнал "Конструкции из композиционных материалов". - 2007. - С. 82-93. (по материалам 6-ой Всероссийской научно-практической конференции

Керамические материалы: производство и применение. 13-15 марта 2007." Великий Устюг. Россия).

А.38 Есис, A.A. Деформации и реверсивные характеристики твёрдых растворов систем (l-x)PbMg1/3Nb2/303 -хРЬТЮ3, (l-x)PbZr03-xPbTi03 / A.A. Есис, И.А. Вербенко, A.M. Михайлов // Тезисы докладов Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов - на - Дону. - 2007. - С. 264-265.

А.39 Есис, A.A. Реверсивная диэлектрическая проницаемость в сегнетоэлектрической фазе системы ЦТС (область морфотропного фазового перехода) / A.A. Есис, A.A. Павелко, И.А. Вербенко, И.Н. Андрюшина, Ю.И. Юрасов, Е.А. Рябоконь, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, JI.A. Резниченко // Электронный журнал "Исследовано в России". - 2007. - Т. 096, - С. 988-993. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2007/096.pdf.

А.40 Есис, A.A. Реверсивная нелинейность твёрдых растворов бинарной системы (l-jc)PbNb2/3Mg1/3 -jcPbT¡03(0 < jc < 1,0) / A.A. Есис, И.А. Вербенко, Ю.И. Юрасов, О.Ю. Кравченко, A.A. Павелко, Е.А. Рябоконь, И.Н. Андрюшина, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, A.A. Павленко, JI.A. Резниченко // Электронный журнал "Исследовано в России". - 2007. - Т. 081. - С. 848-855. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2007/081.pdf.

А.41 Есис, A.A. Поляризационные характеристики твердых растворов системы 0.98(хРЬТЮ3 - .yPbZr03- zPbNb2/3Mg1/303) - 0.02PbGe03 / A.A. Есис, Д.С. Фоменко // Сборник материалов 10- го Международного Междисциплинарного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» («ODPO-IO»). Ростов-на-Дону-пос. JIoo. - 2007. - Т. 1. -С. 187-190.

А.42 Есис, A.A. Структура, спектры поглощения СВЧ-энергии, электромеханический гистерезис и реверсивные свойства реальных растворов системы ЦТС / A.A. Есис, Е.А. Ярославцева, В.В. Гершенович, Ю.И. Юрасов, A.A. Павелко // Сборник материалов докладов 5-й всероссийской научно-практической студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь XXI века - будущее российской науки». Ростов- на-Дону. - 2007. - С. 140-141.

А.43 Резниченко, JI.A. Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в реальных твердых растворах с участием PZT и PMN-PT / JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, С.И. Дудкина, Е.А. Ярославцева, A.A. Есис, И.А. Вербенко, A.A. Павелко // Сборник материалов Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах». Махачкала, респ. Дагестан. - 2007. - С. 29-33.

А.44 Есис, A.A. Особенности обратного пьезоэффекта и электромеханического гистерезиса вблизи фазовых границ в бинарной системе (l-x)PbZr03-jcPbTi03 / A.A. Есис, A.B. Турик, JI.A. Резниченко,

JI.A. Шилкина, O.H. Разумовская // Электронный журнал "Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы". - 2007.02.04. http://www.ptosnm.ru/ files/Moduls/catalog/items/T cataloR items F download I 130 vl.pdf.

A.45 Есис, A.A. Структурные изменения, происходящие в пьезоэлектрических керамических материалах различной степени сегнетожесткости под влиянием электрического поля / A.A. Есис, Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина, И.Н. Захарченко, A.B. Турик, Д.С. Фоменко // Журнал "Конструкции из композиционных материалов". - 2007. - № 4. - С. 108-117. г

В печати.

А.1 Резниченко, J1.A. Фазообразование в приморфотропной области системы ЦТС, дефектность структуры и электромеханические свойства твердых растворов / JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, Е.А. Ярославцева, С.И. Дудкина, O.A. Демченко, Ю.И. Юрасов, A.A. Есис // ФТТ. 2007. (в печати). А.2 Резниченко, JI.A. дс-Г-диаграмма реальных твердых растворов системы (l-x)PbZr03-A:PbTi03 (0,37 < дс < 0,57) / JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, Е.А. Ярославцева, С.И. Дудкина, O.A. Демченко, Ю.И. Юрасов, A.A. Есис // ФТТ. 2007. (в печати). А.З Резниченко, JI.A. Фазы, фазовые состояния и морфотропные области в системе твердых растворов (l-x)PbNb2/3Mgi/3-;cPbTiOj / JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н.Разумовская, Е.А. Ярославцева, С.И. Дудкина, И.А. Вербенко, O.A. Демченко, Ю.И. Юрасов, A.A. Есис // Неорганические материалы. 2007. (в печати). А.4 Резниченко, JI.A. Фазовая картина многокомпонентной системы с участием IJTC(PZT)-PMN и электрофизические свойства её твёрдых растворов / JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, Е.А. Ярославцева, С.И. Дудкина, И.А. Вербенко, O.A. Демченко, Ю.И. Юрасов, A.A. Есис // Неорганические материалы. 2007. (в печати). А.5 Есис, A.A. Поляризационные характеристики сегнетоэлектрических твердых растворов различных составов / A.A. Есис, Д.С. Фоменко // Сборник материалов «Труды аспирантов и соискателей Южного Федерального Университета». Ростов-на-Дону.- 2007. (в печати). ч

1. Смоленский, Г.А. Физика сегнетоэлектрических явлений / Г.А. Смоленский, В.А. Боков, В.А. Исупов H.H. Крайник, P.E. Пасынков, А.И. Соколов, Н.К. Юшин // Изд-во «Наука», Ленинград. 1985. -396 с.

2. Турик, A.B. К теории поляризации и гистерезиса сегнетоэлектриков / A.B. Турик // ФТТ. 1963. - Т. 5. № 4. - С. 1213-1215.

3. Турик, A.B. Статистический метод исследования процессов переполяризации керамических сегнетоэлектриков / A.B. Турик // ФТТ. -1963.-Т.5. №9.-С. 2406-2408.

4. Турик, A.B. Экспериментальное исследование статистического распределения доменов в сегнетокерамике / A.B. Турик // ФТТ. 1963. -Т. 5. № 10.-С. 2922-2925.

5. Robert, G. Preisach modeling of piezoelectric nonlinearity in ferroelectric ceramics / G. Robert, D. Damjanovic, N. Setter, A.V. Turik // J. Appl. Phys.2001. V. 89. № 9. - P. 5067-5074.

6. Preisach, F. Uber die magnetische Nachwirkung / F. Preisach // Z. Physik. -1935.-B. 94. S. 277-302.

7. Girke, H. Der Einfluss innerer magnetischer Kopplungen auf die Gestalt der Preisach-Funktionen hochpermeabler Materialien / H. Girke // Z. Angew. Physik. 1960. - B. 12. - H. 11. - S. 502-508.

8. Girke, H. Zur Statistik der ferromagnetischen Hysterese / H. Girke // Z. Angew. Physik. -1961.-B. 13. H. 5. - S. 251-254.

9. Kornetzki, M. Die ideale Magnetisierungskurve von Ferriten mit interschiedlicher Magnetisierungsschleife / M. Kornetzki, E. Röss // Z. Angew. Physik. -1961. B. 13. - H. 1. - S. 28-31.

10. Haroske, D. Untersuchungen über die Ummagnetisierungs Vorgänge im Rechteckferriten mittels des erweiterten Preisach-Modelles / D.Haroske, G. Vogler HZ. Angew. Physik. - 1963. - B. 15. - H. 2. -S. 150-154.

11. Mayergoyz, I.D. Mathematical models of hysteresis / I.D. Mayergoyz New York: Springer-Verlag. - 1991. - 504 p.

12. Bertotti, G. Application of the Preisach model of hysteresis / G. Bertotti // Materials Science Forum. 1999. - V. 302-303. - P. 43-52.

13. Ni, Y.Q. Random response analysis of Preisach hysteretic systems with symmetric weight distribution / Y.Q. Ni, Z.G. Ying, J.M. Ко // J. Appl. Mech.2002.-V. 69.-P. 171-178.

14. Фесенко, Е.Г. Поляризация пьезокерамики / Е.Г. Фесенко, А.Я. Данцигер, В.З. Бородин, A.B. Турик и др.; отв. ред. Е.Г. Фесенко. Ростов н/Д: Изд-во Ростовского ун-та. - 1968. - 136 с.

15. Tsang, С.Н. Simulation of nonlinear dielectric properties of polyvinylidene fluoride based on the Preisach model / C.H. Tsang, F.G. Shin // J. Appl. Phys.2003. V. 93. № 5. - P. 2861-2865.

16. Gusev, V. Amplitude- and frequency-dependent nonlinearities in the presence of thermally-induced transitions in the Preisach model of acoustic hysteresis / V. Gusev, V. Tournat // Phys. Rev. B. 2005. - V. 72. № 5. - P. 054104-1054104-19.

17. Damjanovic, D. Temperature behavior of the complex piezoelectric J3I coefficient in modified lead titanate ceramics / D. Damjanovic, T.R. Gururaja, S.J. Jang, L.E. Cross // Mater. Lett. 1986. - V. 4. - P. 414-419.

18. Damjanovic, D. Contribution of the irreversible displacement of domain walls to the piezoelectric effect in barium titanate and lead zirconate titanate ceramics / D. Damjanovic, M. Demartin // J. Phys.: Condens. Matter. 1997. -V. 9.- p. 4943-4953.

19. Damjanovic, D. Stress and frequency dependence of the direct piezoelectric effect in ferroelectric ceramics / D. Damjanovic // J. Appl. Phys. 1997. - V. 82.№4.-P. 1788-1797.

20. Bartic, A.T. Preisach model for the simulation of ferroelectric capacitors / A.T. Bartic, D.J. Wouters, H.E. Maes, J.T. Rickes, R.M. Waser // J. Appl. Phys. -2001. V. 89. № 6. - P. 3420-3425.

21. Shur, V.Ya. New approach to analysis of the switching current data in ferroelectric thin films / V.Ya. Shur, I.S. Baturin, E.I. Shishkin, M.V. Belousova // Ferroelectrics. 2001. - V. 291. - P. 27-35.

22. Cima, L. A model of ferroelectric behavior based on a complete switching density / L. Cima, E. Laboure // J. Appl. Phys. 2004. - V. 95. № 5.- P. 2654-2659.

23. Bartic, A.T. Addendum to "Preisach model for the simulation of ferroelectric capacitors" J. Appl. Phys. 89, 3420 (2001). / A.T. Bartic // J. Appl. Phys. -2001.-V. 90. №8.-P. 4206.

24. Turik, A.V. Electromechanical Switching Processes in Ferroelectrics-Ferroelastics: Theory and Experiment / A.V. Turik, L.A. Reznitchenko, A.N. Rybjanets, S.I. Dudkina, A.A. Yesis, S.A. Turik // Ferroelectrics. 2004. -V.307.-P. 59-65.

25. Turik, S.A. Preisach model and simulation of the converse piezoelectric coefficient in ferroelectric ceramics / S.A. Turik, L.A. Reznitchenko, A.N. Rybjanets, S.I. Dudkina, A.V. Turik, A.A. Yesis // J. Appl. Phys.- 2005.- V. 97. № 6. P. 064102-064105.

26. Данцигер, А.Я. Высокоэффективные пьезокерамические материалы. Оптимизация поиска / А.Я. Данцигер, О.Н. Разумовская, JI.A. Резниченко, С.И. Дудкина Ростов-на-Дону: Изд-во «Пайк». - 1995. - 94 с.

27. Ren, W. Domain related non-linear effects in piezoelectric materials / W. Ren, S-F. Liu, A.J. Masys, B.K. Mukherjee // Ferroelectrics. 2002. - V. 268.- P. 83-88.

28. Turik, A.V. Negative longitudinal électrostriction in polycrystallineferroelectrics: a nonlinear approach / A.V. Turik, A.A. Yesis, L.A. Reznitchenko // J. Phys.: Condens. Matter. 2006. - V. 18. - P. 4839-4843.

29. Иона, Ф. Сегнетоэлектрические кристаллы / Ф. Иона, Д. Ширане М.: Мир. - 1965.- 556 с.

30. Смоленский, Г.А. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Г.А. Смоленский, В.А. Боков, В.А. Исупов, Н.Н. Крайник, Р.Е. Пасынков, М.С. Шур. // Изд-во «Наука». Ленинград. 1971. - 476 с.

31. Kighelman, Z. Properties of ferroelectric РЬТЮз thin films / Z. Kighelman, D. Damjanovic, M. Cantoni, N. Setter // J. Appl. Phys. 2002. - V. 91. № 3. -P. 1495-1501.

32. Li, J.Yu. Dramatically enhanced effective électrostriction in ferroelectric polymeric composites / J.Yu. Li, N. Rao // Appl. Phys. Lett. 2002. - V. 81. № 10.-P. 1860-1862.

33. Смирнова, Е.П. Пироэлектрический эффект в твердых растворах на основе магнониобата свинца / Е.П. Смирнова, С.Е. Александров, С.А. Сотников, A.A. Капралов, A.B. Сотников // ФТТ. 2003. - Т. 45. № 7. -С. 1245-1249.

34. Bokov, A.A. Giant électrostriction and stretched exponential electromechanical relaxation in 0.65РЬ(М§1/зМэ2/з)Оз-0.35РЬТЮз crystals / A.A. Bokov, Z-G. Ye // J. Appl. Phys. 2002. - V. 91. № 10. - P. 6656-6661.

35. Koo, T.Y. Dielectric and piezoelectric enhancement due to 90° domain rotation in the tetragonal phase of PbCMg^î^^Cb-PbTiCb / T.Y. Koo, S-W. Cheong // Appl. Phys. Lett. 2002. - V. 80. № 22. - P. 4205-4207.

36. Bobnar, V. Electrostrictive effect in lead-free relaxor Ko.sNao.sNbCVSrTiCb ceramic system / V. Bobnar, B. Malic, J. Hole, M. Kosec, R. Steinhausen, H.

37. Beige // J. Appl. Phys. 2005. - V. 98. № 11. - P. 024113-1-024113-4.

38. Shirane, G. Phase transition in solid solutions of PbZr03 and PbTi03:1 Small concentrations of РЬТЮз / G. Shirane, A. Takeda// J.Phys. Soc. Japan. 1952. -V. 7.-P. 5-11.

39. Shirane, G. Phase transitions in solid solutions PbZr03 and PbTi03: II X-ray study / G. Shirane, K. Suzuki, A. Takeda // J. Phys. Soc. Jpn. 1952. -V. 7. -P. 12-18.

40. Shirane, G. Ciystal structure of Pb(Zr-Ti)03 / G. Shirane, K. Suzuki //J. Phys. Soc. Jpn. 1952. - V. 7. - P. 333-337.

41. Jaffe, B. / B. Jaffe, R.S. Roth, S.J. Marzullo // Appl. Phys. 1954. - V. 25. -P. 809.

42. Jaffe, B. / B. Jaffe, R.S. Roth, S.J. Marzullo. // Res. Nat. Bur. Stds. 1955. -V.55.-P. 239.

43. See e.g., Y. Xu. / Y. Xu. See e.g. // Amsterdam, North-Holland. -1991.$ 44. Haertling, G.H. / G.H. Haertling. // J. Amer. Ceram. Soc. 1999. - V. 81.- P. 797.

44. Jaffe, B. Piezoelectric ceramics / B. Jaffe, W.R. Cook, and H. Jaffe // Academic Press. London- New York. -1971.

45. Фесенко, Е.Г. Новые пьезокерамические материалы / Е.Г. Фесенко, А.Я. Данцигер, О.Н. Разумовская // Изд-во РТУ. 1983. - 160 с.

46. Данцигер, А.Я. Многокомпонентные системы сегнетоэлектрических сложных оксидов: физика, кристаллохимия, технология. Аспекты дизайна пьезоэлектрических материалов / А.Я. Данцигер, О.Н. Разумовская, J1.A.

47. Резниченко, В.П. Сахненко, А.Н. Клевцов, С.И. Дудкина, J1.A. Шилкина, Н.В. Дергунова, А.Н. Рыбянец // Изд-во Ростовского госуниверситета. Ростов-на-Дону. 2001-2002. - Т. 1, 2. - 800 с.

48. Noheda, В. Structure and high-piezoelectrisity in lead oxide solid solutions / B. Noheda // Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2002. -V. 6.-P. 27-34.

49. Демченко, O.A. Фазы, фазовые состояния и морфотропные области в п-компонентных системах сегнетоэлектрических твердых растворов / О.А. Демченко // Дис. . к.ф.-м. наук. Ростов-на-Дону. Ростовский гос. ун-т -2006. 208с.

50. Haertling, G.H. Ferroelectric Ceramics: History and Technology / G.H. Haertling // J. Amer. Ceram. Soc. 1999. - V. 82. № 4. P. 797 - 818.

51. Kahn, M. Ceramic Capacitor Technology / M. Kahn, D. Burks, J. Burn, W. Schulze // Edited by L.M. Levinson. Marsel Dekker, New York. 1988. P. 191274.

52. Cross, L.E. Large Electrostrictive Effects in Relaxor Ferroelectrics / L.E. Cross, S.J. Jang, R.E. Newnham // Ferroelectrics. 1980. - V. 23. - P. 187-192.

53. Nomura, S. Resent Applications of PMN Based Electrictors / S. Nomura, K. Uchino //Ferroelectrics. - 1983. - V. 50. - P. 197-202.

54. Park, S-E. Ultrahigh strain and piezoelectric behavior in relaxor based ferroelectric Single crystals / S-E. Park, T.R. Shrout // J. Appl. Phys. 1997. -V. 82.-P. 1804-1811.

55. Yamashita, Y.J. Large Electromechanical Coupling Factors in Perovskite Binary Material System / Y.J. Yamashita // Jpn. J. Appl. Phys. 1994. - V. 33. -P. 5328-5331.

56. Choi, S. W. Dielectric and pyroelectric properties in the lead magnesium niobium oxide (Pb(Mg1/3Nb2/3)03)-lead titanate (PbTi03) System / S.W. Choi, T.R. Shrout, S.J. Jang, S. Bhala // Ferroelectrics. 1989. - V. 100. - P. 29-38.

57. Servise, R.F. Shape changing Crystals get Shiftier / R.F. Servise // Science. -1997.-V. 275.-P. 1878.

58. Kuwata J., Uchino K., Nomura S. Ferroelectrics. -1981. V. 37. - P. 579.

59. Xu, G. Third ferroelectric phase in PMNT single crystals near the morphotropic phase boundary composition / G. Xu, H. Luo, H. Xu, and Z. Yin //Phys. Rev. B. 2001. - V. 64. - P. 020102-1-020102-3.

60. Lu, Y. Phase transitional behavior and piezoelectric properties of the orthorhombic phase of Pb(Mg,/3Nb2/3)03 PbTi03 / Y. Lu, D.-Y. Teing, Z.Y. Cheng, Q.M. Zhang, H.S. Luo, Z.-W. Yin, et al. // Appl. Phys. Lett. - 2001. - V. 78.-P. 3109-3111.

61. Ye, Z.-G. Monoclinic phase in the relaxor-based piezo- ferroelectric Pb(Mgi/3Nb2/3)03-PbTi03 system / Z.-G. Ye, B. Noheda, M. Dong, D. Cox, G. Shirane // Phys. Rev. B. 2001. - V. 64. - P. 184114-1-184114-5.

62. Kiat, J.-M. Structure of unpoled morphotropic high piezoelektric PMN-PT and PZN-PT compounds / J.-M. Kiat, Y. Uesu, B. Dkhil, M. Matsuda, C. Malibert, and G. Calvarin.Monoclinic // Phys. Rev. B. 2002. - V. 65. -P. 064106-14-064106-18.

63. Noheda, B. Phase diagram of the ferroelectric relaxor (l-;c)PbNb2/3Mgi/303-лгРЬТЮз / В. Noheda, D.E. Cox, Y. Shirane, J. Gao, and Z-.G. Ye // Phys. Rev.

64. B. 2002. - V. 66. - P. 054104-1 - 0054104-10.

65. Tu, C.-S. Phase transformation via a monoclinic phase in relaxor based ferroelectric crystal (РЬМ&дЫЬгдОз^.хСРЬТЮз)* / C.-S. Tu, V.H. Schmidt, I.

66. C. Shih, R. Chien // Phys. Rev. B. 2003. - V. 67. - P. 020102(R)-1-020102-4.

67. Vanderbilt, D. Monoclinic and triclinic phases in higher-order Devonshire theory / D. Vanderbilt, M.H. Cohen // Phys. Rev. B. 2001. - V. 63. -P. 094108-1-094108-9.

68. Данцигер, А.Я. Высокоэффективные пьезокерамические материалы. Справочник / А.Я. Данцигер, JI.A. Резниченко, О.Н. Разумовская и др. // Ростов-на-Дону: Изд-во АО "Книга". 1994. - 32 с.

69. Гавриляченко, С.В. Пьезокерамика для частотно-селективных устройств. (Получение, свойства, применения) / С.В. Гавриляченко, JI.A. Резниченко, А.Н. Рыбянец, В.Г. Гавриляченко // Ростов-на-Дону: Изд-во РГПУ. 1999.- 240 с.

70. Сахненко, В.П. Энергетическая кристаллохимия твердых растворов соединений кислородно-октаэдрического типа и моделирование пьезокерамических материалов / В.П. Сахненко, Н.В. Дергунова, JI.A. Резниченко // Ростов-на-Дону: Изд-во РГПУ. 1999. - 322 с.

71. Резниченко, JI.A. Высокоэффективные сегнетопьезокерамические материалы / JI.A. Резниченко, В.П. Сахненко // Известия высших учебных заведений. Северокавказский регион. Технические науки. Специальный выпуск. 2004. - С. 103-112.

72. Рыбянец, А.Н., Сахненко В.П // Сборник трудов Международной научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы пьезоэлектрического приборостроения» («Пьезотехника -2000»). Москва. -2000.-С. 6-13.

73. Rybjanets, A.N., Tatarenko L.N., Tsikhotsky E.S. // Proc. International Conference on Electronic Ceramics and Applications "Electroceramics V". Aveiro, Portugal. 1996. - V. 1. - P. 281-284.

74. Лопатин, C.C., Лупейко ТТ. // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. матер. -1991. -Т. 27. №9. С. 1948.

75. Wersing, W., Lubitz К., MoliauptJ. // Ferroelectrics. 1986. - V. 68. № 1/4. -P. 77.

76. Kahn, M. // Amer. Ceram. Soc. 1985. - V. 68. № 11. - P.623.

77. Kahn M, Dalzell A., Kovel W. // Adv. Ceram. Mater. 1987. - V. 2. № 4. -P. 836.

78. Ting, R. // Ferroelectrics. 1980.- V. 67. № 2/4. - P. 143.

79. Hikita, K.H., Jornada K., Nishioka M., Ono M. // Ferroelectrics. 1983.- V. 49. № 1/4. P. 265.

80. Yong-Qiu, Z., Yuan-Guang H., Qi-Chang X // Ferroelectrics. 1983. - V. 49. -P. 241.

81. Мунехико, К, Хироя Ф. Пористая керамика для пьезоэлектрического элемента: Заявка №61-13637. Япония. 1986.

82. Banno. Н. // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1987. - V. 66. № 9. - P. 1332.

83. Фесенко, E. Г., Данцигер А. Я., Разумовская О. H. // Изв. АН СССР. Серия Неорганические материалы. 1978. - Т. 14. № 5. - С. 928 - 931.

84. Ouchi, H. Piezoelectric properties of Pb(Mg,/3Nb2/3)03-PbTi03- PbZr03 solid solution ceramics / H. Ouchi, K. Nagano, S. Hayakawa // J. Amer. Ceram. Soc. 1965. - V. 48. № 12. - P. 630-635.

85. Ouchi, H. Piezoelectric properties of Pb(Mgi/3Nb2/3)03-PbTi03-PbZr03 ceramics modified with certain additives / H. Ouchi, M. Nichida, S. Hayakawa // J.Amer.Ceram.Soc. 1966. - V. 49. № 11. - P. 577-582.

86. Ouchi, H. Piezoelectric properties and phase relations of Pb(Mgi/3Nb2/3)03-PbTi03-PbZr03 ceramics with barium or strontium substitutions / H. Ouchi //J.Amer.Ceram.Soc. 1968. - V. 51. № 3. - P.l 69-176.

87. Pat. 1444001 Brevet (Frans). Compositions de ceramiques piézoélectriques Matsushita Electric Industrial Co. I/TD (Japan) Publ. Bull. Offic.Propr.Industr. - 1968. N 32.

88. Ouchi H., Nagato K., Iwamoto K. (Japan). Pat. 3268453 (U.S.) Piezoelectric ceramic compositions. Publ. - 1966.

89. Ouchi H., Nchida M. (Japan). Pat.3.425.944 (U.S.) Piezoelectric ceramic compositions. Publ. - 1969.89. (Japan). Pat. 1.066.752 (Great Britain) Piezoelectric ceramic compositions -Publ. 1976.

90. Ouchi H., Nichida M. (Japan). Pat. 1.134.521 (Great Britain) Improvements in or relating to Piezoelectric Ceramic Compositions /Publ. 1968.

91. Kadoma, Osaka, (Japan). Pat. Electronic components cetalog 1974-5 / Matsushita Electric Industrial Co. Co. LTD. 1975. - P. 624.

92. Глозман, И.А. Пьезокерамика / В.А, Головнин // М.: Энергия. 1976. -272 с.

93. Окадзаки, К. Технология керамических диэлектриков / К. Окадзаки // Пер.с яп. М.: Энергия. 1976. - 336 с

94. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю.Д. Третьяков //М.: Химия. -1978.-360 с.

95. Третьяков, Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов / Ю.Д. Третьяков // М. Изд-во Московского госуниверситета(МГУ). 1974. - 364 с.

96. Будников, П.П. Реакции в смесях твердых веществ / П.П. Будников, A.M. Гинстлинг // М. Изд-во литературы по строительству. 3-е исправленное и дополненное издание. 1971. - 488 с.

97. Физико-химические свойства окислов // Справочник. Под редакцией Самсонова Г.В. М.: Металлургия. 1978. - 154 с.

98. Янсон, Г.Д. Высокотемпературные процессы в литийсодержащих системах / Г.Д. Янсон // Сб-к тез. докл. VIII Всесоюзной конференции по термическому анализу. Куйбышев: Изд-во Куйбышевского Дома техники. 1972. - С. 70.

99. Климов, В.В. Разработка физико-химических основ создания новых пьезокерамических материалов и методов их получения / В.В Климов // Дисс. докт. хим. наук. Донецк. 1973. -403 с.

100. Мальцев, М.В. Рентгенография металлов / М.В. Мальцев // М. Государственное научно-техническое издательство литературы по черной и цветной металлургии. 1952. - 265 с.

101. Rossetti, G.A.Jr. Lattice energies and structural distortions in Pb(Zr^Tii.^)03 solid solutions / G.A.Jr. Rossetti, J.P. Cline, Y-M. Chiang, and A. Navrotsky // J. Phys. Condens. Matter. 2002. - V. 14. - P. 8131-8143.

102. Berlincourt, D. Stability of phases in modified lead zirconate with variation in pressure, electric field, temperature and composition / D. Berlincourt, H. H. A. Krueger, B. Jaffe // Phys. Chem. Solids. 1964. - V. 25. - P. 659-674.

103. Ковба, JI.M. Рентгенофазовый анализ / Л.М. Ковба, В.К. Трунов // М.: Изд-во Московского государственного университета. 1976. - 232 с.

104. Янсон, Г.Д. Твердофазные реакции в свинцово-цирконатно-титанатовой керамике / Г.Д. Янсон, О.С. Максимова, Э.Ж. Фрейденфельд // Изв. АН. Латв. ССР. Сер. Хим. 1967. -№ 3. - С. 260-265.

105. Hanh, L., Uchino К., Nomura S. Japan J. Appl. Phys. 1978. -V. 17. № 4. -P.-637.

106. Боков, A.A. ЖЭТФ. 1997. -Т. 111. № 5. -С. 1817.

107. Касандрова, О.Н. Обработка результатов наблюдений / О.Н. Касандрова, В.В. Лебедев // М.: Наука. 1970.

108. Каргополова Н.П., Поплавко Ю.М., Исупов В.А. ФТТ. 1970. - Т. 12. №2.-С. 624.

109. Данцигер, А.Я., Фесенко Е.Г., Разумовская О.Н. // Тезисы докладов IX-го Всесоюзного совещания по сегнетоэлектричеству Ростов-на-Дону. -1979.-Ч. 2.-С. 109.

110. Богданов, Я.С., Данцигер А.Я., Жестков В.Ф. и др. Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1980. - Т. 16. № 6. - С. 1048.

111. Цихоцкий, Е.С., Мирошниченко Е.С., Рыбянец А.Н., Татаренко JI.H. // Труды Международной научно-практической конференции "Фундаментальные проблемы пьезоэлектроники" ("Пьезотехника-95"). -Ростов н/Д. Азов. - 1995. - Т. 1. - С. 74.

112. Rybjanets, A. New microstructural design concept for polycrystalline composite materials / A. Rybjanets, A. Nasedkin, A. Turik // Integrated Ferroelectrics. -2004. -V. 63. -P. 179-182.

113. Rybjanets, A. Lead titanate and lead metaniobate porous ferroelectric ceramics / A. Rybjanets, O. Rasumovskaja, L.Reznitchenko, V. Kamarov, A. Turik // Integrated Ferroelectrics. 2004. - V. 63. - P. 197-200.

114. Рыбянец, A.H. Аномалии упругих и пьезоэлектрических свойств керамических композитов ЦТС/а-А1203 / А.Н. Рыбянец, А.В. Наседкин, А.В. Турик., В.А. Алешин, J1.A. Резниченко // Изв. АН Сер. Физ. 2004. С. 89-104.

115. Noheda, В. A Monoclinic ferroelectric phase in the Pb(ZrixTix)03 solid solution / B. Noheda, D.E. Cox, G.Shirane, J.A. Gonzalo, L.E. Cross, and S-E. Park // Appl. Phys. Lett. -1999. V. 74, № 14. - P. 2059-2061.

116. Богданов, C.B. Влияние условий поляризации на пьезосвойства титаната бария / С.В. Богданов, В.М. Вул, Р.Я. Разбаш // ЖТФ. 1956. - Т. 26. № 5. -С. 958-962.

117. Данцигер, А.Я. Сегнетоэлектрические твердые растворы многокомпонентных систем сложных оксидов и высокоэффективные пьезокерамические материалы на их основе / А.Я. Данцигер // Дисс. . докт. физ.-мат. наук. Ростов-на-Дону: РГУ. 1985. - 480 с.

118. Фесенко, Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.Г. Фесенко // М. Атомиздат. 1972. - 248 с.

119. Захарченко, И.Н. Ренгеноструктурное исследование поверхностного слоя кристаллов титаната бария / И.Н. Захарченко // Дис. . к. ф.-м. наук. Ростов-на-Дону. 1978. - 174с.

120. Хаякава, С. Электронно-техническая керамика: Симпозиум по электротехнической и электронной технике при выставке электронной техники / С.Хаякава // -М. 1975. - 56 с.

121. Ouchi, Н. Preparation and Properties of PCM ceramics. National Technical Report /Н. Ouchi, M. Nichida, S. Hayakawa // - 1966. - V. 12, № 4. - P. 251259.

122. Яффе, Б. Пьезоэлектрическая керамика / Б. Яффе, У. Кук, Г. Яффе // М.: Мир.- 1974.-288 с.

123. IRE Standards on Piezoelectric Crystals the Piezoelectric Vibrator: Definitions and Methods of Measurement. Proc. IRE. - 1957. - V. 45. - P. 353-358.

124. IRE Standards on Piezoelectric Crystals: Determination of the Elastic, Piezoelectric and Dielectric Convents the Electromechanical Conpling Factor. Proc. IRE. - 1958. - V. 46. - P. 764-778.

125. Mason, W.P. Piezoelectric Crystals and Their Application to Ultrasonics / W.P. Mason // New York, Van Nostrand. 1950.

126. Mason, W.P. Elecrostrictive Effect in Barium Titanate Ceramics / W.P. Mason // Phys. Rev. 1948. - V. 74. № 9. - P. 1134-1147.

127. Берлинкур, Д. Пьезоэлектрические и пьезомагнитные материалы и их применение в преобразователях / Д. Берлинкур, Д. Керран, Г. Жаффе // Физическая акустика. Под ред. У. Мэзона. 1966. - Т. 1. - Ч. А.- С. 204-326.

128. Турик, А.В. ЦТННС пьезокерамический материал с аномально большими величинами пьезомодулей / А.В. Турик, В.Г. Смотраков, Г.И. Хасабова, Е.С. Цихоцкий // Изв. АН СССР. Сер. Неорга. материалы. -1993. - Т. 29. № 9. - С. 1291-1293.

129. Кузнецова, Е.М. Фазовые х-Т-диаграммы бинарных твердых растворов на основе ниобата натрия и роль дефектной подсистемы в формировании их свойств. Дисс. к. ф.-м. наук. Ростов-на-Дону: РГУ. 2001. - 205 с.

130. De Vries R.C., Burke J.E. // J.Amer. Ceram. Soc. 1957. - V. 40. №. -P. 200-210.

131. Турик, А.В. Реверсивные свойства сегнетокерамик типа BaTi03 на СВЧ / А.В. Турик, Е.Н. Сидоренко, В.Ф. Жестков, В.Д. Комаров // Изв. АН СССР. Сер.физ. 1970. - Т. 34. № 12. - С. 2590-2593.

132. Климов, В.В., Дидковская О.С., Савенкова Г.Е., Веневцев Ю.Н. // Неорганические материалы. 1995. -Т. 31. № 3. - С. 419-422.

133. Uchida, N. Temperature and Bias Characteristics of Pb(Zr-Ti)03. Families Ceramics / N. Uchida T. Ikeda // Jap. J. Appl. Phys. 1965. - V. 4. № 11.- P. 867-877.

134. Фрицберг, В.Я. Исследование реверсивной нелинейности в керамике ЦТСЛ / В.Я. Фрицберг, А.П. Гаевскис, А.Э. Капениекс // Республ. межведомств, сб-к научных трудов "Электрооптическая керамика". Рига. Изд-во Латв. госуниверситета. 1977. - С. 127-137.

135. Бурханов, А.И. Реверсивные зависимости диэлектрической проницаемости в сегнетокерамике a:PZN-(1-a:)PSN / А.И. Бурханов, A.B. Алпатов, A.B. Шильников, К. Борманис, А. Калване, М. Дамбекалне, А. Штернберг // ФТТ. 2006. - Т. 48. № 6. - С. 1047-1048.

136. Murdoch, F.J. Nonlinear dielectric for high power electronic tuning / F.J. Murdoch // Proc. of 20-th electronic components conference. New York. -1970.-№ 4.-P. 140-148.

137. Ogawa, T. Ferroelektric domain structures in lead free piezoelectrics ceramics composed Bi-layer structured / T. Ogawa, K. Nakamura // Jpn. J. Appl. Phys. -1999.-V. 38.-P. 5405-5409.

138. Исупов, В.А. Диэлектрики и полупроводники. Киев. 1981. № 19. - С. 3-6.

139. Куприянов, М.Ф. Сегнетоэлектрические морфотропные переходы / М.Ф. Куприянов, Г.М. Константинов, А.Е. Панич // Ростов-на-Дону. Изд-во Ростовского госуниверситета. 1992. - 245 с.

140. Fotinich, Y. Stresses in piezoceramics undergoin polarization switchings / Y. Fotinich, G.P. Carman // J. of Appl. Phys. V. 88. № 11. - P. 6715-6725.

141. Резниченко, Jl.А. Фазовые состояния и свойства пространственно-неоднородных сегнетоактивных сред с различной термодинамической предысторией / Л.А. Резниченко // Автореф. дисс. . д. ф-м. н. Ростов-на-Дону. 2002. - 42 с.

142. Вахрушев, С.Б. Процессы микроскопической перестройки структуры в сегнетоэлектриках с различными фазовыми переходами и родственных материалах / С.Б. Вахрушев // Дисс. . д. ф-м. н. (в форме научного доклада). Санкт-Петербург. 1997. - 85 с.