Электронное строение и относительная стабильность кластеров из элементов IIБ группы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Название раздела стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Критерии стабильности металлических кластеров.

1.2. Структурное и электронное строение малых кластеров из атомов элементов ИБ группы.

1.2.1. Кластеры ртути.

1.2.1.1. Безлигандные кластеры.

1.2.1.2. Линейные гомоатомные группировки ртути, стабилизированные лигандами.

1.2.1.3. Кластеры ртути циклического и объемного строения.

1.2.2. Кластеры цинка и кадмия.

2. Обоснование выбора методов расчета.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Закономерности электронного строения и относительной стабильности гомоатомных и гетероатомных кластеров ртути и цинка различного пространственного строения.

3.1. Исследование методом MNDO.

3.1.1. Вычислительные детали.

3.1.2. Гомоатомные кластеры ртути и цинка линейного строения.

3.1.3. Гомоатомные кластеры ртути и цинка циклического строения.

3.1.4. Гомоатомные кластеры ртути и цинка объемного строения.

3.1.5. Гетероатомные кластеры ртути и цинка линейного строения

3.1.6. Гетероатомные кластеры ртути и цинка циклического строения.

3.1.7. Гетероатомные кластеры ртути и цинка объемного строе

3.2. Исследование методом эффективных остовных потенциалов.

3.2.1. Вычислительные детали.

3.2.2. Гомоатомные кластеры ртути и цинка линейного строения

3.2.3. Гетероатомные кластеры ртути и цинка линейного строения.

3.2.4 Гомоатомные кластеры ртути и цинка циклического и объемного строения.

3.2.5. Гетероатомные кластеры ртути и цинка циклического и объемного строения.

ВЫВОДЫ.

В последние годы внимание широкого круга специалистов в области химии и физики, материаловедения, биологии и перспективных технологий было обращено к кластерам - объектам, содержащим от 2 до 105 связанных друг с другом атомов элементов. Этот интерес вызван необычными физическими, химическими и механическими свойствами этих систем.

Среди кластеров простых веществ особое место занимают металлические кластеры. Значительное внимание к ним объясняется сравнительной простотой их синтеза. Это стимулирует их изучение различными экспериментальными методами, а также делает актуальным разработку теоретических моделей, позволяющих понять на качественном уровне наблюдаемые в эксперименте свойства этих систем.

Одной из до сих пор нерешенных и практически значимых проблем современной химии кластеров является установление закономерностей электронной структуры устойчивых кластерных соединений, которые позволили бы сформулировать основные направления молекулярного дизайна данных систем. В настоящее время известен ряд теоретических моделей, связывающих стабильность металлических кластерных соединений с особенностями их электронного строения. Однако ни один из обсуждаемых в литературе критериев стабильности кластеров не имеет универсального характера в силу их специфичности и зависимости от природы элементов, образующих кластер, его симметрии и т.п.

В работах таких авторов, как К.Фукуи, Р. Вудворд, Р. Хоффман и др. [1-6], подчеркивалась важная роль, которую играет верхняя занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) в химических свойствах молекул. Развивая эту идею, авторы [7-10] предложили рассматривать связывающий характер ВЗМО в качестве необходимого критерия относительной стабильности*5 малых гомоатомных кластеров ртути различного пространственного строения.

Для кластеров, попадающих под действие этого критерия, имеет место выигрыш в полной энергии системы по сравнению с энергией системы изолированных атомов.

Для обоснования этой гипотезы в работах [7-10] были проведены расчеты электронной структуры кластеров ограниченным методом Хартри-Фока в параметризации MNDO. Однако, вне рамок рассмотрения в работах [7-10] остался целый ряд важных вопросов. Сюда относится, в частности, вопрос о том, применим ли данный критерий относительной стабильности кластеров, использующий указанную выше идею о связывающем характере ВЗМО, к кластерам из любых атомов ПБ группы. Невыясненным до сих пор остается также вопрос о том, будет ли справедлив данный критерий при использовании иной, чем в [7-10], параметризации гамильтониана системы.

Основная цель настоящей работы состоит в исследовании закономерностей электронного строения гомо- и гетероатомных кластеров из атомов ПБ группы периодической системы различного пространственного строения и изучении влияния характера ВЗМО на относительную стабильность данных систем.

В качестве объекта исследования были выбраны малые кластеры Hg и Zn различного пространственного строения. Такой выбор элементов позволяет, в силу их расположения в периодической системе, отнести полученные выводы на ПБ группу в целом. Основным инструментом исследования служит также, как в [7-10], ограниченный метод Хартри-Фока. При этом использовались две параметризации гамильтониана Хартри-Фока: на основе метода MNDO и на основе метода эффективных остовных потенциалов (ЭОП). Это позволяет повысить степень достоверности получаемых результатов.

Выводы

1. В рамках ограниченного метода Хартри-Фока в параметризации MNDO и метода эффективных остовных потенциалов проведены расчеты гомоатомных и гетероатомных кластеров ртути и цинка линейного, циклического и объемного строения.

2. Показано, что связывающий характер ВЗМО является одним из необходимых критериев относительной стабильности рассматриваемых кластеров. Выбор элементов, образующих данные системы, позволяет в силу их расположения в группе периодической системы элементов отнести полученные выводы на ПБ группу в целом.

3. Установлено, что относительная стабильность кластеров из элементов ПБ группы обуславливается величиной электроотрицательности атомов металлов и атомов лигандов, образующих кластер, а также способом их расположения в последнем.

4. В рамках метода MNDO показано, что гомоатомные кластеры цинка менее стабильны соответствующих кластеров ртути. Последовательная замена в гомоатомных кластерах ртути атомов Hg на атомы Zn приводит к нарастанию дестабилизации систем, по отношению к соответствующим гомоатомным кластерам ртути.

5. Показано, что на относительную стабильность гомоатомных и гетероатомных кластеров ртути и цинка оказывает влияние степень связанности атомов в кластерном остове. Увеличение степени связанности атомов в кластере приводит к повышению кулоновского отталкивания между атомами и, соответственно, к понижению относительной стабильности систем.

6. Установлено, что с увеличением степени связанности атомов в кластерном остове наблюдается усиление стабилизирующего влияния реберной координации лигандов, по сравнению с вершинной.

7. Установлено, что влияние акцепторного характера лигандов на относительную стабильность гомо— и гетероатомных кластеров ртути и цинка зависит от природы атомов металла, образующих кластер.

8. Проведено сравнение значений длин связей RHg-Hg> RHg-zn и Rzn-zn гомо- и гетероатомных кластеров ртути и цинка различного пространственного строения, рассчитанных в рамках метода эффективных остовных потенциалов (I) и метода MNDO (II). Показано, что в целом наблюдается следующая закономерность: значения RHg-Hg (I) превышают RHg-Hg (II), а значения Rzn-zn (I), наоборот, занижены по сравнению с RZnZn (II). Использование метода остовных потенциалов также дает завышенные результаты для связи Hg-Zn по сравнению с полуэмпирическим методом.

1. Фукуи К. Теория молекулярных орбиталей и реакционная способность. В сб. "Современная квантовая химия", т.1. М.: Мир, 1968, с. 59.

2. Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии. М.: Мир, 1971,206 с.

3. Deb В.М. A Simple Mechanicals Model for Molecular Geometry Based on the Hellmann-Feynmann Theorem. I. General Principles and Applications to AH2, AH3, AH4, HAB and ABC molecules J. Amer. Chem. Soc., 1974, v.96, №7. -P. 2030-2044.

4. Deb B.M. HOMO in molecular geometry. J. Chem. Educ., 1975, v. 52. - P. 314-319.

5. Deb B.M., Sen P.N., Bose S.K. Geometry predictions for HAB2, AB5 molecules based on their highest occupied molecular orbitals. Indian J. Pure Appl.Phys., 1976, v. 14.-P. 444-452.

6. Салем Л. Взаимодействие орбиталей и направление протекания реакций. -Успехи химии, 1970, т. 39, №8. С. 1494-1510.

7. Акамова JI.B., Пиняскин В.В., Томилин О.Б., Станкевич И.В., Чистяков A.JI. Влияние концевых групп на относительную стабильность линейных кластеров ртути. Ж. структ. хим., 1995, т.36, №4- С. 623-629.

8. Акамова JI.B., Томилин О.Б., Терехин И.И., Станкевич И.В. Влияние способа координации лигандов на относительную стабильность линейных кластеров ртути. Ж. структ. хим., 1998, т.39, №1- С. 26-34.

9. Томилин О.Б., Терехин И.И., Акамова JI.B. Об относительной стабильности циклических кластеров ртути. Ж. структ. хим., 1999, т.40, №6 - С.1044-1050.

10. Томилин О.Б., Акамова JI.B., Юдин П.А., Терехин И.И. Электронное строение и стабильность объемных кластеров ртути. Ж. структ. хим., 2001, т.42, №4.-С.623-630.

11. П.Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации и строение. М.: Наука, 1987.-263с.

12. Словоохотов Ю.Л., Стручков Ю.Т. Строение кластерных соединений переходных металлов и границы применимости правил подсчета электронов в полиэдрических молекулах Успехи химии, 1985, т. 54, №4. -С. 556-590.

13. Суздалев И.П.,Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействия, свойства. Успехи химии, 2001, т.70, №3-С. 203-240.

14. Губин С.П. Химия кластеров. Достижения и перспективы. ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1987, т.32, №1- С.3-15.

15. Александров Г.Г, Зольникова Г.Г., Крицкая И.И., Стручков Ю.Т.л

16. Молекулярная структура Os3(CO)10(fJ- -Вг)2 продукта реакции Os3(CO)i2 с (3—бромметилнафталином. - Координ. химия, 1980, т. 6, №4. - с. 626-628.

17. Churchill M.R., Bird Р.Н., Kaesz H.D., Fontal В., Bau R. The characterization of an anionic rhenium carbonyl hydride H2Re3(CO).2 ]. J. Amer.Chem. Soc., 1968, v. 90, № 25. - P. 7135-7136.

18. Churchill M.R., Bau R. Crystallographic studies on polynuclear rhenium carbonyl hidrides and anions. II. The characterisation of (n-C4H8)N.g[Re4(CO)iб]• -Inorg. Chem., 1968, v.7, №12. P. 2606-2614.

19. Wei C.H. Structural analyses of tetracobalt dodecacarbonyl and tetrarhodium dodecarbonyl. Crystallographic treatments of a disodered structure and twinned composite. Inorg. Chem., 1969, v. 8, № 11. - P. 2384-2397.

20. Albano V.G., Chini P., Martinengo S., Sansoni M., Strumolo D. New arrangments of transition metal atoms in carbido carbonil clusters of rhodium and cobalt. - J. Chem. Soc.Chem. Communs., 1974, №8. - P. 299-300.

21. Eady C.R., Johnston B.F.G., Guy I.I., Lewis B.E., Sheldrick G.M., et.al. Synthesis of Os5(CO)i5.2~, [HOs5(CO)i5]" and [H2Os5(CO),5]. X-ray crystal structure [(Ph3P)2N]+[HOs5(CO)15]~. J.Chem. Soc. Chem. Communs., 1976, №20.-P. 807-809.

22. Шапник M.C. Металлокластеры. Cop. образ, журнал, 1999, №5. -С. 54-59.

23. Corey E.R., Dahl L.F., Beck W. Rh6(CO)16 and its identity with previosly reported Rh4(CO)u.- J. Amer. Chem. Soc., 1963, v. 85, № 8.-P. 1202-1203.

24. Соколик P.А. Методы элементоорганической химии, типы переходных металлов. М.: Наука, 1975. 11с.

25. Wade К. Skeletal electron counting in cluster species. Some generalisations and predictions. Inorg. and Nucl. Chem. Lett, 1972, v. 8, №6. - P. 559- 562.

26. Wade K. Transition Metal Clusters. / Ed. by B.F.G. Yonston. Chichester.: Wiley. 1980.- 195p.

27. Corbett J.D. Polyanionic clusters and Networcs of the Early p-element metals in the Solid State Beyond the Zintl Boundary. - Angew. Chem. Int. Ed., 2000, v. 39.-P. 670-690.

28. W. van der Lugt. Polyanions in liquid ionic alloys: A decade of research.-J. Phys.: Condens. Matter., 1996, v 8, № 34. P. 6115-6138.

29. King R.B., Rouvray D.H. Chemical applications of group theory and topology. 7. A graph-theoretical interpretation of the bonding topology in polyhedral boranes, carboranes and metall clusters. J.Amer.Chem.Soc., 1977, v. 99. - P.7834.

30. Stone A.J. New approach to bonding in transition metal clusters and related compounds. - Inorg.Chem., 1981, v. 20, №2. - P. 563-571.

31. Lauher I.W. The bonding capabilityes of transition metal clusters. III. Two-dimensional suppoted clusters. J.Catal., 1980, v. 66, №1. - P. 237-241.

32. Lauher J.W. The bonding capabilities of transition metal clusters. IV. Three classes of carbonyl clusters compound. J.Organometal.Chem., 1981, vol. 213, №1- P. 25-34.

33. Ciani G., Sironi A. The stoichiometries of high nuclearity transition metal carbonyl cluster compounds. I. Compact close packed clusters.-J.Organometal.Chem., 1980, v. 197.-P. 233-240.

34. Elian M., Hoffman R. The bonding capabilities of transition metal carbonyl fragments. -Inorg. Chem., 1975, v. 14.-P. 1058-1067.

35. Hoffman R. Building bridges between inorganic and organic chemistry. -Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 1982, v.20.-P.711-724.

36. Губин С.П. Трехчленные металлоциклы. Успехи химии., 1985, т.54, №4. -С.556-590.

37. Костикова Г.П., Корольков Д.В. Электронная структура кластерных комплексов переходных металлов с лигандами слабого и сильного поля. -Успехи химии, 1985, т.54, №4. С.591-611.

38. Смирнов В.В., Тюрина JI.A. Кластеры Па и Ша групп: получение и реакционная способность. Успехи химии, 1994, т.63, №1.- С.57-72.

39. Kuznetsov А.Е., Corbet I.D., Wang L.-Sh., Boldyrev A.I. Aromatic Mercury Clusters in Ancient Amalgams. Angew.Chem.Int.Ed.Engl, 2001, v.40, №18-P.3369-3372.

40. Горелик M.B. Современное состояние проблемы ароматичности. Успехи химии, 1990, т. 59, №2.- С. 197-228.

41. Минкин В.И., Глуховцев М.Н., Симкин Б.Я. а-ароматичность и а-антиароматичность. Ж. орган, химии, 1988, т. 24, №1.- С. 3-24.

42. Kuznetsov A.E., Zhang H.-F., Boldyrev A.I., Wang L.Sh. Observation of All -Metall Apomatic Molecules. Science, 2001, v. 291.-P. 859-861.

43. Волкова Jl.M., Магарилл C.A. Об образовании многоатомных катионов ртути. Ж. структ. химии, 1999, т.40, №2. - С. 314-323.

44. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика. Т.1. Механика. М.: Наука, 1973, 583 с.

45. Hilpert K.I. Mass spectrometric equilibrium study of the molecule Hg2. -Chem. Phys., 1982, v. 77, №3.-P. 1425-1430.

46. Zehnacker A., Duval M.C., Jouvet C., Lardeux Dedonder C., Solgadi D., Soep В., Benoist d'Azy O. Experimental study of the cold mercury dimer. - J. Chem. Phys., 1987, v. 86, №11. - P. 6565-6566.

47. Linn S.H., Liao C.L., Liao C.X., Brom J.M., Ng C.Y. Photoionization study of Hg2. Chem Phys. Lett., 1984, v. 105, №6. - P. 645-650.

48. Schaufer M., Dimopoulou Rademann O., Rademann K., Even U., Hensel F. Direct absorption spectra of jet-cooled Hg2. - J. Chem. Phys., 1989, v. 90, №8. -P. 4630-4631.

49. Pastor G.M., Stampfli P., Benneman K.H. On the transition from van der Waals to metallic in Hg-clusters as a function of cluster size. Phys. Scr., 1988, v. 38, №4.-P. 623-626.

50. J. Phys. Chem., 1987, v. 91, №5.-P. 1084-1087.

51. Wang Y., Heinz-Yurgen F., Michael D. Structural changes induced by an excess electron in small mercury clusters. Int. J. Mass. Spectrom., 2001, v. 201, № 1-3.-P. 197-204.

52. Магарилл C.A. Первухина H.B., Борисов C.B., Пальчик H.A. Кристаллохимия соединений низковалентной ртути. М.: Янус -К, 2001, 168с.

53. Первухина Н.В., Магарилл С.А., Борисов С.В., Романенко Г.В., Пальчик Н.В. Кристаллохимия соединений, содержащих ртуть в низких состояниях окисления. Успехи химии, 1999, т. 68, № 8. - С. 683-707.

54. Stammereich Н., Sans Т.Т. Hg-Hg stretching frequencies and bond lengths in 4- mercurous compounds. J. Molec. Struct., 1967, v. 1, №1. - p. 55-60.

55. Hursthouse M.B. Zinc, cadmium and mercury. Mol. Struct. Diffract. Meth., 1973, v. 1. — p. 716-729, 1975; 1975, v.3.- P. 422-435.

56. Mereiter К., Zemann J., Hewat A.M. Eglestonite, Hg233Cl302H: Confirmation of the chemical formula by neutron powder diffraction. Amer. Mineralog., 1992, v. 77, №7-8.-P. 839-843.

57. Первухина H.B., Романенко Г.В., Борисов C.B., Магарилл С.А., Васильев В.И. Кристаллическая структура поярковита Hg3OCl. - Ж. структ. химии, 1999, т. 40, №1.-С. 187-191.

58. Angel R.J., Cressey G., Cridde A. Edgarbaileyite, Hg6Si207: The crystal structure of the first mercury silicate. Am. Mineral., 1990, v. 75, №9-10. - P.1192-1200.

59. Szymanski J.T., Roberts A.C. The crystal structure of szumanskite a partly1.Л (disodered (Hg-Hg) , (Ni, Mg) hydronium carbonate - hydroxide - hydrate. - Canad. Mineralog., 1990, v. 28, №4. - P. 709-718.

60. Croat L.A., Roberts A.C., Page Y.Le. The crystal structure of wattersite, Hg4,+Hg2+-Cr6+06. Canad. Mineralog., 1995, v.33, №1. - P. 41-47.

61. Roberts A.C., Crice I.D., Gault R.A., Criddle A.I., Erd R.C. Powder Diffract., 1996, v. 11,-P. 45.

62. Szumanski I.T., Croat L.A. The crystal structure and calculated Powder Diffraction data for zvygintsevite, Pd3Pb. Canad. Mineral., 1997, v. 35, №3. -P. 765-773.

63. Уэллс А. Структурная химия./ В трех томах, М.: Мир.-1988., т. 3. 564 с.

64. Crdenic D., Sicurica М., Vickoovic J. A redermination of the crystal structure of mercury (I) nitrate dihydrate. Acta Crystallogr., Sect. В., 1975, v. 31. - P. 2174-2175.

65. Schriewer Poettgen M.S., Yeitschko W. The Crystal Structures of Two Mercury Perrhenates. - Z. Anorg. Allg. Chem., 1994, v. 620. - P. 1855-1860.

66. Dorm E. The crystal structure of mercury (I) sulphate and selenate. Acta Chem. Scand., 1969, v. 23, №5.-P. 1607-1615.

67. Martin-Frere I., Ieannin Y. Synthesis and X-rray structure of the Ferst Mercury (I) Containing Polytung - State, (Hg2)2W0(H20) (AsW9O33)2.10~, wuth an Open - Shell Structure. - Inorg. Chem., 1984, v. 23. - P. 3394-3398.

68. Kamenar В., Matkovic Calogovic D., Nagl A. Structural study of the system Hg2)-N205-H20; crystal structures of three basis mercury (I) nitrates-hydrolysis products of mercury (1) nitrate dihydrate. - Acta Crystallogr., 1986, v. 42, №4. -P. 385-389.л i

69. Johansson G. An X-Ray Investigation of the Structure of the Hg2 Jon in

70. Solution. Acta Chem. Scand., 1966, v. 20. - P. 553-562.

71. Tan K.-H., Taylor M.I. Vibrational spectra of mercury (I) nitrate in agulous solution and of the crystalline hydrolysis products. Aust. J. Chem., 1978, v. 31. -P. 2601-2608.

72. Dorm E. The Crystal Structure of Mercury (I) Hexafluorosilicate Dihydrate. -Acta Chem. Scand., 1971, v. 25. P. 1655-1662.

73. Ledeserf M., Rebbah A., Labb Ph. Hg9P5I6: a new mercury (I,II) structural determination. Z. Kristallogr., 1990, v. 192, №3-4. - P. 223-231.

74. Dewan I.C., Kepert D.L., White A.H. Crystal structure of tris (NN -deethyldithiocarbamato) oxoniobium (V) and vanadium (V). - J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1973, v. 893, №20. - P. 2082-2086.1. Л I

75. Taylor D. Coordination compounds of Hg2 : the crystal structure of bis (acridine) dimercury (I) perchlorate. Austr. J. Chem, 1976, v. 29, №4. - P. 723-730.

76. Kepert D.L, Taylor D, White A.H. Crystal structure of hexakis (triplhenylphosphine oxide) dimercury (I) bisperchlorate. I. Chem. Soc. Dalton Trans, 1973, v. 392, №16.-P. 1658-1662.

77. Brodersen K, Roelz W. Sbile Quesksilber (I) Schwefel - Verbindungen. 3. Untersuchungen zur Donorfaehigkeit des Schwefels am Quecksilber (I) - Ion. -Chem. Ber, 1977, v. 110, №3. - S. 1042-1046.

78. Lindh B. The crystal structure of mercury (I) o-phthalate. Acta. Chem. Scand, 1967, v. 21, №10. - P. 2743-2752.

79. Cutforth B.D, Daves C.C, Dean P.A.W, Gillespie R.I, Ireland P, Ummath P.K. Preparation and Raman spectra of compaunds of the Hg3 cation. Crystal structure of trimercury bis (hexafluoarsenate (V)) Hg3(AsF6)2. Inorg. Chem, 1973, v. 12, №6.-P. 1343-1347.

80. Brown I.D., Gillespie R. I., Morgan K.R., Sawyer I.F., Schmidt K.I., Tun Z., Ummat P.K., Verkris I.E. Preparation and Crystal Structures of Hg3(NbF5)2S04, Hg3(TaF5)2S04, Hg4(Ta2Fn)2. Inorg. Chem., 1987, v. 26, №5. - P. 689-693.

81. Ellison R.D., Levy H.A., Fung K.W. Crystal and molecular structure of trimercury chloroaluminate, Hg3(AlCl4)2. Inorg. Chem., 1972, v. 11, №4. - P. 833-836.

82. Cutforth B.D., Gillespie R.I., Ireland P., Sawyer I.F., Ummat P.K. Preparation and crystal structure of tetra mercury bis (hexafluoroarsenate), Hg4(AsF6)2. -Inorg. Chem., 1983, v. 22, №9. P. 1344-1347.

83. Heeger A.I., Mac Diarmid A.C. Hg3^AsF6: Incommersurate linear chains with quasionedimentional lattice. Dinamics and electronic properties. Mol. Metals. Proc. NATO Conf. Mol. Metals., Les., Arcs, 1978. New-York-London, 1979, p.r 419-454.

84. Мухин С.И. Зона прводимости в квазиодномерном несоизмеримом соединении Hg3sAsF6. Физ. тв. тела. - 1982, т. 24, №5. - С. 1446-1448.

85. Tun Z., Brown I.D. The low-temperature structures of Hg3gSbF6 and Hg3^TaF6.- Acta Crystallogr., 1986, v. B.42, №3. P. 209-213.

86. Mukhin S.I. Fermi surface of quasi-one-dimensional incommensurate Hg3 6AsF6. J. Low. Temp. Phys., 1982, v. 48, №5-6. - P. 405-416.

87. Aurivillius K., Folkmarson L. The Crystal structure of terlinquait Hg402Cl2. -Acta Chem. Scand., 1968, v. 22, №8. P. 2529-2540.

88. Романенко Г.В., Первухина H.B., Борисов C.B., Магарилл С.А., Васильев г В.И. Кристаллическая структура кузнецовита Hg3(As04)Cl. Ж. структ.химии, 1999, т. 40, №2. С. 324-330.

89. Burns Р.С. The structure of edoylerite determined from a microcrystal. Canad. Mineralog., 1999, v.37,№l.-P. 113-118.

90. Hammerle В., Muller E.P., Wilkinson D.L., Muller G., Peringer P. Synthesis and structure of bisfsulphato. tris |u-bis(diphenylphoshino)methano] triangulo-trimercury. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1989, №20. - P. 1527-1528.

91. Nielsen I.W., Baenziger N.C. The crystal structure of NaHg2, NaHg and Na3Hg2.- Acta Crystallogr., 1954, v. 7, №3. P. 277-282.

92. Gaede W., Weiss E. (Ti5-CH3C5H4)Mn(CO)2Hg.4, eine Verbindungen mit einem Mn4Hg4-achtring und zusaetzlichen Hg-Hg-Bindungen. Angew. Chem., 1981, v. 93, №9. - P. 796-797.

93. A 96.Колобова H.E., Валуева З.П., Казимирчук Е.И., Адрианов В.Г., Стручков

94. Ю.Т. Синтез и некоторые свойства тетра г|5циклопентадиенилдикарбонилрений ртути. Изв. Ан СССР., Сер. Хим., 1984, №4. -С. 920-923.

95. Deiseroth H.-I., Strunck A. Hg8-cluster ("Mercurban") in Rbi5Hg.6. -Angew.chem., 1989, v.101,№9.-P. 1286-1287.

96. Wurst K., Strahle I. Z. Anorg. Allg. Chem., 1991, v. 595, - P. 239.

97. Ragosta I.M., Burlitch I.M. Assembly, Disassembly, and Reassembly of a large Mercury Cobalt Carbonyl Cluster, Hg9Co6(CO)i8. Organometallics, 1988, v. 7.-P. 1469-1476.

98. King R.B. The Role of Toroidal and Cylindrical Bonding Manifolds in Coinage Metal and Mercury Clusters. J. Chem. Inf. Comput. Sci., 1994, v.34. -P. 410^117.

99. Жиляева Е.И., Любовская P.H., Хидекель M.JI., Шибаева Р.П., Розенберг Л.П., Симонов М.А., Нейланд О.Я., Бите Д.Б. Новые катион-радикальные соли тетраметилтетратиафульвалена с хлормеркуратными анионами. -Докл. АН СССР, 1980, т. 250, №4. С. 867-870.

100. Шибаева Р.П., Розенберг Л.П. Структура электропроводящих комплексов на основе катион-радикалов. Кристаллография, 1981, т. 26, №6. - С. 1224-1231.

101. Дьяченко О.А., Грицелло В.В., Шилов Г.В., Любовская Р.Н., Любовский Р.Б. Синтез и кристаллическая структура органического полупроводника (ET)4Hg2I6. Изв. АН Сер. хим., 1994, т.43, №7. - С. 1240-1244.

102. Fabry I., Maximov В.A. Structure of bis(tetraethylammonium) hexaiododemercurate (II) diiodomercury (II). Acta crystallogr. C, 1991, v. 47, №1.-P. 51-53.

103. Bell N.A., March L.M., Nowell I.N. Mercury (II) halide complexes of tetriary phospines. Part XIII. Crystal structure of PH3PhgI2.2. Inorg. Chim. Acta., 1989, v. 156, №2. - P. 201-204.

104. Федоров П.М., Пахомов В.И. Уточнение строение аниона Hgl3 в N(CH3)HgI3. Координац. хим., 1975, т. 1, №8. - С. 1140-1143.

105. Дьяченко О.А., Коновалихин С.В., Шилов Г.В., Любовская Р.Н., Алдошина М.З., Любовский Р.Б. Синтез и кристаллическая структурадейтерированного органического проводника (d8-ET)4Hg2(SCN)2Cl2. -Изв. АН Сер. хим., 1995, т.44, №5. С. 905-909.

106. Contretas J.G., Segull G.V. Infrared and Raman spectra of sonu iodidebridged complexes of mercury (II). Specrosc. Lett., 1987, v. 20, №8. - P. 591-599.

107. Kaupp M., von Schnering H.G. Domonance of linear 2-coordination in mercury chemistry, quasirelativistic and nonrelativistic ab initio pseudopotential study of (HgX2)2 (X=F, CI, Br, I). Inorg. Chem., 1994, v.33, №12. - Р.2555-2564.

108. Schroeder W., Wiggenhauser H., Schrittenlacher W., Kolb D.M. The optical spectra of matrix-isolated Znn (n<6). J. Chem Phys., 1987, v. 86, №3- P. 1147-1151.

109. Ault B.S., Andrews L. Ultraviolet absorption spectra of Zn2 and Cd2 in solid argon and krypton at 10K. J. Mol. Spectrosc., 1977, v. 65, №1. - P. 102-108.

110. Su-Ching H., Huang Y., Brebrick R.F. Interatomic potentials for Zn2 from the absorption spectra of the 213.8 nm line. J. Phys. E: Atom and Mol. Phys., 1985, v. 18, №15.-P. 3187-3195.

111. Ballone P., Galli G. Accurate pseudopotential local-density-approximation computations for neutral and ionized of the IB and IIB groups. Phys. Rev. В., 1990, v. 42, №2. - P. 1112-1123.

112. Cooper W.F., Clarke G.A., Hare C.R. Molecular Orbital Theory of the Diatomic Molecules of the first Row Transition Metals. J. Phys. Chem., 1972, v. 76, №16.-P. 2268-2273.

113. Schmidke H. -H., Wolf A. Non-empirical calculations on diatomoc transitionmetals. I. An investigation of various orbital contraction schemes of gaussian basis sets on the SCF levels for Zn2- Chem .Phys.Lett., 1977, v.50, №3. P. 451-454.

114. Hay P.I., Dunning Т.Н., Raffenetti R.S. Electronic states of Zn2. Ab initio calculations of a prototyp for Hg2. J. Chem. Phys., 1976, v.65, №7. - Р.2679-2689.

115. Bender C.F., Rescigno T.N., Schaefer H.F., Orel A.E. Potential energy curves for diatomic zinc and cadmium. J. Chem.Phys., 1979, v. 71, №3. - P. 1122— 1127.

116. Zhao I. Density-functional study of structures and electronic properties of Cd clusters. Phys. Rev. A., v. 64 - P. 43204.

117. J 120. Busani R., Folkers M., Cheshnovsky O. Direct Observation of Band-Gapclosure in Mercury Clusters. Phys.Rev.Lett., 1987, v. 81- P. 3836-3839.

118. Zhao I., Chem X., Wang G. Size dependence of the ionization potential of Cd clusters. Europhys. Lett. - 1994, v.28, №5. - P.311-325.

119. Flad H.-I., Schautz F., Wang Y., Dolg M.,Savin A. On the bonding of small group 12 clusters. Eur. Phys. I. D, 1999, v. 6. P.243-254.

120. Tomonary M., Tatewaki H., Nakamura T. The electronic structure of smal zinc clusters. Resemblance of the clusters to bulk Zn. J. Chem. Phys., 1984, v. 80, №1.-P. 344-352.

121. Faggiani R., Gillespie R.J., Vekris J.E. The cadmium (1+) ion Cd22+; X-ray crystal structure of Cd2(AlCl4)2. Soc. Chem. Commun., 1986, №7. - P. 517518.

122. Staffel Т., Meyer G. Synthesis and crystal strucnure of Cd(AlC14)2 and Cd2(AIC14)2. J. anorg. und allg. Chem., 1987, v. 548, №5. - P. 45-54.

123. Voyiatzis G.A., Papatheodorou G.N. Raman spectra and structure in metal-metal halide metals. The Cd-CdX and Cd-Cd(AlCl4)2 (CI, Br, I) systems. J. Electrochem.Soc., 1990, v.137,№3.-P. 170-173.

124. Веснин Ю.И. Рефрактометрическое изучение растворов кадмия в его расплавленных галогенидах. Изв.Сиб.отд.Ан СССР. Сер.хим.наук, 1967, вып. 3, №7. - С. 57-62.

125. Kaupp М., von Schnering H.G. Orogin of the Unique Stability of Condersed-Phase Hg2 . Abinitio Investigation of M' and M" species (M=Zn, Cd, Hg). -Inorg. Chem., 1994, v. 33. P. 4179-4185.

126. Kaupp M., von Schnering H.G. Ab inition compazison of the (MX2)2 dimers (M=Zn, Cd, Hg; X=F, CI, H) and study of relatinstic effects in crystalline HgF2.- Inorg. Chem., 1994, v. 33, №21. P. 4718-4722.

127. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990, 384 с.

128. Roothaan C.C.J. New developments in molecular orbital theory. Rev. Mod. Phys., 1951, v.23, №2. - P. 69-89.

129. Войтюк А.А., Близнюк Л.А. Параметры метода MNDO для атома цинка.- Ж.структ. химии, 1987, т. 28, №5.- С. 20-24.

130. Жанпеисов Н.У., Жидомиров Г.М. Параметризация полуэмпирического квантовохимического метода MINDO/3 для цинкосодержащих соединений. -Ж. структ. химии, 1992, т. 33, №1. С. 151-153.

131. Moeller С., Plesset M.S. Note on an approximation treatment for many-electron systems. Phys. Rev., 1934, v. 46. - P. 618-622.

132. Parr R.G., Yang W. Density functional theory of atoms and molecules (Oxword. Univ. Press, Oxword, 1989).

133. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. / by Foresman I.B., Frisch A. GAUSSIAN. Icc. Pittsburgh, PA.- 302 p.

134. Kohn W., Sham L.I. Self-consistens field equation including exchange and correlation effect. Phys. Rev., 1965, v. 140A. - P. 1133-1138.

135. Борисов Ю.А. Оценка стабильности кластеров с помощью теории функционала электронной плотности. Успехи химии, 1985, т.54. №4. - С. 619-636.

136. Stewens W.J., Basch Н., Krauss М. Compact effective potentials and effucient, shared-exsponent basis sets for the first- and second-row atoms. -J.Chem. Phys., 1984, v.81.-P. 6026-6038.

137. Stewens W.J., Krauss M. Relativistic compact effective potentials and effucient, shared-exsponent basis sets for the third -, fourth -, and fifth row atoms. - Can. J. of Chemistry, 1992, v.70, №2. - P. 612-630.

138. Hay P.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg. J. Chem. Phys., 1985, v. 82.-P. 270-283.

139. Pacios L.F., Christiansen P.A. Ab initio relativistic effective potentials with spin-orbit operators. I. Li through Ar. J. Chem. Phys., 1985, v. 82. - P. 26642675.

140. Andrae D., Haeussermann, Dolg M., Stoll H., Preuss H. Energy-Adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements. -Theor.Chim.Acta, 1990, v.77. P. 123-130.

141. EMSL basis set Library http: //www.emsl.pnl.gov:2080/form/basisform.html

142. Schmidt W., Baldridge K.K., et. al. The General Atomic and Molecular Electronic Structure System-J. Comput. Chem., 1993, v. 14.-P. 1347-1363.147. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

143. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. Chem. Phys.Lett., 1997, v.281. - P. 151-156.149. http://www.mopac.com