Электронное строение и свойства диоксиминов никеля, палладия и платины тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СВОЙСТВА ДИОКСИМИНОВ МЕТАЛЛОВ. МЕТОД МО ЛКАО.

1.1. Комплексы о4-диоксимоб с никелем, палладием и платиной.

1.2. Метод МО ЛКАО.

1.2Л. Метод Хартри-Фока-Г^таана.

1.2.2. Метод Малликена-Вольфсберга-Гельмгольца.

1.2.3. Электронные спектры поглощения.

1.2.4. Метод МО и межмолекулярное взаимодействие.

ГЛАВА II. ЭЛЕКТРОНКЮЕ СТРОЕНИЕ оС-ДИОКСШОВ И ИХ

КОМПЛЕКСОВ С НИКЕЛЕМ,. ПАЛЛАДИЕМ И ПЛАТИШЙ.

2.1. Расчет электронной структуры методом МВГ.

2.2. Электронное строение и природа химической связи в диоксиминах.

ГЛАВА III. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ.

3.1. Введение.

3.2. Изучение реакционной способности диоксиминов по отношению к кислороду, пероксидным частицам и воде.

3.3. Квантовохимическое изучение каталитической активности диоксиминов в уретанообразовании.

3.4. Межмолекулярное взаимодействие, способ упаковки в кристаллах и растворимость планарных диоксиминов.

ГЛАВА 1У. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

4.1. Интерпретация электронных спектров поглощения планарных диоксиминов.

4.2. Фотохимическое поведение <ч-диоксимов и их пленарных комплексов.

ВЫВОДЫ.

ЛИТЕРАТУР А.

- 4

Координационные соединения «с -диоксимов с переходными металлами представляют большой интерес как объект теоретического исследования и практического применения /1-8/. Они широко используются как аналитические реагенты для определения металлов в рудах, сплавах и других промышленных объектах /5/, в качестве катализаторов полимеризации уретанов /50,51/, обладают каталитической активностью в окислительно-восстановительном катализе разложения перекиси водорода /6/ и специфической электропроводностью /142/.

Проблема расчета электронной структуры координационных соединений и анализа происхождения их свойств методом МО JIKA0 является одной из наиболее актуальных в современной неорганической химии /9-17/. Расчетные данные по электронной структуре в принципе позволяют выявить природу каталитической активности комплексов, изучить механизмы их химических реакций, фотохимическое поведение и окислительно-восстановительные свойства.

Целью настоящей работы является расчет электронного строения координационных соединений -диоксимов с никелем, палладием и платиной и анализ их свойств, в том числе природы химической связи, электронных спектров поглощения, фотохимического поведения, механизма катализа полимеризации уретанов, реакционной способности и возможных способов упаковки в кристаллах. С целью сравнительной оценки характеристик электронного строения диоксиминов никеля, палладия и платины и изучения их реакционной способности была рассчитана также электронная структура комплекса ^с-диметилглиоксима с кобальтом (II).

В настоящей работе впервые проведено систематическое изучение электронной структуры ^-диоксимов и их комплексов с

- b никелем, палладием и платиной. Па основе электронного строения комплексов рассчитаны изменения полной энергии в переходных состояниях комплекс-комплекс, комплекс-реагент при сближении составных частей друг к другу, где в качестве реагентов взяты окислительные частицы, молекулы воды и изоцианата. Полученные данные по значениям изменения полных энергий реагентов позволили сделать выводы относительно малой реакционной способности диоксиминов никеля (il), палладия (II), платины (ll) по отношению к кислороду, пероксидным частицам и воде, проанализировать возможные способы координирования реагентов к катализатору на стадии инициирования каталитической реакции образования полиуретанов, определить характер взаимодействия между молекулами-мономеров при образовании полимерных диоксимино-вых цепей. Из расчета электронных плотностей на связях и. -диок-симов и их комплексов с металлами Ni. , Ра , Pt в основном и в возбужденных электронных состояниях определены возможные каналы их фотохимического распада.

Первая глава настоящей работы содержит обзор литературы по строению и физико-химическим свойствам диоксиминов никеля, палладия и платины, описание методов расчета электронного строения молекулярных систем в приближении Хартри-Фока-Рутаана (ХФР) и полуэмшфического варианта МО ЛКАО в приближении Малликена-Вольфсберга-Гельмгольца(МВГ). Б ней также дан краткий обзор литературы по методам расчета изменения полной энергии реагентов при их взаимодействии.

Во второй главе приведены данные по расчету электронного строения лигандов L Иг , L Н , L 2 и комплексов в различных зарядовых состояниях И= 0,+1,+2, где М - N1 , Pd , Pt a L Ht -глиоксим, диметилглиоксим и этилметилглиок-сим. Проведен анализ данных по электронному строению комплексов с различными диоксимными лигандами. Изучены природа химической связи в диоксимина и перераспределение электронной плотности при координировании лигандов.

В третьей главе на основе электронных структур рассчитанных систем и изменений полных энергий при взаимодействии комплекс-реагент, полученных по схеме Клопмана, исследовано реак-ционноспособность диоксиминов никеля (II), платины (II) и палладия (II) по отношению к молекуле воды и к окислительным частицам НА H02f но;, изучена стадия инициирования реакции образования полиуретанов в присутствии диоксиминов, возможные упаковки комплексов при кристаллообразовании диоксиминов и зависимость их растворимости от состава и строения.

В четвертой главе приведены данные по расчету энергий и сил осцилляторов одноэлектронных переходов и их отнесение к экспериментальным полосам поглощения в ^ -диоксимах и их комплексах с никелем, палладием и платиной. Анализ значений сил осцилляторов электронных переходов и электронных плотностей на связях в основном и в возбужденных электронных состояниях позволил рассмотреть возможные каналы фотохимического распада исследуемых систем.

Полученные теоретические данные по механизму катализа полимеризации уретанов позволяют обосновать с помощью квантово-хими-ческих оценок выбор катализаторов для ускорения этой реакции.

Основные положения, защищаемые в диссертации:

1. Рассчитана электронная структура комплексов никеля, палладия и платины с «^-диоксимами с учетом всех валентных электронов.

2. Образование промежуточного комплекса на стадии инициирования каталитической реакции образования полиуретанов в присутствии диоксиминов проходит с координацией реагентов на периферийных атомах катализатора.

3. Малая реакционная способность диоксиминов никеля (II), палладия (II) и платины (II) по отношению к кислороду, перо-ксидным частицам и воде обуславливается слабым изменением полной энергии взаимодействующих молекул вследствие "низкого" расположения ВЗМО комплексов, содержащих d.^ АО центральных атомов. Они кристаллизуются в таких конфигурациях, для которых достигается максимальные значения изменения полной энергии систем.

Фотохимический распад с разрывом водородных связей коррелирует со значениями порядков разрываемых связей, рассчитанными для возбужденных состояний систем в приближении "замороженных орбиталей".

Выражаю глубокую благодарность члену-корреспонденту АН MGCP Исааку Борисовичу Берсукеру и старшему научному сотруднику Станиславу Сергеевичу Будникову за постоянную помощь, внимание к работе и ценные советы.

выводи

1. Методом Малликена-Вольфсберга-Гельмгольца с самосогласованием по зарядам на атомах и на J -, Р -, cL -конфигурациях центрального иона рассчитано электронное строение 40 координационных и ли-гандных систем: [м(L ~Н),]", где L -глиоксим ГлНг> , диметилглиок-сим (^f^) и этилметилглиоксим (EMEgJ , М - Ni. , Pd. и Pt , п. = О, +l,+2,DHz,№-\ D"2, ГлНг ,ГпН-\ Г*~г ,[C0(2) HJ2] , [Со(])Н)г (HzO)Jf и H20z , Н20 , но; , ист; Ог и показано, что комплексообразование - диоксинов с никелем (II), палладиемCi5 и платиной (II) цриводит к увеличению порядков связей N~ О и N -С, что связано с образованием пяти- и шестичленных циклов,

2. Проведен анализ природы химической связи диоксиминов [М(1~Юг] , L = Гл1^, , ЕМй) и установлено, что изменение порядков связей М- N , разрывающихся при диссоциации,антибатно с изменением заряда на атомах металла и симбатно с известной из литературы экспериментальной устойчивостью в водных средах.

3. йа основании электронного строения рассчитанных систем и изменения полной энергии показано, что реакционная способность диоксиминов никеля(II), палладия(II), и платины (П) по отношению к кислороду, пероксидным частицам и воде мала.

4. Проведен анализ изменения энергии при образовании промежуточного комплекса в реакции образования полиуретанов в присутствии (J\k(i>H)2] и показано, что в нем молекула спирта кислородом координирована к атому водорода, а изоцианатогруппа к атому кислорода водородной связи.

5. Из анализа способов упаковки диоксиминов Ni (П) , PcL (П) и (il) в кристаллах и расчета зависимости изменения полной энергии молекул от расстояний между атомами металлов и лигандов найдено, что взаимодействие диметилглиоксима-тов между собой энергетически и стерически является наиболее выгодным в том случае, когда их сближение происходит в такой конфигурации, в которой плоскости молекул параллельны, атомы металла образуют прямую и комплексы повернуты друг относительно друга на 90°. Для этилметилглиоксиматов значения изменения полной энергии максимальны при связывании систем через атомы металла и кислорода. б. В дипольном приближении рассчитаны энергии, моменты одноэлектронных переходов и силы осцилляторов свободных лигандов и комплексных систем в различных зарядовых состояниях. Проведен анализ происхождения полос поглощения и установлено, что электронные переходы в комплексах относятся к трем типам M-L,L-M, L-L. Рассмотрены возможные каналы фотохимического распада рассчитанных систем. Показано, что наиболее вероятным является разрыв О-Н-О связей в комплексах и 0-Н в ли-гандах, что согласуется с литературными экспериментальными данными.

1. Чугаев Л.А. Химия комплексных соединений. - Л.: Наука, 1979, с.486.

2. Чугаев Л.А. Избранные труды. М.: Изд-во АН СССР,1954, т.1, с.579.

3. Чугаев Л.А. Избранные труды. М.: Изд-во АН СССР,1962, т.З, с.490.

4. Самусь Н.М., Дамаскина O.H., Лукьянец Т.С. Реакции замещения в координационных соединениях кобальта. Кишинев: Штиинца, 1970, с.167.

5. Алимарин И.П. Аналитическая химия платиновых металлов.- М.: Наука, 1972, с.614.

6. Пешкова В.М., Савостина В.М., Иванова Е.К. Аналитические ре" агенты: Оксимы . М.: Наука, 1977, с.236.

7. Egneus В. Investigation of dioximes and their metal completes. Talanta, 1972, v.19. N 11, p.1387-1419.'

8. Schrauzer G.N., Windgassen R.J. Uber cobaloxime (II) und de-ren beziehung zum vitamin В12» ~ Chemiste Berichte, 1961,v. 99, N 2, p.602-610.

9. Берсукер И.Б., Аблов А.В. Химическая связь в комплексных соединениях. Кишинев: Штиинца, 1962, с.208.

10. Ю.Оргел Л.Е. Введение в химию переходных металлов. М.: Мир, 1964, с.210.

11. П.Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигаццов. М.: Мир, 1964, с.360.

12. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений: Введение в теорию. Л.: Химия, 1971, с.312.

13. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. Л.:Химия,1975, с.349.

14. Bersuker I.В. The Jahn. Teller effect and vibronic interactions in modern chemistry. - New-York - London: Plenum publishing corporation, 1984, p.333.

15. Берсукер И.Б., Полингер В.З. Виброндае взаимодействия в молекулах и кристаллах. М.: Наука, 1983, с.336.

16. Bersuker I.B., Polinger V.Z. Vibronic interactions and the

17. Jahn-Teller effect. Ins Advances in quantum chemistry. -New-York-London: Academic Press, 1982, v.15, p.85 - 160.

18. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979, с.296.

19. Драго Р. Физические методы в неорганической химии. М.: Мир, 1967, с.590.

20. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций.-М.: Мир, 1971, с.592.

21. Аблов А.В. Пространственная конфигурация диоксиминов кобальта. ДАН СССР, 1954, т.ХСУП, № 6, с.1019-1022.

22. Nakahara A. Studies on dimethylglyoxiraato cobalt (III) complexes: III.Direct evidence for the planar coordination of two dimethylglyoximate ions in bis-(dimethylglyoximato)-co-balt (III) complexes. Bull.Chem.Soc.Jap.,1956,v.29, U 2, p.296-301.

23. Nakahara A., Fujita J., Isuchida R. Studies on dimethylg-lyoximato-cobalt (III) complexes: IV. Intramolecular O-H-O hydrogen bonds in bis-(dimethylglyoximato)-cobalt(III) complexes. Bull.Chem.Soc.Jap.,1955,v.28,N 7, p.473-475.

24. Godyck i S.L., Rundle R.E. The structure of nickel dimet-hylglyoxime. Acta Crist., 1953, v.6, p.487-494.

25. Frasson E., Panattoni C., Zanneti R. X-ray study of the metal complexes with glyoxime; II. Strusture of the Pt-di-methyl-glyoxime. Acta Cryst.,1959,v.12,N12,p.1027-1031.

26. Banke C.V., Barnum D.W. Intermolecular metal-metal bonds and solubility of some nickel and palladium complexes of vic-dioximes. J.Am.Chem.Soc.,1958,v.80tN 14,p.3579-3582,

27. Frasson E., Panattoni C. X-ray studies of the metal complexes with the glyoximes: IV.Structure of the Ni-methyl-ethyl-glyoxime. Acta Cryst., 1960,v.13,N 2,p.893-898.

28. Bowers R.H., Bonks V.C., Jacobson R.A. A Redetermination of the Crystal and molecular structure of sickel (II) 'e!t-hylmethylglyoxime• Acta Cryst., 1972, v.B28,U 8,p.2318 -2322.

29. Calleri M., Ferraris G. The crystal and molecular structure of 'nickel-Slyoxime. Acta Cryst., 1967, v.22,IT 4,p.468-475.

30. Murman R.K., Schlemper E.O. On the crystal structure of bis (glyoximato) nickel (II). Acta Cryst.,1967,v.13,ip.667-673.

31. Calleri M., Ferrari G., Viterbo D.The crystal and molecular structure of bis (glyoximato) Palladium (II). Inorg. Chim. Acta, 1967, v.1, IT 2, p.297 - 402.

32. Lindoy L.E., Livingstone S.E., Stefenson H.C. The structure of binary metal dimethylglyoximates containing nickel, palladium, or platinum. Inorg. Chim. Acta,1967,v.1, N 1, p.161-164.

33. Ботошанский M.M., Дворкин A.A., Симонов Ю.А., Малиновский Т.И. Строение диметилглиоксиматов переходных металлов. В кн.: Кристаллические структуры неорганических соединений .-Кишинев; Штиинца, 1974, с.26-61.

34. Самусь И.Д.,Белов Н.В. Кристаллические структуры диоксиминов кобальта (Ш) с внутрисферными селеноцианато- и тиоцио-тогруппами.

35. ДАН СССР, 1970, т.193, № 2, с.333-336.- lie

36. Anex B.G., Krist F.K. The single molecule origin of the green absorption band in solid nickel ciimethylglyoxime: A

37. Comparative study of the solution and solid state spectra ofthe nickel (II) glyoximates. J.Am.Chem.Soc., 1967, v.89,1. N 24, p.6114-6125.

38. Sgneus B. The solution chemistry of ethylmethylglyoxime:II. The nickel complex. Anal.Chim.Acta, 1969,v.48,N2,p.291-307.

39. Banks C.V., Anderson S. Nickel-Nickel bond in nickel dimethylglyoxime. J.Am.Chem.Soc.,1962,v.84,p.1486-1487.

40. Banks C.V., Barnum D.W. Intermolecular metal-metal bonds and solubility of some nickel and palladium complexes of vic-dioximes. J.Am.Chem.Soc.,1958,v.80,14,p.3579-3582.

41. Banks C.V., Barnum D.W. Intermolecular metal-metal bonds and absorption spectra of some nickel (II) and palladium (II).complexes of vic-dioximes. J.Am.Chem.Soc.,1958,v*80, N 18, p.4767-4772.

42. Bacu G., Cook G.M., Belford K.L. The green bond of crystalline nickel dimethylglyoxime: I.Mixed crystals with palladium, platinum and copper and the guestiuons of nonlocali-sed d-p transitions. Inorg.Chem.,1964,v.3,9,p.1361-1368.

43. Ohashi Y., Hanazaki I., Nagakura S. Spectroscopic study of the interaction between the central metal ions in the crystals of bis (dimethylglypximato) nickel (II) and related complexes. Inorg.Chem.,1970,v.9, N 1,p.2551-2556.

44. Muto H., Inasaki M. ESR study of uv-irradiated single crystals of dimethylglyoxime: Pairwise formation of isolated dissimilar iminoxy radicals. J.Chem.Phys.,1973, v,58,N 6, p.2454-2459.

45. Tien-Sung Lin, Mastin S.N., Ohkaku N. Ptochemical reaction of oximes with qhinones: A New Method for the preparationcf iminoxy radicals. J.Am.Chem.Soc.,1973,v.99,N 20, p.6845-6846.- 119

46. Kurita Y. Electron spin reaonanse study of radical pairs trapped in irradiated single crystals of Dimethylglyoxime at liquid nitrogen temperature. J.Chem.Bhys.,1969, v.41, N 12, p.3926-3927.

47. Kurita Y., Kashiwagi M. Electron spin resonanse study of radical pair trapped in irradiated single crystals of di-methyl-glyoxime-o, o-d2, glyoxime and methylglyoxime at liquid nitrogen temperature. - J.Chem.Phys.5, 1966, p.1727-1728.

48. Selbin J., James H.J. The absorbtion of oxygen by nickel dimethylglyoxime in strong alcaline solutions. J.Am.Chem. Soc., 1960, v.82, И 5, р.1057-Ю59.

49. Simandi I.L., Sander N., Budozahonyi E. Reaction of coba-oxime (II) with hydroxide ions. Inorg rChim. Acta, 1980, v.45, IT 4, p.L143-L145.

50. Schrauzer G.N., Lion Pin Gee Cobaloximes (II) and Vitamin B.J2 asnoxygen carriers evidence for monomeric and dimeric peroxides and superoxides. J.Am.Chem.Soc., 1970, v. 92, p.1551-1557.

51. Schrauzer G.Br., Grate J.W. Conserning the dlsproportiana -tion of Cobaloximes (II) in alkaline media: Comments to a jpaper by SimaJidii et al. Inorg.Chim.Acta, 1982,v.64,N 6, р.Ь279-Ь280.

52. Schrauzer G.N., Windgassen R.J. Cobalamin model compound; Preparation and reactions of substituted alkyl and alken bycobaloximes and biochemical implications. - J.Amer.Chem. Soc., 1967, v.89, p.1999-2007.

53. Федосеев M.C., Батыр Д.Г., Федосеева A.M., Булгак И.И. По-лиуретановая композиция. Авт.свид.СССР, № 664430, 1979; Бял.изобр., 1980, № 12, с.270.

54. Батыр Д.Г., Федосеев М.С., Киструга Л.Я. Каталитическая активность диоксиминов никеля в реакции образования полиуретанов. Изв.АН МССР, сер.биол. и хим.наук, 1981,№ 5,с.61-65.

55. Loyd L., Ingraham L. A molecular orbital study of nickel dimethylglyoxime. Acta Chem. Scand., 1966* v.20,N2,p.283-289.

56. De Alti G., Galasso V., Bigoto A.MO studies for transition metal complexes of Fe II, Co III, Ni II, Си III,and Pt II.-Inorg.Chim.Acta, 1970, v.44, Ж 2, p.267-271.

57. Miller J.S. Intermolecular baok bonding:2. Stabilisation of the poorly conducting one-dimensional inorganic complexes containing unsaturated chelate ligands.Inorg.Chem., 1977, v.16, 4, p.952-960.

58. Клягина А.П., Левин А.А. Природа химической связи и электронное строение в системах со связями металл-металл. Коорд. химия, 1984, т.Ю, № 5, с.579-587.

59. Roos В. Semi-empirical molecular orbital studies of dimethylglyoxime, and the dimethylglyoximate anion. Acta,Chem. Scand., 1965, v.19, N 7, p.1715-1723.

60. Bossa M., Marpurgo G., LCAO-SCP calculations of the/^-electron energy levels of dimethylglyoxime.«Hie.Sci., 1967, 37, N 11, p.1131-1138.

61. Мак-Вини P., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул. -М.:Мир, 1972, с.380.

62. Местечкин М.М., Вайман Г.Е., Климо В., Тиньо Й. Расширенный метод Хартри-Фока и его применение к молекулам. Киев:Нау-кова Думка, 1983, с.134.

63. Борн М., Хуан-Кунь. Динамическая теория кристаллических решеток. М.: И.Л., 1958, с.488.

64. Веселов М.Г. Элементарная квантовая теория атомов и молекул. -М.: Физматгиз, 1962, с.210.- 121

65. Дюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. -Мир., 1972, с.590.

66. Ландау Л.Д., Лившиц Е.М. Квантовая механика. М.: Наука, 1963, с.702.

67. Левин А.А. Введение в квантовую теорию твердого тела.-М.:мир, 1972, с.380.

68. Давыдов А.С. Квантовая механика. 2-е изд. - М.: Наука, 1973, с.703.

69. Roothaan C.C.J. Self consistent field theory for open shells of electronic systems, - Rev.Mod.Phys.,1960, v.32, N 2, p.179-185.

70. Клягина А.П., Гуцев Г.Л., Левин А.А. Электронное строение аниона S^o" и природа химической связи ЖНХ, 1984, Т29, № 5, с.1142-1144.

71. Гуцев Г.Л., Левин А.А. Расчет самосогласованным дискретным вариационным Хч-методом. ДАН СССР, 1979, т.246, № 6, с.1366-1368.

72. Гуцев Г.Л., Левин А.А. Исследование электронной структуры молекул самосогласованным, дискретным, вариационным X* -методом в базисе численных хартри-фоковских функций.Ш.Расчет потенциалов ионизации малых молекул. £ СХ,1979,т.20, № 5, с.771-781.

73. Klyagina А.P., Levin А.А., Gutzev G.L. DVMXL calculations of the electronic structure of the SP^Cl molecule. - Chem. Phys.Lett.,1981, v.77, N 2, p.365-368.

74. Gutzev G.L., Levin A.A. DVMXL calculations of ionization potentials of the SFg molecule. Chem.Phys.Lett., 1978, v.57, N 2, p.235 - 238.

75. Rudenberg K. On the three and four center integrals inmolecular quantum mechanics. J.Chem. Phys.,1951,v.19,N11, p.1433-1434.

76. Веселов М.Г., Местечкин M.M. О возможностях пренебрежения дифференциального перекрывания. Т Э X, 1970, т.6, № 5, с.580 - 586.

77. Барановский В.И., Сизова О.В., Иванова Н.В. Применение метода ПЦДП для исследования электронной структуры и свойств комплексов переходных металлов. Ж С X, 1976,т.17, № 3, с.549 - 577.

78. Pariser R.a., Parr R.G. Semi-empirical theory of the electronic spectra and electronic structure of complex unsaturated. J.Chem.Phys., 1953, v.21, N 5, p.767-776.

79. Pople J.A. Electrone interaction in unsaturated hiydt'ocar-bons. Trans,Faraday Soc.,1953,v.49,N 12,p.1375-1385.i79. Бацанов С.С., Звягина Р.А. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов. Новосибирск: Наука,1966, т. 15, с.386.

80. Бацанов С.С., Кожевина Л.И. Интегралы перекрывания.- Новосибирск: Наука, 1969, т.II, с.370.

81. Голованов Т.Б., Соболев В.М., Волкинштейн В.М. Структуры комплексов с участием молекулярного азота. Т Э Х,1976, т.12, № 4, с.467-473.

82. Братушко Ю.Т., Назаренко Ю.П., Яцимирский К.Б. Расчет расширенным методом Хюкеля с самосогласованием по заряду фрагментов двухядерных комплексов^- переходных металлов с ^

83. Т Э X, 1975, T.II, №4, с.455-468.

84. Жоголев Д.А., Волков В.Б., БунятяН Б.Х. Расчет энергетических характеристик аквакомплексов ионов 3^ -переходных металлов в квадратной и кубической координациях расширенным методом Хюкеля. -Т Э X., 1975, т. 14, №4, с.541-543.

85. Davies D.R., Webb J .A. Molecular orbital calculations on transitions metal compounds. Coord.Chem.Rev.,1971, v.6, N2/3, p.95-146.

86. Сокольский Д.В,, Берсукер И.Б., Будников С.С.ДурашвилиЛ.М. Заворохина И.А. Электронное строение комплексов с серосодержащими лигавдами. ДАН СССР, 1971, т.198,№ I,с.126-129.

87. Берсукер И.Б., Будников С.С., Барага М.А.Электронное строение и окислительно-восстановительные свойства дипиридильных комплексов переходных металлов. ТЭХ, 1975, т.П,№ 2,с.156-164.

88. McGlynn S.P., Vanquickenborne L.G., Kinoshita M. e.a. Introduction to Applied Quantum Chemistry. New York, Holt, Binehart and Winston, 1972, p.472.

89. Ballhausen C.J., Gray H.B. The electronic structure of the vanadyl ion. -Inorg. Chem.,19b2, v.1, К 1, p.111-122.

90. Ballhausen C.J., Gray H. Molecular Orbital Theory, New York, Benjamin, 1964, p.273.

91. Berthier G., Lemaire H., Rossat A., Veillard A. Interpretation structurale des structures hyperfins des radicaux libres et methodes de chimie quantique. Helv.Chim.Acta, 1965, v.3, N 3, p.213-216.

92. Viste A., Gray H.B. The electronic structure of permanganate ion. Inorg. Chem., 1969» v. 3, N 8, p.1113-1123.

93. Cusachs L.C. Semiempirical molecular orbital theory for general polyatome molecules. J. Chem.PhjaD,1965,v.43S, 10, p.157-159.

94. Bash H., Viste A., Gray H.B. Valence orbital ionization potentials from atom atomic spectral data. Theor.Chim. Acta, 1965, v.3, 5, p.458-464.

95. Bash H., Viste A., Gray H.B. Molecular orbital theory for octahedral and tetrahedral metal complexes. J.Chem.Phys., 19bb, v.44, H 1, p.10-19.

96. Moore С.Б. Atomic energy levels. New York: National Bureau of standarts circular 467, v.1,11 and III, 1949, 1952, 1958, p.861.

97. Титова Ю.Г. Электронное строение и свойства некоторых координационных соединений меди: ;Автореферат канд.диссер. .Кишинев, 1981, с.16 .

98. Dahl J.P., Ballhausen C.J. Molecular orbital theories of inorganic complexes. Adv.Quant.Chem.,1968,v.4,p.170-226.

99. ВудвордР., Хоффман P. Сохранение орбитальной симметрии. -М.: Мир, 197I, с.206.

100. Соколов Н.Д., Сутула В.Д. Свободные электронные уровни вкатализе. ТЭХ, 1969, т.5, № 5, с.620-630.

101. George Т.P., Ross J.J. Ahalysis of symmetry in chemicaljreactions. J.Chem.Phys.,1971,v.55,N 8,p.3851-3866.

102. Murell J.N., Randic M., Williams D.R. The theory of in^ termolecular forces in the region of small orbital overlap. Proceeding of the Royal Society, 1965,v.284,N1399, p.566-581.

103. Fujimoto H. Yanabe S., Fukui K. An МО-theoretical interpretation of nature of chemical reactions: III.Bond interchange. Bull.Chem.Soc., Jap,1972,v.44,11,p.2936-2941.

104. Klopman G. Hudson R.F. Polyelectronic perturbation treatment of chemical reactivity. Theor.Chem.Acta. ,1967,v. 8, p.165-174.

105. Klopman G. Chemical reactivity and the concept of charge and frontier controlled reactions. J.Am.Chem.Soc.,1968, v.90, p.223-234.

106. Hudson R.F., Klopman G. A general perturbation treatment of chemical reactivity. Tetraedron Lett., 1967, N 2, p.1103-1108.

107. Salem L. Intermolecular orbital theory of the interaction between conjugated systems: I.General theory.J.Am. Chem. Soc.,1968, N 3,P.543-552.12^3, Devaquet A., Salem L. Intermolecular orbital theorysIII

108. Thermal and photochemical dimerization of unsaturated ketones. J.Am.Chem.Soc.,1969,.v.91,p.3793-3800.124;. Маррел Д., Кетл С.,. Теддер Д. Химическая связь. М.:Мир, 1980, с.383.125;. Джаффе Г., Орчин М. Симметрия в химии. М.: Мир, 1967,с. 2331

109. Будников С.С., Спатарь Ф.А. Изучение электронной структуры диоксиминов методом МО ЛКАО. Изв. АН МССР, серия биол. и хим. наук, 1979, № I, с.71-77.

110. Харвуд Д. Промышленное применение металлоорганических соединений. Л.: Химия, 1970, с.270.

111. Будников С.С., Спатарь Ф.А. Электронная структура -ди-оксимов и их комплексов с металлами группы платины. Физические и математические методы в координационной химии: УП Всесоюзное совещание.-Кишинев, 1980, с.285-286.

112. Thomas T.W., Underhil А.Е. Semiconductivity in single cjrystals of busdimethylglyoximatonickel. Chem.Commun., D,1969, N 13, c.725.

113. Будников С.С., Батыр Д.Г., Спатарь Ф.А. Межмолекулярные взаимодействия в диоксиминах палладия и платины, их упаковг

114. Михл Д. Фотохимические реакции: Корреляционные диаграммы и энергетические барьеры. В сб.: Реакционная способность и пути реакций. - М.: Мир, 1977, с.309-348.

115. Димогло А.С., Берсукер И.Б., Будников С.С. Электронное строение, взаимное влияние лигандов, спектры и фотохимическое поведение аминных комплексовГг(Ш). Сравнение с комплексами Со(Ш) иЙШ. ТЭХ, 1976, т.12, № 6,с.746-758.