Электронные состояния атомов редкоземельных элементов в соединениях АШВУ тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВДЦЕНИЕ.

Положения, выносимые на защиту

ГЛАВА X. Литературный обзор.

1.1. Атомы редкоземельных элементов в кристаллическом окружении.

1.1.1. Выбор метода расчета.

1.1.2. Основные положения теории кристаллического поля. Приближение слабого поля

1.1.3. Формирование потенциала кристаллического поля.II

1.1.4. Кристаллическое поле кубической симметрии

1.1.5. Ионы в S -состоянии.

1.1.6. Расчет матричных элементов кристаллического потенциала. Эквивалентные операторы

1.2. Сверхтонкие взаимодействия в редкоземельных центрах кубической симметрии.

1.2.1. Магнитное сверхтонкое взаимодействие

1.2.2. Хартри-фоковские расчеты сверхтонкой постоянной.

1.2.3. Влияние эффектов перекрывания и кова-лентности.

1.3. Спин-решеточная релаксация в магниторазбавленных кристаллах при низких температурах.

1.3.1. Спиновая подсистема в поле фононов.

1.3.2. Механизмы спин-решеточного взаимодействия

1.3.3. Релаксация через вибронные состояния кристалла. Кросс-релаксация.

1.3,4, Релаксация в кристаллах с существенной ковалентяостыо связи.

ГЛАВА 2. Предварительные исследования образцов

2.1. Описание экспериментальных установок.

2.2. Арсенид галлия.

2.3. Фосфид галлия.

2.4. Фосфид индия.

2.4.1. Иттербий.

2.4.2. Эрбий.

2.4.3. Гадолиний.

2.4.4. Европий.

2.4.5. Неодим.

2.4.6. Церий.

2.5. Выводы

ГЛАВА 3. Электронные состояния центра иттербия.

3.1. Экспериментальные результаты.

3.2. Обсуждение.

3.3. Выводы.

ГЛАВА 4. Электронная структура редкоземельных центров в £ -состоянии.

4.1. Электронные состояния центра гадолиния.

4.1.1. Экспериментальные результаты.

4.1.2. Обсуждение.

4.1.3. Выводы. Ц

4.2. Электронные состояния центра европия.

4.2.1. Экспериментальные результаты

4.2.2. Обсуждение.

4.2.3. Выводы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИЙ.

Изучению поведения примесных редкоземельных атомов в различных соединениях посвящено значительное число работ /2-5, 7-9, 57, 86, 97/. Однако интерес к таким объектам в последнее время постоянно растет /31, 78-82, 88/. Столь пристальное внимание обусловлено строением электронной оболочки лантаноидных атомов, определяющим их яркие магнитные свойства. Наличие хорошо экранированной магнитной оболочки делает эти элементы весьма ценными примесями, введение которых позволяет целенаправленно изменять физические свойства материала. Кроме того, легирование атомами 4 f-элементов, например, полупроводниковых соединений типа

ПТ У

А В открывает перспективы для создания новых оптических материалов.

Подавляющее большинство экспериментальных данных, полученных на сегодняшний день, относится к исследованиям редкоземельных центров в кристаллах с преимущественно ионным характером химической связи /64, 76, 77, 87, 104/. Были построены модели примесного лантаноидного центра и предложены расчетные методы, которые основывались на представлениях теории кристаллического поля и с различной степенью успеха использовались для интерпретации результатов эксперимента /2, 54/. В работах последних лет были предложены и развиты методы расчета, позволяющие учесть вклад различных физических механизмов в формирование основного состояния парамагнитного иона /14, 15, 60/. Вместе с тем, до настоящего времени в литературе отсутствовали данные об электронных состояниях редкоземельных элементов в таком важном классе материалов, как соединения aV.

Целью настоящей работы являлось получение экспериментальных данных, описывающих состояния редкоземельных элементов в соединениях А%У, характеризуемых значительной степенью ковалентнос-ти связи; интерпретация полученных результатов для определения электронной структуры цримесного лантаноидного центра и определение влияния конкретного кристаллического окружения на свойства примесного атома. Построение модели исследуемого центра и сопоставление с литературными данными для определения адекватности существующих теоретических представлений полученным результатам.

Исследуемые в настоящей работе монокристаллические образцы получались по стандартным технологическим методикам. Для контроля распределения примеси по кристаллу и концентрационных измерений проводились микрорентгеноструктурный и атомно-абсорбционный анализы. Экспериментальный материал по исследованию электронных состояний центров редкоземельных элементов получался методом ЭПР, из анализа температурных зависимостей статической магнитной восприимчивости и времени спин-решеточной релаксации, а также спектров фотолюминесценции.

В диссертации изложены положения теории кристаллического поля, на основании которых проводилась интерпретация полученных экспериментальных результатов. Сделан обзор механизмов сверхтонких взаимодействий и спин-решеточной релаксации. Литературные данные по наиболее изученным классам соединений, содержащим примесные редкоземельные центры, приводятся непосредственно при обсуждении результатов эксперимента.

Положения, выносимые на защиту

I. Редкоземельные атомы в соединениях замещают в узлах решетки элементы третьей группы и отдают на связь два 6 S -электрона и один . Исключение составляют атомы европия и гадолиния, которые сохраняют 4 f -оболочку невозмущенной и находятся в $-состоянии. При этом европий проявляет валентность, равную двум, создавая дефицит электрона в связи. Гадолиний насыщает связь, отдавая в нее два 6$-электрона и один 5с(-электрон.

2. В полупроводниковых кристаллах редкоземельные атомы проявляют заметную склонность к образованию соединений с элементами

7 группы и другими примесными атомами (в особенности донорами), что должно приводить к очистке материала.

3. Атом иттербия в фосфиде индия создает устойчивый локальный центр, основное состояние которого находится в запрещенной зоне кристалла.

Параметры, описывающие расщепление основного терма /2 иона YЬ+ в поле кристалла, = (1,8+ОД) см"*1 и = = (2,3+0,1) см"*1.

Локализация плотности магнитных электронов центра на центральном атоме составляет 95,2 %t на атомах первой координационной сферы - 2,4 %.

Парамагнитный центр УЬ в фосфиде индия эффективно ре-лак сирует через вышележащие штарковские подуровни по механизму Орбаха-Аминова.

В интервале температур 40-120 К иттербий переходит в зарядовое состояние Yb с характерной энергией активации процесса дЕ = Ю мэВ и выше 120 К имеет основное состояние *So*

4. Основным состоянием центра гадолиния в фосфиде индия является терм ^Sfy/2'

Локализация магнитных электронов центра гадолиния на центральном атоме составляет не менее 97 %, около 1,1 % электронной плотности 4{-оболочки локализовано на атомах первой координационной сферы.

Расщепление основного состояния центра Gd в фосфиде индия описывается параметрами ^ = (9,7+0,1) «ЯГ4 см""* и

4= -(0,2+0,1)-ЗХГ4 см"1.

Основным механизмом спин-решеточной релаксации центра гадолиния в IriP при низких температурах является прямой процесс, выше Т = 10 К доминирующим становится двухфононный процесс Орбаха--Блша.

5. Основное состояние центра европия формируется из волновых функций терма сла<^° искаженных примешиванием возбуяден г- 2+ ных состояний иона с. и , и зонных состояний кристалла.

Электронная плотность 4^-оболочки европия, локализованная на центральном атоме, в фосфиде индия смещена к периферии центра по сравнению с распределением плотности магнитных электронов у иона lL и в кристаллах с преимущественно ионной связью.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ

1. В соединениях атомы редкоземельных элементов занимают катионные узлы решетки, отдают на связь три электрона и имеют электронную конфигурацию 2 %р6. Исключение составляют атомы европия и гадолиния, которые сохраняют 4j- -оболочку невозмущенной и находятся в S -состоянии. При этом европий проявляет валентность, равную двум, создавая дефицит электрона в связи. Гадолиний насыщает связь, отдавая в нее два б£ -электрона и один 5d -электрон.

2. Атомы лантаноидов в исследуемых соединениях создают локальные центры, основные состояния которых находятся в зоне запрещенных энергий кристалла. В то же время результаты проведенных исследований позволяют предположить, что энергетический уровень -оболочки европия находится в валентной зоне кристалла и состояние центра резонансно с зонными состояниями кристалла.

3. Распределение плотности электронов -оболочки цримееного редкоземельного центра в соединениях aW характеризуется найденными в эксперименте значениями параметров: к> 95 %, ар ) (1,0-2,5) %, 2,5 причем К + О*+Qp+=100 %.

Параметр "к" определяет плотность электронов -оболочки, локализованную на лантаноиде, (Qs + dp ) - на атомах первой координационной сферы и bz - электронную плотность, локализованную за пределами первой координационной сферы.

4. Электронная плотность -оболочки, локализованная на лантаноиде, смещена к периферии центра по сравнению с ее распределением на редкоземельном центре в кристаллах с преимущественно ионной связью.

5. Расщепление основных состояний центров гадолиния и иттербия в фосфиде индия описывается параметрами В^ = (9,7+0,1)*

•1СГ4 см-1, $$ = -(0,2+0,1) -I0"4 см"1 и 4 = (1,8+0,1) см"1, (2,3+0,1) см"1 соответственно. Основными механизмами спин-решеточной релаксации центра гадолиния в Зл Р являются при низких температурах црямой процесс, выше Т = 10 К - двухфононный процесс Орбаха-Блюма .

Уровни основного мультиплета центра иттербия в фосфиде индия находятся в пределах спектра акустических фононов кристалла, что приводит к эффективной релаксации парамагнитного центра через вышележащие штарковские подуровни по механизму Орбаха-Аминова.

6. В исследуемых кристаллах атомы лантаноидов проявляют заметную корреляцию в распределении по образцу и склонность к образованию химических соединений с атомами решетки и азотом. Наилучшим растворителем для редкоземельных примесей в раду широкозонных -соединений aV является фосфид индия, в котором металлический ион по массе и радиусу наиболее близок к ионам лантаноидов.

7. Результаты экспериментальных исследований удовлетворительно описываются в рамках представлений теории поля лигандов. Однако для количественной интерпретации результатов эксперимента и учета влияния кристаллического окружения на формирование основного состояния примесного центра необходима разработка метода расчета электронных состояний редкоземельных центров, основанного на концепции квазиатома.

1. Ландау Л.Д., Лифшвд Е.М. Квантовая механика. Нерелятивистская теория. М.: Наука, 1974. - 752 с.

2. Абрагам А., Едини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, т.1, 1972, 651 е.; т.2, 1973, 349 с.

3. Александров И.В. Теория магнитной релаксации. Релаксация в жидких и твердых неметаллических парамагнетиках. М.: Наука, 1975,400с.

4. Джеффрис К. Динамическая ориентация ядер. М.: Мир, 1965, 319 с.

5. Лоу В. Парамагнитный резонанс в твердых телах. М.: ИЛ, 1962, 430 с.

6. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандов. М.: Мир, 1964, с.

7. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений. М.: Мир, 1974, 374 с.

8. Вонсовский С.В. Магнетизм. М.: Наука, 1971, 1032 с.

9. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972, 672 с.

10. Ильин Н.П., Мастеров В.Ф. Электронная структура глубоких центров в арсениде галлия, легированном переходными элементами группы железа. ФШ, 1977, т.II, № 8, с.1470-1477.

11. Мастеров В.Ф., Саморуков Б.Е. Глубокие центры в соединениях А^В5. ФШ, 1978, т. 12, № 4, с.625-652.

12. Мастеров В.Ф. Электронная структура глубоких центров в арсениде галлия. Изв.ВУЗов. Физика, 1983, 10, с.45-55.

13. Жидомиров Г.М., Лебедев Я. С., Добряков С. Н., Штейншней-дер Н.Я., Чирков А.К., Губанов В.А. Интерпретация сложных спектров ЭПР. М.: Наука, 1975, 215 с.

14. Левин Л.И., Черепанов В.И. Суперпозиционно-обменная модель кристаллического поля второго рода для редкоземельных ионов.- ФТГ, 1983, т.25, В 3, с.700-707.

15. Левин Л.И., Черепанов В.И. Эффекты обмена металл-лиганд и экранирование кристаллического поля для редкоземельных ионов.- ФТТ, 1983, т.25, № 3, с.692-699.

16. Ильин Н.П., Мастеров В.Ф. Распределение спиновой плотности в полупроводнике с магнитной примесью. ФТП, 1980, т.14,1. В 8, с.1635-1638.

17. Васильев А.Э., Ильин Н.П., Мастеров В.Ф. О распределении спиновой плотности в полупроводниках легированных переходными элементами группы железа. ФТН, 1982; т.16, № 6, с.1097--1099.

18. Штельмах К.Ф. ЭПР глубоких центров в фосфиде галлия. -Автореф.дисс. на соиск.учен.степ.канд.ф.-м.наук. Л.: ЛПИ, 1978.

19. Блини Б. Сверхтонкая структура и электронный парамагнитный резонанс. В сб.: Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах. М.: Мир, 1970, с.15-61.

20. Ватсон Р., Фримен А. Хартри-фоковская теория электрических и магнитных сверхтонких взаимодействий. В сб.: Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах. М.: Мир, 1970, с.62-102.

21. Пул Ч. Техника ЭПР-спектроскопии. М.: Мир, 1970, 557 с.

22. Левин А.А. Введение в квантовую химию твердого тела. М.: Химия, 1974, с.

23. Бацанов С.С., Звягина Р.А. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов. Новосибирск., Наука, 1966, 386 с.

24. Свойства, элементов. ч.1. Физические свойства. Справочник. М.: Металлургия, 1976, 600 с.

25. Аминов Л.К. К теории спин-решеточной релаксации в парамагнитных ионных кристаллах. ЖЭТФ, 1962, т.42, № 3, с.783-786.

26. Маяенков А.А., Прохоров A.M. Спин-решеточная релаксация и кросс-релаксационные взаимодействия в хромовом коруцде. -ЖЭТФ, 1962, т.42, В I, с.75-83.

27. Маненков А.А., Прохоров A.M. Тонкая и сверхтонкая структура парамагнитного резонанса в двухвалентном европии. ДАН СССР, 1956, т.107, Ш 3, с.402-404.

28. Куркин И.Н., Чернов К.П. Влияние оптических колебаний реаъ+ \/Lb+и ID в монокристаллахbaYzF&. ЖЭТФ, 1982, т.83, ЛЗ (9): с.1072-1078.

29. Овчинников И.В. Влияние степени ковалентности связи на спин-решеточную релаксацию октаэдрического комплекса с одним магнитным электроном. ФТТ, 1963, т.5, Л 7, с.1887-1893.

30. Ацаркин В.А. К вопросу о механизме парамагнитной спин-решеточной релаксации при низких температурах. ЖЭТФ, 1965, т,49, & I (7), с.148-158.

31. Казанский С. А. ОД лигандного ДЭЯР и насыщение ЭПР в основном состоянии иона ТпГ в CaF2 . ЖЭТФ, 1981, т.80, В 4, с.1469-1479.

32. Мастеров В.Ф., Попов Б.П. Оуперпарамагнетизм кристаллов Ga:fe<Fe> . ФШ, 1978, т. 12, гё 2, с.406-407.

33. Мастеров В.Ф., Романов В.В. Взаимодействие центров марганца в соединениях 1пР<Мп> и Gafis<Мл> . В сб.: Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Физика соединений Новосибирск, 1981, с.290-291.

34. Захаренков Л.Ф., Зыков A.M., Романов В.В., Саморуков Б.Е. Поведение марганца в фосфиде индия. Изв.АН CCGP. Неорган.материалы, 1983, т.19, В 8, с.1245-1249.

35. Игнатьев И.В., Овсянкин В.В. Вибронные спектрыи динамика примесной решетки. Опт. и спектр., 1977, т.43, $ 6,с.1090-1098.

36. Альтшулер С. А. 0 механизме парамагнитной спин-решеточной релаксации в ионных кристаллах при низких температурах. -ЖЭТФ, 1962, т.43, # 6, с.2318-2319.

37. Зверев Г.М. О црироде спин-решеточного взаимодействия в хромовом корунде. ЖЭТФ, 1961, т.40, Л 6, с.1667-1671.

38. Прохоров A.M., Федоров В.Б. Парамагнитная релаксация в КМСо)М6 при температурах 0,1-4,2 К. -ЖЭТФ, 1964, т.46, & 6, с.1937-1951.

39. Антипин А.А., Куркин И.Н. Парамагнитный резонанс и спин-решеточная релаксация ионов Yb в кристаллах PtF2 . ФТТ, 1968, т. 10, » 4, с.1248-1249.

40. Конюхов В.К., Пашинин П.П., Прохоров A.M. Исследование спектра электронного парамагнитного резонанса и оптического спектра иона YГ в CdFz . ФТТ, 1962, т.4, № I, с.246-248.

41. Винокуров В.М., Зарипов М.М., Степанов В.Г., Чиркин Г. К., Шекуя Л.Я. Электронный парамагнитный резонанс ионов Ей , внедренных в монокристаллы 6 aF2 и SrFz . ФТТ, 1963, т.5, 16 7, с.1936-1939.

42. Мастеров В.Ф., Романов В.В., Саморуков Б.Е. Магнитная восприимчивость кристаллов фосфида галлия, легированных редкоземельными элементами. ФТП, 1978, т.12, № 8, с.1616-1618.

43. Касаткин В.А., Кесаманлы Ф.П., Мастеров В.Ф., Романов В.В., Саморуков Б.Е. Поведение редких земель в фосфиде галлия.- В сб.: Тезисы докладов Республиканского симпозиума по физическим свойствам сложных полупроводников. Баку, 1978, с.4.

44. Касаткин В.А., Кесаманлы Ф.П., Мастеров В.Ф., Романов В.В., Саморуков Б.Е. Влияние примесей лантаноидов на свойства Gap • Изв. АН СССР. Неорган.материалы, 1980, т. 16, № II, с.1901-1905.

45. Романов В.В., Саморуков Б.Е. Магнитная восприимчивость кристаллов GraP^Dt^y . Изв. ВУЗов. Физика, 1980, А 9,с.103-104.

46. Касаткин В.А., Романов В.В., Савельев В.П. О зарядовом состоянии атомов иттербия в фосфиде галлия. В сб.: Тезисы докладов Ш НТКМС. Ленинград, ГОИ им.С.И.Вавилова, 1982, с.27-28.

47. Касаткин В.А., Мастеров В.Ф., Романов В.В., Саморуков Б.Е., Штельмах К.Ф. О состоянии примеси Yb в кристаллах ХпР.- ФТП, 1982, T.I6, » I, с.173-175.

48. Мастеров В.Ф., Романов В.В., Штельмах К.Ф. Парамагнитный резонанс и релаксация трехвалентного иттербия в фосфиде индия.- ФТТ, 1983, т.25, Ш 5, с.1435-1438.

49. Мастеров В.Ф., Романов В.В., Саморуков Б.Е., Штельмах К.Ф. ЭПР и парамагнитная релаксация гадолиния в InP . ФТП, 1983, т.17, № 5, с.948-950.

50. Shulman E.G., Sugaro S. Covalency Effects in KNiF^.-Phys.Rev., 1963, C.130, N2, p.506-530.

51. Axe J.D., Burns G. Influence of Covalency upon Rare-Earth Ligand Field Splitting.-Phys.Rev., 1966, v.152, HI, p.331-3^0.

52. Judd B.R. The splittings induced in levels by crystal fields of high symmetry.- Proc.Phys.Soc., Ser. B, 1957, v.70, N453» p.880-885.

53. Hutchings M.T. Point-charge calculations of energy levels of magnetic ions in crystalline electric fields.-Solid State Physics, 1964, v.16, p.227-273.

54. Lea K.R., Leask M.J.M., Wolf W.P. The raising of angular momentum degeneracy of f-electron terms by cubic crystal fields.- J.Phys.Chem., Sol., 1962, v.23, N10,p.1381-1405.

55. Vishwomittar, Puri S.P. Investigation of the crystal field in fcare-earth doped scheelites.- J.Chem.Phys. 1974, v. 61, N9, p.3720-3727.

56. Newman D.J., Urban W. Interpretation of S^state ion EPRspective.- Adv. Phys., 1975, v.24, N6, p.795-844-.

57. Newman D.J. Theory of Xanthanide crystal fields.-Adv. Phys., 1971, v.20, N84, p.197-256.

58. Ellis M.M., Newman D.J. Crystal field in rare-earth Trichlorides. I.Overlop and Exchange effects in PrCl^.-J.Chem.Phys., 1967, v.47, N6, p.1986-1993.

59. Stedman G.E., Newman D.J., Analysis of the spin2+ p+lattice parameters for Gd^ and Eu in cubic crystals.-J.Phys. C, 1974, v.7, N13. p.2347-2352.

60. Koster G.F., Dimmock J.O., Wheeler E.G., Statz H. Proporties of the thiety-two point groups. Cembridge, Mass: MITUniversuty press, 1963» 104 p.

61. Mott N.E. The transition to the metallic state.-Phil.Mag., 1961, v.6, N62, p.287-309.67» Watkins G.D., Messmer E.P., In :Computational methods for large molecules and localozed states in smlids. N.Y., 1973, p.133-157.

62. Haydock R., Heine V., Kelly M.J. Electronic structure based on the local atomic enviroment for tight-bending bands.- J.Phys.С, 1972, v.5, N2, p.2845-2858.

63. Haydock R., Heine V., Kelly M.J. Electronic structure based on the local atomic envieonment for fight-bindingbonds.II.- J.Phys.C, 1975, v.8, N16, p.2591-2605.

64. Pantelides S.T. The electronic structure of impurities and other point defects in semiconductors.- Rev. Mod.Phys., 1978, v. 50, N4, p.797-858.

65. Van Vleck J.H. Theory of the variations in paramagnetic anisotropy among different salts of the iron-group.- Phys.Rev., 1932, v.41, N1, p.208-215.

66. Weber M.J., Bierig R.W. Paramagnetic resonance and relaxation of trivalent fcare-earth ions in calcium fluoride -I.Resonance spectra and crystal fields.- Phys.Rev., 1964, v.134, N6, p.A1492-A1503.

67. Bierig R.W., Weber M.J., Warshaw S.I. Paramagnetic resonance and relaxation of trivalent rare-eatebh ions in с calcium fluoride. II. Spin-lattice relaxation.- Phys.Rev., 1964, v.134, N6, p.A1504-Al506.

68. Reid M.F., Richardson F.S. Rationalization of the f-f intensity parameters for transitions between crystal-field levels of lonthanide ions.- J.Less-Common. Metals, 1983, v.93, N1, p.113-118.

69. Foucher M., Garcia D. Crystal field effects on 4f-electrons; theories and reality.- J.Less.-Com. Met., 1983, v.93, N1, p.31-44.

70. Garcia D., Gaucher M., Crystal field of europium dpped in у ttrion oxyfloride: the covalent model.-J.Less.Comm.Met., 1983, v.93, N1, p.119-126.

71. Jorgensen C.K., Reisfeld R. Judd-Ofelt parameters and chemical bonding.- J.Less.Gomm Met., 1983, v.93,1. N1, p.107-112.

72. Ennen H., Schneider J., Pomrenke G., Axmann A. 1,54- m luminescence of erbium-implonted III-V Semiconductors and silicon.- Appl. Phys.Lett., 1983, v.43, N10, p.943-945.

73. Judd B.R. Optical absorption intensities of rare-earth ipns.- Phys. Rev., 1962, vol.127, N3, p.750-761.

74. Orbach R. Spin-lattice relaxation in rare-earth selts.- Proc.Roy.Soc., Ser.A, 1961, v.264, N1319, p.458.484.

75. Stevens K.W.H. The theory of paramagnetic relaxation.- Rep. Progr.Phys., 1967, v.38, N1, p.189-226.

76. Freeman A.J., Watson R.E. Theoretical investigation of some magnetic and spectroscopic properties of rare-earth ions.- Phys.Rev., 1962, v.127, N6, p.2058-2075.

77. Ranon U., Hyde J.S., Electron-Nuclear- Double-Resonance and Electron=Paramagnetic-Resonance Analysis of the

78. Ytterbium-fluorine superhyperfine interaction in CeF2: Ybp Phys.Rev., 1966, v.141, N1, p.259-274.

79. Carnall W.T., Grosswhite. Further interpretationof the spectra of Pr^-LeF^ and TM3+~LeF3'~ J-Less'CoiniQ-Met., 198$, v.93» N1, p.127-136.

80. Van Yleck J.H. Paramagnetic relaxation times for titanium and chrome alum.- Phys. Rev., 19^0, v.57» N5, p.426-447.

81. Blume M., Orbach R. Spin-lattice relaxation of2+

82. S-state ions: Mn in a cubic environment.- Phys.Rev., 1962, v.127, N5, p.1587-1592.

83. Orbach R., Blume M. Spin-lattice relaxation in multilevel spin systems.- Phys. Rev. Lett., 1862, v.?, N12, p.478-480.

84. Larson G.H., Jeffries C.D. Spin-lattice relaxation in some rare-earth salts.- Phys.Rev., 1966, v.141, N1,p.461-478; v.145, N1, p.311-324.

85. Van Vleck J.H. Paramagnetic relaxation and the equilibrium of lattice oscillators.- Phys. Rev., v.59, N7» pp.724-729.

86. Scott P.L., Jeffries C.D. Spin-lattice relaxation in some rare- earth salts at helium temperatures; observation of the Ph©non Battleneck.- Phys. Rev., 1962, v.127, N1, p.32-51.

87. Ruby R.H., Benoit H., Jeffries C.D. Paramagneticоresonance below 1 K: spin-lattice relaxation of Ce^ and Nd-^ in lanthenum magnesium nitrate,- Phys.Rev., 1962, v.127, N1, p.51-56.

88. Murphy J. Spin-lattice relaxation due to local vibrations with temperature-independent amplitudes.-Phys.Rev.,1966, v.145, N1, p.241-247.

89. Bleary B. The spectrum of Tmlll in CeF2- Proc.

90. Roy Soc., Ser.A, 1964, v.277, 1*1370, p.239-296.

91. Kiss Z.J. Energy levels of divolent thelium in CeP2.- Phys.Rev., 1962, v.127, N3, p.718-724.

92. Baker J.M., Blake W.B.J., Copland G.M., Ender of and Yb^ on cubic sites calcium fluoride.

93. Proc.Roy.Soc., Ser.A, 1969, v.309, N1496, p.119-139»

94. Low W. Paramagnetic resonance spectrum of trivalent gadolinium in the cubic field of calcium fluoride.- Phys. Rev., 1958, v.109, N2, p.265-271.

95. Lee S., Bevolo A.J., Yarg C.-C. Investigations of ESR superhyperfine structure for the cubic Gd-^ centerin CaP2, SrF2 and BaP2.- J.Chem.Phys., 1974, v.60, N4, p.1628-1633.

96. Elliott R.J., Stevens K.W.H. The theory of magnetic resonance experiments on rare earth salts: cerium sulphate

97. Proc.Roy.Soc., Ser.A, v.215, N1123, p.437-453.

98. Simanek E., Orbach R. Temperature dependence of hyperfine coupling of S-state ions in cubic environment.-Phys.Rev., 1966, v.145, N1, p.191-194.

99. Woodgate G.K. Hyperfine structure and nuclearmoments of samarium.- Proc. Roy.Soc., 1966, v.29$, N1432, p.117-144.

100. Evans L., Sondars P.G.H., Woodgate G.K. Relativists effects in many electron hyperfine structure.-Proc.Roy.Soc., 1965, v.299, N1416, p.108-121.

101. Elliott R.J., Stevens K.W.H. The theory of magnetic resonance experiments on salts of the rare earth.-Proc.Roy.Soc., Ser.A, 1953, v.218, N1135, p.553-566.

102. Baker J.M., Ford N.C. Dependence of spin-lattice relaxation time upon magnetic field for two salts of Needymium.- Phys.Rev., Ser.A, 1964, v.136, N6, p.1692-1701.

103. Ham F.S. Effect of linear Jahn-Teller coupling2on paramagnetic resonance in a E state.- Phys.Rev., 1968, v.166, N2, p.307-321.

104. Harris E.A., Yngvesson K.S. Spin-lattice relaxation in some iridium salts.- J.Phys.C, Ser,2, 1968, v.l, N4,p.990-1023.

105. Finn O.B.P., Orbach R., Wolf W.P. Spin-lattice relaxation in cerium magnesium nitrate at liquid helium temperature: a new process.- Proc.Phys.Soc., 1961, v.77, N494, p.261-268.

106. Busch G. Magnetic properties of rare-earth compa-unds.- J.Appl. Phys., 1967, v.138, N3, p.1386-1394.

107. Title E.S. Parametric resonance spectra of Eu++ in CdSe and CdTe.- Phys.Eev., Sefc.A, 1964, v.153, N1,p.198-202.о

108. Title E.S. Paramagnetic resonance of 84/2 ions in CdSe and CdTe.- Phys.Eev., Ser.A, 1965» v.138, N2, p.631-635.

109. Ensign Т.О. Superhyperfine structure in the EPK spectrum of CdP2:Eu.- J.Chem.Phys., 1971» v.54, N12,p.5188-5192.

110. Mat-buck E.D., Strandberg M.W.P. Spin-phonon interaction in paramagnetic crystals.- Phys.Eev., I960, v.119, N4, p.1204-1217.

111. Gill J.C. Spin-lattice relaxation of chromium ions in ruby.- Proc.Phys.Soc., 1962, v.79, N507, p.58-68.

112. Bloembergen N., Shapiro S., Pershan P.S., Artman J.O. Cross-relaxation in spin-systems.- Phys.Eev., 1959, v.114, N2, p.445-459.

113. Fel&man D.W., Castle J.G., Jr., Wagner G.R. Spin relaxation of atomic hydrogen in fused silice: temperature dependence.- Phys.Eev., 1966, v.145, N1, p.237-240.

114. Sabisky E.S., Anderson C.H. Paramagnetic-resonance2absorption in the optically populated state F,^» ^5/2 Tm in CaF2.- Phys.Rev., v.148, N1, p.194-197.

115. Sroubek Z., Zdansky K. Electron spin resonance of Cu2 ion in CdWO^, ZnWO^ and M WO^ single crystals.

116. J.Chem.Phys., 1966, v.44, N8, p.3078-3083.

117. Bessent E.G., Hayes W. Electron nuclear double resonance of divolent thulium in calcium fluoride.-Proc.Rpy.Soc., Ser.A, 1965, v.285, N1402, p.450-444.

118. Biernacki S/W# Molecular orbital approximation 2+study of the Co impurity in ZnSe-ligond superfine structu-. re.- phys.Stat.Solidi (b), 1972, v.51, p.829-859.

119. Judd B.E., Lindgren Theory of Zeeman effect in the ground multiplets of rare-earth atoms.- Phys.Rev., 1961, v.122, N6, p.1802-1812.

120. Fidone I., Steven K.W.H. The g-value of S-state ions.- Proc.Phys.Soc., 1959, v.73, N469, p.116-117.

121. Low W., Rubins R.S. Evidence for coval©nt bonding from electron spin resonance spectra of some rare-earth ions in single crystals of calcium oxide.-Phys.Rev., 1963, v.131, N6, p.2527-2528.

122. Low W., Rubins R.S. Electron spin resonance in the cubic crystalline field of calcium oxide.- Phys. Lett., 1962, v.l, Ц8, p.316-318.

123. Sugar J., Spector N. Spectrum and energy levels of doubly ionized europium (EuIII).- J.Opt. Soc.Am., 1974, v.64, N11, p.1484-1497.

124. Bleany B. Nuclear moments of the lonthanons from paramagnetic resonance.- Proc. Phys.Soc.(A), 1955» v.68, N43OA, p.937-939.

125. Bush G., Natterer B., Neukomm H.R. Paramagnetic resonance in binary Eu(II) and Gd(III) compounds.- Phys. Lett., 1966, v.23, N3, p.190-191.

126. Van Vleck J.H. The dipolar broadening of magnetic resonance lines in crystals.- Phys.Rev., 1948, v.74, N9»p.1168-1183.

127. Anderson P.W., Weiss P.R. Exchange narrowing in paramagnetic resonance.- Rev. Mod.Phys., 1953» v.25, Ж1, p.269-276.

128. Kubo R., Tomita K. General theory of magnetic resonance absorption.- J.Phys.Soc. Japan, 1954» v.9, N6, p.888-919.

129. Shrivastava K.N. Theory of spin-lattice relaxation.- Phys.Stat.Sol. (b), 1983, v.117, p.437-458.

130. Joffer J.E.» Zunger A. Electronic structure of the ternary pnictide semiconductors ZnSiP2, ZnGeP2, ZNSnP^, ZnSiAs2 and MgSiP2.- Phys.Rev. B, 1984, v.30, N2, p.741-756.