Электропроводность водных растворов аминокислот и ионообменных смол в аминокислотных формах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Список обозначений

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Электропроводность растворов электролитов

1.2. Физико-химические свойства водных растворов аминокислот

1.3. Кондуктометрические исследования в электрохимии ионитов

1.4. Сорбция аминокислот ионообменниками

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Физико-химические характеристики аминокислот

2.2. Кондуктометрические, потенциометрические, рефрактометрические и ИК-спектроскопические измерения в водных растворах аминокислот

2.3. Статистические методы обработки результатов эксперимента

2.4. Ионообменные смолы, методика их подготовки к работе

2.5. Измерение удельной электропроводности ионообменных смол

2.6. Определение обменной емкости ионообменных смол

2.7. Электрохимическая регенерация ионитов, методика эксперимента

Глава 3. МЕХАНИЗМЫ ЭЛЕКТОПРОВОДНОСТИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ АМИНОКИСЛОТ

3.1. Электропроводность водных растворов индивидуальных аминокислот

3.2. Оценка подвижностей и концентраций ионов аминокислот в водных растворах

3.3. Механизмы электропроводности водных растворов индивидуальных аминокислот

3.4. Структурные изменения воды в водных растворах аминокислот

Глава 4. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ АМИНОКИСЛОТА - АМИНОКИСЛОТА И

АМИНОКИСЛОТА - КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА

4.1. Ионизация глицина и лизина в смешанном водном растворе

4.1.1. Влияние концентраций глицина и лизина на электропроводность их растворов

4.1.2. Влияние концентраций глицина и лизина на величину рН их растворов

4.1.3. Влияние концентраций глицина и лизина на показатель преломления их растворов

4.1.4. ИК-спектроскопическое исследование смешанного водного раствора глицина и лизина

4.2. Физико-химический анализ водных растворов, содержащих глицин, лизин и уксусную кислоту.

Глава 5. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ИОНООБМЕННЫХ СМОЛ КУ-2-8 И АВ-17-8 В АМИНОКИСЛОТНЫХ ФОРМАХ

5.1. Механизмы электропроводности ионообменных смол КУ-2-8 и АВ-17-8 в аминокислотных формах

5.2. Электрохимическая регенерация анионита АВ-17-8 в хлор- и фе-нилаланин - формах

ВЫВОДЫ

Актуальность проблемы. Аминокислоты относятся к классу органических амфолитов и способны находиться в растворе в нескольких ионных формах. Качественный и количественный состав аминокислотных форм зависит от типа аминокислоты и величины рН раствора [1-4]. Даже в простейшем случае водного раствора индивидуальной аминокислоты, образуется сложная многоионная смесь, состоящая из цвиттерионов, катионов и анионов аминокислоты, ионов водорода и гидроксил ионов. Взаимное влияние всех компонентов системы друг на друга определяет сложность в исследовании электрохимического поведения растворов аминокислот.

Большинство современных исследований, в которых обсуждаются проблемы взаимодействий в водных [5-17] и неводных [18-24] растворах аминокислот, а также в системах ионообменная смола - раствор аминокислоты [2535], посвящено изучению термодинамических свойств, тогда как данные об электропроводящих свойствах и коэффициентах, характеризующих процессы переноса различных форм аминокислот в растворах и ионообменных смолах, весьма немногочисленны и противоречивы.

Общая теория электропроводности растворов цвиттерлитов до сих пор не разработана, между тем раскрытие основных закономерностей переноса электричества в таких многоионных растворах имеет большое значение, как для электрохимии, так и для целого ряда смежных областей науки: биохимии, биофизики, аналитической и коллоидной химии [36-38].

Актуальность исследования электропроводящих свойств водных растворов аминокислот и ионообменных смол в аминокислотных формах определяется также необходимостью разработки высокоэффективных, экологически безопасных электрохимических методов разделения и очистки аминокислот.

Плановый характер работы. Работа выполнялась в соответствии с координационным планом Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии на 2000 - 2004 г. (тема 2.15.1.6. «Разработка новых информативных методов изучения физико-химических характеристик систем, содержащих аминокислоты, органически и неорганические компоненты», 2.15.11.5 «Математическое и экспериментальное моделирование процессов в сложных электроио-нитных системах с использованием многомерного статистического анализа»), программой Минобразования РФ «Научные исследования Высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» по теме «Разработка малоотходных мембранно - сорбционных технологий очистки и концентрирования Ь-аминокислот для пищевой промышленности и медицины» (Проект 203.05.02.001 на 2001-2002 г.).

Цель работы. Изучение электропроводящих свойств водных растворов аминокислот и ионообменных смол в аминокислотных формах для установления механизмов переноса электричества в исследуемых системах.

В соответствии с указанной целью были поставлены следующие задачи:

1. Исследовать концентрационные зависимости электропроводности водных растворов аминокислот различных классов (кислых, нейтральных, основных).

2. Количественно оценить вклад ионов аминокислот, ионов водорода и гид-роксил ионов, переносящих электричество по гидродинамическому и про-тотропному механизмам проводимости, в электропроводность растворов аминокислот.

3. Изучить электропроводности двухкомпонентных водных растворов аминокислота - аминокислота и аминокислота - карбоновая кислота.

4. Исследовать электропроводности ионообменных смол КУ-2-8 и АВ-17-8 в аминокислотных формах.

Научная новизна. Получены новые экспериментальные данные, позволяющие систематизировать электропроводящие свойства водных растворов аминокислот различных классов: кислых, нейтральных, основных.

Предложена физико-химическая модель электропроводности водных растворов аминокислот, включающая параллельные пути переноса электричества по гидродинамическому и прототропному механизмам проводимости.

Показано, что в водных растворах аспарагиновой кислоты основной вклад в электропроводность вносят ионы водорода, переносящие электричество по прототропному механизму проводимости. В водных растворах глицина и аланина с ростом концентрации аминокислоты уменьшается вклад в электропроводность ионов водорода, переносящих электричество по прототропному механизму проводимости, и увеличивается вклад в электропроводность ионов аминокислоты, переносящих электричество по гидродинамическому и прототропному (перенос протонов от катионов аминокислот к цвит-терионам или от цвиттерионов к анионам) механизмам проводимости. В водном растворе лизина основную долю тока переносят ионы аминокислоты по гидродинамическому механизму проводимости.

Обнаружено участие цвиттерионов аминокислот в переносе электричества в исследуемых растворах. В водном растворе аспарагиновой кислоты происходит снижение подвижности ионов водорода, по сравнению с величиной их подвижности при переносе по цепям Н-связей воды, за счет переноса по цепям Н-связей воды и цвиттерионов аминокислоты. Подвижности аминокислотных ионов в водных растворах аланина и глицина определяются не только гидродинамическим механизмом переноса электричества, но также реакцией протонирования (депротонирования) цвиттерионов.

Показано, что в смешанном водном растворе глицина и лизина происходит увеличение ионизации обеих аминокислот за счет переноса протонов от цвиттерионов глицина к цвиттерионам лизина. В двухкомпонентных водных растворах лизин - уксусная кислота, глицин - уксусная кислота происходит перенос протонов от молекул уксусной кислоты к цвиттерионам аминокислот.

Впервые изучена электропроводность ионообменных смол КУ-2-8 и АВ-17-8 в аминокислотных формах. Показано, что в катионите, приведенном в равновесие с раствором аспарагиновой кислоты, основную долю тока переносят ионы водорода. В катионообменнике, приведенном в равновесие с растворами глицина и фенилаланина, перенос электричества осуществляется как ионами водорода, так и катионами аминокислот. Электричество в катионите, приведенном в равновесие с раствором лизина, переносят катионы лизина. В анионите перенос электричества осуществляется преимущественно анионами аминокислот. Оценены подвижности ионов аминокислот в ионообменных смолах, и показано, что они на порядок ниже подвижностей неорганических ионов в соответствующих смолах.

Практическая значимость. Показана возможность прогнозирования скорости протекания процесса электрохимической регенерации ионообменников в аминокислотных формах, что может быть применено при разработке ионообменной технологии глубокой очистки аминокислот.

Полученные на основании физико-химического анализа растворов лизин - уксусная кислота результаты, свидетельствующие об образовании ацетата лизина, могут быть использованы при разработке рН-нейтральных пищевых добавок и фармакологических препаратов с лизином в качестве активного компонента.

На защиту выносятся:

1. Физико-химическая модель электропроводности водных растворов аминокислот, включающая параллельные пути переноса электричества по гидродинамическому и прототропному механизмам проводимости.

2. Представление об участии цвиттерионов аминокислот в переносе электричества по прототропному механизму в водных растворах аминокислот.

3. Концепция увеличения ионизации аминокислот в смешанном водном растворе лизина и глицина за счет переноса протонов от цвиттерионов глицина к цвиттерионам лизина.

4. Результаты оценки и анализа подвижностей ионов аминокислот в водных растворах и ионообменных смолах.

Апробация. Результаты диссертационной работы доложены на 7 Международном Фрумкинском симпозиуме «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология» (г. Москва, 2000), 9 Международной конференции «Физико-химические основы ионообменных процессов» (г. Воронеж, 2001), 9 региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (г. Тамбов, 2001), Международной конференции молодых ученых «От фундаментальной науки к новым технологиям» (г. Москва, Тверь, 2001), научных сессиях ВГУ (1999-2002).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ, из них 2 в журнале «Электрохимия».

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы (123 наименования). Работа изложена на 99 стр., содержит 19 рисунков, 16 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены концентрационные зависимости электропроводности водных растворов аминокислот различных классов: кислых, нейтральных, основных. Предложена физико-химическая модель электропроводности водных растворов аминокислот, включающая параллельные пути переноса электричества по гидродинамическому и прототропному механизмам проводимости. На основании сопоставления экспериментальных и расчетных данных показано, что в растворах аспарагиновой кислоты основной вклад в электропроводность вносят ионы водорода, переносящие электричество по прототропному механизму проводимости. Долевой вклад ионов водорода в проводимость 0,002М раствора аспарагиновой кислоты составляет 82%, для 0,013М раствора эта величина равна 68%. В водных растворах глицина и аланина с ростом концентрации аминокислоты уменьшается вклад в электропроводность ионов водорода, переносящих электричество по прототропному механизму проводимости (от 50% в 0,004М растворах до 1% в 0,5М), и увеличивается вклад в электропроводность ионов аминокислоты, переносящих электричество по гидродинамическому и прототропному механизмам проводимости. В водном растворе лизина основную долю тока переносят ионы аминокислоты по гидродинамическому механизму проводимости. В 0,004М растворе лизина долевой вклад ионов аминокислоты в проводимость раствора составляет 81%), для 0,5М раствора эта величина возрастает до 99%.

2. Подтверждено предположение об участие цвиттерионов аминокислот в переносе электричества в водных растворах аминокислот. В водном растворе аспарагиновой кислоты происходит снижение подвижности ионов

12 I водорода (243,4 ± 14,6 Ом" см моль" ), по сравнению с величиной подвиж

1 2 1 ности при переносе по цепям Н-связей воды (349,8 Ом" см моль" ), за счет их переноса по цепям Н-связей воды и цвиттерионов аминокислоты. В водных растворах аланина и глицина экспериментально определенные величины подвижностей аминокислотных ионов Х,С|У = 93.0 ± 7,6 Ом" 12 1 12 1 см моль" , А-ма = 95.4 ±4.8 Ом" см моль" превышают соответствующие гидродинамическому механизму величины подвижностей (Хгидр(01у) = 24,5

12 1 12 1 ± 1,2 Ом" см моль" , ХГИдр(А1а) = 40,0 ± 2,0 Ом" см моль" ). Таким образом, подвижности аминокислотных ионов в водных растворах аланина и глицина определяются не только гидродинамическим механизмом переноса электричества, но также реакцией протонирования (депротонирования) цвиттерионов.

3. В результате теоретического и феноменологического анализа физико-химических характеристик смешанного раствора глицина и лизина обнаружено увеличение ионизации обеих аминокислот за счет переноса протонов от цвиттерионов глицина к цвиттерионам лизина. Этот вывод следует из значительного и нелинейного увеличения электропроводности смешанного раствора при увеличении концентрации аминокислот. В тоже время величина рН раствора изменяется незначительно, что свидетельствует о неизменности количества свободных протонов в растворе, а показатель преломления линейно зависит от концентраций глицина и лизина в растворе, то есть не происходит изменения числа частиц за счет химических реакций присоединения или ассоциации.

4. Показано, что в двухкомпонентных водных растворах лизин - уксусная кислота, глицин - уксусная кислота происходит перенос протонов от молекул уксусной кислоты к цвиттерионам аминокислот, чем обусловлены максимумы на диаграммах электропроводностей исследуемых смесей, перегибы на потенциометрических диаграммах, и линейные зависимости показателя преломления от состава смесей. Полученные на основании физико-химического анализа растворов лизин - уксусная кислота результаты, свидетельствующие об образовании ацетата лизина, могут быть использо

87 ваны при разработке рН-нейтральных пищевых добавок и фармакологических препаратов с лизином в качестве активного компонента.

5. Впервые изучена электропроводность ионообменных смол КУ-2-8 и АВ-17-8 в аминокислотных формах. Показано, что в катионите, приведенном в равновесие с раствором аспарагиновой кислоты, основную долю тока переносят ионы водорода. В катионообменнике, приведенном в равновесие с растворами глицина и фенилаланина, перенос электричества осуществляется ионами водорода и катионами аминокислот. Электричество в катионите, приведенном в равновесие с раствором лизина, переносят катионы лизина. В анионите перенос электричества осуществляется преимущественно анионами аминокислот.

6. Получены значения подвижностей аминокислотных ионов в ионообменных смолах КУ-2-8 и АВ-17-8, величины которых на порядок ниже соответствующих неорганическим ионам, что обусловлено большими размерами ионов аминокислот, и, следовательно, стерическими затруднениями при их движении в фазе ионообменника. Показана возможность прогнозирования скорости протекания процесса электрохимической регенерации ионообменников в аминокислотных формах, что может быть применено при разработке ионообменной технологии глубокой очистки аминокислот.

1. Тюкавина Н.А. Биоорганическая химия / Н.А. Тюкавина, Ю.И. Бауков -М.: Медицина, 1991. - 527 с.

2. Ленинджер А. Биохимия / А. Ленинджер М.: Мир, 1976. - 957 с.

3. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам / Р. Чанг-М.: Мир, 1980.-662 с.

4. Доис Э. Количественные проблемы биохимии / Э. Доис М.: Мир, 1983. -373 с.

5. Amend J. P. Solubilities of the common L-a-amino acids as a function of temperature and solution pH / J. P.Amend, H. C. Helyeson // Pure and Appl. Chem. 1997. - V. 69. - № 5. - P. 936-942

6. Graziano G. The enthalpy convergence temperature for the dissolution into water of a amino acids / G. Graziano, F. Catanzano, G. Barone // Thermo-chem. acta. - 1996. -V. 273. - P. 43-52

7. Carta R. Solubilities of L-cystine, L-tyrosine, L-leucine and glycine in there water solutions / R. Carta // J. Chem. and Eng. Data. 1999. - V. 44. - №3. - P. 563-567

8. Solvation thermodynamics of amino acids. Assessment of the electrostatic contribution and force-field dependence/ B. Dixit Surjit, R Bhasin, E. Rajasekaran, B.Jayaram // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1997. V.93. - №6. - P. 1105-1113

9. Carta R. Solubilities of L-cystine, L-tyrosine, L-leucine and glycine in aqueous solutions of various pH and NaCl concentrations / R.Carta, G. Tola // J. Chem. and Eng. Data. 1996. - V. 41. - №3. - P. 414-417

10. Fischer W. B. Raman and FTIR spectroscopic study on water structural changes in aqueous solutions of amino acids and related compounds / W. B. Fischer, H. H. Eysel // J. Mol. Struct. 1997. - V.415. - №3. p.249-257

11. Воробьев M.M. Оценка гидратации полярных групп а аминокислот методом дифференциальной сканирующей калориметрии / М.М.Воробьев, А.Н. Даниленко // Изв. РАН. Сер. хим. - 1996. - №9. - С. 2237-2242

12. Хургин Ю.И. Гидрофобная гидратация алифатических аминокислот / Ю.И. Хургин, А.А. Баранов, М.М. Воробьев // Изв. РАН. Сер. хим. 1995. -№11. -С. 1594-1600

13. Hydrophobic hydration analysis on amino acid by the microwave dielectric method/ Suzuki Makato, Shigematsu Junji, Fukunishi Yoshifumi, Kodama Takao// J. Phys.Chem. 1997. - V.101. - №19. - P.3839-3845

14. Effect of ionic strength on the protonation of various amino acids analysed by the mean sherical approximation/ T. Vilarino, S. Fiol, X.L. Armesto et al // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1997. - V.93. - №3. - P.413-417

15. Kumar D. Advances in thermodynamics of amino acid solutions / D. Kumar, R.K. Goyal // J.Indian Chem. Soc. 1997. - V.74. - №7. - P. 521-524

16. Takashi I. Theoretical study for partial molar volume of amino acids in aqueous solution: implication of ideal fluctuation volume / I. Takashi, K.Masahiro, H. Fumio // J. Phys. Chem. 2000. - V. 112. - № 21.- P. 9469-9478

17. Куликов O.B. Термодинамические характеристики гидратации аминокислот и пептидов, рассчитанные на основе сфероцилиндрической модели маштабной частицы / О.В. Куликов, П.В. Лаптев // Изв. Вузов. Химия и хим. технол. 1997. - Т. 40, № 4. - С.53-63

18. Курицин Л. В. Влияние состава растворителя вода изопропанол на диссоциацию а-аминокислот / Л. В. Курицин, Н. В. Калинина // Журн. физ. химии - 1998,-Т.72, №10.-С. 1855-1856

19. Курицин Л. В. Диссоциация глицина, L-серина и DL- лейцина в системе изопропанол вода / Л. В. Курицин, Н. В. Калинина, Л.Н. Хрипкова // Журн. физ. химии - 2000. - Т.74, №9. - С. 1721-1723

20. Кислотно-основные равновесия в водно-ацетоновых и водно-этанольных растворах глицина / В.А. Исаева, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов, И.А. Баранова // Журн. физ. химии 1996. - Т.70, №8. - С. 1421-1423

21. Majumdar К. Studies on the dissociation constants of amino acids in dioxane + water mixtures at 298 К / К. Majumdar, S.C. Lahiri // J.Indian Chem. Soc. -1997. V.74. - №5. - P. 382-386

22. Datta S.C. Studies on the dissociation constants and solubilities of amino acids in ethylene glycol + water mixtures / S.C. Datta, S.C. Lahiri // J.Indian Chem. Soc. 1995.-V.72. -№5.-P. 315-322

23. Sandhu J. S. Adiabatic compressibility of some amino acids in aqueous mehta-nol / J. S. Sandhu, U. Kashyap // J. Electrochem. Soc. India 1996. - V.45. -№2. - P.83-86

24. Chipot Christophe Conformational equilibria of terminally blocked single amino acids at the water hexane interface. A molecular dynamics study / Chipot Christophe, Pohorille Andrew // J. Phys.Chem. - 1998. - V.102. - №1. -P.281-290

25. Agosto M. Aminoacid separation in a multistage fluidiced ion exchange bed / M. Agosto, N. Wang, F. Wan Kat // Ind. Eng. Chem. Res. 1993. - V.32. - P.2058-2064

26. Melis S. Ion exchange equilidria of amino acids on a strong acid resin / S. Melis, J. Marlcos, G. Cao // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - V.35. - P. 19121920

27. Separation between amino acids and inorganic ions through ion exchange: development of a lumped model/ S. Melis, J. Markos, G. Cao, M. Morbidelli // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. - V.35. - P. 3629-3636

28. Kitakawa A. Complete separation of amino acids using continuous rotating annular ion exchange chromatography with partial recycle of effluent / A. Kitakawa, Y. Yamanichi, T. Yonemoto // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. - V.36. - P. 3809-3814

29. Особенности гидратации сульфокатионита КУ-2 при сорбции аминокислот/ В.Ф. Селеменев, Д.Л. Котова, Л.Б. Антаканова и др. // Журн.физ. химии. 1994. - Т.68, № 8. - С. 1512-1514

30. Котова Д.Л. Особенности кинетики взаимодействия сульфокатионооб-менника с аминокислотой / Д.Л. Котова, Т.А. Крысанова, В.Ф. Селеменев //Журн.физ. химии. 1999.-Т.73,№7.-С. 1316-1318

31. Хохлова О.Н. Необменное поглощение тирозина и триптофана анионитом АВ-17-2П / О.Н. Хохлова, В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов // Журн.физ. химии. 1999. - Т.73, № 6. - С. 1067-1070

32. Статистический анализ характеристик сорбции ароматических и гетероциклических аминокислот высокоосновными анионитами/ И.В. Аристов,

33. B.Ю. Хохлов, О.Н. Хохлова и др. // Журн.физ. химии. 2000. - Т.74, № 2.1. C.288-292

34. Молекулярная сорбция алифатических а аминокислот карбоксильными ионитами из бинарных водно - этанольных растворов / Ф.Н. Капуцкий, Т.Л. Юркштович, Г.Л. Старобинец и др.// Журн.физ. химии. - 2000. - Т.74, № 2. - С. 277-282

35. Ионообменные равновесия в системах ионы лизина, натрия и водорода -жидкий сульфокатионит/ B.C. Солдатов, З.И. Куваева, В.А. Бычкова, Л.А. Водопьянова // Журн.физ. химии. 2001. - Т.75, № 5. - С. 919-923

36. Гаврилюк И.В. Экстракция фенилаланина жидким сульфокатионитом / И.В. Гаврилюк, З.И. Куваева, B.C. Солдатов // Журн.физ. химии. 2000. -Т.74, № 12.-С. 2216-2220

37. Дамаскин Б.Б. Электрохимия / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий, Г.А. Цирлина -М.: Химия, 2001.-624 с.

38. Денуайе Ж. Гидратация и термодинамические свойства ионов / Ж. Дену-айе, К. Жоликер: В кн. Современные проблемы электрохимии; Под ред. Колотыркина Я.М. М.: Мир, 1971. - С. 11-97

39. Кошель Н.Д. Кондуктометрический анализ растворов двухкомпонентных электролитов / Н.Д. Кошель, И.Д. Пиниэлле, В.А. Сазонова // Электрохимия. 1996.-Т. 32, № 11. - С. 1348-1353

40. Дамаскин Б.Б. Электрохимия / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий М.: Высш. шк., 1987.- 295 с.

41. Экспериментальные методы химии растворов: денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и др./ В.К. Абросимов, В.В. Королев, В.Н. Афанасьев и др.-М.: Наука, 1997.- 351 с.

42. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах / Т. Эрдей-Груз -М.: Мир, 1976.-595 с.

43. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов М.: Высш. шк., 1984. -519с.

44. Робинсон Р. Растворы электролитов / Р. Робинсон, Р. Стоке М.: Из-во инс. лит.,1963. - 646 с.

45. Конуэй Б.Е. Процессы переноса и сольватации протона в растворах /Б.Е. Конуэй: В кн. Современные аспекты электрохимии; Под ред. Бокриса Д. И Конуэя Б. М.: Мир, 1967. - С. 55-169

46. Измайлов H.A. Электрохимия растворов / H.A. Измайлов М.: Химия, 1976.-488 с.

47. Глесстон С. Электрохимия растворов / С. Глесстон Л.: Химтеорет, 1936. - 499 с.

48. Фалькенгаген Г. Электролиты / Г. Фалькенгаген Л.: Химтеорет, 1935. -467 с.

49. Елисеев С.Я. Ионный перенос в системах с катионообменными мембранами МК-40 и растворами глицина, аланина и лейцина / С.Я. Елисеев: Дис. . канд. хим. наук Воронеж, 1999. -124 с.

50. Гурская Г.В. Структуры аминокислот / Г.В. Гурская М.: Наука, 1966. -160 с.

51. Химическая энциклопедия: В 5т. М.: Советская энциклопедия. - Т.1. -1988.- 623с.

52. Зайонц В.И. Об условии существования цвиттерионов / В.И. Зайонц // Журн. орг. химии. 1978. - Т. 14, № 2. - С. 402-409

53. Кууск А.Э. Расчет содержания ионных форм и изоэлектрических диапазонов аминокислот на основе кислотных констант диссоциации / А.Э. Кууск // Журн. орг. химии. 1983. - Т. 19, № 3. - С. 485-488

54. Май JI.A. Область существования амфолитов и цвиттерионов / JI.A. Май // Изв. АН Латв. ССР. 1985. - № 1. - С.70-72

55. Lutz О. Use of the walden product to evaluate the effect of amino acids on water structure / O. Lutz, M.Vrachopoulou, M. Groves // J. Pharm. and Pharmacol. 1994. - V.46. - №9. - P. 698-703

56. Ranghino G. Lysinium, argininium, glutamate, and aspartate ions in water solution / G. Ranghino, E. Glementi, S. Romano // Biopolymers. 1983. - V.22, №6.-P. 1449-1460

57. Khoshkbarchi M.K Effects of NaCl and KC1 on solubility of amino acids in aqueous solutions at 298,2 K: measurments and modeling / M.K Khoshkbarchi, J.H. Vera // Ind.Eng.Chem. Res. 1997. - V. 36 - P.2445-2451

58. Khoshkbarchi M.K A simplified perturbed hard-sphere model for the activity coefficient of amino acids and peptides in aqueous solutions / M.K Khoshkbarchi, J.H. Vera // Ind.Eng.Chem. Res. 1996. - V. 35 - P.4319 -4327

59. Khoshkbarchi M.K A perturbed hard-sphere model with mean spherical approximation for the activity coefficient of amino acids and peptides in aqueous electrolyte solutions / M.K Khoshkbarchi, J.H. Vera // Ind.Eng.Chem. Res. -1996. V. 35- P.4755-4766 '

60. Pradhan A. A. Effect of Anions on the Solubility of Zwitterionic Amino Acids / A. A. Pradhan, J. H. Vera // J. Chem. And Eng. Data. 2000. - V.45. - P. 140143

61. Миронов И.В. Активности компонентов в системах ß-аланин -ß аланиат натрия - вода и ß - аланин - ß - аланинхлорид - вода / И.В. Миронов, Н.П. Соколова //Журн. физ. химии. - 1995. - Т.69, № 4. - С. 712717

62. Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность/ В.К. Абросимов, A.B. Агафонов, Р.В. Чумакова и др. М.: Наука, 2001. - 403с.

63. Жуков М. Ю. Зависимость подвижности и электропроводности аминокислот в водном растворе от pH среды / М. Ю. Жуков. Ростов-на-Дону. Изд-во Рост, ун-та. - 1981. - 16 с. - Деп. в ВИНИТИ №5826-8

64. Leaist D.G. Bidirectional couped diffusion of glycine driven by pH gradients / D.G. Leaist//Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1987. - V.91. - P. 1059-1064

65. Подвижности ионов глицина и аланина в солянокислых водных растворах при 25°С/ И. В. Аристов, О. В. Бобрешова, С. Я. Елисеев, П. И. Кулинцов // Электрохимия. 2000. - Т. 36, № 3. - С. 361-364.

66. Гельферих Ф. Иониты / Ф. Гельферих М.: ИЛ, 1962. - 490 с.

67. Полянский Н.Г. Методы исследования ионитов / Н.Г. Полянский, Г.В. Горбунов, Н.Л. Полянская М.: Химия, 1976. - 208 с.

68. Гнусин Н.П. Электрохимия ионитов / Н.П. Гнусин, В.Д. Гребенюк, М.В. Певницкая Новосибирск: Наука, 1976. - 208 с.

69. Гнусин Н.П. Электрохимия гранулированных ионитов / Н.П. Гнусин, В.Д. Гребенюк Киев: Наукова думка, 1972. - 200 с.

70. Гнусин Н.П. Особенности электропроводности ионообменных материалов / Н.П. Гнусин, Н.П. Березина // Журн. физ. химии 1995. - Т.69, №12. -С. 2129-2137

71. Гнусин Н.П. Электропроводность различных солевых форм катионита КУ-2 / Н.П. Гнусин, В.Д. Гребенюк, Т.А. Лаврова // Журн. прикл. химии. -1966. Т.39, № 1.-С. 119-123

72. Шапошник В.А. Кинетика электродиализа / В.А. Шапошник Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1989. - 176 с.

73. Рязанов А. И. Электропроводность ионобменных мембран в растворах аминокислот / А.И. Рязанов, Е.Г. Доманова, A.A. Добрынина // Журн.прикл.химии. 1976. - Т.49, № 5. - С. 1056-1060.

74. Коэффициенты диффузии аминокислот в ионобменных мембранах / О. В. Бобрешова, С. Я. Елисеев, О.Н. Киселева, Т. В. Елисеева // Журн. физ. химии. 1997. - Т.71, № 9. - С.1714-1716.

75. Электропроводность гетерогенных ионообменных мембран в растворах содержащих аминокислоты/ Аристов И.В., Бобрешова О.В., Елисеев С.Я. и др. // Электрохимия. -1999. Т. 35, №6. - С.714-718.

76. Механизмы электротранспорта в системах ионообменная мембрана раствор аминокислоты/ Кулинцов П.И., Бобрешова О.В., Аристов И.В. и др.// Электрохимия. - 2000. - Т. 36, № 3. - С. 365-368.

77. Транспорт аминокислот в электромембранных системах/ Бобрешова О.В., Аристов И.В., Кулинцов П.И. и др. // Мембраны. 2000. - № 7. - С.3-12

78. Самсонов Г.В. Ионный обмен. Сорбция органических веществ / Г.В. Самсонов, Т.Н. Троянская, Г.Э. Елькин Л.: Наука, 1979. - 286 с.

79. Селеменев В.Ф. Обменные процессы и межмолекулярные взаимодействия в системах ионит вода - аминокислота / В.Ф. Селеменев: Дис. . докт. хим. наук. - Воронеж, 1993. - 587с.

80. Либинсон Г.С. Сорбция органических веществ / Г.С. Либинсон М.: Медицина, 1979.-189с.

81. Carsten М. Е. The ion-exchange behavier of same neutral aminoacids / M. E. Carsten, R. K. Cannan //J. Am. Chem. Soc.-1952. V. 74, № 23. - P. 59505955

82. Самсонов. Г. В. Уравнение изотермы сорбции аминокислот на водородных формах ионообменных смол / Г. В. Самсонов., Н. П. Кузнецова // Коллоидный журн. 1958. - Т.20, № 2.- С.209-213

83. Seno M. The ion- exchange behavier of same neutral aminoacids / M. Seno, T. Jarnabe // Bull. Chem. Soc. Japan. 1960. - V. 33, № 11. - P.1532-1538

84. Seno M. The ion- exchange sorption of aminoacids / M. Seno, T. Jamabe //Bull. Chem. Soc. Japan. 1961,- V.34, № 7. - P. 1021-1028

85. Давидова E. Г. К теории статики сорбции аминокислот на ионитах / Е. Г. Давидова, В.В. Рачинский // Теория ионного обмена и хроматографии. -М.,1968. С.100-112

86. Ныс. П. С. Методы расчета и экспериментальное определение констант равновесия в системах аминокислота ионит / П. С. Ныс, Е. М. Савицкая, Б. П. Брунс // Теория ионного обмена и хроматографии. - М., 1968.- С.90-100

87. Влияние степени сшивки и вида противоиона на гидратацию суль-фокатионита КУ-2 / В. Ф. Селеменев, Д.Л. Котова, Н. Я. Коренман, Г.Ю. Орос // Журн. физ. химии. 1991. - Т. 65, № 9. - С.2579 -2582

88. Гидратация и электроотрицательность противоионов в фазе анионита АВ-17/ В.А. Углянская, В.Ф. Селеменев, Т. А. Завьялова и др. // Журн. физ. химии. 1992. - Т.66, № 8,- С. 2157-2161

89. Гидратация и явления пересыщения аминокислотв ионообменниках/ В.Ф. Селеменев, А.А. Загородный, В.А. Углянская и др. // Журн. физ. химии. -1992.-Т.66, №6.-С. 1555-1565

90. Содержание и состояние воды в ионообменных мембранах/ В.Ф. Селеменев, Т.В. Елисеева, А.Н. Зяблов, Д.Л. Котова // Журн.физ. химии. 1997. -Т.71, № 10. - С. 1858-1863

91. Гидратация ионообменных мембран, насыщенных аминокислотами/ Т.В. Елисеева, А.Н. Зяблов, Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев // Журн.физ. химии. -1999.-Т.73,№5.-С. 890-893

92. Муравьев Д.Н. Исследование сверхэквивалентной сорбции цвиттерлитов / Д.Н. Муравьев, О.Н. Обрезков // Журн.физ. химии. 1986. - Т.60, № 2. -С. 396-401

93. Филиппович Ю.Б. Основы биохимии / Ю.Б. Филиппович М.: Высш. шк, 1993.-496 с.

94. Бейтс Р. Определение pH. Теория и практика / Р. Бейтс; Под ред. Б. П. Никольского и М.М. Шульца. JL: Химия, 1972. - 398 с.

95. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии / Б.В. Иоффе JL: Химия, 1974. - 400 с.

96. Определение ионных форм ароматических аминокислот, осажденных на кремниевой пластине методом ИКФТ-спектроскопии/ В.Ф. Селеменев, С.И. Карпов, М.В. Матвеева, A.C. Потянихин // Сорбционные и хромато-графические процессы. 2002. - Т. 2, Вып.2. - 236-242 С.

97. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа / А.К. Чарыков JL: Химия, 1984. - 168 с.

98. Практикум по электрохимии / Под ред. Б.Б. Дамаскина М.: Высш. шк., 1991.-288 с.

99. Себер Д. Линейный регрессионный анализ / Д. Себер М.: Мир, 1980. -456 с.

100. Шеффе Г. Дисперсионный анализ / Г. Шеффе-М.: Наука, 1980. 512 с.

101. Хьюстон А. Дисперсионный анализ / А. Хьюстон М.: Статистика, 1971. - 88 с.

102. Каталог ионитов. Научно-исследовательский институт пластических масс им. Г.С. Петрова, 1994. -18с.

103. Салдадзе K.M. Ионообменные высокомолекулярные соединения / K.M. Салдадзе, А.Б. Пашков, B.C. Титов М.: ГНТИ хим. лит. 1960. - 355 с.

104. Трунов A.M. Сравнительная электропроводность катионита КБ-4П в различных катионных формах в водной и водно-органических средах /

105. A.M. Трунов, A.A. Морозов 11 Химия и химическая технология. 1969. -Т. 12. № 8.-С.1051-1053

106. Мамаева О.Ю. Эквивалентные электропроводности катионов лизина и анионов фенилаланина в ионитах КУ-2-8 и AB-17 / О.Ю. Мамаева, П.И. Кулинцов, О.В. Бобрешова // Электрохимия. 2000. - Т. 36, № 12. - С. 1504-1506

107. Ионообменные методы очистки веществ / Под ред. Г.А. Чикина- Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1984. 372 с.

108. Органическая электрохимия / Под ред. В.А. Петросяна, Л.Г. Феоктистова М.: Химия. 1988. Т.1. - 469 с.

109. Зяблов А.Н. Гидратация аминокислот и ионообменных мембран в аминокислотных формах и ее влияние на диффузионный транспорт / А.Н. Зяблов: Дис. . канд. хим. наук. Воронеж, 1999. - 155 с.

110. Гидратация нейтральных аминокислот в разных ионных формах/ А.Н. Зяблов, Т.В. Елисеева, В.Ф. Селеменев, H.H. Самойлова // Журн. физ. химии. 2001. - Т.75, № 3. - С.545-548

111. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия / Дж.Н. Батлер Л.: Химия, 1973. -446 с.

112. Рашкес Я.В. Об основах применения инфракрасной спектроскопии в органической химии / Я.В. Рашкес Ташкент: Изд-во АН Узбекской ССР, 1963.-56 с.

113. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами -М.: ИЛ, 1963.-590 с.

114. У гай Я. А. Общая и неорганическая химия / Я. А. Угай- М.: Высш. шк., 1997.- 527с.

115. Фиалков Ю.Я. Физическая химия неводных растворов / Ю.Я. Фиалков, А.Н. Житомирский, Ю.А. Тарасенко Л.: Химия, 1973. - 375 с.

116. Исследование процесса глубокой очистки аминокислот от минеральных примесей электродиализом с ионообменными мембранами/ В.И. Заболоцкий, Н.П. Гнусин, Л.Ф. Ельникова и др.// Журн. прикл. химии. -1986. Т.59, № 1.-С. 140-145

117. The desalination of a mixed solution of an amino acid and an inorganic salt by means of electrodialysis with charge-mosaic membranes / K. Sato, T. Sakairi et al // J. Membr. Sci. 1995. - V. 100 - P. 209-216

118. Recovery by means of electrodialysis of an aromatic amino acid from a solution with high concentration of sulphates and phosphates / V. Montiel, V. Garcia Garcia et al // J. Membr. Sci. - 1998. - V.140 - P. 243-250

119. Тремийои Б. Разделение на ионообменных смолах / Б. Тремийон М.: Мир, 1967.-431 с.

120. К вопросу изучения термостойкости ионитов и процесса десорбции ионов электродиализом/ A.M. Потапова, М.Н. Кузнецова, К.М. Салдадзе, К.М. Ольшанова // В кн. Ионообменные сорбенты в промышленности -М.: Изд-во АН СССР, 1963. С. 60-65

121. Мелешко В.П. О кинетике электрохимической регенерации ионитов / В.П. Мелешко, В.А. Шапошник, Н.Н. Пестушко // Электрохимия. 1971. -Т.7, № 10. - С. 1474-1476

122. Электрохимическая десорбция лизина из катионообменника КУ-2-8 / А.А. Лодяный, Г.А. Бобринская, О.В. Бобрешова, П.И. Кулинцов // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 2000. - Вып.26. -65-72 С.

123. Тулупов П.Е. Стойкость ионообменных материалов / П.Е. Тулупов -М.: Химия, 1984.-231с.

124. Орос Г.Ю. Сорбция лизина и глутаминовой кислоты на ионообменни-ках / Г.Ю. Орос: Дис. . канд. хим. наук. Воронеж, 1985. - 211 с.