Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе из фторидов, хлоридов, молибдатов, вольфраматов натрия и кальция тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение -

Глава 1.0. Химические реакции во взаимных солевых системах

1.1. Критерии оценки направленности реакции

1.2. Методы описания химических реакций во взаимных системах - 12 Заключение

Глава 2.0. Методологическое и инструментальное обеспечение исследований

2.1. Конверсионный метод исследования

2.2. Проекционно-термографический метод

2.3.0. Инструментальное обеспечение исследований

2.3.1. Дифференциально-термический анализ

2.3.2. Визуально-политермический анализ

2.3.3. Рентгенофазовый анализ

2.3.4. Определение теплот фазовых переходов -

Глава 3.0. Теоретический анализ и экспериментальное изучение пятерной взаимной системы Na, Са // F, CI, Мо04, W04

3.1. Структура пятерной взаимной системы Na, Са // F, С1, М0О4, WO4 и состояние изученности её ограняющих элементов.

3.2. Дифференциация пятерной взаимной системы Na, Са //

F, CI, М0О4, W04 .

3.3.0. Изучение фазовых равновесий в пятерной взаимной системе Na, Са // F, CI, М0О4, W04

3.3.1. Двухкомпонентные системы Na3C1304-CaF2(3-Mo,W)

3.3.2. Трёхкомпонентная система (NaCl)2 - CaF2 - Са Мо04

3.3.3. Четверные системы Na (Са)//F, CI, Мо04, W04

3.3.4. Четверная взаимная система Na, Са // F, CI, М0О4

3.3.4.1. Древо кристаллизации системы Na, Са // F, CI, М0О4

3.3.4.2. Система (NaCl)2 - СаС12 - CaF2 - СаМо04

3.3.5. Пятерная взаимная система Na, Са // F, CI, М0О4, W04 - 55 3.3.5.1. Система (NaF)2-(NaCl)2-CaF2-Na3ClMo04-Na3ClW04

3.3.5.2. Система (NaCl)2-CaCl2-CaF2-CaMo04-CaW04

Актуальность. Исследования в области многокомпонентных гетерогенных равновесий обусловлены важностью их применения в современном материаловедении и решения на их основе многих теоретических и прикладных задач.

Одно из ведущих мест в практическом использовании принадлежит ионным расплавам из смесей галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов, которые являются эффективными и легкодоступными неорганическими растворителями, обладающими высокой электропроводностью, малой вязкостью, относительно низкой температурой кристаллизации. Применение их перспективно в качестве растворителей природных минералов повеллита (СаМо04) и шеелита (CaWCU). Многокомпонентные системы (МКС), содержащие галогениды, молибдаты, вольфраматы щелочных и щелочноземельных металлов, эффективны как электролиты для химических источников тока [1], электрохимического выделения молибдена, вольфрама и их покрытий [2-4], синтеза неорганических соединений типа бронз [5,6], а также как теплоаккумулирующие фазопереходные материалы [7,8].

Наиболее трудоемкой задачей при исследовании многокомпонентных взаимных систем является изучение химического взаимодействия в сложных композициях расплавов. Существуют разные методологические подходы для решения этой проблемы: конверсионный метод; описание химического взаимодействия во взаимных солевых системах с соединениями на основе составления таблиц знаков определителей и ионных индексов и т.д. Однако ни один из существующих методов не позволяет выявить весь набор возможных химических реакций, соответствующих заданной фигуративной точке полиэдра составов многокомпонентной взаимной системы с дополнительными внутренними стабильными и метастабильными секущими.

Для выявления химических реакций и изучения фазовых равновесий нами сформирована пятерная взаимная система из восьми солей, включающая фториды, хлориды, молибдаты, вольфраматы натрия и кальция.

Цель работы. Исследование физико-химического взаимодействия в пятерной взаимной системе Na, Са // F, CI, М0О4, W04; разработка и развитие методов описания химического взаимодействия во взаимных солевых системах.

Основные задачи исследования.

1. Дифференциация пятерной взаимной системы Na, Са // F, С1, Мо04, W04, выявление на базе древ фаз и кристаллизаций наиболее информативных фазовых единичных блоков (ФЕБ).

2. Экспериментальное исследование фазовых равновесных состояний в фазовых единичных блоках и построение их диаграмм состояния.

3. Разработка алгоритма описания химического взаимодействия в любой фигуративной точке полиэдра составов многокомпонентных взаимных систем с дополнительными внутренними стабильными и метастабильными секущими.

4. Апробирование алгоритма на реальных многокомпонентных взаимных системах типа Na, Са // n А (А - F, CI, М0О4, W04, 2 < п < 4.)

Научная новизна работы.

1. Впервые получены данные по фазовым равновесиям двух дополнительных внутренних стабильных секущих четверных взаимных систем, одной трёхкомпонентной, двух четверных, одной четверной взаимной, двух пятикомпонентных систем, входящих в пятерную взаимную систему Na, Са // F, CI, Мо04, W04 .

2. Проведено разбиение одной пятерной и четырёх четверных взаимных систем на реакционно-способные ассоциации (РСА) с учётом дополнительных внутренних метастабильных секущих.

3. Разработан алгоритм, позволяющий описать химические реакции обмена и комплексообразования, протекающие во всём объёме полиэдра составов МКС.

4. На базе разработанного алгоритма впервые выявлены химические реакции протекающие в фигуративных точках полиэдра составов исследуемой пятерной взаимной системы Na, Са // F, CI, М0О4, WO4.

Практическая ценность работы.

1. Полученные данные по фазовым равновесным состояниям исследованных нами систем могут быть использованы в химии и технологии молибдена и вольфрама, для разработки физико-химических основ электролитического получения молибдена и вольфрама и их покрытий из расплавленных сред, выращивания монокристаллов и синтеза неорганических бронз.

2. Предлагаемый нами алгоритм описания химического взаимодействия во взаимных МКС позволяет выявить весь комплекс возможных химических реакций, протекающих во всём объёме их полиэдра составов, прогнозировать не только возможные продукты реакции обмена, но и компоненты, остающиеся в избытке, а также не вступающие во взаимодействие.

Апробация работы.

Результаты диссертационной работы докладывались на межвузовской научно-технической конференции «Актуальные проблемы современной химии» (Куйбышев, 1982, 1986); IV-Кольском семинаре по электрохимии редких и цветных металлов (г. Апатиты 1983); IV Всесоюзном семинаре-совещании по физико-химическому анализу (Киев 1983); межвузовской конференции «Физико-химические методы анализа и контроля производства» (Махачкала, 1984); III Всесоюзном семинаре по химии оксидно-солевых неорганических бронз (Махачкала, 1984); Всероссийской конференции по термическому анализу и калориметрии (Казань, Татарстан, 1996); конференции, посвященной 65-летию со дня рождения профессора

Мерзаметова М.М. (Махачкала, Даггосуниверситет, 1997); Международной конференции «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 2000); Международной научной конференции «Физико-химический анализ фазовых и химических равновесий в многокомпонентных системах» (Краснодар, 2001).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 15 работах.

Объем работы. Диссертация изложена на 113 страницах машинописного текста, включает 30 рисунков, 15 таблиц и состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитированной литературы из 114 наименований.

102 ВЫВОДЫ:

1. Методами физико-химического анализа (ДТА, ВПМ, РФ А) изучена пятерная взаимная система из фторидов, хлоридов, молибдатов и вольфраматов натрия и кальция:

- сформирован банк данных по состоянию изученности граневых элементов низшей размерности и дан их топологический анализ;

- использованием метода, основанного на теории графов выявлен метастабильный комплекс системы, характеризующийся наличием дополнительных внутренних метастабильных секущих;

- выявлены и подтверждены древа фаз и кристаллизаций четверных (Na // F, CI, Mo04,W04 ; Са // F, CI, Мо04, W04 ) и четверной взаимной (Na, Са // F, С1, Мо04) систем.

2. Впервые исследованы фазовые равновесия в двух двухкомпонентных (Na3ClMo04 - CaF2; Na3ClW04 - CaF2), одной трёхкомпонентной (NaCl -CaF2 - CaMo04), двух четверных (Na//F,Cl,Mo04,W04; Ca//F,Cl,Mo04,W04), одной четверной взаимной (Na,Ca//F,Cl,Mo04), двух пятикомпонентных (NaCl - СаС12 - CaF2 - СаМо04 - CaW04 ; CaF2 - NaF - NaCl - Na3ClMo04 -Na3ClW04 ) систем. Построены диаграммы плавкости изученных систем, ограничены поля кристаллизации исходных компонентов, а так-же соединений типа двойных солей и неограниченных твёрдых растворов однотипных молибдатных и вольфраматных соединений.

3. В результате изучения фазовых равновесий в 2-5-компонентных системах установлено, что молибдаты и вольфраматы с одноименными катионами ( Na2Mo04 и Na2W04; СаМо04 и CaW04 ) и однотипные бинарные соединения (Na4F2Mo04 и Na4F2W04; Na3ClMo04 и Na3ClW04 ) в тройных и тройных взаимных системах (Na//F,Mo04,W04; Na//Cl,Mo04,W04; Ca//F,Mo04,W04; Ca//Cl,Mo04,W04; Na,Ca//Mo04,W04) образуют неограниченные твердые растворы поясного типа (Na2[MoxW(1.X)]04; Ca[MoxW(I.x)] ; Na3Cl[MoxW(1.X)]04; Na4F2[MoxW(1.x)]04.), которые устойчивы в четырех- ( Na//F,Cl,Mo04,W04; Ca//F,Cl,Mo04,W04) и пяти - (NaCl - СаС12

- CaF2 - CaMo04 - CaW04; CaF2 - NaF - NaCl - Na3ClMo04 - Na3ClW04) компонентных системах.

4. Разработан алгоритм выявления химических взаимодействий в многокомпонентных взаимных системах с дополнительными внутренними стабильными и метастабильными секущими, позволяющий прогнозировать химические процессы, протекающие во всём объёме полиэдра составов систем независимо от характера взаимодействий и компонентности, а также выявить остающиеся в избытке и не вступающие во взаимодействие компоненты.

5. На базе предложенного алгоритма выведены уравнения возможных химических реакций, протекающих во всем объеме полиэдра составов пяти тройных (Na,Ca//F,Cl; Na,Ca//F,Mo04; Na,Ca//F,W04; Na,Ca//Cl,Mo04; Na,Ca//Cl,W04), четырёх четверных (Na,Ca//F,Cl,Mo04; Na,Ca//F,Cl,W04; Na,Ca//F,Mo04,W04;Na,Ca//Cl,Mo04,W04), пятерной (Na,Ca//F,Cl,Mo04,W04) взаимных систем. Адекватность некоторых выведенных уравнений реакций подтверждена методом РФА и расчетом изменения изобарно-изотермического потенциала реакции обмена (AG).

6. Полученные при исследовании пятерной взаимной системы Na,Ca//F,Cl,Mo04,W04 солевые композиции могут быть использованы как средне- и высокотемпературные (470°С-900°С) теплоаккумулирующие фазопереходные материалы. Электролиты, содержащие от 1,5% до 10% повеллита и шеелита перспективны для электроосаждения молибдена, вольфрама и их покрытий. На основе изученных диаграмм плавкости оксидно-солевых систем, содержащих оксиды молибдена и вольфрама, получены электролиты, предложенные для выделения неорганиченных соединений типа "бронз" (А. С. 1114084, А. С. 1108135).

104

Заключение.

Анализ граневых элементов пятерной взаимной системы Na,Ca//F,Cl,Mo04,W04 и проведенные экспериментальные исследования показывают наличие точек нонвариантного равновесия в 14 двойных: Na//F,Cl; Na,//F,Mo04; Na//F,W04; Na//Cl,Mo04; Na//Cl,W04; Ca//F,Cl; Ca//F,Mo04; Ca//Cl,Mo04; Ca//F,W04; Ca//Cl,W04; Na,Ca//F; Na,Ca//Cl; Na,Ca//Mo04; Na,Ca//W04; в четырех тройных: Na//F,Cl,Mo04; Na//F,Cl,W04; Ca//F,Cl,Mo04; Ca//F,Cl,W04; в пяти тройных взаимных: Na,Ca//F,Cl; Na,Ca//F,Mo04; Na,Ca//F,W04; Na,Ca//Cl,Mo04; Na,Ca//Cl,W04; в двух четверных взаимных: Na,Ca//F,Cl,W04; Na,Ca//F,Cl,W04 системах. Нонвариантные точки отсутствуют в двух двойных: Na//Mo04,W04; Ca//Mo04,W04; в четырех тройных: Na,//F,Mo04,W04; Na//Cl,Mo04,W04; Ca//F,Mo04,W04; Ca//Cl,Mo04,W04; одной тройной взаимной: Na,Ca//Mo04,W04; в двух четверных: Na,//F,Cl,Mo04,W04 и Ca//F,Cl,Mo04,W04; в двух четвертных взаимных Na,Ca//F,Mo04,W04; Na,Ca//Cl,Mo04,W04; в двух пятикомпонентных (NaF)2-(NaCl)2-CaF2-Na3ClMo04-Na3ClW04 и (NaCl)2-CaCl2-CaF2-CaMo04-CaW04 системах.

Отсутствие нонвариантных точек в вышеперечисленных системах объясняется образованием устойчивых твердых растворов между молибдатом и вольфраматом натрия (Na2[MoxW(ix)]04) и (Ca[MoxW(i.X)]04), а также между двойными соединениями Na4F2Mo04 и Na4F2W04 (Na4F2[MoxW(i.X)]04); Na3ClMo04 и Na3ClW04 (Na3Cl[MoxW(ix)]04).

4.0. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ

Одним из ключевых вопросов при исследовании взаимных многокомпонентных систем является прогнозирование химического взаимодействия между компонентами системы [55, 111-113]. Проведенный нами обзор по методам выведения химических реакций показывает, что наличие в четверных взаимных системах трех двойных и более сложных соединений приводит к образованию дополнительных внутренних секущих стабильного и метастабильного характера, которые практически не отражаются на развертках граневых элементов изучаемых систем. Следует отметить, что такие секущие усложняют химическое взаимодействие, так как участвуют в образовании новых реакционно-способных ассоциаций и фазовых единичных блоков. Прогнозирование химических реакций в любой фигуративной точке полиэдра составов без учета дополнительных внутренних секущих является неполноценным, и поэтому существующие методы не позволяют выявить весь комплекс химических реакций во взаимных системах. Учитывая вышеизложенное, мы пришли к заключению о необходимости разработки метода, позволяющего прогнозировать весь набор обменных химических реакций с учетом внутренних секущих.

4.1.0. Алгоритм описания химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных системах.

1. Делимарский Ю. К. Пути практического использования ионных расплавов // Ионные расплавы. Вып. 3. - Киев: Наукова думка, 1975. - С. 3-22.

2. Баймаков Ю. В., Ветюков М.М. Электролиз расплавленных солей. -М.: Металлургия, 1966. 560 с.

3. Барабошкин А. Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. -М: Наука, 1976.- 279 с.

4. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Электролитическое рафинирование тяжёлых металлов в ионных расплавах.-М.: Металлургия, 1975.- 248 с.

5. Спицин В.И., Дробашева Т. И. и др. О щелочных бронзах вольфрама полученных электролизом расплавленных изополивольфроматов. // Химия соединений Mo(VI) и W(VI). Новосибирск, 1979.- С. 2-23.

6. Ракша В.П. Электрохимическое получение порошков оксидных вольфрамовых бронз: Дис. . канд. хим. наук. Свердловск, 1982. -130 с.

7. Гулия М. В. Накопители энергии. -М.: Наука, 1980.- 150 с.

8. Чечёткин А. В. Высокотемпературные теплоносители.-М., 1962.-424 с.

9. Густавсон Г.Г. Опыт исследования реакции взаимного обмена в отсутствии воды // Журн. русс, физ.-хим. общ-ва. Т. 5, вып. 8, 1873. - С. 357-382.

10. Ю.Бекетов Н.Н. Избранные произведения по физической химии. -Харьков.: Изд-во ХГУ, 1955. -276 с.

11. Thomas Е. W., Wood S. J. amer. chem. soc., -56, -92, -(1934).

12. Thomas E. W., Wood S. J. amer. chem. soc., -57, -822, -(1935).

13. Thomas E. W., Wood S. J. amer. chem. soc., 58, 134 - (1936).

14. Решетников H. А. Изд-во НИИ физ. химии при Иркутском гос. ун-те. Т. 2. -Вып. 1, С. 17, -(1953).

15. Угай Я. А., Палкин А. П. Закономерности сдвига реакции обмена и замещения при отсутствии растворителя // ТР. Воронежского ун-та. -Т. 10.-С. 11-16, -(1956).

16. Диагенов Г.Г. Журнал общей химии, 1953.-Т. 23. Вып. 1 - С. 20 - 24.

17. Диагенов Г.Г. Сб. статей по общей химии. Т. 2. - М.: Изд-во АН СССР, 1953.-С. 1227.

18. Палкин А.П. Взаимосвязь и развитие тройных и четверных взаимных систем в расплавленном состоянии. -Харьков.: Изд-во Харьковского ун-та, 1960.

19. Диагенов Г.Г. Журнал неорг.химии.-Т. 39, №6, 1994.-С. 1023.

20. Некрасов Б. В., Бочвар А.И. Журнал общей химии. Т. 10. - Вып. 13,1940.-С. 1218-1219.

21. Семенченко В.К. Физическая теория растворов. М.: Л. Гостехиздат,1941.- 344 с.

22. Беляев И.Н., Журнал неорг. химии. Т. 1.-Вып. 7, 1956.-С. 1501.

23. Беляев И. Н. Журнал общей химии. Т. 22, 1952. - С. 1319.

24. Беляев И.Н., Дорощенко А.К. Журнал общей химии.-Т. 24, 1954.-С. 427.

25. Лесных Д.С., Бергман А.Г. О взаимной растворимости некоторых солей лития и серебра в расплавах // Журнал физич. химии , 1956. -Т. 30. №9.-С. 1959-1965.

26. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д. Сб. "Физическая химия расплавленных солей". -М.: Изд-во Металлургия, 1965.

27. Бухалова Г.А., Ягубьян Е.С. Труды IV Всесоюзного совещания по физ. химии и электрохимии расплавленных солей и шлаков // часть 1. -Киев: Наукова думка, 1969. С. 233.

28. Бухалова Г. А. Исследование многокомпонентных взаимных систем с комплексообразованием: Дис. . д-ра хим. наук. Ростов-на-Дону, 1969.- 311с.

29. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М., «Химия» Госхимиз дат, 1975.

30. Каблуков И. А. Термохимия. ГОНТИ. М.: Л., 1931.

31. Бергман А. Г. Химия расплавленных солей // Успехи химии. Т. 5. Вып. 7-8, 1936, - С. 1059-1075.

32. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Изв. АН СССР. Сер. химии. Т. 1, 1936.-С. 133.

33. Воскресенская Н.К. Аналитическое исследование правила Каблукова // Журн. неорган, химии. Т. 8.-Вып. 10, 1966, - С. 2387-2391.

34. Воскресенская Н.К. Журнал неорган, химии. Т. 8. - Вып. 5, 1963, -С. 1190-1195.

35. Евстратова К.И., КунинаН.А., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1990. - 487 с.

36. Карапетьянц М. X. Введение в теорию химических процессов. -М.: Высшая школа, 1970.

37. Трунин А.С. Принцип формирования, разработка и реализация общего алгоритма исследования многокомпонентных систем. : Дис. . д-ра хим. наук. Куйбышев, - Ч. 1-2, 1984. -650 с.

38. Трунин А. С. Дифференциация реальных многокомпонентных солевых систем // Журнал прикл. химии. Л., 1982. - 26с. Деп. ВИНИТИ, 26.05.1982. - № 2611-82.

39. Трунин А.С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара, 1997. - 308 с.

40. Курнаков Н. С. Избранные труды в 3 томах. М.: АН СССР, 1960, -Т. 1. - 596 с.

41. Домбровская Н. С. Безводные и соляные многокомпонентные системы: Дис. . д-ра хим. наук. -М., 1955.- 319с.

42. Бережной А. С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова Думка, 1970.- 542 с.

43. Краева А.Г., Добрецов Н.Л. Вопросы моделирования фазовых превращений. / Многофазные физико-химические системы. Новосибирск: Наука, 1979.-С. 4-23.

44. Радищев В. П. О стабильном комплексе пятерных взаимных систем из девяти солей. / Изв-я АН СССР. Отд. мат. и естеств. наук, 1936, -С. 156-192.

45. Радищев В. П. Многокомпонентные системы. ИОНХ АН СССР.- М.,1963.-502с., Док. ВИНИТИ, №Т- 15616-63.

46. Посыпайко В.И., Васина Н. А., Грызлова Е. С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР, 1975. Т. 223.- № 5. - С. 1191-1194.

47. Посыпайко В.И., Штер Г.Е., Васина Н.А., Трунин А.С. Химическое взаимодействие в пятикомпонентной взаимной системе Na, К, Ва // F, Мо04, W04 // Журн. неорган, химии, 1978. Т. 23. Вып. 4. С. 1085 -1091.

48. Штер Г.Е. Исследование химического взаимодействия в пятикомпонентной взаимной системе из девяти солей. Дис. . канд .хим.наук. -Куйбышев, 1976. 192с.

49. Посыпайко В. И, Васина Н.А., Грызлова Е. С., Трунин А. С., Штер Г. Е. Экспресс метод изучения фазового комплекса взаимных солевых систем в расплавах. Докл. АН СССР, 1978.- Т. 241,- № 3. С.650-655.

50. Посыпайко В. И. Методы исследования многокомпонентных солевых систем. -М.: Наука, 1978.- 225 с.

51. Посыпайко В. И. Рациональные пути и методы исследования многокомпонентных взаимных систем: Дис. . д-ра хим. наук. М,1964. 420 с.

52. Краева А.Г., Добрецов Н.В., Клюева Э.А., Лазарева С.С., Кузнецов Ю.И. Фигуры конверсии. Многофазные системы. Физико-химический анализ, геометрия // Труды ин-та геологии и геофизики. Новосибирск, 1977. -С. 7-28.

53. Домбровская Н.С., Алексеева Е. А. Сингулярная звезда шестерной взаимной системы из 12 солей Li, Rb, Т1 // Br, CI, NO3, S04 // Журн. неорг. химии, 1962.- Т. 7. С. 2002-2012.

54. Посыпайко В.И., Тарасевич С.А., Алексеева Е.А. и др. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. М.: Наука, 1984. - 216 с.

55. Гасаналиев A.M., Трунин А. С., Арбуханова П. А. Химические реакции в четверных взаимных системах с одним соединением // Журнал прикл. химии АН СССР. Л., 1988. Деп. ВИНИТИ 19.07.88. - № 5792.- 31с.

56. Гасаналиев А. М. Топология, обмен и комплексообразование в многокомпонентных взаимных солевых системах. Дис. . д-ра. хим . наук. Махачкала, 1990. - 477 с.

57. Вердиев Н.Н. Оптимизация описания химического взаимодействия и выявление фазовых равновесий в многокомпонентных безводных солевых системах. Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1989. - 119 с.

58. Бабаев Б.Д. Химические превращения и фазовые равновесия системы Li, Na, Са, Ва, // F, М0О4. Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 1996. -131 с.

59. Посыпайко В.И., Трунин А.С., Космынин А.С., Штер Г. Е. Проекционно-термографический метод исследования тройных и тройных взаимных систем // Докл. АН СССР, 1976.- Т. 228.- №4. -С. 813-911.

60. Космынин А.С. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Дис. .канд. хим. наук. Куйбышев, 1977.- 207 с.

61. Берг Л. Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969.- 395 с.

62. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 528 с.

63. Трунин А.С., Дзуев А.Б., Исманов Э., Бурлаков В.К., Гаркушин И.К. Быстродействующие установки ДТА // Физико-химические основы переработки минерального сырья Киргизии: Тез. докл. респ. конф. -Фрунзе: ИЛИМ, 1975. С. 125-127.

64. Берг Л.Г., Бурмистрова Н.П. Термографическое исследование солей с одновременной записью двух свойств термических эффектов иэлектропроводности // Журн. неорг. химии. Т. 5. - № 3, 1960. -С. 676-683.

65. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных соляных систем. В книге: Труды Всесоюзного Менделеевского съезда по теоретической и прикладной химии. Киев: ГНТИ. - Т. 2. - Вып. 1, 1935. С. 631-637.

66. Трунин А.С., Петрова Д.Г. Визуально-политермический метод.- Куйбышев, 1978. 94 с. Представлен куйбышевским политехническим ин-том. - Деп. ВИНИТИ, 1978. - № 584-78.

67. Трунов В.К., Ковба JI.M. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1976. -232 с.

68. Миркин Л.И. Справочник по рентгено-структурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961.- 863 с.

69. Гиллер Р. А. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра. - Т. 2, 1966. - 362 с.70.1ndex Pauder Difraction Fili, ASTM, N-York, Pensilvania, 1975.

70. Попов M. M. Термография и каллориметрия. M.: МГУ, 1954.- 942 с.

71. Берг Л.Г., Аносов В. Я. Практическое руководство по термографии.- Казань: Казанский гос. ун-т, 1976.- 222 с.

72. Термические константы веществ // Под ред. акад. Глушко В. П. М.: ВИНИТИ, 1979. В 9 томах. - 574 с.

73. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. Справочник. М.: Химия, 1968.- 369 с.

74. Справочник химика // Никольский Б. П., Позин Н.Е. и др. JL: Химия.- Т. 1, 1974.- 1071 с.

75. Шишкин П.Г., Нудельман Б.И. О полиморфизме хлористого кальция // В сб.: Исследование по технологии строительных материалов.- Ташкент, 1969. С. 35-43.

76. Дибиров М.А. Исследование многокомпонентных систем с участием хлоридов и молибдатов s элементов. Дис. . канд. хим. наук. -Куйбышев, 1984. 150 с.

77. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей / под ред. Н.К. Воскресенской. М.: Л., АН СССР. - Т. 1, 1961.- 845 с.

78. Трунин А.С., Штер Г.Е., Космынин А.С. Система Na, Ва // F, М0О4 // Журн. неорган, химии. Т. 20,- Вып. 6, 1975. - С. 1647-1651.

79. Трунин А.С., Штер Г.Е., Космынин А.С. Исследование системы Na,Ba // F, WO4 // Изв. вузов. Химия и хим. технология. Т. 8. - № 9, 1975.-С. 2506-2510.

80. Трунин А.С., Бухалова Г. А., Петрова Д. Г., Горкушин И. К. Термический анализ системы Na // F, С1, Мо04 // Журн. неорган, химии. Т. 21. -Вып. 9, 1976.-С. 506-509.

81. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (тройные системы). / Под ред. В.И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Химия, 1977.-324 с.

82. Трунин А.С., Гаркушин И.К., Васильченко Л. М. Система Na,Ca // F, WO4 // Журн. неорган, химии. Т. 22. - Вып. 2, 1977. - С. 495-498.

83. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник./ В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеева, Н.А.Васина. М.: Металлургия, 1979. - Ч. III. Двойные системы с общим катионом. - 208 с.

84. Посыпайко В.И., Трунин А.С., Мифтахов Т.Т., Гасаналиев A.M., Гаркушин И. К. Термический анализ системы Na, Са // F, Мо04 // Укр. хим. журнал. Т. 42.- №7, 1976 - С. 687-691.

85. Трунин А. С., Мифтахов Т. Т. Термический анализ системы Na, Са // F, М0О4, W04 // В кн. : Всесоюз. совещ. по физ.-хим. анализу. Тез. докл. М., 1976. - С. 23.

86. Трунин А.С., Хитрова Л.М. Термический анализ системы Са // F, С1, Мо04 / Воронеж: Воронеж, госмед. ин-т, 1977. - 7 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 06.08.1979.- №2999-79.

87. Петросян Ю.Г. Исследование фазовых равновесий в оксидных системах на основе Mo (VI), W (VI), Na и A" (Mg, Са, Sz, Zn, Ва, Ni, Со): Автореферат дис.канд. хим. наук. Свердловск, 1675. - 21 с.

88. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник. / Под ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Металлургия, 1977. - Ч. II. Двойные системы с общим анионом. - 303 с.

89. Трунин А.С., Васильченко JT. М. Термический анализ системы Na // F, CI, WO4 проекционно-термографическим методом. / Куйбышевский политехнический институт. Куйбышев, 1976.- 10 с. Деп. в ВИНИТИ, 18.10.1976.-№3646-76.

90. Посыпайко В. И., Трунин А. С., Фельдзинг А.К., Гаркушин И.К. Термический анализ системы Са // F, CI, М0О4 // Укр. хим. журнал. -Т. 42. № 12, 1976. - С. 1286-1288.

91. Васильченко JI.M., Трунин А.С., Космынин А.С. Термический анализ системы Са // F, CI, W04 // Укр. хим. журнал. Т. 43. - №7, 1978.-С. 766-768.

92. Трунин А. С., Гаркушин И. К., Штер Г. Е. Исследование четверной взаимной системы К, Са // CI, М0О4, WO4 конверсионным методом // Журн. неорган, химии. Т. 22.- Вып. 2, 1977.-С. 3338-3341.

93. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (тройные взаимные системы). / Под ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Химия, 1977. -216 с.

94. Трунин А.С., Фельдзинг А. К., Гаркушин И. К., Жарков А. П. Система Na, Са // С1, м0о4 // Журн. неорган, химии. Т. 43.-Вып. 8, 1977. -С. 810-813.

95. Васильченко Л. М., Трунин А.С., Космынин А.С., Ахмедова Н. М. Система Na, Са // F,C1, W04 // Журн. неорган, химии. Т. 23. - Вып. 8, 1978.-С. 2222-2226.

96. Трунин А. С., Гаркушин И. К., Штер Г. Е. Изучение химического взаимодействия в четверной взаимной системе Na, Са // CI, М0О4,

97. W04 конверсионным методом 11 Укр. хим. журнал. Т. 43. - № 5, 1978.-С. 456-461.

98. Гасаналиев A.M., Арбуханова П. А. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы Na, Са // F, CI, Мо04, W04 // Черкассы, 1986.-14 с. Деп. в ОНИИТЕХИМ, 10. 07. 1986. № 1134.

99. Краева А. Г., Давыдова Д.С., Первикова В. Н. Методы разбиения (триангуляции) диаграмм состава многокомпонентных взаимных систем с комплексными соединениями с применением графов и ЭВМ // Докл. АН СССР. Т. 202.- №4, 1972.-С. 850-853.

100. Арбуханова П.А., Гасаналиев А. М. Исследование стабильного треугольника (NaCl)2 СаМо04 - CaF2 // Актуальные вопросы химии и химической технологии. Научн.-практ. конф., посвященная памяти М. М. Мирзаметова: Тез. докл. - Махачкала, 1997.

101. Гасаналиев А. М., Арбуханова П. А. Система (NaF)2 (NaCl)2 -Na2Mo04 - Na2W04 // Журн. неорган, химии. - Т. 31.-Вып. 2, 1986. - С. 482-485.

102. Гасаналиев А. М., Арбуханова П. А. Четверная система Na // F, С1, Мо04, W04 . // IV Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов: Тез. докл. Апатиты, 1983. - С. 9.

103. Гасаналиев А. М., Арбуханова П. А., Дибирасулова П. М., Мусилова A.M. Четверная система Са // F, CI, Мо04, W04 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. II межвуз. конф. Куйбышев, 1982. - С. 41.

104. Гасаналиев А. М., Арбуханова П. А. Система CaF2 СаС12 -СаМо04 - CaW04 // Журн. неорган, химии. - Т. 32. - Вып. 2, 1987. -С. 460-463.

105. Гасаналиев A.M., Арбуханова П.А., Барабошкин А.Н., Калиев К.А., Курбанов A.M. Исследования тройной системы NaV03 Мо03 -V2O5 // VI Всесоюз. совещ. по физ.-хим. анализу. - Киев, 1983.

106. Гасаналиев A.M., Арбуханова П.А., Алипулатов Н.М. Тройная система Na2W04- NaN03 -W03 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. VI Межвуз. конф.-Куйбышев, 1986.

107. А. С. 1108135 СССР. Электролит для осаждения В-фазы кислородных ванадиевых бронз / Барабошкин А. Н., Бутримов В. В., Калиев К. А., Гасаналиев А. М., Арбуханова П. А. и др.

108. А. С. 1114084 СССР. Электролит для осаждения оксидных цези-вольфрамовых бронз. / Гасаналиев A.M., Барабошкин А.Н., Калиев К. А., Бутримов В.В., Арбуханова П. А.

109. Арбуханова П.А., Гасаналиев А. М., Вердиев Н.Н. Химические реакции в четверной взаимной системе Na,Ca // F,C1,W04. всероссийская конференция по термическому анализу и калориметрии: Тез. док. -Казань, 1996.-С. 121.

110. Сечной А.И. Моделирование стабильного фазового комплекса многокомпонентных солевых систем: Дис. канд. хим. наук. Д., 1989. -133 с.1. CCbloCo^ ^ - ОСЬ