Твердофазные реакции и фазовое равновесие в пятерной взаимной системе Li,Na, Ca, Sr//F, WO4 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение. 4

Глава! Литературный обзор.8

1.1. Твердофазные реакции и их типы.8

1.2. Механизмы протекания твердофазных реакций.12

Глава II. Теоретическая часть.17

2.1. Дифференциация многокомпонентных солевых систем. 17

2.2. Влияние твердофазных реакций на дифференциацию многокомпонентных систем. 22

2.3. Дифференциация пятерной взаимной системы

1л,N а,Са^г//¥,^04.25

Глава III. Методологическое и инструментальное обеспечение исследования. 33

3.1 .Современные методы исследования многокомпонентных систем.33

3.1.1. Проекционно-термографический метод.34

3.1.2. Конверсионный метод.35

3.2. Инструментальное обеспечение исследований.38

3.2.1. Дифференциально-термический анализ. 38

З.2.2. Визуально-политермический анализ.39

3.2.3. Рентгенофазовый анализ.

Глава IV. Теоретический анализ и экспериментальное исследование пятерной взаимной системы иДчГ^Са^г/Л^ХУС^.42

4.1. Структура системы.

4.2; Характеристика исходных солей системы Ы,Ка,Са,8г//Р^04.

4.3.Анализ состояния изученности ограняющих элементов системы П,Ш,Са,8г//¥,лМ04. 42

4.4. Экспериментальное исследование пятерной взаимной системы и,Ш,Са,$г//¥,Ж04.48

4.4.1. Двойные системы.

4.4.2. Тройные системы.48

4.4.3. Тройные взаимные системы. 60

4.4.4. Четверные системы.65

4.4.5. Четверные взаимные системы.72

4.4.6. Пятикомпонентные системы.92

4.5. Твердофазные реакции, протекающие в пятерной взаимной системе .98

Глава V. Результаты и их обсуждение.

Выводы.114

Актуальность. Важными материалами, применяющимися в современной технике, являются твердофазные композиты, к которым относят металлические сплавы, природные минералы, ферриты, огнеупоры и солевые композиции. При их разработке широко используются фазовые диаграммы многокомпонентных систем (МКС).

От чего же зависят свойства твердофазных материалов? Свойства твердых тел в отличие от свойств жидкостей и газов, определяется не только химическим составом, но и особенностями структуры, обусловленными способами получения. Твердофазные материалы можно создавать двумя путями: за счет использования новых химических композиций и разработки процессов получения, позволяющих в широких пределах варьировать их физико-химическими свойствами. Современное материаловедение использует оба эти пути, что сокращает время и затраты от получения химического индивида до изучения свойств и внедрения в практику химической технологии. Для сознательного осуществления процессов, ведущих к получению таких композитов, необходимо знать природу протекающих в МКС физико-химических превращений.

В своей работе мы рассматриваем твердофазное химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе, состоящей из фторидов и вольфра-матов щелочных и щелочноземельных металлов.

Выбор объекта исследования - пятерной взаимной системы 1л, Ыа, Са, 8г//Р,\¥04 - обусловлен не только методологическими задачами, но и возможностью его использования в практических целях.

Вольфрамат кальция (шеелит) - компонент исследуемой системы -является основой промышленно разрабатываемых минералов вольфрама [14]. Из расплавов, включающих вольфраматы, получают тугоплавкие металлы и покрытия [2,5-7]; монокристаллы, используемые в электронике [8]; не-стехиометрические соединения типа «бронз» [9,10].

Расплавы фторидов щелочных металлов - эффективные растворители, значительно понижающие температуры плавления смесей. Ценные физико-химические свойства — высокие значения энтальпий плавления и электропроводности - обусловили их применение в качестве электролитов химических источников тока [11-13], теплоаккумулирующих фазопереходных материалов и т.д. [14,15].

Цель работы — изучение твердофазного химического взаимодействия и фазового равновесия в пятерной взаимной системе 1л, Ыа, Са, Зг/Я7,

Основные задачи исследования:

1. Дифференциация пятерной взаимной системы 1л, Ыа, Са, 8г//Р, \Ю4 с инконгруэнтным комплексообразованием и построение древа фаз.

2. Анализ твердофазного химического взаимодействия в элементах низшей размерности пятерной взаимной системы.

3. Исследование фазовых равновесий в ограняющих элементах и фазовых единичных блоках (ФЕБах) данной системы и построение топологических моделей их диаграмм состояния.

4. Выявление твердофазных химических реакций в пятерной взаимной системе и подтверждение направленности и последовательности их протекания.

Научная новизна работы:

- предложен методологический подход проведения процесса дифференциации многокомпонентных солевых систем с инконгруэнтным комплексообразованием;

- проведена дифференциация пятерной взаимной системы 1л,№,Са, 8г//Р,\Ю4, построено и экспериментально подтверждено древо фаз;

- выявлены твердофазные химические реакции в пятерной взаимной системе 1лДа,Са,8г//Р,\\Ю4 и подтверждены методом РФА;

- экспериментально исследованы диаграммы плавкости 3 двойных, 6 тройных, 2 тройных взаимных, 2 четырехкомпонентных, 3 четверных взаимных и 2 пятикомпонентных систем; выявлен характер физико-химического взаимодействия в них и построены топологические модели их диаграмм состояния.

Практическая ценность работы:

- предложенная методология проведения процесса дифференциации может быть использована при изучении диаграмм плавкости МКС с инкон-груэнтным комплексообразованием;

- выявленные реакции твердофазного обмена в пятерной взаимной системе 1л,Ма,Са,8г//Р^04 с участием соединений, являющихся природными минералами, могут быть использованы для получения дорогостоящего высокоэффективного теплонакопителя 1лБ и ее композиций со фторидами и вольфраматами с широким интервалом температур термохимического аккумулирования (350-950° С), а также различных неорганических соединений;

-полученные данные по диаграммам плавкости изученных систем с участием фторидов и вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов могут быть рекомендованы для получения композиционных материалов, в частности: средне- и высокотемпературных фазопереходных теплонакопи-телей (490-950°С), химических источников тока (460 < Ь <1000°С), низкоплавких электролитов (350-700°С);

-составы, богатые природным минералом вольфрама (1-20% Са\У04), перспективны для электроосаждения вольфрама, вольфрамовых бронз и тугоплавких соединений МР2 и М\\Ю4.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на межвузовских научно-тематических конференциях в Дагестане (Ма7 хачкала, 1999-2001гг.), на ежегодных Бергмановских чтениях (Махачкала, 1999-2001гг.), на международной конференции молодых ученых и студентов (Самара, 2000г.), на Всероссийской конференции молодых ученых (Нальчик, 2001г.), на Всероссийской конференции, посвященной 105-летию Бергмана А.Г. (Махачкала, 2002 г.).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 9 работах. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 124 страницах печатного текста, включает 13 таблиц, 76 рисунков и состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы из 124 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Проведен критический анализ типов и механизмов протекания твердофазных реакций в многокомпонентных солевых системах; установлено их влияние на процесс дифференциации МКС; дано описание типов и механизмов твердофазных реакций, протекающих в пятерной взаимной системе 1л,Ма,Са,8г//Е,\\Ю4.

2. Предложен методологический подход проведения процесса дифференциации систем с инконгруэнтным комплексообразователем, заключающийся в выявлении доминирующей реакции в тройных взаимных системах исследованием методом РФА точек полной конверсии систем, позволяющий однозначно выявлять ФЕБы МКС.

3. Проведена дифференциация пятерной взаимной системы и,№,Са,8г//Р,\\Ю4, выявлены 6 ФЕБов, характеризующиеся наличием инконгруэнтно плавящихся соединений в вершинах (Ка3Р\¥04, 1л4№2(\Ю4)з); по результатам дифференциации построено древо фаз, которое экспериментально подтверждено методом РФА; проведено планирование эксперимента и выбраны для исследования ФЕБы, перспективные в прикладном и теоретическом отношении.

4. С использованием метода ионных индексов и фигур конверсии выявлены твердофазные химические реакции обмена и комплексе образования во взаимных системах - 2 тройных, 3 четверных и 1 пятерной. Показано, что в системе №,8г//Р,А\Ю4 химическая реакция комплексообразования доминирует над реакцией обмена, в остальных системах реакции комплексообразования протекают наряду с реакциями обмена. Направленность и последовательность протекания твердофазных реакций подтверждены методом РФА. Термический анализ твердофазных реакций позволил охарактеризовать условия направленного синтеза новых соединений и солевых композиций с необходимым набором компонентов.

5. Впервые с привлечением комплекса методов физико-химического анализа экспериментально изучены 1 двойная (Ы^г/ЛДГОД 2 двухкомпонентные LiF-Na2W04), 3 тройные (1л,Ыа,8г/Л¥04, 1л,Са,8г/ЛУ04,

Ыа,Са,8г/Л\Ю4), 3 трехкомпонентные (LiF-Na2W04-SrW04, 1лР-Ыа2Ч\Ю4-Са\\Ю4, LiF-CaW04-SrW04), 2 тройные взаимные Ыа,8г/Л\Ю4),

1 четверная (и,Ма,Са,8г/Л\Ю4), 4 четырехкомпонентные (1лР-Ка2А^04-СаУ/Оь-Ъг^Оь LiF-Na2W04-D2-CaW04! LiF-Li2W04-D2-CaW04, 1лР-Ь^04-Са\\ГО4-8^04) и две пятикомпонентные (LiF-Li2W04-D2-CaW04-SrW04, П¥-№2\¥04-02-Са\\Ю4-8^04) системы. Исследование фазовых равновесий в данных системах позволило установить, в двойных, тройных и тройных взаимных системах диаграммы плавкости представлены полями кристаллизации исходных компонентов, инконгруэнтно плавящихся соединений (1л4Ка2(,\\ГО4)з и ШзР^'Си) и бинарных твердых растворов (Сах8г(1х)\У04), распадающихся при введении третьего компонента. Фазовые диаграммы че-тырехкомпонентных и пятикомпонентных систем характеризуются наличием объемов и гиперобъемов кристаллизации исходных компонентов и инконгруэнтно плавящегося соединения (ЬцМаг^С^з), имеющего характер выклинивания. Построены топологические модели фазовых диаграмм исследованных систем, определены составы, характер и температуры нонвариант-ных точек.

6. Экспериментальные данные по фазовым равновесиям и выявленные твердофазные реакции в пятерной взаимной системе 1л,Ыа,Са,8г//Р^04 могут быть предложены для разработки композиционных материалов: средне-и высокотемпературных теплонакопителей фазопереходных (490-950°С), химических источников тока (460 < I <1000°С), низкоплавких электролитов (350-700°С); составы, богатые природным минералом вольфрама (1-20% Са\¥Ф4), перспективны для электроосаждения вольфрама, вольфрамовых бронз и тугоплавких соединений МР2 и М\\Ю4; для синтеза дорогостоящего высокоэффективного теплонакопителя 1лР и ее композиций со фторидами и вольфраматами с широким интервалом температур термохимического аккумулирования (350-950° С).

1. Колин Дж. Смиттелс. Вольфрам. М.: Ил, 1958. 414 с.

2. Гасаналиев A.M., Гаркушин И.К., Дибиров М.А., Трунин A.C. Применение расплавов в современной науке и технике. Махачкала. 1991. 179 с.

3. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. 280 с.

4. Зеликман А.Н., Меерсон Г.А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1973. 607 с.

5. Барабошкин А.Н., Перевозкин В.К., Пономарева 3* С» , Философова А.Б. Структура вольфрамовых покрытий, полученных электролизом хлорид-но-вольфраматных расплавов/ЛГруды ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. -1968.-№11.-С.45-46.

6. Шурдумов Б.К., Каров З.Г., Шурдумов Г.К. Обзор электрохимических методов получения металлических молибдена и вольфрама из расплавленных сред//В кн. : Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик. -1971.- №1.-С.87-97.

7. Барабошкин А.Н., Заворохин Л.Н., Плаксин C.B., Косихин Л.Т. Электрохимия осаждения вольфрама из вольфраматного расплава при наложении импульсного тока//Труды ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1978. - В.28. - С.27-29.

8. Батраков H.A. синтез молибдатов и вольфраматов с целью получения новых материалов для электроники: Автореф. дисс. канд. хим. наук. -Свердловск, 1964.- 19 с.

9. Уэдели А.Д. Неорганические нестехиометрические соединения/ТВ кн.: Нестехиометрические соединения /Под ред. Манделькорна. М.: Химия, 1971. -С. 103-200.

10. Спицын В.И. Дробашева Т.Н., Казанский А.П. О щелочных бронзах вольфрама, полученных электролизом расплавленных изополивольфрама-тов//В кн.: Химия соединений Mo (У1) и W (У1). Новосибирск-1979. -С.2-23.

11. Чечеткин A.B. Высокотемпературные теплоносители. 2-е изд., пере-раб. и доп. М., Л.: ГЕИ, 1962. 424 с.

12. Делимарский Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов//В кн.: Ионные расплавы. Киев: Наукова думка, 1980. В.З. - 327 с.

13. Бухалова Г.А. Исследование многокомпонентных взаимных безводных солевых систем с комплексообразованием (фторид-хлоридный обмен): Дисс. докт. хим. наук. — Ростов, 1968. 311 с.

14. A.C. 770413 (СССР): Электролит для химических источников то-ка/А.С. Трунин, А.П. Селеменев, Т.Т. Мифтахов, A.A. Гниломедов.15: Гнилов Н.В. Накопители энергии. М.: Наука, 1980. 150 с.

15. Булгакова Т.И. Реакции в твердых фазах. М.: Изд- во МГУ, 1972.54 с.

16. Hedvall J.A., Heuberger J. Z. anorg. allg. Chem., 1922. Vol.49. - P. 122.

17. Hedvall J.A. Z. anorg. allg. Chem., 1923. Vol. 1. - P. 128.

18. Tamman G. "Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie", 1922. -Bd. 122.-S. 27.

19. Tamman G. Z. anorg. allg. Chem., 1925. Vol. 21. -P. 149.

20. Hedvall J.A., Heuberger J. Z. anorg. allg. Chem., 1924. Vol.49. -P.135.

21. Tamman G. Z. anorg. allg. Chem., 1927. Vol. 101. -P. 160. 23 . Hedvall J.A. Reaktionsfähigkeit fester Stoff. Leipzig, 1938.

22. Hedvall J.A. Einfuhrung in die Festkorperchemie. Braunschweig, 1952.

23. Ерофеев Б.В. Обобщенное уравнение химической кинетики и ее применение к реакциям с участием твердых веществ. РАН СССР, 1946. Т. 52. -С.515.

24. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Из-во Томского ун-та, 1958.-210 с.

25. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Из-во лит-ры по строительству, 1965. 474 с.

26. Хенней Н. Химия твердого тела. Перев. с англ. М.: Мир, 1971.-223 с.

27. Гетерогенные химические реакции//Под. ред. М.М. Павлюченко, Е.А.Продана. Минск: Изд-во «Наука и техника», 1970.

28. Томас Дж., Томас У. Гетерогенный катализ. Перев. с англ. М.: Мир, 1969.

29. Свиридов B.B. Фотохимия и радиационная химия твердых неорганических веществ. Минск: Изд-во «Высшая школа», 1964.

30. Френкель Я.И. Тепловое движение в твердых и жидких телах и теория плавления. ВСНИТО, М., 1936. 323 с.

31. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир, 1983.-360 с.

32. Третьяков Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов. М.: Изд-во МГУ, 1985. 320 с.

33. ТретьяковЮ.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360 с.

34. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции//Соросовский образовательный журнал. 1999. - № 4 . - С.35-39.

35. Рао Ч.Н.Р., Гопалакришнан Дж. Новые направления в химии твердого тела. М.: Наука, 1990. 520 с.

36. Вест А. Химия твердого тела: Теория и приложения. М.: Мир, 1988. -Т. 1.-556 с.

37. Wagner С. Zeitschrift für physikalische Chemit. 1930. Bd. 11. - S. 139.

38. Wagner C., Schottky W.//Ztschr. phys. Chem. B. 1930. Bd. 5. - S.163.

39. Schmalzried H. Chemical Kinetics of Solids. Weinheim: VCH, 1995. -700 p.

40. Курнаков H.C. Избранные труды: в 3 т. М.: АН СССР, 1960. Т.1 -596 с. .

41. Курнаков Н.С. Избранные труды: в 3 т. М.: АН СССР, 1960. Т.2. -560 с.

42. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М.: Деп. в ВИНИТИ, NT-15616-63. 1963.-502 с.

43. Домбровская Н.С. Безводные и солевые многокомпонентные системы: Дисс. докт. хим. наук. М., 1955. - 319 с.

44. Некрасов Б.В., Бочвар Д.А. Свойства ионов. Ионные радиусы и обменные реакции щелочных галогенидов//Журн. общ. химии. 1940. - Т.40. -В.13. - С.1218-1219.

45. Густавсон Г.Г. Опыт исследования реакций взаимного обмена в отсутствии воды//Журн. русск. физ.-хим. об-ва. 1873. - Т.5. - В.8. - С.357-382.

46. Бекетов H.H. Избранные произведения по физической химии. Харьков: ХГУ, 1955. 276 с,

47. Палкин А.П. Взаимосвязь и развитие тройных и четверных взаимных систем в расплавленном состоянии. Харьков: ХГУ, 1960. 380 с.

48. Капустинский А.Ф. К теории кристалла. Общее уравнение для энергии кристаллической решетки//Журн. физ. химии. 1934. - Т. 1. - С.59-63.

49. Угай Я.А., Палкин А.П. Закономерности сдвига реакции обмена и замещения в отсутствии растворителя//Тр. хим. фак-та Воронеж, гос. ун-та. -1956. -Т.40. С. 11-16.

50. Шолохович M.JL, Беляев И.Н. Взаимодействие титаната бария с солями в расплавах//Журн. общ. химии. 1954. - Т.24. - В.2. - С.218-224.

51. Диогенов Г.Г. О классификации взаимных систем, образованных щелочнымиметаллами//Журн. общ. химии. 1953. - Т.23. -В.1. -С.20-24.

52. Каблуков И.А. Об обменном разложении между азотнокислым серебром и галоидными солями калия в отсутствии растворителя //Журн. русск. физ.-хим. об-ва. 1905. - Т.37. -В.4. - С.914-922.

53. Воскресенская Н.К. Термодинамическое обоснование правила Каблукова//Журн. неорг. химии. 1963. - Т.8. - В.5. - С .1190-1195.

54. Воскресенская Н.К. Аналитическое исследование правила Каблуко-ва//Журн. неорг. химии 1966. - Т.8. - В.10. - С.2387-2391.

55. Бергман А.Г. Химия расплавленных солей //Успехи химии. 1936. -Т.5. -В.7-8. -С.1059-1075.

56. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменном разложении в отсутствии растворителя//Журн. русск. физ.-хим. об-ва. 1929. - Т.61. - В.8. -С. 1451-1478.

57. Лупейко Т.Г. Анализ солевых систем. Ростов: РГУ, 1981. 144 с.

58. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А. Методы разбиения диаграмм составов многокомпонентных систем по индексам вершин для призм 1-го ро-да//Журн. неорг. химии. 1960. - Т.5. - В.11. - С.2612-2620.

59. Алексеева Е.А. Теоретическое и экспериментальное исследование многокомпонентных конденсированных солевых взаимных систем: Дисс. канд. хим. наук. М., 1969. - 213 с.

60. Очеретный В.А., Бергман А.Г. О новом принципе разбиения и пересчета ионных составов на солевой в многокомпонентных взаимных систе-мах//Журн. неорг. химии, 1967. -T.12. -В.6.- С. 1678-1687.

61. Посыпайко В.И. Рациональные пути и методы исследования многокомпонентных взаимных систем: Дисс. д-ра хим. наук. М., 1964.- 420 с.

62. Краева А.Г., Давыдова Д.С., Первикова В.Н. Методы разбиения (триангуляции) диаграмм состава многокомпонентных взаимных систем с комплексными соединениями с применением графов и ЭВМ//Докл. АН СССР, 1972. Т.207. - №3, - С.603-606.

63. Лазарева С.С. Исследование многомерных моделей при помощи графов с целью применения ЭВМ для построения сложных многокомпонентных физико-химических систем: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1982. -18 с.

64. Бухалова Г.А. Взаимоотношение обмена и комплексообразования во фторид-хлоридных взаимных системах: Дисс. канд. хим. наук. Ростов, 1952.-207 с.

65. Штер Г.Е. Исследование химического взаимодействия в пятикомпо-нентной системе из девяти солей Na, К, Ba//F, MoC>4,W04 конверсионным методом: Дисс. канд. хим. наук. Куйбышев, 1976. - 192 с.

66. Гасаналиев A.M. Топология, обмен и комплексообразование в многокомпонентных взаимных солевых системах: Дисс. д-ра хим. наук. Махачкала, 1990.-385 с.

67. Трунин A.C. Принципы формирования, разработка и реализация общего алгоритма исследования многокомпонентных систем: Дисс. д-ра хим. наук. Куйбышев, 1983. - 608 с.

68. Трунин A.C., Гасаналиев A.M., Штер Г.Е. Тез. докл. II Украинск. респ. совещ. по физ. хим. Анализу. Симферополь, 1978. - С.52.

69. Михеева В.И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1975. 272 с.

70. Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах: Дисс. канд. хим. наук. Куйбышев. 1978. - 207 с.

71. Угай Я.А. Общая химия. Учебное пособие для студ. ун-тов. М.: Высшая школа, 1977. 408 с.

72. Термические константы веществ//Под ред. В.П.Глушко. М.: ВИНИТИ, 1979. В.9. - 574 с.

73. Термические константы веществ//Под ред. В.П.Глушко. М.: ВИНИТИ, 1981. В. 10. - 300 с.

74. Салманова С.Д., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы Li,Na,Ca,Sr//F,W04. Деп. в ВИНИТИ №2569-В00 от 9.10.00. 13с.

75. Бергман А.Г., Бухалова Г.А. Топология комплексообразования и обменного разложения в тройных взаимных системах. М. 1947. 131 с.

76. Трунов В.К., Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ: 2-е изд. доп. и пе-рераб. М.: МГУ, 1976, 232 с.

77. Трунин A.C., Космынин A.C. Проекционно-термографический метод определения характеристик нонвариантных точек в пятерных конденсированных системах//Многокомпонентные системы. Физ. хим. анализ. Геометрия. Новосибирск: Наука, 1977. С.29-36.

78. Уэндлант У. Термические методы анализа/Пер. с англ. под ред. В.А. Степанова, В.А. Беринтейна. М.: Мир, 1978. - 526 с.

79. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 396 с.

80. Коробка Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании соляных систем методом плавкости или растворимости. Изв. сектора физ.-хим. анализа, 1955.-Т.26. - С.91—98.

81. Трунин A.C., Проскуряков В.Д., Штер Г.Е. Расчет многокомпонентных составов. Куйбышев, 1975. - 31 с.

82. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физ. мат. из-во, 1961. 863с.

83. Гиллер P.A. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, 1966. Т.2.-362 с.

84. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. -М.: Мир, 1972.-384 с.

85. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978.-392 с.

86. Справочник по расплавленным солям //Под. ред. Морачевского. Л.: Химия, 1971. -Т. 1,-<Щ>.

87. Горячева В.П., Бергман А.Г., Кислова А.И.//ЖНХ. 1959. - Т.4. -С.2744.

88. Бухалова Г.А., Бережная В.Г.//ЖНХ. 1957. - Т.2. - С. 1408.

89. Матейко З.А, Бухалова Г. А.//ЖНХ. 1962. - Т.7. - С.165.

90. Бухалова Г.А., Бережная В.Г., Матейко З.А.//ЖНХ. 1962. - Т.7. -С.2233.

91. Бережная В.Г., Бухалова Г.А.//ЖНХ. 1967. - Т. 12. - С.2179.

92. Урусов B.C., Григораш Ю.П., Казакевич М.З., Карелин В.В. Геохимия. М.: 1980.-№11.-С. 1700.

93. Айвазова М.Б. Объемные изображения при исследовании фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах: Автореф. дис. канд. хим. наук. Махачкала, 1999. - С.20.

94. Баранский В.Д., Волков H.H.// Изв. Иркутск, с.-х. ин-та. 1958. -В.8. -С.116.

95. Кисляков И.П., Смирнова И.Н.//Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1968. - Т.4. - №6. - С.1001.

96. Смирнова И. Н., Кисляков И.П.//Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1965. - Т.1. - С.1162.

97. Томбак М.И., Демьянец JI.H., Лапскер Я.Э.//Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1967. - Т.З. - С. 1055.

98. Трунин A.C., Штер Г. Е., Космынин А.СУ/Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. - Т. 18. - №19. - С. 1347.

99. Кислова А.И., Посыпайко В.И., Бергман А.Г.//ЖФХ. 1955. -Т.29.-С.359.

100. Трунин A.C., Мифтахов Т.Т., Васильченко М.Н.//Укр. хим. журн. 1978.-Т.44.-№11.-С.1166-1169.

101. Бухалова Г.А., Сулайманкулова К., Бостанджиян А.К.//ЖНХ. -1959. Т.4. - С.1138.

102. БережнаяВ.Г., БухаловаГ.А.//ЖНХ. I960.-Т.5.-С.925.

103. Бухалова Г.А., Бережная В.Г., Матейко З.А.//ЖНХ. 1962. - Т.7. -С.2233.

104. Матейко З.А., Бухалова Г.А.//ЖНХ. 1961. - Т.6. - С. 1728.

105. Ларина Р.А.//ЖНХ. 1972. - Т.17. - С.563.

106. Трунин A.C., Мифтахов Т.Т., Саркисов А.Г. Тез. докл. V Всесоюзн. симпоз. по химии неорган, фторидов. М. 1978. - С.274.

107. Гаркушин И.К., Воронин К.Ю., Трунин A.C., Дибиров М.А., Бере-занская М.В.//ЖНХ. 1995. - Т.40. - №6. - CÍ034-1036.

108. Салманова С.Д., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Термический анализ двойной системы Li, 8г/Л\Ю4//Межвузовский сборник научных работ аспирантов (Естеств. науки). Махачкала: ДГПУ, 2001. С.8-11.

109. Гасаналиев A.M., Салманова С.Д., Гаматаева Б.Ю. Фазовый комплекс системы Li, Sr//F, W04: Тез. докл. междунар. конф. молодых ученых. -Нальчик.-2001.-С. 84.

110. Гасаналиев A.M., Салманова С.Д., Гаматаева Б.Ю. Исследование тройной системы Li, Na, Sr//W04: Тез. докл. I Междунар. научн. конфер. молодых ученых и аспирантов. Самара. - 2000. - С.70.

111. Гасаналиев A.M., Салманова С.Д., Гаматаева Б.Ю. Диаграммы плавкости тройных систем Li, Са, Sr//W04 и Na, Са,8г//\\Ю4//Межвузовский сб. научн. работ аспирантов. Махачкала: ДГПУ, 2000. С.3-9.

112. Джалалова Н.К., Салманова С.Д., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Трехкомпонентная система LiF-Na2W04-CaW04. //В сб. научн. работ студентов биохимического фак-та ДГПУ. Махачкала: ДГПУ, 2001. С. 14-15.

113. Салманова С.Д., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Изучение диаграммы состояния системы LiF-Na2W04-SrW04//Te3. докл. Всероссийской научной конференции «Химия МКС на рубеже XXI века». Махачкала: ДГПУ. - 2002. - С.39-40.

114. Гасаналиев A.M., Салманова С.Д., Гаматаева Б.Ю. Фазовая диаграмма четверной системы Li,Na,Ca,Sr//W04//IJ(BeTHafl металлургия. 2000. -№6. - С. 18-21.

115. Гасаналиев A.M., Салманова С.Д., Гаматаева Б.Ю. Четверная взаимная система Li, Na,Sr//F,W04//>KypHan неорганической химии. 2002. - Т. 47. -№6. - С.1013-1019.

116. Вердиев Н.Н. Оптимизация описания химического взаимодействия и выявление фазовых равновесий в многокомпонентных безводных солевых системах. Дисс. канд. хим. наук. -Махачкала, 1989. 151 с.