Моделирование фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах.

Вердиев, Надинбег Надинбегович

Моделирование фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах. тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Вердиев, Надинбег Надинбегович АВТОР

доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ

2012 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.01 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Моделирование фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах.»

Автореферат диссертации на тему "Моделирование фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах."

На правах рукописи

005008275

ВЕРДИЕВ Надинбег Надинбегович

МОДЕЛИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ РАВНОВЕСИЙ В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СОЛЕВЫХ СИСТЕМАХ

02.00.01 - неорганическая химия

1 9 ННВ 2012

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Москва-2012

005008275

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук филиал Объединенного института высоких температур РАН (г. Махачкала)

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Скориков Виталий Михайлович

доктор химических наук, профессор Лупейко Тимофей Григорьевич

доктор химических наук, профессор Кондратюк Игорь Мирославович

Ведущая организация:

Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева

Защита диссертации состоится «15» «февраля» 2012 г. в 11 ч на заседании диссертационного совета Д 002.021.01 при Институте общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН по адресу: 119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский проспект, д. 31.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИОНХРАН им. Н.С. Курнакова по адресу: 119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский проспект,

д. 31.

Автореферат разослан «_» «января» 2012 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 002.021.01. кандидат химических наук

Генералова Н.Б.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

теплоаккумулирующих элементов, расплавленные электролиты

применяются для создания химических источников тока. Следует отметить, что изучение многокомпонентных солевых систем традиционными методами физико-химического анализа представляет собой чрезвычайно трудоемкий процесс, требующий больших временных затрат. Это обстоятельство сдерживает широкое их исследование и использование в современных областях науки и техники. В связи с этим особую актуальность приобретают задачи создания рациональной методологии исследования в этой области знания. Хотя решению этих вопросов уделено внимание многих исследователей, существующие методы не в состоянии решить всех научных и практических задач. На сегодня мы имеем широкий набор математических подходов, но они подчас недостаточны так, как не очень точно отражают физико-химические взаимодействия и прежде всего не учитывают кинетические параметры для стабильных и метастабильных равновесий в координатах: состав, структура, свойства, дисперсность.

Данное исследование посвящено разработке рациональной методологии изучения фазовых равновесий в многокомпонентных взаимных солевых системах.

Объектами исследования выбраны пятикомпонентные взаимные солевые системы с участием сульфатов, фторидов, хлоридов, молибдатов и вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария.

Цель работы.

Разработка рациональной методологии изучения фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах, а также исследование диаграмм состояний пятикомпонентных взаимных систем, включающих сульфаты, галогениды, молибдаты, вольфраматы щелочных, щелочноземельных металлов и выявление солевых композиций с практически значимыми свойствами.

Достижение поставленной цели осуществлялось путем

последовательного решения следующих задач:

1. Создание методов дифференциации для выявления химических взаимодействий и исследования фазовых равновесных состояний в многокомпонентных взаимных солевых системах с соединениями.

2. Изучение фазовых равновесий в пятикомпонентных взаимных системах: Ц Ыа, Са, Ва // Б, Мо04; 1л, Са // Р, С1, 804, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Б, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, Мо04; Ма, К // Р, С1, Вг, W04 и элементах их огранения на основе разработанной методологии.

3. Установление составов солевых композиций с заданными температурами кристаллизации и определенными значениями обратимых энтальпий фазовых переходов (плавлением кристаллизация) для использования в устройствах индивидуального горячего водоснабжения на основе возобновляемых источников энергии как экологически чистый способ аккумулирования тепла.

4. Выявление солевых эвтектических смесей, которые могут использоваться в качестве расплавленных электролитов химических источников тока.

5. Разработка композиций, которые могут применяться для электролитического получения металлов и износостойких металлических покрытий.

Научная новизна.

Разработана рациональная методология изучения фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах, которая апробирована на ряде пятикомпонентных взаимных системах, сформированных из сульфатов, гапогенидов, молибдатов, вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов.

Построены древа фаз и кристаллизаций пяти пятикомпонентных взаимных систем: 1л, Ка, Са, Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р, С1, 804, Мо04; На, К, Са, Ва // Р, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, W04.

Впервые изучены фазовые равновесия и построены диаграммы плавкости пятерных взаимных: 1л, Ка, Са, Ва // Р, М0О4; И, Са // Р, С1, 804, Мо04; Ка, К, Са, Ва // Р, Мо04; Ка, К // Р, С1, Вг, Мо04; Ка, К/ Я5, С1, Вг, \У04; четверных, четверных взаимных: Ы, Ка, Mg> Бг // Р; Ыа // Р, С1, Вг, Мо04; Иа, К, Са, Ва // Мо04; №, К, Са, Ва // \¥04; К // Р, С1, Вг, Мо04; Ва // Р, С1, Мо04, \\'04; КаР - К2Мо04- СаР2- К2(ВаМо04)2;Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; N3, Са, Ва // Р, \У04; П, Са, Ва // Р, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, \У04; Ха, Са // Р, С1, Мо04, тройных, тройных взаимных, двойных и квазибинарных систем являющиеся элементами их огранения.

Методами физико-химического анализа впервые установлено, что сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных кривых изученных систем: К // Р, С1, Вг, Мо04; К, Са, Ва // Мо04> \У04; Ва // Р, С1, Мо04> \¥04 - с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, обладают обратимыми фазовыми переходами и достаточными для использования в качестве теплоаккумулирующих компонентов величинами энтальпий фазовых переходов 312-459 кДж/кг в интервале температур 520-656 °С.

Впервые получены данные по теплофизическим свойствам нонвариантных составов, кристаллизующихся в интервале температур 422-998 °С.

Впервые установлены закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз в четверных взаимных системах.

Разработаны методы дифференциации, исследования фазовых равновесных состояний, выявления химических взаимодействий в тройных, четверных и более сложных взаимных системах с различным числом двойных соединений.

Впервые предложены матрицы ионных индексов, позволяющие выявлять уравнения химических реакций, протекающие в тройных-, четверных- и более сложных взаимных системах и секущие элементы метастабильных комплексов в четверных взаимных системах.

Практическая значимость работы:

1. Эвтектические смеси и сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных кривых систем с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, предложены в качестве фазопереходных теплоаккумулирующих материалов, расплавленных электролитов химических источников тока и сред для электролитического выделения металлов и металлических покрытий. Практическая ценность ряда композиций подтверждена авторским свидетельством.

2. Данные по диаграммам плавкости исследованных систем могут использоваться как справочный материал и при решении различных химико-технологических задач.

На защиту выносятся.

1. Новые методы, включающие дифференциацию диаграмм составов, исследование фазовых равновесных состояний, выявление ионообменных процессов.

2. Разработанный новый матричный метод ионных индексов, позволяющий формировать уравнения химических реакций во взаимных

многокомпонентных солевых системах и выявлять внутренние секущие метастабильных комплексов в четверных взаимных системах.

3. Данные по фазовым равновесиям впервые исследованных 14 квазибинарных и двойных; 21 тройных; 9 тройных взаимных; 12 четверных и четверных взаимных и 5 пятерных взаимных систем.

4. Результаты теоретического анализа ряда четверных взаимных систем, ограняющих систему 1л, \та, К, Са, Ва // Р, С1, Вг, 804, Мо04, \\'04.

5. Низкоплавкие составы, расположенные в двойных, тройных, тройных взаимных, четверных, четверных взаимных и пятерных взаимных системах, рекомендованные в качестве теплоаккумулирующих материалов, электролитов химических источников тока и композиций для электролитического выделения металлов и тугоплавких покрытий.

Достоверность научных результатов подтверждается использованием современных методов физико-химического анализа и апробированием разработанной методологии на реальных многокомпонентных взаимных солевых системах.

Исследования выполнены в соответствии с координационными планами научных советов АН СССР по направлениям «Неорганическая химия», «Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов» по темам № 1836083268, № 01860065258, а также при частичной поддержке программы фундаментальных исследований ОЭММПУ РАН № 0-11, РФФИ (гранты № 05-08-33493а, № 05-08-01469-а, № 06-08-00174) и ряда других грантов.

Апробация работы.

эффективности работы электростанций и экономии электроэнергии» (Москва, 1985 г.); Всесоюзной конференции «Химия и технология редких, цветных металлов и солей» (Фрунзе, 1986 г.); Всесоюзном научно-техническом совещании «Использование нетрадиционных источников энергии, разработка и реализация методов и технических средств сжигания низкосортных и низкокалорийных топливных композиций» (Москва, 1987 г.); VII Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988 г.); Всесоюзной конференции по термическому анализу и калориметрии (Казань, Татарстан, Россия, 1996 г.); XI конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998 г); IV Международном семинаре «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных фазовых переходов» (Махачкала, 2000 г.); Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки» (Махачкала, 2006 г.); Ш Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу (Махачкала, 2007 г.); Международном семинаре «Возобновляемые источники энергии: Материалы и технологии» (Махачкала, 2007 г.); Российской научной конференции «Современные проблемы химии и материаловедения» (Махачкала. 2008); XII Российской конференции «Теплофизические свойства веществ и материалов» (Москва, 2008 г.); Международной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии» (Астрахань, 2010 г.); IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу (Пермь, 2010 г.).

Личный вклад автора заключается в общей постановке цели и задач исследования, анализе, интерпретации и обобщении экспериментальных результатов, формулировке выводов, вытекающих из экспериментальных и теоретических исследований. Основная экспериментальная часть работы выполнена лично автором.

Диссертация является результатом обобщения многолетних исследований автора (с 1979 г.), выполненных им непосредственно в лаборатории геотермальной энергетики Дагестанского энергетического научно-исследовательского институту им. Г.М. Кржижановского, также в лаборатории «Аккумулирование низкопотенциального тепла и солнечной энергии» филиала Объединенного института высоких температур РАН. В них автором сделана часть работы по синтезу, расчету и интерпретации полученных результатов.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 82 печатных работы, включая 43 статьи, среди которых 29 статей в центральных научных журналах, рекомендованных и определенных перечнем ВАК и одно авторское свидетельство.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 290 страницах машинописного текста, включает 44 таблицы, 151 рисунок. Состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы, включающего 305 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность использования солевых смесей из сульфатов, фторидов, хлоридов, бромидов, молибдатов, вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария в качестве теплоаккумулирующих материалов, сформулированы цель и задачи, обоснован выбор объектов исследований, приведены научная новизна, практическая ценность и сведения по апробации, объему и структуре работы.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Первая глава (теоретическая часть) посвящена теоретическому обеспечению исследований и состоит из трех разделов. В первом разделе

приведен обзор работ школ, внесших вклад в развитие физико-химического анализа. Так как одним из начальных этапов при исследовании многокомпонентных систем в физико-химическом анализе является выбор геометрической фигуры, отображающей остов составов, приведен обзор по методам изображения гетерогенных конденсированных многокомпонентных систем.

Во втором разделе первой главы приведен обзор по методам разбиения МКС. Все рассмотренные методы разбиения взаимных систем в основном опираются на теплоты образования солей, с помощью которых определяют направление сдвига равновесия в обменных химических процессах, на основании которого определяются стабильные фазы. Стабильные фазы, в свою очередь, соответствуют вершинам сечений, с помощью которых производится разбиение. Для разбиения систем используются величины энтальпий образования, термодинамические потенциалы в стандартных условиях и в условиях эксперимента. В настоящее время данных по теплотам образования двойных соединений, фаз переменного состава и зависимость их от температуры практически отсутствуют. Это обстоятельство ограничивает использование термодинамических констант при разбиении солевых систем с соединениями и твердыми растворами. При исследовании сингулярных и необратимо-взаимных систем без двойных соединений и твердых растворов разбиение с использованием термодинамических данных достоверно. В тройных системах с соединениями и обратимо-взаимных системах разбиение на основании термодинамических расчетов часто приводит к неправильному разбиению диаграммы составов системы.

Так как на вершинах фазового симплекса стоят фазы, соответствующие конечным продуктам реакций взаимного обмена и образования соединений, из проведенного обзора следует необходимость рассмотрения методов разбиения МКС с двойными и более сложными соединениями совместно с

методами выявления ионообменных процессов во взаимных системах.

Методы разбиения, которыми пользуются в последние годы, основаны на составлении матрицы смежности вершин и решении логического уравнения. Следует отметить, что нет необходимости в составлении и решении логического уравнения, так как всю информацию о фазовых единичных блоках можно получить из самой матрицы смежности вершин.

В третьем разделе первой главы приведен предложенный нами метод разбиения МКС, являющийся частью метода описания химического взаимодействия во взаимных системах с соединениями. Это объясняется сложностью разбиения диаграмм составов систем с соединениями, способствующими образованию внутренних секущих, усложняющих процесс выявления химического взаимодействия во взаимных системах.

В качестве примера выбрана пятикомпонентная взаимная система А, В, С, Б // X, У (где, А, В, С - катионы, X, У - анионы) с пятью двойными соединениями: А4Х2У; АВУ; В3ХУ; ВСХ3; В^ЭУ; и тремя внутренними стабильными секущими: АХ - В2ОУ2; СХ2 - В2ОУ2; СХ2 - АВУ (рис. 1).

Исходными данными для реализации предлагаемого метода является информация о наличии внутренних секущих в четверных взаимных системах и разбиении тройных, тройных взаимных систем.

Рис. 1. Диаграмма составов, стабильный секущий комплекс, внутренние. : , секущие: Х5-Х,з; Х1-Х13; Х5-Хю и обозначения кристаллизующихся фаз пятерной взаимной системы А, В, С, Б // X, У.

Х,-АХ

Х2-А2У

Хз-ВХ

Х4-В2У

Х,-СХ2

Хб-СУ

х7 -ох2

Хв-ОУ

х.,-а4х2у

Хю-АВУ

Хп-ВзХУ Х,2-ВСХз Х,3-В2ОУ2

Взяв за основу данные о разбиении элементов огранения и внутренние секущие, строится матрица смежности вершин исследуемого объекта (табл. 1).

Таблица 1.

Матрица смежности вершин пятерной взаимной системы А, В, С, Б // X, У.

Вершины

системы А, В, С, Б// Х,У >н <ч с X ш >: X т >< сч X < СП X о и ¡Н о »4 03 и сч ® <ч X о >Н а АВУ X и X

Х2 Х3 Х„ Х9 Х,2 Х,з Х6 х4 Х7 X* Хю X, X,

А2У Х2 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 1 0 0

вх х3 0 1 1 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1

В3ХУ Х„ 0 1 1 0 1 0 0 1 1 0 0 0 1

а4х2у х9 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 1 1 1

ВСХз Х]2 0 1 1 0 1 0 0 1 1 0 0 1 1

в20У2 Х,з 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1

СУ Х6 1 0 0 1 0 1 1 1 0 1 1 ]

В2У х4 0 0 1 0 1 1 1 1 1 0 1 1 1

ох2 х7 0 1 1 0 1 1 0 1 1 1 0 1 1

ОУ Х8 1 0 0 1 0 1 1 1 1 1 1 1

АВУ Хю 1 0 0 1 0 1 1 1 0 1 1 1 1

сх2 Х5 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

АХ X, 0 1 1 1 1 1 0 1 1 1 1 1 1

Для этого в вертикальных рядах и горизонтальных столбцах таблицы в

одинаковой последовательности записываются соли и промежуточные соединения, образующиеся в данной системе. Элементами матрицы являются нули и единицы. Если индекс, поставленный на пересечении строки и столбца какой - либо пары солей, равен единице, то эти соли на диаграмме составов являются смежными, если нулю - несмежными. Из компонентов, возглавляющих строки и столбцы (А2У или Х2), составляются замкнутые сочетания в зависимости от компонентное™ системы. При этом вершины формируемого фазового единичного блока должны быть смежными и содержать в сочетании все ионы (А+, В+, С+2, 0+2,Х\ У"2), составляющие исследуемый объект (А, В, С, Б // X, У).

Первая, вторая и третья строки матрицы смежности вершин дают по

одному сочетанию: Х2Х9Х6Х8Хю; ХзХ,,Х1:Х7Х]; ХцХ^Х^Х] соответственно, где все вершины являются смежными и содержат все ионы, составляющие пятерную взаимную систему.

Аналогичным перебором остальных строк выявлено 12 пентатопов: 1. Х1ХзХ7Х„Х12 - АХ - ВХ - БХ2- ВСХ3- В3ХУ; 2. Х|Х4Х7ХпХ12- АХ

- В2У - БХ2 - ВСХз - В3ХУ; 3. Х,Х4Х5Х7Х12 - АХ - В2У - СХ2 - БХ2 -ВСХ3; 4. Х,Х4Х5Х7Х,з- АХ - В2У - СХ2 - ОХ2 - В2ОУ2; 5. Х,Х4Х5ХШХ13 -АХ - В2У - СХ2 - АВУ - В2БУ2; 6. ХАХбХюХ,, - В2У - СХ2 - СУ-АВУ-В2ОУ2; 7. ХЛХуХвХп - АХ - СХ2 - БХ2 - ОУ - В2ОУ2; 8. Х,Х5 Х8Х10Х,з -АХ-СХ2 - ОУ - АВУ - В2ОУ2; 9. Х5Х6Х8ХтХ,з - СХ2 - СУ - ОУ- АВУ -В2ОУ2; 10. Х1Х5Х8Х9Х|0 - АХ - СХ2- ОУ - А4Х2У -

АВУ; 11. Х5Х6Х8Х9Х10 - СХ2- СУ-БУ- А4Х2У-АВУ; 12. Х2Х6Х8Х9Х1о

- А2У - СУ - БУ - А4Х2У - АВУ.

Предложенный метод разбиения МКС апробирован на пятикомпонентных взаимных системах: 1л, Ка, Са, Ва // Р, Мо04; Ы, Са // Р, С1, Вг, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // ¥, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; Ха, К // Р, С1, Вг, \У04 и элементах их огранения.

Последовательность этапов представлена в следующем виде:

1. Выбор геометрической фигуры, изображающей остов состава исследуемого объекта, и нанесение данных на модель системы (адиагонали, диагонали тройных взаимных и внутренние секущие четверных взаимных систем).

2. Формирование матрицы смежности вершин исследуемого объекта.

3. Перебор компонента, возглавляющего строку, с компонентами столбцов, соответствующими «1» данной строки, при наличии в формируемом сочетании всех ионов, составляющих исследуемый объект, и связей между всеми вершинами формируемой геометрической модели системы.

4. Соблюдая условия п. 3, перебираются все строки матрицы смежности вершин.

Глава И состоит из трех разделов. В первом разделе приводятся геометрические модели фигур конверсии, введенных в практику физико-химического анализа В. П. Радищевым, так как они являются базовыми при описании обменных химических процессов во взаимных системах.

Во втором разделе второй главы на основании проведенного критического анализа существующих методов исследования химического взаимодействия во взаимных солевых системах предлагается метод выявления химического взаимодействия в тройных взаимных системах с двойными соединениями. Исходными данными для реализации предлагаемого метода является информация о разбиении тройных взаимных систем. В качестве примера выбрана система А, В // X, У с тремя двойными соединениями: А^У; АВУ; В3ХУ (рис. 2).

А2У

а2х2

ад2у

В2У

В2У2

ВзХУ

АВУ

Рис. 2. Диаграмма составов системы А, В // X, У со стабильным и метастабилъным секущими комплексами.

Далее строится матрица ионных индексов солей системы А, В // X, У для формирования левых и правых частей уравнений химических реакций. Для построения матрицы необходимо ингредиенты исследуемой системы расположить в одинаковой последовательности по горизонтали и вертикали. В ячейки с несмежными парами символов вершин в левой части матрицы ставятся ионные индексы (количество разноименных ионов в сочетании ингредиентов), ячейки смежных пар вершин пустуют. В правой части ионные индексы ставятся в ячейки со смежными парами ингредиентов, ячейки с несмежными парами пустуют (табл. 2).

Учитывая, что система тройная взаимная, ионные индексы могут равняться трем или четырем.., Левая часть матрицы ионных индексов служит для составления левых частей, а правая часть, для формирования правых частей уравнений химических реакций.

Таблица 2.

Матрица ионных индексов солей системы А, В // Х,У для выявления левых и правых частей уравнений химических реакций

Ипмх- шеичм \2Х2 | АВУ А4Х2У В3ХУ В2У В2Х2 А2У

А2Х2 Ш 4 3 4 4 3

АВУ шив 4 3 3

а4х2у ¡рЖщЯ

ВзХУ 4 4 3

В2У 4

В 2X2 4 4 3

А2У 3 4 3 4

Для составления левых частей уравнений химических реакций необходимо составлять сочетания по два, начальным из которых является компонент строки, вторым - компонент столбца левой части матрицы с ионными индексами «4». Таким образом, получается следующий набор левых частей уравнений химических реакций: ВзХУ - АВУ; В3ХУ - А4Х2У; В2У-А4Х2У; В2Хг-АВУ; В2Х2-А4Х2У; А2У-В3ХУ; А2У-В2Х2.

Для выявления правых частей уравнений химических реакций необходимо формировать сочетания по два, одним из юторых является компонент строки, вторым - компонент столбца правой части матрицы с ионным индексом «4». В результате получается следующий набор правых частей уравнений химических реакций: А2Х2 - АВУ; А2Х2 - В3ХУ; А2Х2 -В2У; АВУ - А4Х2У.

Следующим этапом является составление уравнений химических реакций изучаемой системы. Уравнения химические реакций формируются сопоставлением ранее выявленных наборов левых и правых частей, соблюдая следующее правило: отсутствие в обеих сопоставляемых частях одинаковых фаз (солей) и возможность уравнивания коэффициентов в сформированных реакциях.

Ниже приведены некоторые уравнения химических реакций, соответствующие системе А, В // X. У на рис. 2:

1. 2АВУ + 2В3ХУ ^ А2Х2 + 4В2У 2. 2АВУ + В2Х2 - А2Х2 + 2В2У 3.2АВУ + 2В2Х2А2Х2 +2В3ХУ 4. 4А4Х2У + 2В3ХУ ^ 5А2Х2 + 6АВУ

5. А4Х2У + 2В3ХУ ^ 2А2Х2 + ЗВ2У 7. А4Х2У + В2Х2 ^ ЗА2Х2 + 2АВУ

6. А4Х2У+ В2У ^ А2Хг + 2АВУ 8. А4Х2У + В2Х2^ А2Х2 + В2У

9.2А4Х2У + ЗВ2Х2^ 4А2Х2 + 2В3ХУ 10. 2В3ХУ + 5А2У ^ АВУ + А4Х2У

11. 2В3ХУ + 4А2У ^ А2Х2 + ЗАВУ 13. В2Х2 + ЗА2У = 2АВУ + А4Х2У 15. В2Х2 + А2У ^ А2Х2 + В2У

12. 2В3ХУ + А2У « 2АХ + 6В2У 14. В2Х2 + А2У ^ 2А2Х2 + 2АВУ 16. ЗВ2Х2 + 2А2У -2А2Х2 + 2В3ХУ

Последовательность этапов метода выявления химического взаимодействия в тройных взаимных системах приведен на рис. 3, метод апробирован на тройных взаимных системах, входящих в огранения систем: 1л, Иа, Са, Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р, С1, 804, Мо04; Ка, К, Са, Ва // Р, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Б, С1, Вг, \УО,.

В заключительном разделе второй главы на примере системы N3, К, Са // Р, М0О4 со стабильным внутренним секущим СаР2 - ЫаКМо04, четырьмя двойными соединениями: №КМо04; Ма4Р2Мо04; К3Р'Мо04; КСаР3, обратимо-взаимной системой Са // Р, Мо04 адиагонального типа разбиения и тремя внутренними секущими метастабильного комплекса: КСаР3 - Ыа2Мо04; КСаР3 - \'а4Р:Мо04; NaKMo04 - КСаР3 (рис. 4), приведен предложенный нами метод выявления химических реакций в четверных взаимных солевых системах с двойными соединениями (рис. 5).

Помимо уравнений химических реакций соответствующих фигурам конверсий взаимных систем, метод позволяет выявлять уравнения химических реакций, показывающие возможность синтеза одних и тех же продуктов реакций, в различных стехиометрических соотношениях компонентов составляющих исследуемый объект и получение из одних и тех же реагентов различных комбинаций продуктов реакций (табл. 3).

Рис. 3. Последовательность этапов метода выявления химического взаимодействия в тройных взаимных системах с соединениями.

\та,Р

-2Г2

^та4Р2Мо04

ИагМоОд

К->р2

ЫаКМо04

1М0О4

К3РМо04

К2Мо04

Рис. 4. Диаграмма составов системы К, Са // Р, Мо04 со стабильным и метастабильным секущими комплексами.

Таблица 3.

Уравнения химических реакций, показывающие возможность синтеза разных комбинаций компонентов

Ка2Мо04+КР + СаМо04 ^

№2Мо04 + КР + КСаР3 Ка2Мо04 + К3РМо04 + КСаРз №2Мо04 + 4КР + СаМо04 №2Мо04+КР +КСаРз Ка2Мо04 + СаМо04 + 4КСаР3 Ка2Мо04 + КаКМо04 + ЗКСаР3'

±. 2НаР + 2К3РМо04 + КСаРз ¡♦ШаР + 2К2Мо04 + КСаР3 ^2ИаР + 2К2Мо04 + СаР2

==* ЫаР + СаР2 + ЗNaKMo04 «—» К2Мо04 + 2СаР2 + 2КаКМо04

ч_^СаР2+Ка4Р2Мо04 + 4NaKMo04 ^г±.СаР2 + 2КаКМо04

КаР + К2Мо04 + СаР2

Примечание: все уравнения реакции уравниваются.

Рис. 5. Этапы метода выявления химического взаимодействия в четверных взаимных системах.

Третья глава посвящена методологическому обеспечению исследований. Приведена комплексная методология исследования многокомпонентных систем (КМИМС), позволяющая оптимизировать исследования МКС.

Для выявления картины поверхности ликвидуса систем КМИМС предлагает эксперимент проводить проекционно-термографическим методом (ПТГМ). При исследовании трехкомпонентных систем данным методом трудозатраты снижаются в 6 - 7 раз, четырехкомпонентных 30 - 40 раз, пятикомпонентных в 300 и более раз. В традиционном исполнении ПТГМ для выявления параметров нонвариантных точек исследуется весь первоначально выбираемый одномерный политермический разрез,

независимо от компонентное™ системы. При исследовании более сложных систем после выявления соотношений двух компонентов в нонвариантной точке последовательно сводятся к нонвариантному процессу линии всех последующих кристаллизаций.

С позиций предлагаемого нами метода:

- первоначально выбираемый политермический разрез, независимо от компонентности системы, исследуется лишь до выявления соотношений двух компонентов в нонвариантной точке;

- при исследовании четырех и более компонентных систем после выявления соотношений двух ингредиентов состав нонвариантной точки определяется одновременным сводом линий всех последующих кристаллизаций к нонвариантному процессу. Это значительно сокращает эксперимент и время проведения исследований по сравнению с традиционными методами.

Четвертая глава посвящена инструментальному обеспечению исследований. Изучение физико-химических свойств, фазовых равновесных состояний, получение низкоплавких нонвариантных композиций, выявление химического взаимодействия требуют применения современных инструментальных методов исследования. В работе в качестве основных методов использованы: дифференциально-термический (ДТА) и рентгенофазовый (РФА), комплексный ДТА с одновременной записью исчезновения электропроводности при формировании древ фаз и кристаллизаций исследуемых составов, визуально-политермический анализ (ВПА) - с целью уточнения температур начала кристаллизации плохо кристаллизующихся сплавов. Величины теплот фазовых переходов (энтальпии плавления) нонвариантных составов и составов, расположенных на линиях моновариантного равновесия в системах с поясными твердыми растворами, определяли количественным ДТА. Все составы выражены в молекулярных процентах, а температуры - в °С.

Пятая глава посвящена экспериментальному исследованию солевых систем. В первом, втором, третьем разделах пятой главы приведены данные по ранее исследованным двойным, тройным и тройным взаимным системам, являющиеся элементами огранения исследуемых объектов и теплофизические характеристики индивидуальных солей использованных в работе.

Четвертый раздел пятой главы посвящен получению недостающих данных по квазибинарным и двухкомпонентным системам (табл. 4).

В пятом разделе пятой главы приводятся данные по физико-химическому анализу тройных систем:

Система 1Ч'аР - №Вг - Ш2Мо04. Для установления характера фазовых равновесий, изучены два разреза АВ. и БС (рис. 6 - 8). Составы нонвариантных точек определены геометрически как точки пересечения лучей Ма2Мо04—>1 и \'а4р2Мо04-+2; №Р—>4 и 1Чта4Р2Мо04-+3 соответственно (рис. 6).

Таблица 4.

Характеристики нонвариантных составов двойных систем

Система Характер Состав,

п/п состава мол.%

1 №Вг-№2Мо04 эвтектика 44 56 531

2 КВг - К.2Мо04 эвтектика 65 35 625

3 ШВг-иа2\У04 эвтектика 44 56 556

4 МцР2- йгР2 эвтектика 50 50 886

5 ХаВг- №,С1Мо04 эвтектика 23 77 612

6 КВг-К3РМо04 эвтектика 50 50 574

7 8гР2-ШГ^Р3 эвтектика 36 64 896

1 КМ^з-КСаБз эвтектика 49 51 980

9 СаР2 - КМёР, эвтектика 45 55 986

10 ЫР - Ыа2Мо04 эвтектика 26 74 558

И ЫР - СаМо04 эвтектика 83,7 16,3 738

12 Ь1р - ВаМо04 эвтектика 90,4 9,6 770

13 СаР2 ВаМо04 эвтектика 70 30 1060

В шестом разделе пятой главы приводятся результаты физико-химического анализа тройных взаимных систем: 1л, № II Б, Мо04; Ы, Са // Б, Мо04; 1л, Ва // Б, Мо04; Ы, Са // Б, БСХ,; 1л, Са // 804, Мо04; 1л, Бг // С1, Мо04; и, 8г // С1, W04; N3, К // Вг, Мо04; N3, Бг // С1, W04 (табл. 5).

Система У, Са // Р, Мо04. Установлено, что жидкие фазы исчезают в ФЕБ-1, II и на стабильной диагонали 1лР-СаМо04 при 570, 730 и 738 °С соответственно. Эвтектики выявлены изучением разрезов: АВ; ВС;

Е,А; № -Е2Л (рис. 9, табл. 5).

В седьмом разделе пятой главы приводятся результаты физико-химического анализа четверных систем: 1л, \"а, Бг // Б; 1Ма // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К, Са, Ва // Мо04; Ка, К, Са, Ва // W04; К11?, С1, Вг, Мо04; Ва И Б, С1, Мо04, W04; ИаР - К2Мо04- СаР2- К2Ва(Мо04)2, данные по некоторым приведены в таблице 5.

Система - К2Мо04 - СаР2 - К2Ва(Мо04)2. Секущий тетраэдр системы К, Са, Ва // Б, Мо04. Исследования проведены предложенным нами методом. Для удобства произведения расчетов объединены два секущих тетраэдра (рис. 10). В объеме кристаллизации ЫаР выбрано политермическое сечение АВС, на стороны которого спроецированы эвтектики Е), Е?, Е3 (рис. 11). Экспериментальным изучением отрезка Мк разреза МЫ, расположенного на сечении АВС, выявлено соотношение в эвтектике молибдатов калия и бария (рис. 12). Соотношение фторидов натрия и кальция в эвтектике определено одновременным уменьшением их концентраций до наступления нонвариантного процесса (рис. 13).

В восьмом разделе пятой главы приведены данные по четверным взаимным системам: Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; N3, Са, Ва // Б, \У04; 1л, Са, Вз 1ГР, Мо04; К, Са, Ва//Мо04, \У04 (табл. 5).

Ка2Мо04

Ш' 996 °С

Рис. 6. Диаграмма составов системы № // Б, Вг ,Мо04 и расположение сечений АВ, СБ.

сост., мол. % Рис. 7. Диаграмма состояния разреза АВ системы № // Б, Вг, Мо04.

/в ХКаВг+Ыа^МоСУ

ЫаВг+На2Мо04+ Ыа4Р2Мо04 ,

сост., мол. % Рис. 8. Диаграмма состояния разреза СД системы \га /7 Р, Вг, Мо04.

1л2Мо04 705

СаМо04 1449

Рис. 9. Диаграмма составов системы 1л, Са // Б, Мо04 и расположение сечений:

АВ; ВС; 1лР - Е ,А; УР Е2Л.

Рис. 10. Развертка граневых элементов стабильных секущих тетраэдров: №-К2Мо04-СаР2 -К2Ва(Мо04)2; ИаР-ВаМо04- СаР2-К2Ва(Мо04)2.

Рис. 11. Двухмерное политермическое сечение Л ВС и расположение разрезов NM я А-+Е

Рис. 12. Диаграмма состояния разреза ММ. Рис. 13. Диаграмма состояния

разреза к~* Е.

В девятом разделе пятой главы приведены данные по физико-химическому анализу пятерных взаимных систем: N3, К, Са, Ва /Л7, Мо04; У, Ыа, Са, Ва // И, Мо04; У, Са //304, Б, С1, Мо04; Ма, К // Б, С1, Вг, Мо04; Ыа, КIIV, С), Вг, М0О4 (табл. 5).

Система N3, К, Са, Ва // Р, М0О4. Классический подход к изучению МКС заключается в экспериментальном изучении отдельных частей диаграмм составов, связанных между собой определенными связями, обусловленными протеканием реакций обмена и образованием двойных и более сложных соединений. Исследования МКС требует предварительного теоретического анализа диаграмм составов с применением сложных приемов разбиения диаграмм составов, выявления сингулярных и неравновесных звезд для последующего исследования фазового комплекса.

Объект исследования пятикомпонентная взаимная система !\'а, К, Са, Ва // Б, Мо04, выбор обоснован во введении, состоит из восьми солей и пяти двойных соединений: Ка4Р2Мо04; ЫаКМо04; К3РМо04; КСаР3; К3РМо04, диаграмма составов, которой изображается восьмивершинным полиэдром. Фазовое древо состоит из 12 пентатопов и 14 секущих тетраэдров, адекватность модели подтверждена РФА (рис. 14). Для формирования древа кристаллизации в каждом пентатопе и секущем тетраэдре ДТА с одновременной регистрацией исчезновения электропроводности исследовано по одному составу. ФЕБ IX и X являются замыкающими, и каждый смежен с одним секущим тетраэдром, температуры исчезновения жидких фаз в секущих тетраэдрах выше, чем в пентатопах. Для ФЕБ II, IV и VI реализуется соотношение ¡сск > 1фсЛ< 1са, а III и VIII смежны с тремя секущими тетраэдрами и температуры исчезновения жидких фаз в ФЕБ ниже, чем в секущих, ФЕБ I смежен с четырьмя тетраэдрами и температура кристаллизации жидкой фазы в ФЕБ I ниже, чем в секущих. Это свидетельствует, что во всех этих пентатопах образуются нонвариантные точки эвтектического типа. ФЕБ V и XII смежны с тремя секущими

тетраэдрами, в двух секущих температура кристаллизации выше, а в третьем тетраэдре и пентатопе идентичны. ФЕБ VIII и XI смежны с двумя тетраэдрами и реализуется соотношение tceK > t0e6 = íceK. Это свидетельствует о миграции эвтектик из ФЕБ VIII в VFI, из ФЕБ V, X, ХП в X с инверсией в перитектики (рис. 14).

Анализ спектров комплексного ДТА позволил установить, что в системе 8 эвтектических и 4 перитектических состава. Установлено, что самый низкоплавкий эвтектический состав кристаллизуется при 564 °С, а тугоплавкий - при 660 "С.

Система NaF - KF - BaF2 - KCaF3 - K3FMo04. Для удобства произведения расчетов экспериментальных исследований объединены три пентатопа ФЕБ I-III (рис. 15). В гиперобъеме кристаллизации NaF выбрано трехмерное политермическое сечение ABCD, а в тетраэдре - двухмерное сечение adc, на котором изучением разреза MN выявлена точка R, показывающая соотношение в эвтектике К2Мо04 и KF (рис. 16). Содержание фторидов кальция, бария, натрия в эвтектике определено последовательным изучением одномерных разрезов: d-R-S; A -S-Y; NaF- К-£(рис. 15).

Система L¡, Na, Са, Ва // F, Мо04. При разбиении четверных взаимных систем огранения установлено, что ни в одной не образуются внутренние секущие, и для их дифференциации достаточна информация о разбиении тройных и тройных взаимных системах. Разбиение проведено в соответствии с предложенным нами методом, в результате установлено, что система Li, Na, Са, Ва // F, Мо04 семью секущими тетраэдрами разбивается на восемь ФЕБ. Экспериментально изучен ФЕБ - LiF - NaF - CaF2 - BaMo04 - LiBaF3. Для удобства произведения расчетов объединены два ФЕБ (рис. 17). Анализ ограняющих элементов обоих ФЕБ показывает, что наибольшую информацию о природе кристаллизующихся фаз дает сечение ABCD, выбранное в гиперобъеме кристаллизации NaF (рис. 17). Характеристики составов Е и Р определены последовательным изучением ДТА серии

политермических разрезов (рис. 17,18, табл. 5).

600 6-К2М°°4

IX 7-СаМо04

8-ВаМо04

9-№4Р2Мо04

10-1ЧаКМо04

11- К3РМо04

12-КСаРз

13-К2Ва(Мо04)2

574

мю 6

Стрелки показывают миграцию нонвариантного состава из ФЕБ в ФЕБ; стрелки, указанные на циклы - совокупность ФЕБов вокруг внутренних секущих четверных взаимных систем; пентатоп; □- секущий тетраэдр. Рис. 14. Древо кристаллизаций системы N8, К, Са, Ва / / Р, Мо04.

№

СаР,

№ + ВаР2

№ + ВаР2 + КСаРз +КР ЧаР + ВаР2 + КСаР3 + К3РМо04

Таблш ,а 5

КаР+ВаР2+КСаРз+КзРМо04+КР

50 мол.%

Рис. 15. Диаграмма составов ФЕБ 1-Ш, тетраэдра АВСО, сечения асс! и разрезы: 1Ш;с1-а-8; А-Б - У; Иа? - У-Е системы N8, К, Са, Ва // Р, Мо04.

Рис. 16. Диаграмма состояния политермического разреза МК

Таблица 5.

Характеристики нонвариантных точек некоторых систем

Система Обозн. Состав, мол.% 1 оп Ч1Л1 ДтН, кДж/моль

1 2 3 4 5 6 7 8

Тройные и тройные взаимные системы

и,Ш,Са// Е 53 43 4 - 422 -

Мо04 Р1 41 55 4 - 476 -

Р2 17 78 5 - 570 -

*Ц№//Р, Е, 5 52 - 43 424 -

]Мо04 Р1 4 38 - 58 470 -

Р2 7 22 - 71 500 -

е2 4 - 11 85 550 -

Рз 6 - 24 70 650 -

*1л, Са // ¥, Е, 40 58 - 2 570 48,5

Мо04 е2 68 - 12 20 730 34,4

*и,Ва//Р, Е, 40 52 8 558 -

Мо04 е2 61 - 11 750 -

Р 30 - 15 804 -

Е, 40 52 8 558 -

Мо04 е2 61 - 11 750 -

Р 30 - 15 804 -

N8, К // Вг, Е, 54,5 28,1 - 17,4 472 27,6

Мо04 Р1 34,5 22 ■ 21,5 22 512 36,6

Р2 15,6 20,9 42,6 20,9 538 29,4

УДа,Ва// Е, 51,2 41,8 7 - 432 -

Мо04 Р1 44 48 8 - 450 -

Р2 16 75 9 - 570 -

N3//?, С1, Вг Т.р. 25 12 63 - 645 30,1

Т.р. 24 27 49 - 655 31,3

Т.р. 25 37 38 - 655 30,3

Т.р. 26 50 24 - 675 29,8

Т.р. 29 56 15 - 655 26,8

*КаУ/С1,Вг,Мо04 Е 40 5 55 - 524 30,6

Т.р. 39 10 51 - 580 28,3

К //¥, С1, Вг Т.р. 40 30 30 - 584 27,8

Т.р. 45 40 15 - 590 27,3

Продолжение табл. 5.

1 2 3 4 5 6 7 8

Четверные системы

N8, К, Са, Ва//Мо04 Е 76 7 8 9 660 -

Р, 68 12 10 10 664 -

Р2 62 18 13 7 670 -

N8, К, Са, Ва Н \У04 Е 79,6 12,6 4,8 3 635 -

Р> 70 24 4 2 639 -

Р2 57 36,7 3,9 2,4 647 -

Четверные взаимные системы

N3, К, Са, Ва//Мо04 Е 76 7 8 9 660 -

Р! 68 12 10 10 664 -

Р2 62 18 13 7 670 -

Пятерные системы

№2Р2 -К2Мо04 -СаР2-ВаР2-ВаМо04 Е 36 6,5 16,5 16,5 24,5 - 660

Ма2Р2 - К2Мо04 - СаР2- ВаР2 Е 17,3 39,3 8 10,4 25 - 600

Примечание: Е - эвтектика, Р - перитектика, Т.р. - твердые

растворы, составы нонвариантных точек указаны по солям, следующим из названия системы в последовательной комбинации. В системах со знаком * составы даны в М2Г2, где М- Ц Л'а, К; Г- р, С1, Вг.

В шестой главе приведены некоторые уравнения химических реакций соответствующие системам: У, Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; N8, К, Са, Ва // Р, Мо04, приведена матрица ионных индексов, позволяющая выявлять внутренние секущие стабильного и метастабильного комплексов взаимных МКС (табл. 6).

Появление внутренних секущих стабильного комплекса в четверных взаимных системах приводит и к образованию внутренних секущих метастабильного комплекса. Предложенные нами матрицы ионных индексов

позволяют в полной мере выявлять весь набор внутренних секущих метастабильного комплекса, которым соответствуют ионные индексы, равные «5», левой части матрицы (табл. 6). При наличии в исследуемой системе внутренних секущих реакции, соответствующие тройным взаимным системам, дополняются реакциями на базе внутренних секущих стабильного и метастабильного комплексов.

Рис. 17. Диаграммы составов Рис 18_ диаграмма состояния

ФЕБ-1, 2 системы Ь!,Ыа,Са,Ва//Р,Мо04 дошпермического разреза 5/. и политермические сечения: АВСВ', Мт; к-е; к-р; й-е-г; МаЕ-г-Е; ЫаР-1-Р.

Вершины системы N3, К, Са// Р, Мо04

К3РМоО„

^Р2МоО<|

К2Ва(Мо04):

СаМоО,

К2Мо04

ЫаКМоО,

В первом разделе шестой главы описываются закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз МКС.

Проведенным анализом установлено, что определяющим фактором появления внутренней секущей в четверных взаимных системах является наличие соединений. Ранее считалось, что внутренние секущие могут образоваться при наличии в МКС трех и более двойных соединений. Нами установлено, что они могут образоваться и при наличии одного соединения.

Таблица 6.

_Матрица ионных индексов системы Ма,К,Са,Ва//Р,Мо04

ВаМо04

Каждая необратимо-взаимная или сингулярная тройная взаимная система имеет стабильную диагональ. В призме составов четверной взаимной системы две стабильные диагонали и двухкомпонентная система (ребро) образуют равнобедренный секущий треугольник. Если на основании этого треугольника расположено двойное соединение, то в системе образуется

внутреннее секущее, которое и способствует образованию циклической формы древа фаз, и количество циклов равно количеству внутренних секущих. Фактором образования разветвленной формы древа фаз является наличие в огранениях призмы составов четверной взаимной системы тройной обратимо-взаимной системы, с адиагональным типом дифференциации с тремя двойными соединениями на трех двойных сторонах.

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Методы дифференции, исследования фазовых равновесных состояний, выявления ионообменных процессов в многокомпонентных взаимных солевых системах, матрицы ионных индексов рекомендуется использовать при синтезе, подборе различных вариантов солевых композиций, так как они позволяют значительно сократить время планирования и проведения экспериментальных исследований.

Разработанные энергоемкие солевые эвтектические смеси и сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных линиях в системах с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, рекомендованы в качестве теплоаккумулирующих фазопереходных материалов при проектировании тепловых аккумуляторов, расплавленных электролитов химических источников тока, а расплавы с участием повеллита и шеелита - как среды для электролитического извлечения молибдена и вольфрама и тугоплавких покрытий.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана рациональная методология исследования многокомпонентных взаимных солевых систем, включающая: - метод дифференцирования, основанный на использовании

упрощенного математического подхода при разбиении диаграмм составов многокомпонентных взаимных солевых систем на фазовые единичные блоки;

- метод определения характеристик нонвариантных точек в многокомпонентных системах, значительно сокращающий время проведения экспериментальных исследований по сравнению с традиционными методами;

- метод выявления химических взаимодействий, позволяющий формировать уравнения химических реакций, соответствующие трех-четырехкомпонентным и более сложным взаимным системам на основе предложенных нами матриц ионных индексов.

2. Проведена дифференциация диаграмм составов пятикомпонентных взаимных систем: 1л, Са, Ва // Б, Мо04; 1л, Са // Р; С1, 804, Мо04; Ка, К, Са, Ва // Р, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, \У04 и элементов их огранения. Сформированы топологические диаграммы. Установлено наличие или отсутствие нонвариантных точек в фазовых единичных блоках, определены характер (эвтектика, перитектика) и температуры плавления. Дана оценка величин энтальпии фазовых переходов.

3. Впервые изучены диаграммы состояния. Разграничены интервалы, поля и объемы кристаллизации пятерных взаимных: У, N3, Са, Ва // Р, Мо04; У, Са Н Б, С1, Б04, Мо04; N3, К, Са, Ва // Р, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; На, К/ С1, Вг, \У04; четверных, четверных взаимных: Ы, N8, Бг // Р; N8 // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К, Са, Ва // Мо04; N3, К, Сз, Ва // \У04; К // С1, Вг, Мо04; Ва // Р, С1, Мо04, W04; Кар - К2Мо04 - СаР2 - К2(ВаМо04)2; Сз, Ва // Р, Мо04; N3, Са, Ва // Р, W04; Ы, Са, Ва // Р, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, \У04; N3, Са // Р, С1, Мо04, 21 тройных, 9 тройных взаимных, 14 двойных и квазибинарных систем являющиеся элементами их огранения.

4. Установлено, что солевые композиции, составы которых находятся на линиях моновариантного равновесия систем: К // Р, С1, Вг, Мо04; К, Са, Ва // Мо04> АЮ4; Ва // Р, С1, Мо04 W04 - с поясными твердыми растворами, с температурами фазового перехода 558 - 656 °С, обладают обратимыми фазовыми переходами (выдерживающий более 100 циклов плавление ^

кристаллизация) и большими значениями энтальпии плавления (312 -459 кДж/кг), достаточными для использования в качестве рабочих тел и теплоносителей в тепловых аккумуляторах.

5. Показано, что в пятикомпонентных взаимных системах с участием четырехкомпонентных взаимных систем с дополнительными внутренними секущими образуются циклические топологические диаграммы. При этом количество циклов соответствует количеству внутренних секущих. Выявлено, что топологическая диаграмма системы К, Са, Ва /Я7, Мо04 состоит из трех циклов, а в системы Ыа, К, Са, Ва // Б, Мо04, Иа, К // Р, С1, Вг, Мо04 - из одного цикла. Впервые установлены закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз в четырехкомпонентных взаимных системах.

6. Выявлены эвтектические составы, кристаллизующиеся в интервале температур 422-998 °С, перспективные для практического использования:

- в четырехкомпонентной системе из фторидов лития, натрия, магния и стронция определены солевые композиции с температурами плавления 600640 °С и теплотами фазовых переходов 452-590 кДж/кг, которые предложены как теплоаккумулирующие фазопереходные материалы (практическая ценность разработанных солевых составов подтверждена авторским свидетельством (А.с. 1432084);

- в системах № // Вг, Мо04, \га2Мо04 - КВг, КВг - К2Мо04, N3 // С1, Вг, Мо04 получены твердые растворы, кристаллизующиеся при 531-625 °С, с величинами энтальпии фазовых переходов 84-167 кДж/кг, которые могут быть использованы в качестве расплавленных электролитов химических источников тока;

- при исследовании систем 1л, Са//Мо04,1л, Са, Ва // Мо04, Са//С1, Б04, Мо04, У, Са//804, Мо04, К2С12 - ВаС12 - СаМо04, №С1 - СаМо04 -ВаМо04, У, Са/Я7, Мо04, 1\'а,Са, Ва//С1, \;а, К, Са, Ва//Мо04, СаЛТ, С1, Мо04, Ыа, Са, Ва//Р, \У04, У, Са, ВаУЛ% МоО+ установлены составы электролитов, содержащих от 2 до 10% повеллита (СаМо04) и

шеелита (Ca\V04), перспективных для электроосаждения молибдена, вольфрама и получения износостойких металлических покрытий.

Основное содержание диссертации изложено в работах: Работы, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК

1. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Система (NaF)2 - CaF2 - ВаМо04 // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29. Вып. 8. - С. 2165.

2. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Дибиров М. А., Воловик Ю.И. Система Na2Mo04 - К2Мо04 - СаМо04-ВаМо04 // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29. Вып.Ю.-С. 2651-2654.

3.ДибировМ.А., Вердиев H.H., Гаркуишн И.К. Стабильное сечение NaCl - СаМо04 - ВаМо04 четверной взаимной системы Na, Ca, Ва // CI, Мо04 // Изв. ВУЗов «Цветная металлургия». 1985. №5 - С. 46 - 50.

4. Дибиров М. А., Гаркуишн И. К. Вердиев H.H. Система К2С12- ВаС12-СаМо04 // Журн. неорган, химии. 1985. Т.30. В.8. - С. 2128 - 2131.

5. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Труним A.C., Рахманова Г.Р. Система Na, Ca, Ва // F, W0411 Журн. неорган, химии. 1986. Т.31. В .2 - С. 524 - 526.

6. Вердиев H.H., Дибиров М.А., Трунин A.C., Султанов Ю.И. Термический анализ системы Na, Ca, Ва // F, Мо04 // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия» 1986. №2,- С. 74-77.

7. Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Система (NaF)2- CaF2- BaF2-BaMo04 // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия» 1986. № 5. - С. 65 - 68.

8. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Система (NaF)2-CaF2-K2Mo04//Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия». 1987. № 2. - С. 71 - 74.

9. Вердиев H.H., Трунин A.C., Гасаналиев A.M. Экспериментальное изучение пентатопа (NaF)2 - CaF2 - BaF2 - К2Ва(Мо04)2 - ВаМо04 взаимной системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. В.4. -С. 1019- 1023.

10. Гаркушин И.К., Вердиев H.H., Гаджиева С.Г., Трунин A.C. Исследование трехкомпонентной взаимной системы Na, Sr // F, WO4 и синтез вольфрамата стронция на её основе // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия». - 1988. Вып. 6. - С. 121 - 122.

1\. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H.. Трунин A.C. Дифференциация системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 3. - С. 742-746.

12. Вердиев H.H., Бабаев Б.Д., Гасаналнев A.M. Фазовые равновесия в системах Li, Na, Ва // Мо04 и Li, Ca, Ва // Мо04 // Журн. неорган, химии. Т. 41.1996. №2. - С. 309-312.

13. Вердиев H.H., Бабаев Б.Д., Курбанмагомедов К.Д., Гасаналиев A.M. Фазовый комплекс системы Li, Ca // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 5.- С. 847-849.

14. Бабаев БД., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния системы Li2Mo04 - Na2Mo04 - СаМо04// Журн. неорган, химии. Т. 41. 1996. №5,- С. 863-866.

15. Бабаев Б.Д., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Стабильный треугольник Li2F2- CaF2 - ВаМо04 // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 11. - С. 1934 - 1936.

16. Вердиев H.H., Бабаев БД., Гасаначиев A.M. Фазовая диаграмма системы Li, Ва // F, MoOJ! Журн. неорган, хим. Т. 42. №5. 1997 - С. 845-848.

17. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Амадзиев A.M. Фазовые равновесия в системе КВг - К2Мо04 // Изв. ВУЗов. «Химия и химическая технология». 2006. Т. 49. Вып. 9. - С. 26 - 28.

18. Искендеров. Э.Г., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Термический анализ системы К // CI, Вг, Мо04 // Изв. ВУЗов. «Северо-Кавказский регион». Естественные науки. 2006. № 3. - С .27 - 29.

19. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Амадзиев A.M. Трехкомпонентная система Na // F, CI, Вг // Изв. ВУЗов. «Северо-Кавказский регион». Естественные науки. Прил. № 5. 2006. - С. 56 - 61.

20. Вердиев Н. Н. Оптимизация выявления фазового комплекса и химического взаимодействия в многокомпонентных солевых системах // Изв. ВУЗов. «Северо-Кавказский регион». Естественные науки. 2006. №5. -С. 36-42.

21. Искендеров Э.Г., Вердиев H.H., Вайнштейн С.И. Фазовые равновесия в системе NaCl - NaBr - Na2Mo04 // Журн. неорган, химии. 2007. №3. - С. 427- 430.

22. Вердиев H.H. Фазовые равновесия в системе NaF-MgF2-SrF2 // Журн. неорган, химии. - 2007. Т. 52. № 4. - С. 670 - 672.

23. Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Искендеров ЭТ., Зейналов М.Ш. Трехкомпонентная система KF - КВг - К2Мо04 // Изв. вузов. «Химия и химическая технология». 2007. Т. 50. Вып. 12. - С. 15 - 18.

24. Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H., Вайнштейн С.И II Трехкомпонентная взаимная система Li, Ca// F, S04. Изв. ВУЗов. «Химия и химическая технология». 2008.-Т.51,№12.-С. 39-42.

25. Вердиев H.H., Арбуханова H.A., Искендеров. Э.Г П Трехкомпонентные системы NaF -NaBr - Na2Mo04, KF - KCl - КВг. Журн. неорган, химии. - 2009. Т. 54. № 1. - С. 129 - 134.

26. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Вайнштейн С.И. Фазовые равновесия в системе СаС12 - CaS04 - СаМо04 // Изв. ВУЗов. «Северо-Кавказский регион». Естественные науки. - 2009. - № 1. - С. 49- 51.

27. Арбуханова П.А., Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Вайнштейн И Система CaF2 - CaS04 - СаМо04 // Изв. ВУЗов. «Химия и химическая технология. -2009-Т. 52, №2 С. 36-38.

28. Вердиев H.H., Дибиров Я.А, Арбуханова П.А., Вайнштейн С.И. Трехкомпонентная взаимная система Li, Ca II S04, Mo04 II Вестник МГУ. Серия 2. Химия.-2009.-Т. 50,№2. -С. 139- 144.

29. Арбуханова П.А. Вердиев H.H., ДибировЯ.А.,Амадзиев А. М. Система CaF2-CaCl2- CaS04 // Журн. неорган, химии. - 2009. Т. 54. № 6. -

С. 1043 -1045.

Авторское свидетельство

30. ДибировМ. А., ВердиевН. Н., Султанов Ю. К, Гаркуишн И. К Теплоаккумулирующий состав: А. с. 1432084 СССР, МКИ4 С 09 К 5/06 (СССР) - 4 с. Ил.

Депонированные работы

31. Гасаналиев А.М„ Вердиев H.H., Трунин A.C., Дибиров М.А. Ограняющие элементы системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. при иг. хим. - М., 1987. -12 с. - Деп. ВИНИТИ АН СССР. 25.04.86. № 3094 - 86.

32. Гасаналиев А.М., Вердиев H.H. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы Na,K,Ca,Ba//F,W04 // Журн. прикл. химии. - М., 1986. - 13 с.-Деп. ВИНИТИ АН СССР 15.10.86. № 8751 -86.

33. Гаркуишн И.К., Вердиев H.H., Сечной А.И., Трунин A.C., Дибиров М.А. Экспериментальное определение областей составов на диаграммах состояния при поиске теплоаккумулирующих составов. - М., 1988. - 6 с. - Деп. ВИНИТИ АН СССР. 1988. № 1029 - 88.

34. Дибиров Я.А., Вердиев H.H. Арбуханова П.А., Гаджиев М.И. Ограняющие элементы системы Li, Ca // F, Cl, S04, Mo04 // Журн. прикл. химии.-M,2001.- 11 е.- Деп. ВИНИТИРАН. 06.03.2001.№592-В.

35. Вердиев H.H., Сечной А.И., Трунин A.C., Дибиров М.А. Дифференциация системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. прикл. химии. -М„ 1988,- 13 с. Деп. ВИНИТИ АН СССР. 1988. № 3338 - 87.

36. Вердиев H.H., Трунин A.C., ШтерГ.Е., Султанов Ю.И., Гасаналиев А. М. Алгоритм описания химизма в многокомпонентных взаимных солевых системах с развитым комплексообразованием. Даг. ЭНИН им. Г. М. Кржижановского. - Махачкала, 1988. - 45 с. - Деп. ОНИИТЭХИМ. 26.06.88. № 834-88.15.

37. Дибиров М.А., Вердиев H.H., Гаркуишн И.К., Султанов Ю.И. Теплоаккумулирующие фторидные солевые смеси // Журн. прикл. химии. -

М., 1988. - 10 е.-Деп ВИНИТИ АН СССР. 24.12.1988. № 1033 -В88.

38. Вердиев H.H., Гасаналигв А.М., БабаевБ.Д. Обзор по граневым элементам низшей размерности пятикомпонентной взаимной системы Li, Na, Ca,Ba//F, Мо04//Журн. прикл. химии.-М., 1994. - 19 е.-Деп. ВИНИТИ РАН. 11.07.94. № 1745.-В94.

Работы, опубликованные в других изданиях

39. Вердиев H.H. К вопросу разработки фазопереходных материалов для теплоаккумулирующих устройств. Древа фаз, кристаллизаций и химические превращения в многокомпонентных взаимных солевых системах как основа для разработки композиций с регламентируемыми свойствами // Сб. докладов Межд. конф. «Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов». Докл. вед. спец.- Махачкала. -2006. - С. 157 - 165.

40. Зеталов М.Ш., Вердиев H.H. Ограняющие элементы пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, Cl, Br, W04 //Ежеквартальный научно - практический жури. Академа. ДНЦ РАН. № 1. 2007. - С. 5 - 8.

41. Искендеров, Э.Г., Зеталов М.Ш., Вердиев H.H. Элементы огранения системы Na, К / /F, Cl, Вг, Мо04// Вестник молодых ученых Дагестана. № 2. 2007.-С. 5-8.

42. Вердиев H.H. Минералы как основа для получения композиций с регламентируемыми свойствами // Труды ин-та Геологии ДНЦ РАН. Геологические исследования и некоторые прикладные аспекты. Вып. 51. 2007.-С. 138- 142.

43. Вердиев H.H., Вердиева З.Н. Описание химических реакций в трехкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием // Геология и нефтегазоносность Юга России. Труды ин-та Геологии ДНЦ РАН. - Махачкала. - 2008. - С. 242 - 245.

44. Вердиева З.Н., Вердиев H.H. Алгоритм описания химических превращений в четырёхкомпонентных взаимных солевых системах с России, развитым комплексообразованием // Геология и нефтегазоносность Юга Труды ин-та геологии ДНЦ РАН. Махачкала. - 2008. - С. 247 - 250.

Материалы конференций

45. Гасаналиев А.М, Вердиев H.H., Трунин A.C., Дибиров М.А., Арбуханова П. А., Воловик Ю. И. Система Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Тезисы докл. Всес. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама.- Улан-Удэ,-1983.4.1 -С. 33.

46. Аскерханова H.A., Шахвердиева З.С., Вердиев Н. Н„ Дибиров М. А. Четверная взаимная система К, Ca, Ва // Мо04, W04 // Тезисы докл. IV межвуз. конф. «Актуальные проблемы соврем, химии» - Куйбышев. - 1985. -С. 102.

47. Лабазанов М.Л., Вердиев H.H., Дибиров М.А., Гасаналиев A.M. Четверная система Ва // F, CI, Мо04, W04 // Тезисы докл. IV межвуз. конф. «Актуальные проблемы совр. химии» - Куйбышев. - 1985. - С.102 - 103.

48. Дибиров М.А., Вердиев H.H., Султанов Ю.И. Теплоаккумулирующие фазопереходные материалы из фторидов щелочных и щелочноземельных элементов // Тезисы докл. Всес. совещ. «Аккумулирование и пути повышения эффективности работы электростанций». - М. - 1985. -С. 124-126.

49. Гаркушш И. К. Сечной А.И., Дибиров М.А., Вердиев H.H., Трунин А. С. Выявление областей диаграмм составов для поиска теплоаккумулирующих составов // Тезисы докл. Всес. сов. «Аккумулирование энергии и пути повышения эффективности работы электростанций и экономии электроэнергии». - М. - 1985. - С. 131-132.

50. Яричевский И.И., Вердиев H.H., Гаркуишн И.К. Исследование систем Li, Sr // CI, Ме04 (Me - Mo, W) // Тезисы докл. межвуз. конф. «Актуальные

проблемы современной химии». - Куйбышев - 1986. - С. 63.

51. Гасаналиев A.M., Рахманова Г.Р., Вердиев H.H. Исследование системы Na,K,Ca,Ba//W04 // Тезисы докл. Всес. конф. «Химия и технология редких и цветных металлов и солей». - Фрунзе. - 1986. - С. 266.

52. Бабаева Д.М., Караев М.М., Вердиев Н. Н, Гасаналиев A.M. Системы (NaF)2 - CaF2 - BaF2 - К2Мо04 - KCaF3, KCaF3 - K3FMo04 - BaMo04 - BaF2 -(NaF)2 // Тезисы докл. межвуз. конф. «Актуальные проблемы современной химии». - Куйбышев. - 1987. - С. 61- 62.

53. Вердиев H.H., Аскерханова H.A., ТрунинА. С. Теплоаккумулирующая смесь из фторидов натрия, магния и стронция // Тезисы докл. Всес. сов. «Использование нетрадиционных источников энергии, разработка и реализация методов и технических средств сжигания низкосорт. низкокал. топливных композиций» - Москва. - 1987. - С. 54.

54. Вердиев H.H., Трунин A.C. Экспрессный вариант ПТГМ определения характеристик нонвариантных точек в многокомпонентных системах // Тезисы докл.ХП конф. мол. ученых Дагестана. « Молодежь и общественный прогресс». - Махачкала. - 1988. - С. 122.

55. Вердиев H.H., Трунин A.C. Алгоритм описания химизма в трёхкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием // Тезисы докл. VII Всес. сов. по физ.-хим. анализу. - Фрунзе. - 1988. - С. 33.

56. Вердиев H.H., Гаджиев М.И., Султанов Ю.И., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы (NaF)2 -К2Мо04 -CaF2 - К2Ва(Мо04)2 // Тезисы докл. VII Всес. сов. по физ.-хим. анализу. - Фрунзе. - 1988. - С. 173 -174.

57. Вердиев H.H., Гаркуишн И.К., Магомедханов З.А. Синтез фторидов щелочных и щелочноземельных металлов на основе диаграмм состояний трехкомпонентных взаимных систем II Тезисы докл. XII респ. конф. мол. ученых Дагестана. Махачкала, 1988. - С. 132.

58. Тулпарова И.А., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния Na, Mg II Мо04 II Всеросс. конф. «Термический анализ и калориметрия». -

Казань, Татарстан. - 1996.- С. 124.

59. Арбуханова П.А., Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Химические реакции в четверной взаимной системе Na, Ca // F, CI, W04 // Тез. докл. Всеросс. конф. «Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан. -1996.- С. 121.

60. Бабаев Б.Д., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы Li2F2 - СаМо04 - ВаМо04 // Тезисы докл. Всеросс. конф.

«Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан. - 1996. - С. 118-120.

61. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C. Термический анализ системы Na,K,Ca,Ba//F,Mo04 // Тезисы докл. Всеросс. конф. «Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан. - 1996. - С. 115-117.

62. Бабаев Б.Д., Вердиев H.H., Гасаналиев А.М II Тройная взаимная система Li, Na II F, Mo04 II Тезисы докл. XI конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов Т. I. - Екатеринбург. -1998.-С. 115.

63. Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Разработка фазопереходных материалов на базе многокомпонентной системы Li, Ca // F, CI, S04, Mo04 // Тезисы докл. IV Межд. конф. «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных и фазовых переходов». - Махачкала. - 2000. - С. 263.

64. АрбухановаП.А., ДибировЯ.А., Вердиев H.H. Фазовые равновесия в пятерной взаимной системе NaF - NaCI - CaF2 - Na3ClMo04- Na3ClMo04-Na3ClW04 // Тезисы докл. IV Межд. конф. «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных и фазовых переходов». - Махачкала. - 2000. - С. 265.

65. Искендеров, Э. Г., Зейначов М. Ш., Арбуханова П. А., Вердиев Н. Н. Внутреннее стабильное секущее CaF2 - Na3ClMo04 // Труды 5-й Межд. конф. «Актуальные проблемы совр. науки». Естест. науки. Ч. 12. Физ. - хим. анализ,- Самара.-2004.- С. 128-129.

66. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова П.А. Теплоаккумулирующие фазопереходных материалы из поясных твердых растворов на основе многокомпонентной системы Na, К // F, С1, Вг, Мо04 // Тезисы докл. Росс, научн. конф. «Современные аспекты химической науки». -Махачкала.-2006.- С. 115-116.

67. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова H.A. Фазовое древо пятикомпонентной взаимной системы Na, К / /F, С1, Вг, Мо04 // Тезисы докл. Росс, научн. конф. «Современные аспекты химической науки». - Махачкала. - 2006. - С. 114 - 115.

68. Вердиев H.H. Древа фаз четырехкомпонентных взаимных систем ограняющих систему Na, К // F, С1, Вг, Мо04 // Тезисы докл. Росс, научн. конф. «Современные аспекты хим. науки». -Махачкала. -2006. - С. 117.

69.Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Термический анализ системы Li2S04 - СаМо04 // Тезисы докл. III Всеросс. научн. конф. по физ.-хим. анализу. - Махачкала. - 2007. - С. 11.

70. Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Четырехкомпонентная система К // F, CI, Вг, Мо04 // Тезисы докл. III Всеросс. научн. конф. по физ.-хим. анализу. - Махачкала. - 2007. - С. 13 -15.

71. Вердиев Н. Н. Композиции с заданными свойствами на основе многокомпонентных солевых систем // Тезисы докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». - Махачкала. -2007,- С. 47-50.

72. Искендеров, Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова H.A., Вердиев H.H. Фазопереходные теплоаккумулирующие материалы на базе многокомпонентной системы Na, К // F, С1, Вг, Мо04 // Тезисы докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». - Махачкала. -2007.-С. 44-47.

73. Дибиров Я.А., Дибиров К.Я., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Энергоемкие теплоаккумулирующие сплавы на основе четырехкомпонентной взаимной системы Li, Ca // F, S04, Mo04 // Тезисы

докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». -Махачкала. - 2007. - С. 42 - 44.

74. Зейначов М.Ш., Искендеров Э.Г., Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Вердиева З.Н. Древо фаз пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, С1, Br, W04 // Тезисы докл. Росс, научи, конф. «Современные проблемы химии и материаловедения», - Махачкала-2008,- С. 54-55.

75. Вердиева З.Н., Вердиев H.H. Формы моделей древ фаз многокомпонентных систем // Тезисы докл. Росс, научи, конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -2008.- С. 56-58.

76. Вердиев Н. Н„ ДибировЯ. А., Арбуханова П. А., Вердиева 3. Н. Проверка адекватности моделей уравнений химических реакций во взаимных многокомпонентных солевых системах // Тезисы докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -2008. - С. 59 - 60.

77. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Вердиева З.Н. Проверка адекватности моделей уравнений химических реакций в трехкомпонентных взаимных солевых системах // Тезисы докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -2008.-С. 61 -63.

78. Дибиров Я. А., Вердиев Н. Н., Арбуханова П. А., Вердиева 3. Н. Подбор нонвариантных составов в четырехкомпонентных взаимных солевых системах конверсией // Тезисы докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. - 2008. - С. 64 - 66.

79. Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Теплоаккумулирующие фазопереходные материалы на основе трехкомпонентных систем // Тезисы докл. 12 Росс. конф. «Теплофизические свойства веществ и материалов». - Москва. - 2008. - С. 274.

80. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова H.A. Тепловое аккумулирование на основе фазопереходных материалов // И Международ.

конф. «Актуальные проблемы возобновляемых энергоресурсов». Махачкала. -2008.-С. 68-72.

81. Вердиев H.H., Казанбеков В. Р., ВердиеваЗ.Н. Методы исследования взаимных солевых систем // Тезисы докл. IV Межд. конф. «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии». Астрахань, 2010 г. 226 - 227 с.

82. Вердиев H.H., Казанбеков В.Р., Вердиева З.Н. Обменные реакции в трехкомпонентных взаимных системах с двойными соединениями // Тезисы докл. IX Межд. Курнаковского совещание по физико-химическому анализу. Пермь 2010 г. С. 34.

Формат 60x84 1/16. Гарнитура тайме. Бумага офсетная. Тир. 100 экз. *ИП «Султанбегова Х.С.», Махачкала, ул. МГаджиева, 34.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Вердиев, Надинбег Надинбегович

стр.

Содержание.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I

1.0. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ).

1.1. Диаграммы составов гетерогенных конденсированных многокомпонентных систем.

1.2. Методы дифференциации многокомпонентных систем.

1.3. Метод дифференциации многокомпонентных систем с соединениями

Введение диссертация по химии, на тему "Моделирование фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах."

Актуальность проблемы. Одним из важнейших направлений современной неорганической химии является исследование фазовых равновесий многокомпонентных систем с целью установления условий синтеза веществ с заранее заданными свойствами. Диаграммы состояния солевых систем служат основой химико-технологических процессов, в частности электролитического выделения металлов и тугоплавких покрытий, выращивания монокристаллов, используются при разработке теплоаккумулирующих элементов, расплавленные электролиты применяются для создания химических источников тока. Следует отметить, что изучение многокомпонентных солевых систем традиционными методами физико-химического анализа представляет собой чрезвычайно трудоемкий процесс, требующий больших временных затрат. Это обстоятельство сдерживает широкое их исследование и использование в современных областях науки и техники. В связи с этим особую актуальность приобретают задачи создания рациональной методологии исследования в этой области знания. Хотя решению этих вопросов уделено внимание многих исследователей, существующие методы не в состоянии решить всех научных и практических задач. На сегодня мы имеем широкий набор математических подходов, но они подчас недостаточны так, как не очень точно отражают физико-химические взаимодействия и прежде всего не учитывают кинетические параметры для стабильных и метастабильных равновесий в координатах: состав, структура, свойства, дисперсность.

В энергетическом балансе мира на сегодня доля ископаемого топлива составляет 80%. Альтернативой в сложившейся структуре используемых первичных источников энергии могут служить возобновляемые источники энергии (ВИЭ), составляющие в настоящее время около 14% мирового топливного баланса [1 - 3]. Одним, из недостатков ВИЭ является непостоянство поступления энергии во времени. Этот пробел устраняется аккумулированием энергии. В настоящее время одним из перспективных способов аккумулирования энергии служит тепловое аккумулирование с использованием скрытой теплоты фазового перехода оксидов, гидроксидов, кристаллогидратов, органических и неорганических солей, их эвтектических смесей. Основой разработки теплоаккумулирующих материалов могут, служить солевые системы. Многокомпонентные взаимные системы представляют интерес с точки зрения изучения гетерогенных равновесий, топологии диаграмм состояний, разнообразных типов реакций взаимного обмена и образования соединений. Исследование многокомпонентных систем (МКС) многостадийный процесс. Последовательный ряд оптимальных алгоритмов комплексной методологии исследования многокомпонентных систем (КМИМС) [4 - 6] значительно упрощает трудоемкий процесс их исследования. Одним из основных этапов при теоретическом анализе и экспериментальном исследовании МКС - правильное разбиение диаграмм составов на фазовые единичные блоки (ФЕБ). В последующем из них формируются древа фаз, области и объемы, из которых можно выделить составы по температуре перспективные в прикладном отношении. Разбиению диаграмм составов МКС посвящено много работ [7 - 18]. Многие исследователи [19 - 26] для разбиения четырех- и пятикомпонентных взаимных систем пользуются методом, предложенным в [15 - 18], с этой целью для каждой исследуемой системы и подсистемы составляются произвольные и рациональные матрицы смежности вершин, на основе которых составляются логические уравнения и их решение позволяет получить набор ФЕБ. Если МКС, в частности пятикомпонентная, то нет необходимости в составлении матриц и логических уравнений для дифференциации четырех-, трех- и двухкомпонентных систем составляющих её огранения, так как все элементы низшей мерности являются составляющими уже выявленных пентатопов и т.д.

Исследованию химического взаимодействия взаимных солевых систем посвящены работы [8, 9, 27 - 32]. Эти работы в основном связаны с установлением химического взаимодействия в точках и фигурах конверсий взаимных систем. Применять эти методы к системам с соединениями практически невозможно, и не позволяют выявлять химические процессы, соответствующие произвольно выбранным фигуративным точкам, не принадлежащим фигурам конверсий.

Для выявления характеристик нонвариантных равновесий в МКС в настоящее время пользуются многими экспериментальными [33 - 37] и расчетными [38-45] методами. Отклонение от нонвариантного состава на 0,5 % иногда приводит к увеличению температуры кристаллизации на 20 и более °С. Расчетные методы позволяют сузить область проведения экспериментальных исследований. Для экспериментального выявления картины поверхности ликвидуса систем в основном пользуются проекционно-термографическим методом (ПТГМ) [46 - 50].

В качестве объекта исследований выбраны пятикомпонентные взаимные системы и элементы их огранения с участием сульфатов, фторидов, хлоридов, бромидов, молибдатов, вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция стронция и бария. Это связано с решением теоретических, методологических и практических задач.

Выбранные объекты исследования содержат молибдаты и вольфраматы кальция (повеллит, шеелит), из которых в промышленности получают молибден, вольфрам, тугоплавкие покрытия и высокостойкие изделия [51 - 54]. Литиевые соли обладают высокими значениями энтальпий фазовых переходов, что является одним из основных критериев при подборе теплоаккумулирующих материалов [55 - 60]. Галогениды I и II А групп периодической системы Д. И. Менделеева являются традиционными неорганическими растворителями, относительно дешевыми, легкодоступными, и галогениды и молибдаты обладают высокими значениями энтальпий фазовых переходов.

Цель работы.

Достижение поставленной цели осуществлялось путем последовательного решения следующих задач:

2. Изучение фазовых равновесий в пятикомпонентных взаимных системах: 1л, Ыа, Са, Ва // Б, Мо04; П, Са // Б, С1, 804, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Б, Мо04; Ыа, К // Б, С1, Вг, Мо04; Ыа, К // Б, С1, Вг, W04 и элементах их огранения на основе разработанной методологии.

3. Установление составов солевых композиций с заданными температурами кристаллизаций и определенными значениями обратимых энтальпий фазовых переходов (плавление^кристаллизация) для использования в устройствах индивидуального горячего водоснабжения на основе возобновляемых источников энергии как экологически чистый способ аккумулирования тепла.

Научная новизна.

Разработана рациональная методология изучения фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах, которая апробирована на ряде пятикомпонентных взаимных системах, сформированных из сульфатов, галогенидов, молибдатов, вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов.

Построены древа фаз и кристаллизаций пяти пятикомпонентных взаимных систем: 1л, Ыа, Са, Ва // Б, Мо04; 1л, Са // Б, С1, 804, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Б, Мо04; Иа, К // Б, С1, Вг, Мо04; Иа, К // Б, С1, Вг, W04.

Впервые изучены фазовые равновесия и построены диаграммы плавкости пятерных взаимных: 1л, Ыа, Са, Ва // Б, М0О4; 1л, Са // Б, С1, 804, М0О4; К, Са, Ва // Б, Мо04; Иа, К // Б, С1, Вг, Мо04; Иа, К/ /¥, С1, Вг, \У04; четверных, четверных взаимных: 1л, Na, 8г // Б; № // Б, С1, Вг, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Мо04; Иа, К, Са, Ва // W04; К // Б, С1, Вг, Мо04; Ва // Б, С1, Мо04, W04; ИаБ -К2Мо04 - Са¥2 - К2(ВаМо04)2; N3, Са, Ва // Б, Мо04; Ыа, Са, Ва // Б, \¥04; 1л, Са, Ва // Б, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, W04; Иа, Са // Б, С1, Мо04, тройных, тройных взаимных, двойных и квазибинарных систем являющиеся элементами их огранения.

Методами физико-химического анализа впервые установлено, что сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных кривых изученных систем: К // Б, С1, Вг, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, Ва // Б, С1, Мо04, W04 - с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, обладают обратимыми фазовыми переходами и достаточными для использования в качестве теплоаккумулирующих компонентов величинами энтальпий фазовых переходов 312-459 кДж/кг в интервале температур 520-656 °С. Впервые получены данные по теплофизическим свойствам нонвариантных составов, кристаллизующихся в интервале температур 422-998 °С.

Практическая значимость работы:

На защиту выносятся.

2. Разработанный новый матричный метод ионных индексов, позволяющий формировать уравнения химических реакций во взаимных многокомпонентных солевых системах и выявлять внутренние секущие метастабильных комплексов в четверных взаимных системах.

4. Результаты теоретического анализа ряда четверных взаимных систем, ограняющих систему 1л, К, Са, Ва // Б, С1, Вг, 804, Мо04, \¥04.

Апробация работы.

Результаты диссертационной работы докладывались: на V Всесоюзном совещании по химии и технологии молибдена и вольфрама (Улан-Удэ, 1983 г.); Всесоюзном совещании «Аккумулирование энергии и пути повышения эффективности работы электростанций и экономии электроэнергии» (Москва, 1985 г.); Всесоюзной конференции «Химия и технология редких, цветных металлов и солей» (Фрунзе, 1986 г.); Всесоюзном научно-техническом совещании «Использование нетрадиционных источников энергии, разработка и реализация методов и технических средств сжигания низкосортных и низкокалорийных топливных композиций» (Москва, 1987 г.); VII Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988 г.); Всесоюзной конференции по термическому анализу и калориметрии (Казань, Татарстан, Россия, 1996 г.); XI конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998 г); IV Международном семинаре «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных фазовых переходов» (Махачкала, 2000 г.); Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки» (Махачкала, 2006 г.); III Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу (Махачкала, 2007 г.); Международном семинаре «Возобновляемые источники энергии: Материалы и технологии» (Махачкала, 2007 г.); Российской научной конференции «Современные проблемы химии и материаловедения» (Махачкала. 2008); XII Российской конференции «Теплофизические свойства веществ и материалов» (Москва, 2008 г.); Международной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии» (Астрахань, 2010 г.); IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу (Пермь, 2010 г.).

В них автором сделана часть работы по синтезу, расчету и интерпретации полученных результатов.

Заключение диссертации по теме "Неорганическая химия"

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана рациональная методология исследования многокомпонентных взаимных солевых систем, включающая:

- метод дифференцирования, основанный на использовании упрощенного математического подхода при разбиении диаграмм составов многокомпонентных взаимных солевых систем на фазовые единичные блоки; метод определения характеристик нонвариантных точек в многокомпонентных системах, значительно сокращающий время проведения экспериментальных исследований по сравнению с традиционными методами; метод выявления химических взаимодействий, позволяющий формировать уравнения химических реакций, соответствующие трех-четырехкомпонентным и более сложным взаимным системам на основе предложенных нами матриц ионных индексов.

2. Проведена дифференциация диаграмм составов пятикомпонентных взаимных систем: 1л, Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р; С1, 804, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Р, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, \¥04 и элементов их огранения. Сформированы топологические диаграммы. Установлено наличие или отсутствие нонвариантных точек в фазовых единичных блоках, определены характер (эвтектика, перитектика) и температуры плавления. Дана оценка величин энтальпии фазовых переходов.

3. Впервые изучены диаграммы состояния. Разграничены интервалы, поля и объемы кристаллизаций пятерных взаимных: Ы, Ыа, Са, Ва // Б, Мо04; 1л, Са // Р, С1, 804, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Р, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, Мо04; Ыа, К/ Г¥, С1, Вг, W04; четверных, четверных взаимных: 1л, Ыа, М& 8г // Р; Иа // Р, С1, Вг, Мо04; Иа, К, Са, Ва // Мо04; Ыа, К, Са, Ва // \¥04; К // Р, С1, Вг, Мо04; Ва // Р, С1, Мо04, W04; ЫаР - К2Мо04 - СаР2 - К2(ВаМо04)2; Иа, Са, Ва // Р, Мо04; N3, Са, Ва // Р, W04; П, Са, Ва // Р, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, W04; N3, Са // Р, С1, Мо04, 21 тройных, 9 тройных взаимных, 14 двойных и квазибинарных систем являющиеся элементами их огранения.

4. Установлено, что солевые композиции, составы которых находятся на линиях моновариантного равновесия систем: К // Б, С1, Вг, М0О4; К, Са, Ва // Мо04> Д\Ю4; Ва // Б, С1, Мо04 W04 - с поясными твердыми растворами, с температурами фазового перехода 558 - 656 °С, обладают обратимыми фазовыми переходами (выдерживающий более 100 циклов плавление ^ кристаллизация) и большими значениями энтальпии плавления (312 -459 кДж/кг), достаточными для использования в качестве рабочих тел и теплоносителей в тепловых аккумуляторах.

5. Показано, что в пятикомпонентных взаимных системах с участием четырехкомпонентных взаимных систем с дополнительными внутренними секущими образуются циклические топологические диаграммы. При этом количество циклов соответствует количеству внутренних секущих. Выявлено, что топологическая диаграмма системы К, Са, Ва /Я\ Мо04 состоит из трех циклов, а в системы К, Са, Ва // Б, Мо04, Ш, К // Б, С1, Вг, Мо04 - из одного цикла. Впервые установлены закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз в четырехкомпонентных взаимных системах.

- в четырехкомпонентной системе из фторидов лития, натрия, магния и стронция определены солевые композиции с температурами плавления 600-640 °С и теплотами фазовых переходов 452-590 кДж/кг, которые предложены как теплоаккумулирующие фазопереходные материалы (практическая ценность разработанных солевых составов подтверждена авторским свидетельством (А.с. 1432084);

- в системах Иа // Вг, Мо04, Ка2Мо04 - КВг, КВг - К2Мо04, Ыа // С1, Вг, Мо04 получены твердые растворы, кристаллизующиеся при 531-625 °С, с величинами энтальпии фазовых переходов 84-167 кДж/кг, которые могут быть использованы в качестве расплавленных электролитов химических источников тока;

- при исследовании систем 1л, Ыа, Са//Мо04, 1л, Са, Ва // М0О4, Са//С1, 804, М0О4, 1л, Са//804, Мо04, К2С12 - ВаС12 - СаМо04, ИаС1 - СаМо04 -ВаМо04, 1л, Са//¥, М0О4, №,Са, Ва//С1, W04, N3, К, Са, Ва//Мо04, Ыа, Са/Я7, С1, М0О4, Са, Ва/Я7, W04, 1л, Са, Ва/Я7, М0О4 установлены составы электролитов, содержащих от 2 до 10% повеллита (СаМо04) и шеелита (Са"\\Ю4), перспективных для электроосаждения молибдена, вольфрама и получения износостойких металлических покрытий.

6. 2. Заключение

Формирование топологических диаграмм (древа фаз и кристаллизации:), значительно облегчает трудоемкий процесс исследования фазовых равновесных состояний и выявление химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных солевых системах. Топологические диаграммы являются основой для проведения или приостановления дальнейших экспериментальных исследований. Древа фаз и кристаллизаций являются температурно-фазовыми картами многокомпонентных систем, которые показывают в каком фазовом единичном блоке лаколизована нонвариантная точка, её характер (эвтектика, перитектика) и температуру фазового перехода, т.е. дают возможность выбора фазового блока с необходимой температурой плавления.

Одним из этапов при исследовании солевых систем, является выявление химического взаимодействия во взаимных многокомпонентных системах. Проведенный нами теоретический анализ показал, что во взаимных системах с линейными и циклическими топологическими диаграммами для выявления химического взаимодействия в четырех- и более компонентных системах достаточными являются уравнения химических реакций, соответствующие трехкомпонентным взаимным системам огранения. Если же система с циклической топологической диаграммой, то информация о химическом взаимодействии в трехкомпонентных системах огранения, для выявления химического взаимодействия в четых- и более компонентных взаимных системах является недостаточной.

Для составления уравнений химических реакций соответствующих четырех- и более компонентным взаимным системам, необходим набор реагентов и продуктов химических реакций. Предложенные нами матрицы ионных индексов дают полную информацию о левых и правых частях уравнений химических реакций, соответствующих взаимным системам с циклическими топологическими диаграммами.

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ

ИССЛЕДОВАНИЙ

Методы дифференции, исследования фазовых равновесных состояний, выявления ионообменных процессов многокомпонентных взаимных солевых системах, рекомендуются использовать при синтезе, подборе различных вариантов солевых композиций, так как они позволяют значительно сократить время планирования и проведения экспериментальных исследований.

Выявленные эвтектические составы, кристаллизующиеся в интервале температур от 422 до 998 °С, а так же сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных линиях систем с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, с температурами фазового перехода 558 - 656 °С и энтальпией плавления 312 - 459 кДж/кг, могут быть использованы в качестве средне- и высокотемпературных теплоаккумулирующих материалов.

Полученные при исследовании четырехкомпонентной системы из фторидов лития, натрия, магния и стронция энергоемкие солевые эвтектические смеси с температурой плавления 600 - 640 °С и теплотой фазового перехода 452 - 590 кДж/кг, рекомендованы в качестве рабочих тел и теплоносителей при проектировании тепловых аккумуляторов.

Эвтектические смеси, выявленные при исследовании систем: Иа // Вг, Мо04, №2Мо04 - КВг, КВг - К2Мо04, Ыа // С1, Вг, Мо04 кристаллизующиеся при 531 - 625 °С с энтальпией фазового перехода 84 - 167 кДж/кг могут быть использованы в качестве расплавленных электролитов химических источников тока.

Электролиты, содержащие от 2 до 10% повеллита и щеелита, выявленные при исследовании систем 1л, Ыа, Са//Мо04,1л, Са, Ва // Мо04, Са//С1, Б04, Мо04, и, Са//804, Мо04, К2С12 - ВаС12 - СаМо04, ИаС1 - СаМо04 - ВаМо04, 1л, С а/Я7, Мо04, Ыа,Са, Ва//С1, \У04, Ыа, К, Са, Ва//Мо04, N3, Са/Я7, С1, Мо04,

Са, Ва/Я7, W04, 1л, Са, Ва/Я7, Мо04 перспективны для электроосаждения молибдена, вольфрама и получения тугоплавких

257

Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Вердиев, Надинбег Надинбегович, Москва

1. Фортов В.Е., Шпилърайн Э.Э. Возобновляемые источники энергии на энергетической сцене мира // Возобновляемая энергетика: проблемы и перспективы (материалы Международной конф. Т. 1. - Махачкала, Россия. 2005.-С. 14-30.

2. Безруких П.П., Стребков Д.С. Возобновляемая энергетика: стратегия, ресурсы, технологии // Москва, ГНУ ВИЭСХ, 2005. 264 с.

3. Трунин A.C. Принципы формирования, разработка и реализация общего алгоритма многокомпонентных систем. Л., 1984. - 46 с. - Деп. в ВИНИТИ АН СССР. 26.11.84.

4. Трунин A.C. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем // Самара: Самарский гос. техн. ун-т, 1997. 308 с.

5. Курнаков Н. С. Введение в физико-химический анализ. 4-е изд. -М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1940. 143 с.

6. Радищев В. П. Многокомпонентные системы. М.: 1963. 502 с. - Деп. в ВИНИТИ АН СССР, № Т - 15616-63.

7. Радищев В.П. Об обменном разложении в отсутствие растворителя. О стабильном комплексе пятерных взаимных систем из 9 солей. Изв. АН СССР. Отд-ние мат. и естеств. наук, 1936. Т. 1. С. 153 - 189.

8. Бухалова Г.А. Матейко З.А. Сингулярное разбиение пятерной взаимнойсистемы из 8 солей 1л, Са, Ва // Б, С1. В кн. Диаграммы плавкости некоторых солевых систем: Сб. науч. тр. Ростов н/Д: РГУ. 1964. - С. 24 - 32.

9. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А. Семикомпонентная взаимная система из 16 солей 1Л, Ш, ЯЬ, Т1 // Вг, С1, М)3, Э04 // Докл. АН СССР, 1959. Т. 127.-С. 1019- 1022.

10. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А. Методы разбиения многокомпонентных систем по индексам вершин для призм 1 рода // Журн. неорган, химии. 1960. - Т. 5. - С. 2612 - 2620.

11. Алексеева Е. А., Домбровская Н.С., Посыпайко В.И. Реакция обмена в шестерных безводных солевых взаимных системах из 12 солей // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19. - С. 2249 - 2256.

12. Дмитриенко Г.Е. О возможных типах взаимных систем из 12 солей А,В,С//Х,У,г,Т // Журн. неорган, химии. 1964. Т. 9. - С. 1508 - 1510.

13. Краева А.Г. Определение комплексов триангуляции п-мерных полиэдров. В кн.: Прикладная многомерная геометрия: Сб. тр. МАИ.: М.: МАИ. 1969. Вып. 187. - С. 76 - 82.

14. Краева А. Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем // Журн. геол. и геофиз. 1970. № 7. - С. 121 - 123.

15. Трунин А.С. Дифференциация реальных многокомпонентных солевых систем // Журн. прикл. химии. Л., 1982. 26 с. Деп. в ВИНИТИ 26.05.1982. № 2611 -82.

16. Трунин А.С., Штер Т.Е., Космынин А.С. Использование матриц «индексов фаз» при дифференциации многокомпонентных солевых систем // Журн. прикл. химии. Л., 1982. 14 с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. № 5144 - 82.

17. Гасаналиев А.М., Дибиров М.А., Трунин А.С. Дифференциация пятерной взаимной симстемы На, К, Са, Ва // С1, Мо04 // Изв. АН СССР, Неорган материалы,. 1989. - Т. 25. - № 9. - С. 1537 - 1540.

18. Арбуханова П.А. Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе из фторидов, хлоридов, молибдатов, вольфраматов натрия и кальция: Дис. . канд. хим. наук: Махачкала, 2003. 112 с.

19. Сечной А.И. Моделирование стабильного фазового комплекса многокомпонентных солевых систем: Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1989. 133 с.

20. Темирбулатова О.В. Фазовые равновесия в системах из галогенидов, вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов: Дис. . канд. хим. наук. Самара. 1992. 192 с.

21. Бекова Д.Э. Фазовое равновесие и химическое взаимодействие в пятикомпонентной взаимной системе 1л, 8г // Б, С1, СОз, М0О4: Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 2001. 146 с.

22. Салманова С.Д. Твердофазные реакции и фазовое равновесие в пятерной взаимной системе 1л, Ыа, Са, 8г // Б, W04: Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 2002. 136 с.

23. Петров А.С. Химическое взаимодействие и топология пятикомпонентной взаимной системы 1л, Ыа, К // Б, С1, УОз: Дис. . канд. хим. наук. Самара, 1993. 134 с.

24. Ахмедова П.А. Фторид вольфраматный обмен в многокомпонентной системе 1л, К, Са, Ва //¥, W04: Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 2002 - 147 с.

25. Акопов Е.К., Очеретный В.А. Исследование процессов обмена в четверных взаимных системах по степени конверсии и отношению между независимыми реакциями // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14. Вып. 11. - С. 3118-3123.

26. Посыпайко В.И., Васина Н.А., Грызлова Е.С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР. 1975. Т. 223. № 5. - С. 1191 - 1194.

27. Штер Г.Е. Исследование химического взаимодействия в пятикомпонентной взаимной системе из девяти солей Иа, К, Ва // Р, Мо04, \¥С>4 конверсионным методом: Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1976. 192 с.

28. Труним А.С., Гаркушин И.К., Штер Г.Е. Исследование четверной взаимной системы К, Са // С1, Мо04, W04 конверсионным методом. Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. Вып. 2. - С. 3338 - 3341.

29. Трунын А. С., LLImep Г. Е., Космынин А. С. Алгоритм описания химизма во взаимных солевых системах.// Журн. прикл. химии. 1983. Т. 56. № 6. - С. 965. Деп. В ВИНИТИ. - С. 40, № 584 - 83.

30. Посыпайко В.И., Тарасевич С.И., Алексеева Е.А., Васина Н. А., Грызлова Е.С., Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C., Васильченко Л.М. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. М.: Наука. 1984. - 213 с.

31. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. - 395 с.

32. Трунин A.C., Дзуев А.Б., Исманов Э., Бурлаков В.К, Гаркушин И.К. Быстродействующие установки ДТА // Физико-химические основы переработки минерального сырья Киргизии: Тез. докл. респ. Конф. Фрунзе: Илим, 1975.-С. 125- 127.

33. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных соляных систем. В книге: Труды Всесоюзного Менделеевского съезда по теоретической и прикладной химии. Киев: ГНТИ. Т. 2. - Вып. 1., 1935. - С. 631 - 637.

34. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально политермический метод. -Куйбышев, КПТИ. 1978. - 93с. Деп. В ВИНИТИ 16.02.1978. № 548 - 78.

35. Трунин A.C. Визуально политермический метод. Тр. Самарской научно школы по физико-химическому анализу многокомпонентных систем. Т. 8. - Самрск. Гостехуниверситет, 2006. - 70 с.

36. Мартынова Н.С. Изучение эвтектических свойств и явлений комплексообразования в тройных солевых системах на примете систем UC14 -KCl-NaCl и UC14-U02-KCl: Дис. . канд. хим. наук. Л., 1968. 197 с.

37. Луговой В.Д., Трунин A.C., Куперман В.Д., Ефимова Г.П. Расчет тройных эвтектических систем по методу Сусарева Мартыновой с использованием ЭВМ // Журн. прикл. химии.-1982.Т. 55. Вып.Ю,- С. 2237-2241.

38. Ратнер А.И., Рузинов., Резник A.M. Применение математических методов для исследования многокомпонентных систем. М.: Металлургия. 1974.- 108 с.

39. АХ.Дворянова Е.М. Физико-химическое взаимодействие в системах сучастием фторидов и иодидов щелочных металлов. Авт. дис. . канд. хим. наук. Самара, 2008. 23 с.

40. Копнина А.Ю. Фазовые равновесия в рядах двухкомпонентных систем с участием циклических, ароматических углеводородов и Н алканов. Авт. дис. . канд. хим. наук. Самара, 2002. - 23 с.

41. Егорцев Г.Е. Фазовые равновесия в системах из фторидов и бромидов щелочных металлов. Авт. дис. . канд. хим. наук. Самара, 2007. 24 с.

42. Калинина И.П. Фазовые равновесия в двух- и трехкомпонентных системах с участием Н-алканов и циклогексана. Авт. дис. . канд. хим. наук. Самара. 2004. 19 с.

43. Кауфман Л., Берштейн X. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ // Пер. с англ. A.JI. Аптекаря, Г.П. Хохловой, Д.Б. Чернова, под. Ред. И.Л. Аптекаря, А.Я. Шиняева. М.: Мир. 1972. - 328 с.

44. Космынин A.C. Проекционно-термографический метод определения гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах: Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1977. -207 с.

45. Посыпайко В.И., Трунин A.C., Космынин A.C., Штер Г.Е. Проекционно-термографический метод исследования тройных и тройных взаимных систем // Докл. АН СССР. 1976. Т. 228. № 4. С. 911 813.

46. Трунин А С., Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Куйбыш. политех, ин-т., Куйбышев . 1977. 68 с. Деп. в ВИНИТИ 12.04.77, № 1372 77.

47. Космынин A.C. , Трунин A.C. Оптимизация экспериментального исследования гетерогенных многокомпонентных систем. Тр. Самарской школы по физико-химическому анализу многокомпонентных систем. Т. 14. Самрск. Гостехуниверситет. 2007. - 160 с.

48. Космынин A.C., Трунин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Самара: Самарск. гос. техн. ун т, 2006, - 182 с.

49. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. - 280 с.

50. Шурдумов Б.К., Коров З.Г., Шурдумов Г. К Обзор электрохимических методов получения металлических молибдена и вольфрама из расплавленных сред. В кн.: Химия и технология молибдена и вольфрама. - Нальчик: 1971. В. 1,- С. 87-97.

51. Делимарский Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов. В кн.: Ионные расплавы. - Киев: 1975. Вып. 3. - С. 3 - 22.

52. Зеликман А.Н., Меерсон Г.А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1973. - 607 с.

53. Гулия Н.В. Накопители энергии. М.: Наука, 1980. - 150 с.

54. Якимович К.А., Мозговой А.Г. Изотопные модификации гидрида лития и их растворы с литием. М.: Физматлит, 2006. - 280 с.

55. ЧечеткинА. В. Высокотемпературныетеплоносители.-М., 1962-424 с.

56. Дибиров М.А., Вердиев H.H., Гаркушин И.К., Султанов Ю.И. Теплоаккумулирующие фторидные солевые смеси // Журн. прикл. химии. 24.12.1988. Деп в ВИНИТИ АН СССР. № 1033 В88. - 10 с.

57. Гаркушин И. К, Кондратюк И. М., Дворянова Е. М., Данилушкина Е. Г. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из галогенидов щелочных и щелочноземельных элементов. Екатеринбург. УрО РАН. 2006. 148 с.

58. Термические константы веществ: Таблицы принятых значений. Вып. IX // Под ред. В.П. Глушко, В.А. Медведева, Г.А. Бергман. М.: АН СССР. 1981. -574 с.61 .Курнаков Н.С. Избранные труды: в 3 т.-М.:АН СССР, 1960. Т.1.- 596 с.

59. Курнаков НС. Избранные труды: в 3 т.-М.: АН СССР, 1961. Т.2.- 611с.

60. Курнаков Н.С. Избранные труды: в 3 т.-М.: АН СССР, 1963. Т.З.- 567 с.

61. Слабодин Б.Ф., Фотиев A.A., Пахомова H.A. Диаграмма фазовых равновесий системы SrO СаО - СиО // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1997. Т. 27. № 9. - С. 1987 - 1988.

62. Петров Д.А. Двойные и тройные системы. М.Металлургия, 1986.-256 с.

63. Васильев М.В. К вопросу о расчетах эвтектической концентрации в двойных системах с конгруэнтно плавящимися соединениями // Журн. физ. химии. 1990. - Т. 64, № 4 - С. 1135 - 1137.

64. Луцык В.И., Воробьева В.П., Ирбелтхаева О.М. Расчет баланса масс равновесных фаз кристаллизующегося расплава тройных эвтектических систем по уравнению ликвидуса // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 2 - С. 221- 224.

65. Уразов Г.Г. Равновесное состояние систем, образованных тремя компонентами // Изв. ИФХА. 1922. Т. 2, № 1. - С. 197 - 238.

66. Зейферт Г., Трелъфель В. Топология. Пер. с нем. / Под ред. П. С. Александрова. М.: ГОНТИ, 1938.-400 с.

67. Barbier J.N., Chevalier P. Y., Anzara I.A general metod of calculating phase equilibria in a multicomponent system by means of a hill-climbing minimization procedure // Thermochim. Acta/ 1983. - Vol. 70, № 1 - 3. - P. 173 - 188.

68. Williams R.O. The calculation of coherent phase equilibria // Caiphad. -1984.-Vol. 8, № l.-P. 1 14.

69. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. - 503 с.

70. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменном разложении в отсутствиерастворителя. Классификация взаимных систем // Журн. Рус. физ.-хим. общества. 1929. Т. 61.- С. 1451 1453.

71. Бергман А.Г., Нужная Н.П. Физико-химические основы изучения и использования соляных месторождений хлорид-ульфатного типа. М.: АН СССР, 1951.- 231 с.

72. Бергман А.Г., Радищев В.П., Домбровская Н.С. Объемы кристаллизации в пятерной сложной взаимной системе из фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов калия и натрия //Докл. АН СССР. 1951. Т. 67. С. 811-813.

73. Лепешков И.Н., Проценко П.И., Ильясов И.И., Трунин A.C. Бергман А.Г. (некролог) // Журн. неорган, химии. 1974. Т. 19. Вып. 6. С. 1684-1687.

74. Васина H.A., Посыпайко В.К, Грызлова Е.С. Практическое применение матриц взаимных пар солей при изучении реакций обмена в четверных взаимных системах // Журн. неорган, химии. 1975 . Т. 20. С. 2437-2440.

75. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Первикова В.Н. и др. Развитие методов триангуляции состава многокомпонентной взаимной системы с комплексными соединениями с применением графов и ЭВМ // Докл. АН СССР. 1972. Т. 208.-С. 887-890.

76. Посыпайко В. И., Ларина Р. А., Алексеева Е. А. и др. Применение нового метода триангуляции при экспериментальном исследовании пятикомпонентной взаимной системы ряда 3//3 с комплексными соединениями // Докл АН СССР. 1973. Т. 212. - С. 1343-1345.

77. Посыпайко В. И. Рациональные пути и методы исследования многокомпонентных взаимных систем: Дис. . д-ра хим. наук. М., 1964 420 с.

78. Посыпайко В. И., Очеретный В. А., Кривошея А. Ф. Применение ЭВМ для расчета реакций обмена. Докл. АН СССР.-1974.Т. 214. № 5.-С .1134-1136.

79. Посыпайко В. И. Методы исследования многокомпонентных систем. -М.: Наука, 1984.-215 с.

80. Искендеров Э.Г. Фазопереходные материалы и химические превращения на основе фторидов, хлоридов, бромидов, молибдатов натрия и калия: Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 2009. 116 с.

81. Дибиров Я. А. Фазопереходные теплоаккумулирующие материалы на основе пятикомпонентной взаимной системы Li, Ca // F, Cl, SO4, M0O4: Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 2009. 118 с.

82. Вердиева З.Н., Арбуханова U.A., Вердиев H.H. Обменные реакции в трехкомпонентных взаимных солевых системах с двойными соединениями // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2010. Т. 53. №. 1. - С. 57 - 59.

83. Гасаналиев А. М., Курбанмагомедов К. Д., Трунин А. С., Штер Г. Е. Моделирование химических реакций в многокомпонентных системах на персональном ЭВМ // Деп. В ОНИИТЭХИМ г. Черкассы. 29.11.86. № 01154.

84. Круглова Д.Э., Гаматаева Б. Ю., Гасаналиев А. М. Химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Li, Sr // Cl, СО3, Мо04 // III Всерос. науч. конф. по физико-химическому анализу. Тез. докл. Махачкала, 2007. С. 44-47.

85. Вердиев H.H., Казанбеков В. Р., Вердиева З.Н. Обменные реакции в трехкомпонентных взаимных системах с двойными соединениями // Тез. докл. на IX Международное Курнаковское совещание по физико-химическому анализу. Пермь 2010 г. С. 34.

86. Данилин В.Н., Боровская JI.B., Долесов А Г., Горохов Г.И., Сагаян С.С. Тепло- и хладоаккумулирующие материалы. Краснодар. Краснодарск. техн. ун-т., 1991.-80 с.

87. Лупейко Т.Г. Анализ солевых систем. Ростов: Изд-во Ростовского ГУ, 1981.- 144 с.

88. Лупейко Т.Г., Тарасов НИ., Зяблин В.Н., Тройные взаимные системы и их математическая модель//Журн. неорган, химии. -2005. Т. 50. № 1. С. 90 93.

89. Бякишев Э.А., Решетникова Е.А., Лисневская И.В., Лупейко Т.Г. Фазовые равновесия в твердых растворах

90. Pbo,oo9Lao,oo5Zro,95Sno,o5 (Mg1/3Nb2/3.o,9987503 // Неорган материалы. 2008. Т. 44. № 6. С. 615-622.

91. Лиснееская И.В., Боброва И.А., Бякишев Э. А., Лупейко Т.Г. Межфазное взаимодействие и свойства композитов изРе50.2 / BaixPbxTi03 // Неорган, материалы. 2006. Т. 42. № 10. С. 1147-1152.

92. Скориков В.М., Каргин Ю.Ф., Неляпина Н.И. Взаимодействие в тройной системе из оксидов висмута, олова, кремния // Журнал неорганической химии. 1988. Т. 33. №5. С. 1354.

93. Скориков В.М., Чмырев В.И., Тимошин В. Т. Определение концентрации цинка в монокристаллах титаната висмута и ее влияние на оптические и фоточувствительные свойства // Высокочистые вещества. 1988. № 2. С. 164.

94. Скориков В.М., Дудкина Т.Д., Чмырев В.И. Пространственные неоднородности распределения примесей и электрического поля в высокоом-ных кристаллах Si(Au,W), Bii2Ge02o, CdS // Неорганические материалы. 2003. Т. 39. № 3. С. 263.

95. Луцык В.И., Воробьёва В.П., Мохосоев М.В. Аддитивная модель диаграмм плавкости тройных эвтектических систем // Журн. физ. химии. -1986. Т. 60. № 12. - С. 2923-2926.

96. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник // Под ред. В. И. Посыпайко и Е. А. Алексеевой. М.: Металлургия, 1977 Ч. 1. Двойные системы с общим анионом. 416 с.

97. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник // Под ред. В. И. Посыпайко и Е. А. Алексеевой. М.: Металлургия, 1977 Ч. II. Двойные системы с общим анионом. 303 с.

98. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник // В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеева, H.A. Васина. М.: Металлургия, 1977 Ч. III. Двойные системы с общим катионом. 208 с.

99. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (тройные системы) // В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Химия, 1977. 324 с.

100. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (тройныевзаимные системы) //В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: Химия, 1977. 392 с.

101. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (многокомпонентные системы) // В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Химия, 1977. 392 с.

102. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // Под ред. Н. К. Воскресенской. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1961. Т.1. Двойные системы. 845 с.

103. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // Под ред. Н. К. Воскресенской. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1961. Т.2. Системы тройные и более сложные. 585 с.

104. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Диаграммы плавкости хлоридных систем: Справочник. Л.: Химия, 1972. 384 с.

105. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Диаграммы плавкости галогенидных систем переходных элементов: Справочник. М.: Металлургия, 1977. 248 с.

106. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в галогенидных системах: Справочник. М.: Металлургия, 1979. 181 с.

107. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцык В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем: Справочник. Новосибирск: Наука, 1978.319 с.

108. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М.: Изд-во АН СССР, 1964. 499 с.

109. Горелик А.Г., Ламбин Л.И. В кн.: Вычислительная техника в машиностроении. Минск, ин-т технической кибернетики АН Бел. ССР, 1965, вып. I.e. 148- 170.

110. Перелъман Ф.М. Изображение химических систем с любым числом компонентов. М.: Наука. 1965. 100 с.

111. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А. Реакции обмена в пятерной взаимной системе из 9 солей Na, К, Аг // CI, Br, NO3 // Журн. неорган, химии. -1956. Т. 1.-С. 2052-2076 .

112. Палкин А.П. Четверная система КЖ)3-АгС1-АгВг-№Ж)з как стабильный тетраэдр сложной пятерной взаимной системы К, Ыа, Аг // С1, Вг, N03 // Изв. Сектора физ. хим. анализа. - 1949. Т. 19. - С. 359-365.

113. Бухалова Г.А. Исследование многокомпонентных безводных солевых систем с комплексообразованием: Дис. . докт. хим. наук. Ростов н/Д. РГУ, 1969- 311 с.

114. Бухалова Г.А., Масленникова Г. Н. Стабильный секущий тетраэдр системы Иа, К, Са, Ва // Р, С1 // Журн. неорган, химии. 1962. Т. 7. - С. 26192625.

115. Бухалова Г.А. Теоретическое и экспериментальное исследование пятерной взаимной системы из фторидов и хлоридов натрия, калия, кальция и бария // Изв. Сев. Кавк. научн. центра высш. шк. Сер. естеств. наук. - 1973. № 2. - С. 45-47.

116. Алексеева Е.А. Теоретическое и экспериментальное исследование многокомпонентных конденсированных солевых систем: Дис. . канд. хим. наук. М.: ИОНХ АН СССР, 1969. 213 с.

117. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А. Семикомпонентная взаимная система из 16 солей 1л, Иа, ЯЬ, Т1 // Вг, С1, Ж)3, Б04 // Докл. АН СССР. Т. 127. -С. 1019- 1022.

118. Алексеева Е.А., Домбровская Н.С., Посыпайко В.И. Реакции обмена в шестерных безводных солевых взаимных системах из 12 солей // Журн. неорган, химии. 1974. Т. 19. - С. 2249 - 2256.

119. Дмитренко Т.Е. О возможных типах взаимных систем из 12 солей А,В,С//Х,У,г,Т.//Журн. неорган, химии. 1964. Т. 9. - С. 1508 - 1510.

120. Зыков А.А.Теория конечных графов.Новосибирск: Наука 1969. 120 с.

121. Давыдова Л.С. К вопросу о триангуляции полиэдров составов взаимных систем. В кн.: Геометрические преобразования и их техническое применение. Сб. Тр. МАИ. М.: МАИ. 1971. Вып. 232. - С. 76 - 83.

122. Сечной А.И. Моделирование и экспериментальное исследованиеравновесного состояния смесей фаз в многокомпонентных физикохимических системах: Дис. . д-ра. хим. наук. Самара, 2003. 409 с.

123. Бухалова Д.Г. Взаимоотношение обмена и комплексообразования во фторид-хлоридных системах: Дис. . канд. хим. наук. Ростов н/Д, 1952.-207 с.

124. Беляев H.H. Физико-химические свойства титанитов щелочных и некоторых двухвалентных металлов: Дис. . д-ра .хим.наук.Ростов, 1959.-190 с.

125. Вердиев H.H. Оптимизация выявления фазового комплекса и химического взаимодействия в многокомпонентных солевых системах // Изв. ВУЗов. Сев. Кав. регион. Естественные науки. - 2007. № 5. - С. 27 - 29.

126. Вердиев H.H., Гаркушин И.К., Магомедханов З.А. Синтез фторидов щелочных и щелочноземельных металлов на основе диаграмм состояний трехкомпонентных взаимных систем // Тез. докл. XII респ. конф. мол. уч. Дагестана. Махачкала, 1988. С. 132.

127. Арбуханова П.А., Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Химические реакции в четверной взаимной системе Na, Ca // F, CI, W04 // Тез. докл. на Всерос. конф. «Термический анализ и калориметрия». Казань, Россия, 1996. - С. 121.

128. Вердиев H.H., Вердиева З.Н. Описание химических реакций в трехкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием // Геология и нефтегазоносность Юга России. Тр. ин-та геологии ДНЦ РАН. Махачкала 2008. - С. 242 - 245.

129. Вердиев H.H., Трунин A.C. Алгоритм описания химизма в трехкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием // VII Всес. сов. по физ.-хим. анализу: Тез. докл. Фрунзе, 1988. С. 33.

130. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы Na,K,Ca,Ba//F,W04 // Журн. прикл. хим. 1986. Деп. ВИНИТИ АН СССР 15.10. 86. № 8751 86. - 13 с.

131. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C., Дибиров М.А. Ограняющие элементы системы Na, К, Ca, Ba//F, Мо04// Журн. прикл. химии. -1987. Т.60. №8. С. 1924. Деп. ВИНИТИ АН СССР. 25.04.86. № 3094 - 86. 12 с.

132. Вердиев H.H., Гасаналиев A.M., Бабаев БД. Обзор по граневым элементам низшей размерности пятикомпонентной взаимной системы Li,Na,Ca,Ba//F,Mo04 // Журн. прикл. химии. С.-Птб. 1994. Деп. в ВИНИТИ РАН. 11.07.94. № 1745.-В94.- 19 с.

133. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Гаджиев М.И. Ограняющие элементы системы Li, Ca // F, CI, S04, Mo04 // Журн. прикл. химии. С.-Птб. 06.03.2001. Деп. ВИНИТИ РАН. № 592 - В . 11 с.

134. Искендеров, Э.Г., Зейналов М.Ш., Вердиев H.H. Элементы огранения системы Na, К // F, CI, Вг, Мо04 // Вестник молодых ученых Дагестана. 2007. №2. - С. 5 - 8.

135. Зейналов М.Ш., Вердиев H.H. Ограняющие элементы пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, CI, Br, W04 // Ежекварт.научно практич. журн. Академа. - 2007. № 1. - С. 5 - 8.

136. Трунин A.C., Петрова Д.П. Чертеж общей компактной развертки взаимной системы типа 3//3. Куйбышев. 1977. 12 с. Куйбыш. политех, ин-т. Деп. в ВИНИТИ 22.04.77. № 1543 77.

137. Труним A.C. Комплексные чертежи общих компактных разверток двухмерных граневых элементов систем типа 3//4 и 4//4 // Журн. прикл. химии. Л., 1982. 5 с. Деп. В ВИНИТИ 17.02.82, № 707 82.

138. Трунин A.C. Алгоритм априорного определения стабильного секущего комплекса во взаимных системах с комплексообразованием // Журн. прикл. химии. Л. 1982. 8 с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. № 5142 - 82.

139. Трунин A.C. Планирование эксперимента для проведения дифференциации систем // Журн. прикл. химии. Л. 1982. 9 с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. №5141-82.

140. Трунин A.C., Краева А.Г. Планирование эксперимента для дифференциации многокомпонентных систем в фазовом аспекте // Журн. прикл. химии. Л. 1982. 14 с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. № 5140 - 82.

141. Трунин A.C., Космынин A.C., Штер Г.Е. Выявление характера и месторасположения точек нонвариантного равновесия // Журн. прикл. химии. Л. 1982. 9 с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. № 5143 - 82.

142. Гаркушин И.К , Анипченко Б.В. Метод расчета составов и температур плавления эвтектик в многокомпонентных солевых системах // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. № 2. - С. 1187 - 1190.

143. Гаркушин И.К. , Анипченко Б.В. Расчет составов и температур плавления эвтектик в многокомпонентных солевых системах // Ред. Журн. прикл. химии. С-Пб. 1998. 17 с. Деп в ВИНИТИ 09.12.98. № 3598 -В98.

144. Сторонкин A.B., Пятунин М.Д. О расчете эвтектических равновесий в многокомпонентных системах // Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. химия и физика. -1987. Вып. 3,- С. 38-43.

145. Мартынова Н.С., Сусарева М.П. Расчет температуры плавления тройной эвтектики простой эвтектической системы по данным о бинарныхэвтектиках и компонентах // Журн. прикл. химии. 1971. Т. 44. № 12. - С. 2647 -2651.

146. Мартынова Н.С., Сусарева М.П. Расчет состава четверной эвтектики по данным для тройных и бинарных эвтектик и компонентов // Журн. прикл. химии. 1974. Т. 47. № 3. - С. 525 - 529.

147. Вердиев H.H., Трунин A.C. Экспрессный вариант ПТГМ определения характеристик нонвариантных точек в многокомпонентных системах// Тез. докл. XII научно практич. конф. мол. ученых Дагестана «Молодежь и общественный прогресс»:-Махачкала, 1988.-С. 122.

148. Губанова Т. В., Кондратюк И.М., Гаркушин И. К. Четырехкомпонентная система LiF LiCl - Li2S04 - Li2Mo04 // Журн. неорган, химии-2006. Т. 51.-№. З.-С. 1 -4.

149. Трунин A.C., Васильченко JI.M. Термический анализ стабильного сечения (NaF)2 (КС1)2 - K2W04 системы Na, К // F, Cl, W04. Куйбыш. политех, ин - т, Куйбышев. - 1976. 12 с. Деп. в ВИНИТИ 21.9. 76, № 3388 - 76.

150. Трунин A.C., Васильченко JI.M. Термический анализ системы Na // F, Cl, W04 проекционно-термографическим методом. Куйбыш. политех, ин- т, Куйбышев. 1976, 10 с. Деп. в ВИНИТИ 18. 10. 76, № 3646 - 76.

151. Трунин A.C., Перемзин A.A., Гаркушин И.К. Термический анализ системы К, Ca // Cl, Мо04 // Укр. хим. журн. 1977. Т. 43. № 4. - С. 363 - 367.

152. Уэдландт У. Термические методы анализа М.: Мир. 1978. - 526 с.

153. Егунов В.П. Введение в термический анализ. Самара: Самар. гос. техн. ун-т,- 1996.- 270 с.

154. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Критический анализ температур плавления реперных веществ для термоаналитических исследований. Куйбыш. политех.ин-т., Куйбышев. 1977. - 8 с. Деп. в ВИНИТИ 1977. № 751 - 77.

155. Вертоградский В.А., Трунин A.C., Мощенский Ю.В. Устройство для диференциально-термического анализа А. с. 776225 СССР.

156. Попов М.М. Термография и калориметрия. М.: МГУ. - 1954. - 942 с.

157. Берг Л.Г. , Аносов В.Я. Практическое руководство по термографии. Казань: Казанск. гос. ун-т. 1976. - 222 с.

158. Трунов В.К., Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ: 2е изд. доп. и переработ. М.: МГУ. - 1976. - 232 с.

159. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз. - 1961. - 863 с.

160. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир.- 1972.-384 с.

161. Силанов Ю.Н., Трунов В.К. Заводская лаборатория. 1961. Т. 27. - С. 180- 185.

162. Гиллер P.A. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра. -1966. Т. 2.-362 с.

163. Jndex Pouder Difrection Fili, ASTM, N York, Pennsylvania, 1975.

164. Гасаналиев A.M., Трунин A.C., Дибиров M.A. Диаграмма плавкости системы Li,Ca//Cl,Mo04 // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1981. Т. 24. Вып. 2.-С. 194- 196.

165. Трунин A.C., Гаркушин И.К., Луканов A.A. Исследование поверхности ликвидуса системы Li,Ba//Mo04,W04 // Укр. хим. журн. 1980. - Т. 46. № 4. -С. 433 -435.

166. Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C. Система Na, Ва // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. Вып. 6. - С. 1647 - 1651.

167. Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C. Исследование системы Na,Ba//F,W04 // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 8. № 9. - С. 1347-1350.

168. Трунин A.C., Гаркушин И.К, Василъченко Л.М. Система Na,Ca//Cl,W04 // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. Вып. 2. - С. 495—498.

169. Мифтахов Т.Т. Исследование взаимодействия в пятикомпонентной системе Na, К, Ca // F, М0О4, WO4: Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1980 -125 с.

170. Петросян Ю.Г., Ткаченко Е.В., Жуковский В.М. Фазовые диаграммы Na2Mo04-MMo04 (M Ca, Sr, Ba) // Изв. АН СССР. Неорган материалы. -1975. Т. 11. Вып. 9,- 1618-1621.

171. Посыпайко В.К, Трунин A.C., Xumpoea JI.M. Система К // F, Cl, М0О4 // Журн. неорган, химии. 1976. Т.21. Вып. 2. - С. 547-550.

172. Посыпайко В.И., Трунин A.C., Мифтахов Т.Т., Гасаналиев A.M., Гаркушин И. К. Термический анализ системы Na, Ca // F, М0О4 // Укр. хим. журн. 1976. Т. 42. № 7. - С. 687-691.

173. Трунин A.C., Гаркушин И.К., Дацюк С. А. Термический анализ системы К, Ca // М0О4, W04 // Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. Вып. 10. - С. 27702773.

174. Трунин A.C., Штер Г.Е., Сережкин В.Н. Система К, Ва // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. Вып. 8. - С. 2209-2213.

175. Трунин A.C., Xumpoea JI.M. Термический анализ пятерной взаимной системы К, Ca, Ва //F, Cl, М0О4 // Воронеж, 1978, Рукопись представл. Воронежским госмединститутом. Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 23.07.79, № 2997-79.

176. Трунин A.C., Дибиров М.А., Гасаналиев A.M., Гаркушин И.К. Исследование системы (NaCl)2-BaCl2-CaMo04-BaMo04 // Журн. неорган, химии. 1982. Т. 27. Вып. 6. - С. 1562-1567.

177. Трунин A.C., Гаркушин И.К., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы Na, К, Ca // F, М0О4 // Укр. хим. журн. 1977. Т. 43. № 2. - С. 160-162.

178. Посыпайко В.К, Трунин A.C., Штер Г.Е. Система Na, К, Ва // F, Мо04, W04 //Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. Вып. 6. - С. 1664-1666.

179. Гасаналиев A.M., Дибиров М.А. Ограняющие элементы четверной системы Na, К, Ca, Ва // Мо04 // Физ. химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск. 1979. - С. 153-154.

180. Гасаналиев A.M., Трунин A.C., Дибиров М.А. Система К2Мо04-СаМо04-ВаМо04 // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24. Вып. 6. - С. 1716 — 1718.

181. Трунин A.C., Бухалова Г.А., Петрова Д.Г., Гаркушин И.К. Термический анализ системы Na // F, С1, Мо04. Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. Вып. 9. -С. 2506-2510.

182. Василъченко Я.М., Трунин A.C., Посыпайко В. И. Система К // F, С1, W04 // Деп. в ВИНИТИ 21.09.1976. № 3387 76. Куйбыш. политех, ин-т. Куйбышев. 1976.- 10 с.

183. Посыпайко В.И., Трунин A.C., Фельдзинг А.К., Гаркушин И.К. Термический анализ системы Са // F, С1, Мо04 // Укр. хим. журн. 1976. Т. 42. № 12.-С. 1286-1288.

184. Васина H.A., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М.: Химия. - 1984. - 110 с.

185. Лекомцева Т.В., Анипченко Б.В., Гаркушин И.К Исследование трехкомпонентной системы LiCl-Li2S04-Li2Mo04 // Журн. неорган, химии. -2002. Т. 47. № 9. С. 1548 - 1551.

186. Трунин A.C., Гаркушин И.К. Система Na, К, Са // С1, Мо04. // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24.Вып. 5. - С. 1329-1334.

187. Матейко З.А., Бухалова Г.А. Комплексообразование и обмен во взаимной системе из фторидов и вольфраматов натрия и калия // Журн. неорган, химии. -1957. Т. 2. Вып.2 С. 404-413.

188. Трунин A.C., Хитрова Л.М. Термический анализ системы K,Ca,Ba//F,Mo04. Воронежский государственный медицинский институт. -1979. 7 с. Деп. в ОНИЭТЕХИМ. Черкассы. 06.08.79. № 2989 - 79.

189. Василъченко Л. М. Физико-химическое исследование пятикомпонентной взаимной системы Ыа, К, Са // Б, С1, W04 из 9 солей: Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1981.-125 с.

190. Трунин А. С., Мифтахов Т.Т., Василъченко Л.М. Термический анализ ограняющих элементов и стабильного сечения NaF-KFCaF2-KFK2W04 системы Ыа, К, Са // Г, \¥04 // Укр. хим. журн.-1978. Т. 44. № 11 .-С. 1166-1169.

191. Трунин А.С., Мифтахов Т.Т. Термический анализ системы Иа,Са // Б, Мо04,\УС)4//У Всес. совещ. по физ.-хим. анализу: Тез. докл. М., 1976. - С. 23.

192. Егорцев Г.Е., Гаркушин И.К., Истомова М.А. Исследование трехкомпонентной взаимной системы Иа, К // Б, Вг.// Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. Вып. 10 - С. 86-87.

193. Глушко В.П. Термические константы веществ // Вып. X Ч. I. Таблицы принятых значений: 1л,№. М.: АН СССР, ВИНИТИ, Институт высоких температур. 1981. - 300 с.

194. Глушко В.П. Термические константы веществ // Вып. X Ч. I. Таблицы принятых значений: Ве, 8г, Ва, Яа. М.: АН СССР, ВИНИТИ. Институт высоких температур, 1979. - 574 с.

195. Глушко В.П. Термические константы веществ // Вып. IX. Ч. II. Таблицы принятых значений: К, Ш), Сб, Рг. М.: АН СССР, ВИНИТИ, Институт высоких температур. - 1981. - 442 с.

196. Глушко В.П. Термодинамические константы веществ: Справочник. Вып. X. Ч. 3. М., АН СССР. 1981. - 635 с.

197. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. 2-е изд, испр. и доп. Л.: Химия. - 1978. - 392 с.

198. Карапетьянц М.Х., Карапетъянц М.Л. Основные термодинамическиеконстанты неорганических и органических веществ. -М.: Химия-1966. -470 с.

199. Искендеров Э.Г., Вердиев H.H., Вайнштейн С.И. Фазовые равновесияв системе NaCl-NaBr-Na2Mo04. Журн. неорган, химии. 2007. Т.52. №3 . Вып. - С. 427-430.

200. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Арбуханова П. А., Амадзиев A.M. «Фазовые равновесия в системе КВг К2Мо04» // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2006. Т. 49. Вып. 9. - С. 26 - 28.

201. Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш. Трехкомпонентная система KF КВг - К2Мо04 // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2007. Т. 50. Вып. 12. - С. 15-18.

202. Вердиев Н .Н. Фазовые равновесия в системе NaF MgF2 - SrF2 // Журн. неорган, химии. - 2007. Т. 52. № 4. с. 670 - 672.

203. Бабаев Б.Д., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния системы Li2Mo04-Na2Mo04-CaMo04 // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 5. - С. 863 - 866.

204. Вердиев H.H., Бабаев Б.Д., Гасаналиев A.M. Фазовые равновесия в системах Li, Na, Ва // Мо04 и Li, Ca, Ва // Мо04 // Журн. неорган, химии. -1996. Т. 41. № 2. С. 309 - 312.

205. Бабаев БД., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы Li2F2- СаМо04 ВаМо04 // Термический анализ и калориметрия: Тез. докл. Всес. конф.-Казань. - 1996. С. 118- 120.

206. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А. , Амадзиев A.M. Трехкомпонентная система Na // F, CI, Вг // Известия ВУЗов. СевероКавказский регион. Естественные науки. Прил. 2006. № 5. - С. 56-61.

207. Арбуханова П.А., Вердиев H.H., Искендеров. Э.Г. Трехкомпонентные системы NaF NaBr - Na2Mo04j KF - KCl - КВг // Журн. неорган, химии.2009. Т. 54. № 1,-С. 129- 134.

208. Искендеров Э.Г, Вердиев H.H., Арбуханова П.А. Термический анализ системы К // CI, Br, М0О4 // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2006. № 3. - С 27-29.

209. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Система (NaF)2 CaF2 - ВаМо04 // Журн. неорган, химии. - 1984. Т. 29. Вып. 8. - С. 2165.

210. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Система NaF CaF2 - К2Мо04 // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. - 1987. № 2. - С. 71-74.

211. Арбуханова П.А. Вердиев H.H., Дибиров Я.А., Амадзиев A.M. Система CaF2- СаС12- CaS04 // Журн. неорг. хим. 2009. Т. 54. № 6. - С. 1043-1045.

212. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Вайнштейн С.И. Фазовые равновесия в системе СаС12 CaS04 - СаМо04 // Изв. ВУЗов. Сев-Кавказ. регион. Естеств. науки. - 2009. - № 1. - С. 49 - 51.

213. Дибиров М.А., Гаркушин И.К., Вердиев H.H. Система К2С12 ВаС12 -СаМо04 //Журн. неорган, химии, - 1985. Т. 30. Вып. 8.-С. 2128-2131.

214. Посыпайко В.И., Васина H.A., Грызлова Е.С., Трунин A.C., Штер Г.Е. Экспресс-метод изучения фазового комплекса взаимных солевых систем в расплавах // Докл. АН СССР. 1978. Т.241. № 3. - С. 650 - 655.

215. Дибиров A.M., Вердиев H.H., Гаркушин И.К. Стабильное сечение NaCl СаМо04 - ВаМо04 четверной взаимной системы Na, Ca, Ва //С1, Мо04 // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. - 1985. № 5. - С. 46 - 50.

216. Штер Г.Е., Трунин A.C. К вопросу о выявлении реальных стабильных фазовых ячеек во взаимных системах с комплексообразованием // Многокомпонентные системы, физ.- хим. анализ, геометрия. Новосибирск. -1977.-С. 29-35.

217. Трунин A.C., Гаркушин И.К., Антипов А. Н., Дибиров М. А. A.c. СССР № 971801. Опубл. В БИ№ 41, 07.11.82.

218. Гасаналиев A.M., Трунин A.C., Дибиров М.А. Термический анализ системы Ca, Ва // С1, Мо04 // Укр. хим. журнал. 1979. Т.45. № 10. - С. 934936.

219. Бергман А. Г., Домбровская Н. С. Об обменном разложении в отсутствие растворителя. Классификация взаимных систем // Журн. Рус. физ.-хим. общества. 1929. Т. 61, - С. 1451 - 1453.

220. Вердиев H.H., Бабаев БД., Курбанмагомедов К.Д., Гасаналиев A.M. Фазовый комплекс системы Li, Ca // F, М0О4 // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. №5.-С. 847-849.

221. Бабаев БД., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Тройная взаимная система Li, Na // F, М0О4 // Тез. докл. по физ. хим. анализу и электрохимии расплавов и твердых электролитов. Т. I. Екатеринбург, 1998. - С. 115.

222. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Дибиров М.А., Воловик Ю.И. Система Na2Mo04- К2Мо04- СаМо04 ВаМо04 // Журн. неорган, химии. - 1984. Т. 29. Вып. 10.-С. 2651 -2654.

223. Вердиев H.H., Гаджиев М.И., Султанов Ю.И., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы (NaF)2 К2Мо04 - CaF2 - К2Ва(Мо04)2 // Тез. докл. VII Всес. сов. по физико-химическому анализу. - Фрунзе, 1988 - С. 173— 174.

224. Дибиров М.А., Вердиев H.H., Султанов Ю.И., Гаркушин И.К. Теплоаккумулирующий состав: А. с. 1432084 СССР, МКИ4 С 09 К 5/06 М. (СССР)-4 с. Ил.

225. Гасаналиев A.M., Рахманова Г.Р., Вердиев H.H. Исследование системы Na,K,Ca,Ba//W04. Всесоюз. конф. «Химия и технология редких, цветных металлов и солей»: Тез. докл. Фрунзе, 1986. - 288 с.

226. Лабазанов М.Л., Вердиев H.H., Дибиров М.А., Гасаналиев A.M. Четверная система Ва // F, CI, М0О4, W04. Межвуз. конф. «Актуальные проблемы современной химии»: Тез. докл. Куйбышев, 1985. 102 - 103 с.

227. Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. (NaF)2 CaF2 - BaF2- ВаМо04 // Изв.

228. ВУЗов. Цветная металлургия. 1986. № 5. - С. 65 - 68.

229. Вердиев H.H., Дибиров М.А., Трунин A.C., Султанов Ю.И. Термический анализ системы Na, Ca, Ва // F, Мо04 // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1986. № 2. - С. 74 - 77.

230. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C., Рахманова Г.Р. Система Na, Ca, Ba//F,W04 // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 32. Вып. 2. - С. 524 - 526.

231. Вердиев H.H. Минералы как основа для получения композиций с регламентируемыми свойствами // Тр. ин-та. Геологии ДНЦ РАН. Геологические исследования и некоторые прикладные аспекты. Махачкала. -2007.-С. 138- 142.

232. Бабаев БД. Химические превращения и фазовые равновесия системы Li, Na, Ca, Ва // F, Мо04: Дис. . канд. хим. наук. Махачкала, 1996. 131 с.

233. Гасаналиев А.М, Вердиев H.H., Трунин A.C., Дибиров М. А., Арбуханова П.А., Воловик Ю.И. Система Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Тез. докл. Всес. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама. Улан-Удэ, 1983. 4.1 - С. 33.

234. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C. Дифференциация системы

235. Na, К, Ca, Ва 11F, M0O4// Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № З.-С. 742 746.

236. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C. Термический анализ системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Тез. докл. на Всерос. конф. «Термический анализ и калориметрия». Казань, Татарстан, Россия, 1996. - С. 115-117.

237. Бабаева Д.М., Караев М.М., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Системы NaF CaF2 - BaF2 - К2Мо04 - KCaF3; KCaF3 - K3FMo04 - BaF2 - NaF - K2Mo04 // Межвуз. конф. «Актуальные проблемы современной химии»: Тез. докл.-Куйбышев, - 1987. - С. 61 - 62.

238. Вердиев H.H., Гасаналиев A.M., Трунин A.C. Экспериментальное изучение пентатопа (NaF)2 CaF2 - BaF2 - К2Ва(Мо04)2 - ВаМо04 взаимной системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. - 1988. Т. 33. Вып. 4. -С. 1019- 1023.

239. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова П.А. Фазовое древо пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, CI, Вг, Мо04. Тез докл. на Российской конф. «Современные аспекты химической науки». Махачкала, 2006. С. 114 - 115.

240. Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Теплоаккумулирующие фазопереходные материалы на основе трехкомпонентных систем // 12 Рос. конф. по теплофизическим свойствам веществ. Москва, Россия. 2008. - С. 274.

241. Вердиев H.H. Древа фаз четырехкомпонентных взаимных систем ограняющих систему Na, К // F, CI, Вг, Мо04 // Тез. докл. Рос. науч. конф. «Современные аспекты химической науки». Махачкала, - 2006. - С. 117.

242. Искендеров Э.Г., Арбуханова П. А., Вердиев H.H. Четырехкомпонентная система KF KCl - КВг - К2М0О4. Тез. докл. на Ш Всес. науч. конф. по физ. - хим. анализу. - Махачкала, 2007. - С. 13-15.

243. Тулпарова И.А., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния Na, Mg // Мо04 // Всерос. совещ. «Термический анализ и калориметрии». -Казань Татарстан. Россия, 3-6 июнь 1996. С. 124.

244. Вердиев H.H., Бабаев Б.Д., Гасаналиев A.M. Фазовая диаграмма системы Li, Ва // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. Т.42. № 5.1997.- С. 845-848.

245. Яричевский И., Вердиев H.H., Гаркушин И.К. Исследование систем Li, Sr // CI, Ме04 (Me -Mo,W) // Тез. докл. «Актуальные проблемы современной химии». Куйбышев, 1986. - С. 63.

246. Гаркушин И.К., Вердиев H.H., Гаджиева С.Г., Трунин A.C. Исследование трехкомпонентной взаимной системы Na,Sr//F,W04 и синтез вольфрамата стронция на её основе // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия».1988. Вып. 6.- С. 121-122.

247. Абдулгусеев Ш.С., Рахманова Г.Р., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Определение растворимости шеелита в хлорид-вольфраматных расплавах // Тез. докл. IV межвуз. конф. «Актуальные проблемы современной химии»: -Куйбышев. 1985. - С. 104.

248. Бабаев Б.Д., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Стабильный треугольник Li2F2 CaF2 - ВаМо04 // Журн. неорган, химии. - 1996. Т. 41. № 11. - С. 1934 -1936.

249. Арбуханова П.А., Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Вайнштейн II Система CaF2 CaS04 - СаМо04 // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2009 -Т. 52, №2 С. 36-38.

250. Вердиев H.H., Дибиров Я.А, Арбуханова П.А., Вайнштейн С.И. Трехкомпонентная взаимная система Li, Ca II S04, Mo04 II Вестник МГУ. Серия 2. Химия. 2009. - Т. 50, № 2. - С. 139 - 144.

251. Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H., Вайнштейн С.И II Трехкомпонентная взаимная система Li, Ca II F, S04 Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2008.-Т.51, №12 С. 39 - 42.

252. Аскерханова H.A., Шахвердиева З.С., Вердиев H.H., Дибиров М.А. Четверная взаимная система К, Са, Ва // Мо04, W04 // Тез. докл. IV межвуз. конф. «Актуал. проблемы современной химии»: Куйбышев. - 1985. - С. 102.

253. Вердиев H.H., Дибиров М.А., Султанов Ю.И. Система (NaF)2- CaF2-BaF2-KCaF3 // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия» 1985. №3. С. 38 - 41.

254. Вердиев H.H. Композиции с заданными свойствами на основе многокомпонентных солевых систем // Тез. докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». Махачкала, Россия. 2007. - С. 47 - 50.

255. Вердиев H.H., Сенной А.И., Трунин A.C., Дибиров М.А. Дифференциация системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. прикл. химии. -1988. Т. 61. - № 7. - С. 1680. - 13 с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР. № 3338 - 87.

256. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П. А., Вердиева 3. Н.

257. Подбор нонвариантных составов в четырехкомпонентных взаимных солевыхсистемах конверсией // Тез. докл. Рос. науч. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». Махачкала, 2008. С. 64 - 66.

258. Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Термический анализ системы Li2S04 СаМо04 // Тез. докл. Ш - Всерос. науч. конф. по ф/х анализу.- Махачкала, 2007. С. 11.

259. Вердиева З.Н., Вердиев H.H. Формы моделей древ фаз многокомпонентных систем// Тез. докл. Рос. науч. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». Махачкала, 2008. - С. 56 - 58.

260. Бухалова Г. А., Трунин А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С. О взаимодействии в системе Na, К, Ва // F, Мо04 // Тез. докл. II Всесоюзн. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама:- Нальчик. 1974. -115 - 116 с.

261. Сальников А.М., Воронин К.Ю. Четверная взаимная система К, Ca, Ва // F, WO4// Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. 1 межвуз. науч. техн. конф. Куйбыш. политех, ин-т. Куйбышев. 1981. - С. 31.

262. Васильченко Л.М., Трунин A.C., Космынин A.C., Ахмедова Н.М. Система Na, Ca // F, Cl, WO4 // Журн. неорган, химии. 1978. Т.23. Вып.8. - С. 2222 - 2226.

263. Космынин A.C., Трунин A.C., Посыпайко В.И. Изучение взаимодействия в четвертной взаимной системе Na, К, Ва // Cl, М0О4 // III Всесоюзн. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама: Тез. докл. Орджоникидзе. 1977. - С. 207 - 208.

264. Трунин A.C., Гаркушин И.К, Васильченко Л.М. Исследование четырехкомпонентной взаимной системы Na, К, Ca // Cl, WO4 // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1979. № 2. - С. 55 - 58.

265. Кондратюк ИМ., Петрова Д.Г. Фигура конверсии четырехкомпонентной взаимной системы Na, К // F, С1, Мо04 // Актуальные проблемы современной химии: Тез.докл.1 межвуз.конф.-Куйбыш.-1981- С. 41.

266. Кондратюк ИМ., Петрова Д.Г, Трунин A.C. Сопряженные проекции в физико-химическом анализе // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. I межвуз. конф. Куйбышев. - 1981. - С. 39.

267. Трунин A.C., Васильченко Л.М., Шульга Т.П. Ограняющие элементы системы Na, К // F, Cl, W04 // Куйбышев, 1976. 8с., рукопись представл. КПтИ. Деп. в ВИНИТИ 21.09.76, №3386 - 76.

268. ВасильченкоЛ.М., Трунин A.C. Исследование четверной взаимной системы Na,K//F,Cl,W04 конверсионным и проекционно-термографическим методами // Журн. неорган, химии. 1980. Т. 25. Вып.З. - С. 822 - 831.

269. Васильева М.Б, Трунин A.C. Исследование стабильного тетраэдра BaW04 (NaF)2 - (NaCl)2 - Na2W04 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. II межвузовской науч. - техн. конф. Куйбышев. - 1982. - С. 21

270. Трунин A.C., Васильева М.Б, Гаркушин И.К. Исследование стабильного тетраэдра (NaF)2 (NaCl)2 - BaF2 - BaW04 четверной взаимной системы Na, Ва // F, CI, W04 // Термический анализ и фазовые равновесия. - Пермь. - 1983. - С. 122- 125.

271. Штер Т.Е., Васина H.A., Грызлова Е.С., Трунин A.C. Исследование четверной взаимной системы Na, К // F, Мо04, W04 конверсионным методом // Развитие теории и методов исследования многокомпонентных систем: Тр. ВЗПИ. Вып. 119. М., 1978. С. 51- 60.

272. Кошкаров Ж.А. Расчетно-экспериментальное исследование диаграмм плавкости многокомпонентных систем из вольфраматов и других солей щелочных металлов: Дис. . канд. хим. наук. Иркутск. 1987. 255 с.