Фазовые равновесия и растворимость в системе Na,K∥CO3,HCO3,F-H2O при 0 и 25°C тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
|
Низомов, Исохон Мусоевич
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Душанбе
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2008
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
НИЗОМОВ ИСОХОН МУСОЕВИЧ
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И РАСТВОРИМОСТЬ В СИСТЕМЕ N3, К // СОз, НСОз, Р- Н20 ПРИ О И 25 °С
02.00.01- неорганическая химия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
2 з [.::.?::::.]
ДУШАНБЕ-2009
003465022
Работа выполнена на кафедре «Общая и неорганическая химия» Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни
Научный руководитель: заслуженный деятель науки и техники РТ.
доктор химических наук, профессор Солиев Лутфулло
Официальные оппоненты: академик АН Республики Таджикистан,
доктор химических наук, профессор Ганиев Изатулло Наврузович
кандидат химических наук, Махмадмуродов Абдусалим
Ведущая организация:
Таджикский национальный университет, кафедра неорганической химии
Защита диссертации состоится «17» марта 2009 г. в 12°° часов на заседании диссертационного совета ДМ 0.47.003.01 при Институте химии им. В. И. Никитина АН Республики Таджикистан по адресу: 734063, г. Душанбе, ул, Айни, 299/2. E-mail: gulchera@list.ru
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии АН Республики Таджикистан
Автореферат разослан «14» февраля 2009 г.
Ученый секретарь диссертационного совета,
кандидат химических наук
Касымова Г. Ф.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Исследование многокомпонентных, в том числе водно-солевых систем является одной из актуальных гадач химии. Оно необходимо не только для определения закономерностей, регулирующих состояния фазовых равновесий и растворимости в них, но и крайне важно для установления оптимальных концентрационных и температурных условий переработки полнминерального природного и сложного технического сырья.
В то же время исследование многокомпонентных систем сопряжено со многими трудностями, главными из которых являются: большие материальные затраты и времени при экспериментировании; сложности в идентификации равновесных твёрдых фаз; невозможности отображения обнаруженных закономерностей с помощью геометрических фигур реального трехмерного пространства и т. д.
В связи с этим существует необходимость в поиске и применении новых методов исследования многокомпонентных систем, позволяющих получить максимум информации о закономерностях фазовых равновесий в многокомпонентных система); при наименьшей запраге материальных ресурсов и времени.
Выбор темы днсссртационной работы, кроме научно-теоретического значения получаемых результатов, обоснован еще том, что исследуемая система является составной частью более сложной шестикомпонентной системы из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, фторидов натрия и калия, закономерности фазовых равновесий в которой определяют условия комплексной переработки жидких отходов производства алюминия, в том числе на Таджикском алюминиевом заводе г. Турсунзаде.
Цель работы — заключается в установлении состояния фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ыа,К//С03,НС0з,Р-Н20 при 0 и 25°С методом трансляции, построении её замкнутой фазовой диаграммы и определении растворимости в обнаруженных этим методом нонвариантных точках.
Для достижения поставленной цели решены следующие задачи: - анализом существующих методов исследования многокомпонентных систем и сопоставлением их с методом трансляции обоснована необходимость применения последнего для исследования пятикомпонентной системы Ыа,К//С03,НС03,Р-Н20;
-проанализировано состояние изученности исследуемой пятикомпонентной системы и составляющих её четырёх - и трёхкомпонентных систем;
на основании полученных методом трансляции данных прогнозированы состояния фазовых равновесий исследуемой пятикомпонентной системы, составляющих её чегырёхкомпонентных систем и построены их полные замкнутые фазовые диаграммы;
построенные диаграммы фрагментнровапы по областям кристаллизации отдельных твёрдых фаз (для уровня четыргхкомпонентного
состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентнего состава);
- показаны примеры экспериментального определения растворимости в ноноариантных точках, найденных методом трансляции.
Научная новизна работы состоит в том, что:
- впервые методом трансляции установлены возможные фазовые равновесия на геометрических образах пятикомпонентной системы Ыа,К//С0з,НС0з,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах №:С0г№НС0з-КаР-Н20; К2С0гКНС03-КР-Н20; Ыа,К//С03,НС03-Н20; Ыа,К//С03, Р-Н20 и Ыа,КУ/НС03, Р-Н20 при 0 и 25°С;
- на основании полученных методом трансляции данных впервые построена замкнутая фазовая диаграмма пятикомпонентной системы Ма,К//С03,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных систем Ыа2С03-№НС03^аР-Н20; К2С03-КНС03-КР-Н20; Ыа,К//С03,НС03-Н20; Ыа,К//С03, Р-Н20 и Ыа,К//НС03, Р-Н20 при 0 и 25°С;
- построенные методом трансляции диаграммы фрагментированы по областям кристаллизации отдельных индувидиальных твёрдых фаз (для уровня чешрёхкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава);
-экспериментально исследована растворимость в нонвариантных точках системы: Ыа,К//С03,НС03-Н20 при 0°С, Ыа2С03-ЫаНС03-ЫаР-Н20 и №,К//НС03, Р-Н20 при 25°С и впервые построены их диаграммы растворимости.
Практическая значимость днссертацнонной работы состоит в том, что:
-найденные методом трансляции фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем могут служить справочным материалом;
-установленные закономерности фазовых равновесий и показатели растворимости в исследованных системах могут служить научной основой для разработки оптимальных условий галургической переработки полиминерального природного и технического сырья, содержащих карбонаты, гидрокарбонаты, фториды натрия и калия.
Основные положения, выносимые на защиту:
-Результаты прогнозирования фазовых равновесий в четырёхкомпонентных системах: Ыа2С03-ЫаНС03-ЫаР-Н20; К2С03-КНС03-КР-Н20; Ыа,К//С03,НС03-Н20; №,К//С03,Р-Н20 и Ш,К//НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С, а также строения их диаграмм;
-результаты прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ыа,КУ/С0з,НС0з,Р-Н20 при 0 и 25°С, а также строение её диаграммы;
- результаты исследования растворимости в четырёхкомпонентных системах №,К/УС03,НС03-Н20 при 0°С; №2С03-ЫаНС0;,-№Р-Н20 и Ыа,К//НС0з,Р-Н20 при 25°С, а также строения их диаграмм.
Апробация работы. Основное содержание диссертационной работы докладывалось и обсуждалось на ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни (Душанбе, 2006-2008г.г.); республиканской научной конференции «Молодёжь и мир размышлений»
(Душанбе, 2006-2007г.г.); республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни» (Душанбе, 2005г); Международной конференции «Современная химическая наука и её прикладные аспекты» (Душанбе, 2006г.); республиканской научно-практической конференции «Достижения химической науки и вопросы её преподавания» (Душанбе, 2006г.); Международной конференции «CALPHAD» XXXVI the Pennsylvania State University (США, Пенсильвания, 200 7г); Международной конференции «JMLGIMLG» 30th symposium on solution chemistry (Япония, Фукуока, 2007г.); Международной конференции «Modern physical chemistry for Advanced Materials». (Украина, Харьков, 2007г); Республиканской конференции «Современное состояние, проблемы, перспективы охраны и рационального использования природных ресурсов Таджикистана», посвященной 100-летию профессора, Шукурова О. Ш. (Душанбе, 2008 г.).
Публикации . По материалам диссертационной работы опубликовано 8 статей и 7 тезисов докладов, из них 6 рекомендованных ВАК РФ.
Объём и структура диссертационной работы. Диссертация_представляет собой рукопись, изложенную на 130 страницах компьютерного набора, состоит из введения, 4-х глав и выводов, содержит 37 рисунков н 33 таблицы, список цитируемой литературы включает 96 наименований.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обоснованы актуальность темы, цели и задачи исследования, раскрыто основное содержание диссертационной работы.
В первой главе рассмотрены основные методы исследования многокомпонентных систем, состояние изученности пятикомпонентной системы Na,K//C03,HC03,F-H20 и составляющих её четырёх- и трехкомг.онентных систем.
Во второй главе приведены результаты исследования пятикомпонентной системы Na,K//C03,HC03,F-H20 и составляющих её четырёхкомпонентных систем методом трансляции при 0°С.
Во третьей главе приведены результаты исследования пятикомпонентной системы Na,K//C03)HC03,F-H20 и составляющих её четырёхкомпонентных систем методом трансляции при 25°С.
Четвёртая глава посвящена экспериментальному изучению растворимости в нонвариантных точках четырехкомпонентных систем: Na,K//C03,HC03,-H20 при 0°С; K-bCCVNaHCCVNaF-H^O и Na,K//HCO:, F-H20 при 25°С.
Диссертационная работа завершается общими выводами и списком цитированной литературы.
Приняты следующие условные обозначения: Во - вильомит NaF; Нх-нахколпт NaHCO.,; Кц - калициниг КНС03; Кб - кароббиит KF; Тр - трона Na2C03- NaHC03- 2Н20; С- 10 - Na2C03- ЮН20; С- 7 - Na2C03- 7Н20; К- 1,5 -К2С03- 1,5Н20; S - 2КНС03- K^COj- 1,5Н20; Q - Na2C03- K2COv 6Н-.0; N -NaHC03 • К2С03- 2Н20.
1.1. Методы исследования многокомпонентных систем
Закономерности фазовых равновесий в химических системах являются теоретической основой всех технологических процессов, связанных с переработкой природного и технического сырья. Основным методом изучения химических систем является физико-химический анализ, позволяющий устанавливать взаимодействие между их составными частями (компонентами) с последующим построением соответствующих диаграмм состояния (растворимости, плавкости) или диаграмм фазовых равновесий (фазовых комплексов). Системы, содержащие до четырёх компонентов, изображаются геометрическими фигурами в пространстве трех измерений, то есть фигурами реального пространства. При увеличении числа компонентов более четырёх для изображения системы фигуры трехмерного реального пространства не приемлемы.
Следует отметить, что с увеличением числа компонентов растёт также и число геометрических образов (нонвариантных точек, моновариантных кривых, дивариантные полей). Изобилие геометрических образов в системе приводит к уменьшению различия в составе равновесной жидкой фазы, что усложняет их экспериментальное определение.
Увеличение числа компонентов в химических системах также усложняет их диаграммы, и становится невозможным изображение этих диаграмм в области всего состава системы на одном чертеже.
Существует ряд основных направлений в методологии физико-химического анализа многокомпонентных систем (триангуляции, сингулярных звёзд, фазовые единичные блоки, минимизации термодинамического потенциала, графоаналитические и др.). Однако все они имеют ограничения в своём применении, связанные с размерностью геометрических фигур реального пространства, необходимости образования новых фаз, наличия математического аппарата для точных термодинамических расчётов и т. д.
Вместе с тем, в связи с введением в теорию и практику физико-химического анализа принципа совместимости, появились новые возможности исследования фазовых равновесий в многокомпонентных системах.
Согласно принципу совместимости, при построении диаграмм фазовых равновесий (фазовый комплекс) имеет место совмещение элементов строения п и п+1 компонентных систем в одной диаграмме. Исходя из принципа совместимости и свойства геометрических образов п- компонентных систем увеличивать свою размерность при переходе в п+1 компонентную, разработан широко известный и апробированный метод прогнозирования фазовых равновесий в многокомпонентных системах- метод трансляции. Согласно методу 1рансляции, геометрические образы п компонентных систем, транслируясь на уровень п+1 компонентного состава, трансформируются и согласно законам топологии, с соблюдением правила фаз Гиббса, взаимно пересекаясь, образуют элементы строения системы на этом уровне компонентности.
Нами для исследования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе №,К//С0],НС0з,Р-Н20 использован метод трансляции.
1.2. Состояние изученности пятикомпонентной системы 1Уа,К//С0з,НС03,Р-Н20 и её составных частей
Исследуемая пятикомпонентная система включает следующие четырехкомпонентные: Ыа2С03-КаНС03-ЫаГ-Н20; К2С03~ КНС03-КР-Н20; Ыа,К//С03,НС03-Н20; Ыа,КУ/С03,Р-Н20 и Ыа,КУ/НС03,Р-Н20 и трёхкомпонентные: Ыа2С03-К2С03-Н20; Ыа2С03-ЫаНС03-Н20; №НС03-КНС03-Н20; К2С03-КНС03-Н20; №2С03-КаР-Н20; КаНС03-№Р-Н20; К2С03-КР-Н20; КНС03- КР-И20 и №Р- КР-Н20 системы.
Как показывают литературные данные, пятикомпонентная система Кта,К//С03,НС03,Р-Н20 не исследована вообще. Из пяти четырёхкомпонентных систем исследованы только две: Ыа2С03-НаНС03-КаР-Н20 при 0°С и Ыа,К//С03,НС03-Н20 при 25°С методом растворимости. Однако для них не построены ни диаграммы растворимости, ни диаграммы фазовых равновесий (фазового комплекса). Из девяти трёхкомпонентных систем не исследованы следующие три: К2С03-КР-Н20; КНС03-КР-Н20 и ЫаР-КР-Н20. Остальные шесть трёхкомпонентных систем исследованы методом растворимости при 0 и 25°С, данные которых использованы при прогнозировании состояния фазовых равновесиях в четырёхкомпонентных системах методом трансляции. При этом, для трех не исследованных систем, их состояние принято как простое эвтоническое. Сведения о состоянии изученности пятикомпонентной системы Ыа,К//С03,НС03,Р-Н20, составляющих её четырёх - и трёхкомпонентных систем представлены в табл. I.
Таблица 1
Состояние изученности пятикомпонентной системы Ыа,К//С03,НС03)Р-Н20
и составляющих ее четырёх - и трёхкомпонентных систем при 0 и 25°С
№ п/п Системы Компонентность Изоте рма,°С
0 25
1 Ыа,К//С03,НС03,Р-Н20 5 - -
2 Ыа2С03-№НС03-ЫаР-Н20 4 + -
3 К2С0з-КНС0з- КР-Н20 4 - -
4 Ыа,К//С03,НС03-Н20 4 - +
5 Ыа,К//С03,Р-Н20 4 - -
6 Ыа,К//НС03,Р-Н20 4 - -
7 №2С0гК2С03- Н20 3 + +
8 №НС0ГКНС03-Н20 3 + +
9 №2С03-МаНС03-Н20 3 +
10 К2С03-КНС03-Н20 3 -р +
11 Ыа2С03-МаР-Н20 3 + +
12 КаНС03-ШР-Н20 3 + -
13 К2С03-КР-Н20 3 - -
14 КНСОз- кр-к2о з - ■ -
15 №Р- КР-Н20 3 - -
2.1. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В ЧЕТЫРЁХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ, СОСТАВЛЯЮЩИХ ПЯТИКОМПОНЕНТНУЮ СИСТЕМУ N3, К // СО„ НС03,Г-Н20,
МЕТОДОМ ТРАНСЛЯЦИИ ПРИ 0°С 2.1.1.Чстырёхкомпонентная система 1Ча2С03-№НС0з-№Р-Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: Кта:С03-ЫаНС03-Н20; Ыа2С03- ЫаР-Н20 и ЫаНС03- ЫаР-Н20, для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами С-10 + Нх, С-10 + Во и Нх + Во. Сочетание (трансляция) этих нонвариантных точек на уровне четырёхкомпонентного состава даёт одну нонвариантную точку Е^ с равновесными твёрдыми фазами С-10 + Нх + Во, где Е - нонвариантная точка, где нижний индекс - означает порядковый номер, а верхний индекс - компетентность системы.
2.1.2. Четырехкомпонентная система К2С03- КНС03 - Ю7 - Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: К2С03 - КНС03 - Н20; К2С03 - КБ - Н20 и КНС03 - КБ - Н20, для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами К- 1,5 + 8; 8 + Кц; К- 1,5 + Кб и Кц + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровне четырёхкомпонентного состава даёт две нонвариантные точки (Е24 и Е34) с равновесными твёрдыми фазами К-1,5 + Б + Кб и Кц + Кб + 8.
2.1.3. Четырехкомпонентная система N8, К // С03, НС03-Н20 Данная четырехкомпонентная система включает следующие
трехкомпонентные системы: №2С03 -К2С03- Н20; ЫаНС03-КНС03-Н20; Ка2С03 - МаНС03 —Н20 и К2С03 - КНС03 -Н20. Для первых и последних двух систем характерны две, а для второй и третьей систем - по одной нонвариантной точке. При трансляции на уровень четырёхкомпонентного состава они дают четыре нонвгриантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е44 = Нх + Кц + Б; Е54 = Нх + С'Ю + О; Е64 = Нх + О + Б и Е,4 = 0 + Б + К-1,5.
2.1.4. Четырехкомпонентная система К/1 С03, Р-Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы:
Ыа2С03 -К2С03 -Н20; №2С03 -ЫаР -Н20; К2С03 -КР -Н20 и ЫаР-КР-Н20. Для первой системы характерно две нонвариантные точки, а для трех остальных - по одной нонвариантной точке. При трансляции на уровень четырёхкомпонентного состава эти тройные нонвариантные точки дают следующие нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е/ = К-1,5 + Кб + <3; Ед4 = С> + С-10 + Во и Е104 - д + Во + Кб.
2.1.5. Четырехкомпонентная система N8, К // НС03, Р-Н20 Данная четырёхкомпоненентная система включает трехкомпонентные системы: ЫаНС03- №Р-Н20; №НС03- КНС03-Н20; КНС03- КР-Н20 и №Р- КР-Н20, для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во; Нх + Кц; Кц + Кб и Во + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровне четырёхкомпонентного состава даёт две нонвариаЕггные точки (Ец4 и Е124) с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во + Кб и Нх + Кб + Кц.
Обнаруженные методом трансляции нонвариантные точки уровня четырёхкомпонентного состава пятикомпонентной системы Ыа,К//СОз,НСОз,Р -Н20 при 0°С скомпонованы в табл.2.
Таблица 2
Четверные нонвариантные точки системы Ыа,К//С03,НС0ьР - Н20 при 0°С, _найденные методом трансляции_
Система Нонвариантная точка Равновесные твёрдые фазы
На2С0з-КаНС0з-ЫаР-Н20 £-,' Нх + СЮ + Во
К2С0з-КНС0з-КР-Н20 е; К-1,5 + 8 + Кб
% Кц + Б + Кб
Ыа,К//С0зЛС0з-Н20 е; Нх + Кц + Б
е; Нх + С10 + д
Е' Нх + д + Б
е; д + 5 + К-1,5
№,КУ/С03, Р-Н20 к-1,5 + кб + д
Е* д + с-ю + во
д + во + Кб
Ыа,К//НС03,Р-Н20 ¡7* Кб + Во + Нх Нх + Кц + Кб
На основании данных табл. 2 построена диаграмма фазовых равновесий системы Ыа,КУ/С0з,НС03.Р - Н20 при О С на уровне четырёхкомпонентного состава. На рис.1 а) солевая часть построенной диаграммы представлена в виде «развёртки» призмы, а на рис. 1. б) её схематический вид, после объединения идентичных полей кристаллизации равновесных твёрдых фаз.
2ЫаНС03
С 10
Нх
с; р
Во
к ;-
-Е,1-
К-1,5
-е;-
Кб
е;-
ё;-
Кц
б)
Рис. 1. Диафамма фазовых равновесий системы На,К//СОз,НС'Оз,Р - Н20 при 0°С на уровне четырёхкомпонентного состава: а) в виде «развёртки» призмы, б) схематически.
Диаграмма, представленная рис. 1 б) в дальнейшем может служить основой (матрицей) для нанесения на ней элементов строения исследуемой системы на уровне пятикомпонентного состава.
Как видно из рис. 1, для системы Ка,К//СОз,НСОз,Р - Н20 при 0°С на уровне четырёхкомпонентного состава характерно наличие 8 дивариантные полей (поля кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз), 21 моновариантных кривых (кривые совместной кристаллизации двух фаз) и 12 нонвариантных точек (точки совместной кристаллизации трех фаз).
2.2. Прогнозирование фазовых равновесий в пятикомпонентной системе №,К//С03,НС03,Р - Н20 при 0°С методом трансляции
Для прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе №,К//С03,НС03,Р - Н20 при 0°С методом трансляции использованы данные о фазовых равновесиях в нонвариантных точках четырёхкомпонентных систем, скомпонованных в табл. 2.
При трансляции нонвариантных точек четырёхкомпонентных систем на уровень пятикомпонентного состава образуются следующее пятерные нонваризнткые точки с равновесными твёрдыми фазами:
е; + е;+е;~ е; + е: + е;г
Е* + Е* — 10 ^ 11
Е' + Кб -
»■Е;=К1,5 + Б + Кб + р; >Е, = Я + Кб + Кц + Нх; ►Е^ - 0 + Во + Кб + Нх;
—ИЕ| =Нх + 0 + 8 + Кб. На основе полученных данных построена схематическая диаграмма фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ыа,К//СОз,НСОз,Р - Н20 при 0°С, которая представлена на рис. 2.
--в:-
■е;
.»Ь ,
Е
"ЕЬ
Рис.2. Схематическая диаграмма фазовых равновесий системы Ыа,КУ/СОз,НСОз,Р - ЬЬО при 0°С на уровне пятикомпонентного состава, построенная методом трансляции.
На рис. 2 тонкие * сплошные линии обозначают моновариантные кривые уровня четырёхкомпонентного состава, а характерные им равновесные твёрдые фазы представлены на рис.1. Пунктирные линии обозначают моновариантные кривые, образованные при трансляции соответствующих нонвариантных точек уровня четырёхкомпонентного состава и характеризующий их фазовый состав осадков идентичен фазовому составу этих нонвариантных точек, представленных в табл. 2. Толстые сплошные линии обозначают моновариантные кривые, проходящие менаду пятерными нонвариантными точками и характеризуются следующими равновесными твёрдыми фазами:
Е5-Е,5 = Во + Нх + <3; Е'-Е{= Б + Кб + (};
Е,-Е^ + Кб + Нх; Б)-Е|=Р + Кб+Нх.
Анализ структуры построенной диаграммы показывает, что для пятикомпонентной системы №,К//С03,НС03,Р - Н20 при 0°С характерно наличие 17- дивариантных полей, 16- моновариантных кривых и 5-нонвариантных точек.
3.1. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В ЧЕТЫРЁХКОМПОНЕН'ГНЫХ СИСТЕМАХ, СОСТАВЛЯЮЩИХ ПЯТИКОМПОНЕНТНУЮ СИСТЕМУ N8, К // С03, НС03,Г-Н20,
МЕТОДОМ ТРАНСЛЯЦИИ ПРИ 25°С 3.1.1. Четырёхкомпонентная система №2СО}- NaHCOз- NaF-H20 Данная четырёхкомпонентная система включает трёхкомпонентные системы: Ыа2С03 -ЫаНС03 - Н20; Ыа2С03 - ЫаР - Н20 и КаНС03 - ЫаР - Н20. Для первой системы характерной две нонвариантные точки, а для двух остальных - по одной нонвариантной точке с равновесными фазами С -10 + Тр; Тр + Нх; С -10 + Во и Во + Нх. В трёхкомпонектной системе Ыа2С03 -№НС03 - Н20 с повышением температуры до 25°С появляется новая фаза - смешанная соль ^гСОз'ШНСОз^НгО, которая известна под названием трона (Тр). Это, согласно одному из основных принципов физико-химического анализа - принципу соответствия, способствует появлению дополнительных геометрических образов. Трансляция тройных нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт следующие четверные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е' - С • 10 + Тр + Во и Е[ = Тр + Нх +Во.
3.1.2. Четырехкомпонентная система К2СОэ- КНСОз - КГ - Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные
системы: К2С03 - КНС03 - Н20; К2СОэ - КР - Н20 и КНСОэ - КР - Н20, для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами К- 1,5 + Б; Б + Кц; К- 1,5 + Кб и Кц + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт две нонвариантные точки и с равновесными твёрдыми фазами Е:4 = К-1,5 + в + Кб и Е34 = Кц + Кб + Б.
3.1.3. Четырехкомпонентная система N3, К // С0з,НС0э-Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные
системы: Ыа2С03 -К2С03- Н20; ЫаНС03-КНС03-Н20; Иа2С03 - ^С03 —Н20 и К2С03 - КНС03 -Н20. Для первой системы характерны три тройные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: С*10+С*7; С»7 + <3; <3 + К'1,5. Вторая трехкомпонентная система является простой эвтонической и для неё характерна одна тройная нонвариантная точка с равновесными твёрдыми фазами Нх+Кц. Для остальных двух трехкомпонентных систем характерно по две тройные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Кц + Б; Б Ж» 1,5 и Нх+Тр; Тр+ С* 10, соответственно. Трансляция тройных нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт следующие четверные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е1 = Нх + Кц + Тр; Е' = Кц + Тр + Ы; Е' = Кц + Б + Ы; = К»1,5 + Б + Ы; Е* =К* 1,5 +Тр+Ы; £•,„ = 0 + К'1,5 + Тр; £,4, =С«7+д+Тр и О10+С«7+ Тр.
3.1.4. Четырехкомпонентная система N8, К// С03, К-Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: Ыа2С03-К2С03 -Н20; №2С03 -ЫаР -Н20; К2С03 -КБ -Н20 и ЫаР-КР-Н20. Для первой трехкомпонентной системы характерно наличие трех нонвариантных точек с равновесными твёрдыми фазами: С-10 + С-7; д + С-7 и д + К-1,5, соответственно. Для трёх других трехкомпонентных систем характерно наличие
по одной нонварлантной точке с равновесными твёрдыми фазами: Со + (МО; Кб + К-1,5 и Во + Кб, соответственно. Трансляция перечисленных тройнмх нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт следующие четверные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е'; = С-Ю + Во + С-7; Е;4 = С-7 + 0 + Во; Е?5 = Во + Кб + 0 и Е;6 = Кб + 0 + К-1,5.
3.1.5. Четьфёхкомпонентная система N а, К // НС03, Р-Н20 Данная четырёхкомпоненентная система включает трехкомпонентные системы: №НС03- №Р-Н20; №НС03- КНС03-Н20; КНС03- КР-Н20 и ИаР- КР-Н20, для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точки с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во; Нх + Кц; Кц + Кб и Во + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт две нонвариантные точки (Ец4 и Е12) с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во + Кб и Нх + Кб + Кц.
Обнаруженные методом трансляции нонвариантные точки уровня четырёхкомпонентного состава пятикомпонентной системы Ыа,К//С0з,НС0з,Р -Н20 при 25°С скомпонованы в табл.3.
Таблица 3
Четверные нонвариантные точки системы Ыа,К//С03,НС03,Р - Н20 при 25°С,
найденные методом трансляции
Система Нонвариантная точка Равновесные твёрдые фазы
Na2C03-NaHC03-NaF-H20 Е; CTO + Tp + Bo
% Тр + Нх + Во
k2co3-khco3-kf-h2o Е; К-1,5+ S +Кб
Ei S + Кц + Кб
Na,K//C03,HC03-II20 Е\ Нх + Тр + Кц
Ei Кц + Тр + N
Ei Кц + N + S
F* N + S + К-1,5
E' с, 9 N + К-1,5 +Тр
Тр +К-1,5+ Q
E' Тр + Q + С -7
E* 12 Тр + С-7 + С-10
NU,K//C03,F-H20 F4 С-7 -i-C-10+Bo
E4 14 Q+ С-7+ Во
E' Q + Во + Кб
E* Q + К-1,5 + Кб
Na,К // HC03, F - H20 E* Во + Кб + Нх
E* 18 Кб + Кц + Нх
На основании данных табл. 3 построена диаграмма фазовых равновесий системы Ыа,К//СОз,НСОз,Р - Н20 при 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава. На рис. 3 а) солевая часть построенной диаграммы представлена в виде «развёртки» призмы, а на рис. 3 б) её схематический вид, после объединения идентичных полей кристаллизации равновесных твёрдых фаз.
2МаНС03
ЗКНСбэ
2КНСОз
Тр
Г"
-Ег
г:—
г
б)
Рис. 3. Диаграмма фазовых равновесий системы На,К//СОз,НСОз,Р -Н20 при 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава: а) в виде «развёртки» призмы; б) схематически.
Как видно из рис. 3, для системы №,К//СОз,НСОз,Р - Н20 при 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава характерно наличие 11 днвариантных полей (поля кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз), 32 моновариантных кривых (кривые совместной кристаллизации двух фаз) и 18 ионвариантных точек (точки совместной кристаллизации трех фаз).
3.2. Прогнозирование фазовых равновесий в пятикомпонентной системе №,К//С0з,ИС03,Р - Н20 при 25°С методом трансляции
Для прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентпой системе Ка,К//С0з,НС0з,Р-Н20 при 25°С методом трансляции использованы данные о фазовых равновесиях в ионвариантных точках четырёхкомпонентных систем, скомпонованных в табл. 3.
При трансляции ионвариантных точек четырёхкомпонентных систем на уровень пяти компонентного состава образуются следующее пятерные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами:
Е\ + -*-Е\ = Нх + Кц + Кб + Тр;
Е\ + Е'-+Е\ = Кц + N + Б + Кб;
Е4} + £*-+е\ = N + Б + К-1,5 + Кб;
-*-Е\ = Тр + К-1,5 + 0 + Кб;
Еи + К->Е1 = Тр + 0 + С -7 + Во;
е; + Е,\+Е',-*Е1 = Тр + С -7 + С 10 + Во;
£,'5+£,47--*Е> = Во + 0 + Кб + Нх;
£,;+Кб-= Кц + Тр + Ы + Кб;
Е' + Кб-»-б; =Тр + К+К-1,5 + Кб;
£■;+(}-►> Е ,50 = Тр + Во + Нк + <3;
Е?,=нх + тр + кб + д.
На основе полученных данных построена схематическая диаграмма фазовых равновесий пятнкомпонентной системы Ыа,КУ/С0з,НС03,Р - Н20 при 25°С, которая представлена на рис. 4.
Рис.4. Схематическая диаграмма фазовых равновесий системы №,К//С03,НС03,Р - Н20 при 25 С на уровне пятикомпонентного состава, построенная методом трансляции.
Как и для диаграммы фазовых равновесий изотермы 0°С (рис.2), тонкие сплошные линии обозначают моновариантные кривые уровня четырёхкомпонентного состава, пунктирные линии со стрелками обозначают направления трансляции четверных нонвариантных точек и как моновариантные кривые характеризуют равновесия трех твёрдых фаз, соответствующих транслируемым четверным нонвариантным точкам с насыщенным раствором. Толстые сплошные линии обозначают моновариантные кривые, проходящие между пятерными точками, и характеризуются следующими равновесными твёрдыми фазами:
-ЕЛ = Кб + Кц +Тр; Е:-- —Е^ =Тр+С-7+Во;
-Е*,=Нх + Тр + Кб; Ез- ью =Тр +Во+ с>;
-Е,=Кц -I - N + Кб; Е?- =Во +Нх + С!;
■Е'= N + 8 + Кб; Е,'- =Нх +К6 + <Э;
-Е;=К+К-1,.5+ Кб; Е1- 9 =Тр + N +К6;
-Е5=Тр +К-1.5+К6; Е?0 С11 =Нх +Тр +
-Е?,=Тр+Кб+<3;
Анализ построенной диаграммы показывает, что для пяти компонентной системы Ыа,К//С0з,НС0.,Р-Н20 при 25°С характерно наличие 29-ливариг.нтных полей, 31-моновариантных кривых и 11-нонвариантных точек.
4.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ В ИОНВАРИАНТНЫХ ТОЧКАХ, НАЙДЕННЫХ МЕТОДОМ ТРАНСЛЯЦИИ
Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентных' системах метолом трансляции значительно облегчает их экспериментальное исследование как во времени, так и в экономии материалов, необходимых для проведения эксперимента. Кроме того, предварительное прогнозирование фазовых равновесиях на геометрических образах позволит установить возможные концентрационные условия (параметры) реализации последних, что крайне важно при идентификации парагекезов (сосуществование) равновесных твёрдых фаз в многокомпонентных системах.
4.1.1. Методика определения растворимости в нонвариантных точках, установленных методом трансляции
Экспериментальное определение положения нонвариантных точек, установленных методом трансляции, осуществляется несколькими путями. Один из таких путей называется «методом донасыщения». Сущность метода заключается в том, что раствор, отвечающий нонвариантной точке п -компонентной системы, постепенно донасыщается последующей твёрдой фазой, характерной для п + 1 компонентной системы.
Другой путь состоит в том, что конгломерат разновесных твёрдых фаз с насыщенным этими фазами раствора и характерный для транслируемой нонвариантной точки п - компонентной системы, смешивают с таковыми другой транслируемой нонвариантной точкой, которые на уровне п + 1 компонентного состава пересекаются в виде соответствующих моновариантных кривых с образованием нонвариантной точки уровня п + 1 компонентного состава.
В обоих случаях полученную смесь термостатируют при данной температуре до достижения равновесия, которое контролируется периодическим отбором жидкой фазы на химический анализ и визуально с помощью микроскопа за состоянием равновесных твёрдых фаз. После достижения равновесия анализируют состав насыщенного раствора равновесного с твёрдыми фазами осадка и устанавливают координаты нонвариантной точки п + I компонентного уровня исследуемой системы. На основании полученных результатов строят диаграмму растворимости п + 1 компонентной системы.
4.1. 2. Растворимость в нонвариантных точках системы Ка,К//С03,НС0гН20 при О °С
Данная четырёхкомпонентная система при 0°С не исследована. Нами она исследовалась методом трансляции и впервые построена сё замкнутая фазовая схематическая диаграмма (см. гл. 2.1.З.). В связи с исключительным практическим значением состояния фазовых равновесий в исй, она в данной работе изучена также экспериментально. В настоящем разделе приводятся результаты изучения растворимости в нонвариантных точках системы Ыа,К//С0з,НС0з-Н20 при О °С.
Составными частями данной чегырёхкомпонентной системы являются карбонаты и гндрокарбонаты нагрия и калия, которые при 0°С кристаллизуются в
вице Na2C03-10H20 (С Ю); NaHC03 -нахколит (Нх); К2С031,5Н20 (К-1,5); KHCOi-калицинит (Кц) смешанные соли Na2C03-K2C03-6H20 (Q) и 2КНС0уК2С03-1,5Н20 (S).
Для э:ссперимента использовали следующие реактивы: Na2CO3-I0H2O (чда); К2С03 (хч); ЫаНСОз (хч); КНС03 (хч), а смешанные соли Q и S для опытов получали согласно литературным данным.
Опыты проводили по следующий схеме. Исходя из данных литературы, нами предварительно были приготовлены смеси осадков с насыщенными растворами, соответствующими нонвариантным точкам составляющих исследуемую четырехкомпонентную систему трехкомпонентных систем: Na,C03-K2C03- Н20; Na2C03-NaHC03-H20; К2С03-КНС03- Н20 и NaHC03-КНС03-Н20 при 0°С. Смесь термостатировали с помощью ультратермостата U-8 и перемешивали магнитной мешалкой PD-9. Кристаллизацию твёрдых фаз наблюдали с помощью микроскопа «ПОЛАМ-311» и фотографировали цифровым фотоаппаратом «SONY - DSC- S 500». Достижения равновесия определяли по неизменности фазового состава осадков с помощью микроскопа. После достижения равновесия жидкую фазу от осадка отделяли фильтровальную с помощью вакуумного насоса через обеззоленную (синяя лента) фильтрованию бумагу на воронке Бюхнера. Осадок промывали 96% этиловым спиртом и сушили в сушильном шкафу при температуре 120°С.
Анализ равновесной жидкой фазы проводили по известным в литературе методикам, а фазовый состав осадков устанавливали кристаллооптическим и рентгенофазовым методами. Результаты приведены в табл. 4 (здесь и далее данные уровня трёхкомпонентного состава - литературные).
Таблица 4
Растворимость в узловых (нонвариантных) точках системы Na,K//C03,HC03-H20 при 0 °С
№ точек Состав жидкой фазы, мас.% Фазовый состав осадков
Na2C03 NaHC03 к2со3 КНС03 Н20
El 5,80 4,52 - - 89,68 C-10+Hx
E'i 8,0 - 22,6 - 69,4 C-10 + Q
П 0,7 - 51,4 - 47,9 Q + К-1,5
е; - - 50,6 1,56 47,84 S +К-1,5
El - - 49,1 2,19 48,71 Кц + S
El - 2,4 - 18,3 79,3 Нх+Кц
Et 3,5 5,6 3,1 - 87,2 Нх + C-10 + Q
Ei 0,42 - 9,3 13,8 76,48 Q +К-1,5+ S
E; - 0,8 8,1 12,0 79,1 Нх + Кц + S
E: 1,8 3,0 4,3 6,3 84,6 Нх + Q + S
На основании полученных результатов была построена диаграмма растворимости четырёхкомпонентной системы Ыа,К//С03,НС03-Н20 при 0°С, солевая часть которой представлена на рис.5.
Как видно из рис.5, поле кристаллизации нахколита (ЫаНСОз) при 0°С занимает значительный объём, что указывает на его малую растворимость.
Рис.5. Солевая часть диаграммы растворимости системы Ыа,К//С0з,НС0з-Н20 при 0°С.
4.1.3. Растворимость в нонвариаптных точках системы N3 ,СО.г N.1 НС03-№ Р- Н20 при 25°С
Как было отмечено в гл.1, в литературе относительно данной системы при 25°С отсутствуют сведения о растворимости и фазовых равновесиях. В гл. 3 рассмотрены фазовые равновесия системы Ш2С0з-ЫаНС0з-№Р-Н20 при 25°С методом трансляции.
В данном разделе рассмотрены результаты исследования растворимости в нонвариаптных точках системы Ыа2С03-ЫаНС0з-НаР-Н20 при 25°С, найденные методом трансляции.
Четырёхкомпонентная система Ка2С0з^аНС0з-ЫаР-Н20 включает следующее трехкомпонентные системы: Ка2С03^аНС03-Н20; Ыа:С0гЫаР-Н20 и ЫаНС03-ЫаР-Н20.
Равновесными твёрдыми фазами исследуемой системы при 25°С являются: Ыа2С03 -ЮН^ЧС-Ю); №2С03-ЫаНС03-2Н20-(Тр); ЫаНС03-(Нх) и ЫаР- (Во).
Для опытов были использованы следующие реактивы: №2С03 10Н20 (чда); КаНСОз (х.ч) и (х.ч). Смешанную соль
Тр (Ка2С03-№НС03-2Н20) для опытов получали согласно литературным данным. Методика проведения опытов рассмотрена в § 4.1.2.
Результаты опытов представлены в табл. 5.
Растворимость в нонвариантных точках системы Na2CO} - NaHCOj -NaF- Н2Р при 25°С
Нонвариантные точки Состав насыщенного раствора, мае % Фазовый состав осадков
Na2C03 NaHC03 NaF н2о
«1 22,94 - - 77,06 СЮ
«2 - 9,39 - 90,61 Нх
- - 3,77 96,23 Во
Е? 22,46 2,84 - 74,7 Тр + С-10
Е! 17,62 4,62 - 77,76 Нх + Тр
е; 21,1 - 1,76 77,14 С 10 +Во
Е{ - 7,1 3,47 89,43 Нх + Во
е; 11,28 17,85 2,65 68,22 Тр + С • 10 + Во
е; 10,74 17,1 2,43 69,73 Тр + Нх + Во
На основании данных табл. 5. нами впервые построена диаграмма растворимости четырёхкомпонентной системы Ыа2С03 - ЫаНС03 - N3?- Н20 при 25°С. Солевая часть построенной диаграммы в виде равностороннего треугольника представлена на рис. 6.
Рис. 6. Солевая часть диаграммы растворимости системы Na2C03-NaHC03-NaF-H20 при 25°С. I- Нх; II- Тр; III- С» 10; IV-Bo.
Как видно из рис.6, поле кристаллизации Во (1ЧаР) занимает её значительную часть, что характеризует малую растворимость данной соли в приведённых условиях.
4.1.4. Растворимость в нонвариантных точках системы №,К//НСОз,Р - НгО при 25°С
Исследуемая четырёхкомпонентная система Ыа,К//НС03,Р-Н20 включает следующие трёхкомпонентные системы: ЫаНС03- КНС03 - Н20; №НС03- ЫаР -Н20; КНС03-КР- Н2Ои ЫаР-КР-Н20.
Равновесными твёрдыми фазами исследуемой системы при 25°С являются: ЫаНСОг(Нх); КНСОэ-(Кц); КР-(Кб)и №Р- (Во).
Для опытов были использованы следующие реактивы: NaHC03-(x.ч); КНС03 - (х.ч); КР - (х.ч) и ЫаР-(х.ч).
Результаты опытов представлены в табл. 6.
Растворимость в нонвариантлых точках системы Ыа,К//НС03,Р-Н20 при 25°С
Нонвариантные точки Состав насыщенного раствора, мае % Фазовый состав осадков
1\аНС03 КНСОз Ь'аР КБ Н:0
9,39 - - - 90,6 Н.х
- 26,78 - - 73,22 Кц
е> - - 3,77 - 96,23 Во
е, - - - 47,75 52,25 Кб
Е: 4,66 24,50 - - 70,84 Нх + Кц
Е; 9,34 - 3,77 - 86,89 Нх + Во
Е' - 17,77 - 10,28 71,95 Кц + Кб
е; - - 1,66 5,42 92,92 Во + Кб
е; 1,37 17,36 - 10,12 71,15 Нх +Кц + Кб
е; 1,02 - 0,53 9,52 88,93 Нх + Кб + Во
2 ЫаР
2£Р
2,ЧаНСО..
Е} 2КНСОз
На основании данных табл. 6 нами впервые построена диаграмма растворимости четырёхкомпонектной системы №,К//НС03,Р-Н20 при 25°С. Солевая часть построенной диаграммы в виде равностороннего четырехугольника представлена на рис. 7.
Рис. 7. Солевая часть диаграммы растворимости системы №,К//НС0з.Р-Н20 при 25°С
Как видно из рис. 7, поля кристаллизации Во-вилломита (КаИ) и Нх-нахколита (ЫаНС03) занимают значительную часть диаграммы растворимости исследованных систем в приведённых условиях, что указывает на их малую растворимость.
Равновесные твёрдые фазы исследованных методом растворимости систем: №,КУ/С03,НС03-Н-0 при 0°С, №2С03-ЫаНС0з-ЫаР-Н20 и Яа,К//НС03,Р-Н20 при 25'С идентифицированы кристаплоотическим и рентгенофазовым методами анализа.
выводы
1. Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в пятикомпонентной системе №,К//С03,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонснтных системах: №2С03- NaHCOз- ЫаР-Н20; К2С03-КНС03-КР-Н20; Ыа,К//С0,,НС03-Н20; Ка,К//С03,Р-Н20 и Ыа,К//НС03,Р-Н20 при О и 25°С.
2. Определены все возможные фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем. Установлено, что для исследуемой пятикомпонентной системы характерно наличие следующего количества геометрических образов, соответственно для 0 и 25°С: дивариантные поля-17 и 29; моновариантные кривые - 16 и 31; нонвариантные точки - 5 и 11.
3. На основании полученных методом трансляции данных впервые построены полные замкнутые диаграммы фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ш,К//С03,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырехкомпонентных систем: №2С03- ЫаНСО,- ЫаР-Н20; К2С03-КНС0з-КР-Н20; Ыа,К//С0з,НС0з-Н20; Ыа,К//С03,Р-Н20 и №,КУ/НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С.
4. Все построенные методом трансляции диаграммы фазовых равновесий фрагментированы по областям кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава).
5. Впервые исследована растворимость в нонвариантных точках четырёхкомпонентной системы Ыа,К//С0з,НС03-Н20 при 0°С; Ыа2С03-ЫаНС03- ИаР-Н20; Ыа,К//НС03,Р-Н20 при 25°С и на основании полученных данных построены их диаграммы.
Основное содержание диссертационной работы изложено в следующих публикациях:
1. Солиев Л., Низомов И., Турсунбадалов 111. Прогнозирование фазовых равновесий в водно-солевой системе №,К//С0з,НС03-Н20 при 25°С //Материалы республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни», Душанбе. 2005.- с. 93-97.
2. Солиев Л., Авлоев Ш., Низомов И. Фазовые равновесия в системе Ыа,К//С03,Р-Н20 при 25 °С.// Вестник Педуниверситета (серия естественных наук). 2005, № 4. с45-49.
3. Солиев Л., Турсунбадалов Ш., Низомов И. Фазовые равновесия в системе №,К//С03,НС03-Н20 при 25°С.// ДАН РТ, 2006, Т.49. №2. с. 4348.
4. Солиев Л., Турсунбадалов 111., Низомов И. Фазовые равновесия в системе Ыа,К//С03,НС03-Н20 при 0°С.// Вестник ТГНУ (серия естественных наук). 2006, № 5.(31). с. 137-142.
5. Солиев Л., Авлоев 111., Турсунбадалов Ш., Низомов И., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия изотермы шестикомпонентной системы КаД//504,С03,НС03,Р-Н20 на уровне четырёхкомпонентного состава.
/'/Материалы международном конференции «Современная химическая наука и её прикладные аспекты». Душанбе. 2006.- с. 83-85.
6. Солиев Л., Авлоев Ш., Турсунбадалов Ш., Низомов И., Мусоджонова Дж. Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентной системе из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, фторидов натрия и калия. // Материалы научно-практической конференции «Достижения химической науки и вопросы её преподавания». Душанбе. 2006. с. 81-87.
7. Солиев Л., Низомов И. Фазовые равновесия в системе К2С03-KHC03-KF-H20 при 0 и 25°С// Материалы научной конференции «Молодёжь и мир размышления». Душанбе, 2006, с. 56-60.
8. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., I. Nizomov. Forecast of Common (balanced) crystallization of Solts in systems consisting of sulfates, carbonates, bicarbonates and fluorides of sodium and potassium.// GALPHAD XXXVI The Pennsylvania state university. Pennsylvania, May 6 - 11, 2007. P.P. 148-149.
9. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., Г. Nizomov., J. Musojonova. Crystallization and Dissolution of Salts in Systems Consisting of Sulfates,Carbonates, Bicarbonates and Fluorides of Sodium and Potassium.// 30th Symposium on Solution Chemistry of Japan. Abstract, November-21-25, 2007. Fukuoka University.
10. Солиев Л., Низомов И. Фазовые равновесия в системе Na2C03-NaHC03-NaF-H20 при 0 и 25°С.// Координационные соединения и аспекты их применения. Сборник научных трудов. Вып. 5. ТГНУ. Душанбе, 2007. № 5(31 ) с. 11 -75.
11. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., I. Nizomov. Phase diagrams of policomponent Systems.// Materials of International Coferense «Modern physical chemistry fo Adranced mfterials», June 26-30. 2007. Kharkiv, Ukraina, p.p. 357-358.
12. Низомов И., Солиев Л. Прогнозирование фазовых равновесий в системе Na2C03-NaHC03- NaF- Н20 при 0 и 25°С.// Материалы республиканской научно-теоретической конференции «Современное состояние, проблемы, перспективы охраны и рационального использования природных ресурсов Таджикистана», посвящекой 100-летию профессор Шукурова 0.111. Душанбе, 2008г, с. 87-89.
13. Солиев Л., Авлоев III. X., Турсунбадалов Ш., Низомов И. М., Мусоджоноза Дж. Фазовые равновесия в системе Na,K//S04,C03,HC03,F-H;0 при 25<>С на уровне четырёхкомпонентного состава.// Вестник ТГПУ (серия естественных наук). 2008, № 1 (22), с. 57-64.
14. Солиев Л., Авлоев III. X., Турсунбадалов Ш., Низомов И. М., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе Na,K//S0;,C03.HC03,F-H20 при 0»С на уровне четырёхкомпонентного состава.// Вестник ТГПУ (серия естественных наук). 2008, № 3 (31), с. 47-54. _
15. Низомов И., Солиев Л. Растворимость в системе №,К//СОз,НСОз-НгО при 0°С.// ДАН. РТ. 2008, т. 51, № 8, с. 600-606.
Разрешено к печати 11.02.09 Сдано в печать 13.02. Бумага офсетная. Формат 60 х 84 1/16.
Печать офсетная. Заказ № 12.Тираж -100 экз. Отпечатано в типографии «Дониш», ул. Айни, 121, корп. 2
Условные обозначения.
Введение.
Глава I. Методы изучения многокомпонентных систем и состояние изученности пятикомпонентной системы №,К//СОз,НСОз Р
Н2О (обзор литературы).
1.1. Методы изучения многокомпонентных систем.
1.2. Состояние изученности пятикомпонентной системы Иа,К// С03,НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С.
1.2.1. Четырёхкомпонентная система НагСОз-КаНСОз-МаР-НгО.
1.2.2. Четырёхкомпонентная система К2С03— КНСО3— КР-Н20.
1.2.3. Четырёхкомпонентная система К // СОз, НСОз -Н2О.
1.2.4. Четырёхкомпонентная система Иа, К // СОэ, Р -Н20.
1.2.5. Четырёхкомпонентная система К // НСОз, Р-Н20.
Актуальность работы. Исследование многокомпонентных, в т. ч. водно-солевых систем, является одной из актуальных задач химии. Оно необходимо не только для определения закономерностей, регулирующих состояния фазовых равновесий и растворимости в них, но и крайне важно для установления оптимальных концентрационных и температурных условий переработки полиминерального природного и сложного технического сырья.
В то же время исследование многокомпонентных систем сопряжено со многими трудностями, главными из которых являются: большие материальные затраты и времени при экспериментировании; сложности в идентификации равновесных твёрдых фаз; невозможности отображения обнаруженных закономерностей с помощью геометрических фигур реального трехмерного пространства и т. д.
В связи этим существует настоятельная необходимость в поиске и применении новых методов исследования многокомпонентных систем, позволяющих получить максимум информации о закономерностях фазовых равновесий в многокомпонентных системах при наименьшем затрате материальных ресурсов и времени.
Выбор темы диссертационной работы, кроме научно-теоретического значения получаемых результатов, обосновано еще тем, что она является составной частью более сложной шестикомпонентной системы из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, фторидов натрия и калия, закономерности фазовых равновесий в которой определяют условия комплексной переработки жидких отходов производства алюминия, в т. ч. на Таджикском алюминиевом заводе г. Турсунзаде.
Цель работы - заключается в установлении состояния фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ка,К//С03,НС0з,Р-Н20 при 0 и 25°С, построении её замкнутой фазовой диаграммы методом трансляции и определении растворимости в обнаруженных этим методом нонвариантных точках.
Для достижения поставленной цели решены следующие задачи: анализом существующих методов исследования многокомпонентных систем и сопоставлением их с методом трансляции обоснована применение последнего для исследовании пятикомпонентной системы На,К//С03,НС03,Р-Н20; анализировано состояние изученности исследуемой пятикомпонентной системы и составляющих её четырёх - и трёхкомпонентных систем;
- на основании полученных данных прогнозированы состояния фазовых равновесий исследуемой пятикомпонентной системы, составляющих её четырёхкомпонентных систем и построены их полные замкнутые фазовые диаграммы; построенные диаграммы фрагментированы по областям кристаллизации отдельных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава); показаны примеры экспериментального определения растворимости в нонвариантных точках, найденных методом трансляции.
Научная новизна работы состоит в том, что:
- впервые методом трансляции установлены возможные фазовые равновесия на геометрических образах пятикомпонентной системы №,КУ/С0з,НС0з,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах КагСОз-КаНСОз-МаБ-НгО; К2С03-КНС03-КР-Н20; Ыа,К//С0з,НС03-Н20; №,К//СОз, Р-Н20 и №,К//НС03, Р-Н20 при 0 и 25°С;
- на основании полученных методом трансляции данных впервые построена замкнутая фазовая диаграмма пятикомпонентной системы На,К//С0з,НС0з,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных систем №2С0з-№НС0з-№Р-Н20; К2С03-КНС03-КР,-Н20; Ма,К//С03,НС03-Н20; Ка,К//С03, Р-Н20 и Ыа,К//НС03, Р-Н20 при 0 и 25°С;
- построенные методом трансляции диаграммы фрагментированы по областям кристаллизации отдельных индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырёхкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава);
-экспериментально исследована растворимость в нонвариантных точках системах: Ма,К//С03,НС03-Н20 при 0°С, Ыа2С03-КаНС03-МаР-Н20 и №,К//НС0з,Р-Н20 при 25°С и впервые построены их диаграммы растворимости.
Практическая значимость диссертационной работы состоит в том, что:
- найденные методом трансляции фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем могут служить справочным материалом;
- установленные закономерности фазовых равновесий и показатели растворимости в исследованных системах могут служить научной основой для разработки оптимальных условий галургической переработки полиминерального природного и технического сырья, содержащих карбонаты, гидрокарбонаты, фториды натрия и калия.
Основные положения, выносимые на защиту:
-Результаты прогнозирования фазовых равновесий в четырёхкомпонентных системах: №2СОз—МаНС0з-КаР~Н20; К2СОз~ КНСО3—КБ—Н20; На,К//С03,НС03-Н20; Ка,К//С03,Р-Н20 и Ка,К//НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С, а также строения их диаграммы;
-результаты прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе №,К//С0з,НС0з,Р-Н20 при О и 25°С, а также строение её диаграммы;
- результаты исследования растворимости в четырёхкомпонентных системах Ка,К//С03,НС03-Н20 при 0°С; Ка2С03^аНС03-КаР-Н20 и Ма,КУ/НС0з,Р-Н20 при 25°С, а также строения их диаграмм.
Апробация работы. Основное содержание диссертационной работы докладывалось и обсуждалось на ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни (Душанбе, 2006-2008г.); республиканской научной конференции «Молодёжь и мир размышлений» (Душанбе, 2006-2007г.); республиканской научно-практической конференции «Вод для жизни» (Душанбе, 2005г); Международной конференции «Современная химическая наука и её прикладные аспекты» (Душанбе, 2006г.); республиканской научно-практической конференции «Достижения химической науки и вопросы её преподавания» (Душанбе, 2006г.); Международной конференции «CALPHAD» XXXVI the Pennsylvania State University (США, Пенсильвания, 2007г); Международной конференции «JMLGIMLG» 30th symposium on solution chemistry (Япония, Фукуока, 2007г.); Международной конференции «Modern physical chemistry for Advanced Materials». (Украина, Харьков, 2007г); Республиканской конференции «Современное состояние, проблемы, перспективы охраны и рационального использования природных ресурсов Таджикистана», посвященной 100-летию профессор Шукурова О. Ш. (Душанбе, 2008 г.).
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1. Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в пятикомпонентной системе Ка,К//С03,НСОэ ,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах: Ыа2СОз- КаНС03- №Р-Н20; К2С03-КНС03-КР-Н20; Ма,К//С03,НС03-Н20; Ыа,К//С03,Р-Н20 и Ш,К//НС03,¥-Н20 при 0 и 25°С.
2. Определены все возможные фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем. Установлено, что для исследуемой пятикомпонентной системе характерно наличие следующего количество геометрических образов, соответственно для 0 и 25°С: дивариантные поля-17 и 29; моновариантные кривые - 16 и 31; нонвариантные точки- 5 и 11.
3. На основании полученных методом трансляции данных впервые построены полные замкнутые диаграммы фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ма,К//С03,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырехкомпонентных систем: Ыа2С03- ШНСОг №Р-Н20; К2С03-КНС03-КР-Н20; Ка,К//С03,НС03-Н20; Ма,К//С03,Р-Н20 и На,К//НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С.
4. Все построение методом трансляции диаграммы фазовых равновесий фрагментированы по областям кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава).
5. Впервые исследована растворимость в нонвариантных точках четырёхкомпонентных системах: На,К//С03,НС03-Н20 при 0°С; Иа2С03-ЫаНС03- ИаР-Н20; Ш,К//НС03,Р-Н20 при 25°С и на основании полученных данных построены их диаграммы растворимости.
121
1. Финдлей А. Правило фаз и его применение. М., ГОНТИ, 1932, 304с.
2. Тамман Г. Руководство по гетерогенным равновесиям. Л., ОНТИ, 1935, 328с.
3. Курнаков Н. С. Введение в физико-химический анализ. М.-Л., изд. АН СССР, 1940, 562с.
4. Аносов В. Я., Озерова М. И., Фиалков Ю. Я. Основы физико-химического анализа. М., «Наука», 1976, 504с.
5. Лодочников В. Н. Простейшие способы изображения многокомпонентных систем //Изд. СФХА ИОНХ АН СССР, 1925, Т.2, № 2, с. 255-351.
6. Лодочников В. Н. Простейшие способы изображения многокомпонентных систем// Изд. СФХА ИОНХ АН СССР, 1926, Т.З, № 1, с 42-162.
7. Радищев В. П. К теоретическому изучению многокомпонентных взаимных систем. Статья 1// Изв. СФХА ИОНХ АН СССР, 1953, Т.22, с. 33-52.
8. Радищев В. П. К теоретическому изучению многокомпонентных взаимных систем. Статья 2// Изв. СФХА ИОНХ АН СССР, 1953, Т.23, с. 46-60.
9. Радищев В. П. Многокомпонентные системы//М., Изд. ИОНХ АН СССР, 1953, 502с.
10. Аносов В. Я. К вопросу об изображении многокомпонентных систем методом спиральных координат//Изв. СФХА ИОНХ АН СССР, 1936, Т, 9, с. 5-95.
11. Аносов В. Я. О расчете смесей по методу векториального многоугольника (спиральных координат)//Изв. АН СССР, Серия химическая, №4, с. 855-864.
12. Скрейнемакерс Ф. А. Нонвариантные, моновариантные и дивариантные равновесия. М., 1948, 214с.
13. Коржинский Д. С. Физико-химические основы анализа парагенезиса минералов. М., АН СССР, 1957, 184 с.
14. Коржинский Д. С. Теоретическое основы анализа парагенезиса минералов. М., «Наука», 1973, 288 с.
15. Палатник Л. С., Ландау А. И. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах. Харьков, изд. Харьковского Ун-та, 1962, 406 с.
16. Перельман Ф. М. Методы изображения многокомпонентных систем. Системы пятикомпонентные. М., изд. АН СССР, 1956, 136 с.
17. Перельман Ф. М. Изображении химических диаграмм с любым числом компонентов. М., «Наука», 1965, 98 с.
18. Жариков В. А. Основы физико-химической петрологии. М., изд. МГУ, 1976,420 с.
19. Посипайко В. И. Методы исследования многокомпонентных' солевых систем. М., «Наука», 1978, 256 с.
20. Горощенко Я. Г. Физико-химический ^ анализ гомогенных и гетерогенных систем. Киев, «Наукова думка», 1978,490 с.
21. Горощенко Я. Г. Массцентричесий метод изображения многокомпонентных систем. Киев, «Наукова думка», 1982, 264 с.
22. Михеева В. И. Методы физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М., «Наука», 1975, 278 с.
23. Бережной А, С. Многокомпонентные системы окислов. Киев, «Наукова думка», 1970, 544 с.
24. Трунин А. С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара, 1997, 307с.
25. Домбровская Н. С., Алексеева Е. А. Реакции обмена в пятерной взаимной системе из девяти солей Ма,К,А^/С1,Вг,>Юз//Ж. неорган, химии, 1956, Т. 1, № 9, с 2052-2070.
26. Домбровская H. С., Алексеева Е. А. Методы разбиения диаграмм свойства многокомпонентных систем по индексам вершин для призмы 1-го рода//Ж. неорган, химии, 1960, Т. 5, № 11, с 2612-2620
27. Домбровская Н. С., Алексеева Е. А. Методы разбиения диаграмм состава многокомпонентных безводных солевых систем для призмы П-го рода//Ж. неорган, химии, 1961, Т. 6, № 3, с. 702-711.
28. Домбровская Н. С. Посыпайко В.И. Установление относительной стабильности солей в многокомпонентных взаимных системах//Ж. неорган, химии. 1962. Т. 7, № Ю, с. 2434-2437.
29. Краева А. Г., Добрецов H. JL Вопросы моделирования фазовых превращений// В сб. «Многокомпонентные физико-химические системы». Новосибирск, «Наука», 1980, с. 4-23.
30. Валяшко В. М. Особенности изменения состава растворов в гетерогенных водно-солевых равновесиях при высоких температурах// Ж. неорган, химии, 1975, Т. 20, № 2, с. 471-480.
31. Вант Гофф Я. Г. Океанические соляные отложения. JL, ОНТИ. 1936.32. Pitser К. S. Thermodynamics of electrolytes. Д. Theoretical basic and generalequations// J. Phys. Chem., 1973, V. 77, № 2, P.P. 268-277.
32. Pitser K. S., Mayarga G. Thermodynamics of electrolytes. II. Activity and osmotic coefficients fo strong electrolytes with onler both joins univalent// J. Phys. Chem., 1973, v. 77, № 19, p.p 2300-2308.
33. Pitser K. S., Mayarga G. Thermodynamics of electrolytes. III. Activity and osmotic coefficients fo 2-2 ate rolytes// J. Solutions. Chem., 1974, v. 3, № 7, p.p 359-366.
34. Pitser K. S., Kim J. Thermodynamics of electrolytes. IV. Activity and osmotic coefficients for mixed electrolytes// J. Awer. Chem., soc., 1974, v. 96, № 18, p.p. 5701-5707.
35. Harviec E. and Weare J. H. The prediction of mineral solibeties natural water the Na-K-Mg-Ca-CI-S04-H20 system from zero to high concentration at 25°C.
36. Eugster H-P., Harvil С. F. and Weare J. H. Mineral equilibria in a six-components seawater system Na-K-Mg-Ca-CI-S04-H20 at 25°C// Geochim at Cosmochim. Acta., 1980. v. 44, № 9, p.p. 1335- 1347.
37. Harvel C. F., Eugster H-P. and Weare J. H. Mineral equilibria in a six-components seawater system1 Na-K-Mg-Ca-CI-S04-H20 at 25°C. II. Compositions of the saturated solutions//Geochim at Cosmochim. Acta, 1982, v. 46, № 9, p.p. 1603-1618.
38. Валяшко В. M. Закономерности строения фазовых диаграмм водно-солевых систем в широком интервале температур и давлений//Ж. неорган, химии. 1981. Т. 26,№ 11, с. 30044 -3054.
39. Курнаков Н. С. Некоторые вопросы теории физико-химического анализа// ДАН СССР, 1939, Т. 25, № 5, с. 384- 387.
40. Солиев JI. Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентных водно-солевых системах//Автореферат диссертации доктора химических наук, Киев, 1988, 50с.
41. Солиев JI. Прогнозирование строения диаграмм фазовых равновесий многокомпонентных водно-солевых систем методом трансляции//М., 1987г., 28 с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР 20.12. 87г., № 8990-В87.
42. Солиев Л. Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентной системе морского типа методом трансляции (Кн. 1), ТГПУ им. К. Джураева, Душанбе, 2000, 247 с.
43. Солиев JI. Схематические диаграммы фазовых равновесий многокомпонентных систем// Ж. неорган, химии. 1988. Т. 33, № 5, с. 1305- 1310.
44. Горощенко Я. Г., Солиев JI. Основные направления в методологии физико-химического анализа сложных и многокомпонентных систем (к 125летию Н. С. Курнакова)// Ж. неорган, химии. 1987. Т. 32, № 7, с. 1676-1681.
45. Горощенко Я. Г., Солиев Л., Горникова М. А., Потриляк Н. М. Политерма растворимости солевой системы морского типа. Изд. «Дониш», Душанбе, 1992,162 с.
46. Мирсаидов У. М., Исматдинов М. Э., Сафиев X. С. Проблемы экологии и комплексная переработка минерального сырья и отходов производства. Изд. «Дониш», Душанбе, 1999, 53 с.
47. Эрматов А. Г., Мирсаидов У. М., Сафиев X. С., Азизов Б. С. Утилизация отходов производства алюминия. Изд. АН РТ, Душанбе, 2001. 62 с.
48. Азизов Б. С., Сафиев X. С., Рузиев Д. Р. Комплексная переработка отходов производства алюминия. Изд. «Эр-Граф», Душанбе, 2005, 149 с.
49. Сафиев X. С., Азизов Б. С., Абдуллоев М. М., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Конверсия сульфатных растворов шламовых полей производства алюминия// Доклады АН РТ. 2000. Т. 43, № 1-2, с. 31-34.
50. Мирсаидов У. М., Азизов Б. С., Абдуллоев М, М., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Кинетика процесса получения кальцинированной соды//Доклады АН Республики Таджикистан. 2000. Т. 43, № 1-21 с. 35-38.
51. Мирсаидов У. М., Азизов Б. С., Абдуллоев М, М., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Кинетика процесса спекания производства криолит-глиноземной смеси из отходов ТадАза и местного минерального сырья// Там же, с 764-766.
52. Лангариева Д. С. Физико-химические основы переработки жидких отходов алюминиевого производства с использованием местных сырьевых материалов// Автореферат диссертации кандидата химических наук. Душанбе, 2002, 22 с.
53. Сафиев X. С., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р., Абдуллоев М. М. Десульфатизация растворов шламовых полей алюминиевого производства// Доклады АН республики Таджикистан. 1999. Т. 42, № 2, с. 46-49.
54. Абдуллоев М. М., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р. Конверсия сульфатов, осаждённых из растворов шламового поля алюминиевого производства// Материалы научно- практической конференции 11 НУ, посвященной 1100- летию государства Саманидов. Душанбе, 1999, с. 61.
55. Азизов Б. С., Абдуллоев М. М., Сафиев X. С.,Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Конверсия сульфатов, полученных из растворов шламовых полей производства алюминия// Доклады АН республики Таджикистан, 2000, Т. 43, № 1, с. 31-35.
56. Мирсаидов У. М., Сафиев X. С., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Кинетика кристаллизации смешанных солей из растворов шламового поле ТадАза// Сб. Трудов Технологического университета Таджикистана. Душанбе, 2001, № 7, с. 158- 167.
57. Сафиев X. С., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Осаждение сульфата натрия из растворов шламовых полей алюминиевого производства// Вестник национального университета, 2002, № 4, с. 31-36.
58. Азизов Б. С. Физико-химические и технологические основы комплексной переработки жидких и твёрдых отходов производства алюминия//Автореферат диссертации доктора технических наук. Душанбе, 2003, 50 с.
59. Солиев Л., Авлоев Ш. X., Турсунбадалов Ш. Определение фазовых равновесий водно-солевой системы Ка,К//804,С0з -Н20 при 25°С методом трансляции//Материалы республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни», Душанбе, 2005, с. 91-93.
60. Солиев Л., Авлоев Ш. X., Турсунбадалов Ш. Фазовые равновесия системы Ка,К//804,С03 -Н20 при 0°С//Вестник педуниверситета (серия естественных наук). Душанбе, 2005, № 4, с. 45-49.
61. Авлоев Ш. X., Солиев JL Фазовые равновесия водно-солевой системы Na,K//S04,C03 -Н20 при 0°С//Материалы научной конференции «Молодёжь и мир размышления», Душанбе, 2005, с. 184-185.
62. Солиев JL, Турсунбадалов Ш., Авлоев Ш. X. Фазовые равновесия системы Na,K//S04,C03 -Н20 при 25°С//Доклады АН РТ, 2005. Т. 48, №2, с. 11-17.
63. Авлоев Ш. X., Солиев JL Фазовые равновесия Na2S04-NaHC03-NaF-H20 при 0 и 25°С//Вестник национального университета (серия естественных наук). Душанбе, 2006, № 5(31), с. 122-126.
64. Авлоев Ш. X., Солиев JI. Определение фазовых равновесий Na,K//S04,C03 -Н20 при 25°С//Материалы научной конференции «Молодёжь и мир размышления», посвященной 2700-летию г. Куляба. Душанбе, 2006. № 8, с. 87-89.
65. Авлоев Ш. X., Солиев JI. Фазовые равновесия в системе Na,K//S04,C03,F -Н20 при 25°С. Журн. неорган, химии., 2007, Т. 52. № 10, с. 1714-1718.
66. Авлоев Ш. X. Фазовые равновесия и растворимость в системе Na,K//S04,C03,F -Н20 при 0 и25°С//Автореферат диссертации кандидата химических наук. Душанбе, 2007.22 с.
67. Справочник по растворимости солевых систем (под ред. А. Д. Пелын) Т. I, Кн. 1-2, Л., «Химия», 1973, 1070 с.
68. Справочник по растворимости солевых систем (под ред. А. Д. Пелыл) Т. II, Кн. 1-2, Л., «Химия», 1975, 1063с.
69. Морозова В. А. Ржечицкий В. П. растворимость в системах NaF-NaHC03-H20, NaF-Na2S04- Н20 и NaF- Na2C03- Н20 при 0°С//Ж. неорган, химии, 1977, Т. 22, № 3, с. 873-874.
70. Морозова В. А. Ржечицкий В. П. Портяникова Е. В. Системы NaF-Na2C03-NaHC03-H20, Na2S04-Na2C03- NaHC03-H20 и Na2C03-NaHC03-H20 при 0°С//Ж. неорган, химии, 1977, Т. 22, № 11, с. 3135-3137.
71. Морозова В. А. Ржечицкий В. П. растворимость в системе ИаР-Ыа2804-КаНС03 при 0°С//Ж. прикл. химии, 1976, Т. 49, № 5, с. 1152-1154.
72. Низомов И., Солиев Л. Фазовые равновесия в системе Ма2СОз- ИаНСОз-1ЧаР-Н20 при 0° и 25°С// Координационные соединения и аспекты их применения. Сборник научных трудов. Вып. 5. ТГНУ. Душанбе, 2007. № 5 (31), с. 71.
73. Низомов И., Солиев Л. Фазовые равновесия в системе К2СОз -КНСО3-Ю7- Н20 при 0° и 25°С//Материалы научной конференции «Молодёжь и современный науки». АНРТ. Душанбе, «Дониш». 2007г, с. 56-60.
74. Г. С. Клебанов., Г. Я. Пинчук. Журн. прикл. химии. 1969. №1. с. 94- 99.
75. Л. Солиев., И. Низомов., Ш. Турсунбадалов. Фазовые равновесия в системы Ма,К//С03,НС03-Н20 при 0°С. Вестник ТГНУ. (серия естественных наук). Душанбе, 2006. №5.(31), с. 137-142.
76. Л. Солиев., И. Низомов., Ш. Турсунбадалов. Фазовые равновесия вводно-солевой системы На,К//С03,НС03-Н20 при 25°С// Материалы республиканской конференции «Вода для жизнь». Душанбе. 2005, с. 93-95.
77. Солиев Л., Авлоев Ш., Низомов И. Фазовые равновесия вводно-солевые системы Ма,К//С03,Р-Н20 при 25°С//Вестник педуниверситета. Душанбе. 2005. № 4, с. 45-49.
78. Лопаткина Г. А. Исследование растворимости в системе ШР-№С1-Ыа2С03-Н20 при температурах 25 и 50°С// Журн. прикл. химии. 1959. Т. 32. № 12, с. 2644-2650.
79. В. А. Морозова., М. Н. Смирнов., Э. П. Ржечицкий. Растворимость в системе Ка28 04-Ка2С03- ИаНСОз- №Р (0,5%)- Н20 при 0°С//Журн. прикл. химии. Т. IV. № 3. 1982, с 506-508.
80. Л. Солиев., И. Низомов., Ш. Турсунбадалов. Фазовые равновесия в системе Ка,К//С03,НС03-Н20 при 25°С//Журнал доклады АН РТ. Душанбе, 2006. Т. 49. № 2, с. 148-153.
81. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., I. Nizomov., J. Musojonova.
82. Crystallization and Dissolution of Salts in Systems Consisting of
83. Sulfates,Carbonates, Bicarbonates and Fluorides of Sodium and Potassium// th
84. Symposium on Solution Chemistry of Japan. Abstract, November-21-25, 2007. Fukuoka University.
85. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., I. Nizomov. Phase diagrams of policomponent Systems// Materials of International Coferense «Modern physical chemistry fo Adranced materials», June 26-30. 2007. Kharkiv, Ukraina, p.p. 357-358.
86. Крешков А. П. «Основы аналитической химии», Л; Изд. «Химия». 1970. Т.2, 456 с.
87. Анализ минерального сырья (под общей ред. Книпович Ю. Н., Морачевского Ю. В). Изд. «Госхимиздат». Л. 1959. 947с.
88. Резников А. А., Муликовская Е. П., Соколов И. Ю. Методы анализа природных вод. Изд. «Недра». М. 1970. 488с.
89. Татарский В. Б. «Кристаллооптика и иммерсионный метод анализа веществ». Л. ЛГУ. 1948, 268с.
90. Татарский В. Б. «Методы определения породообразующих карбонатных минералов». Изд. Гостоптехиздат Л М. 1959.
91. Татарский В. Б. «Кристаллооптика и иммерсионный метод исследования минералов». Изд. «Недра». М. 1965. 306с.
92. Я. Л. Гиллер. «Таблицы межплоскостных расстояний». Т. II. Изд. «Недра», Москва, 1966.с. 95-153.
93. В. И.Михеева. «Рентгенометрический определитель минералов». Изд. Госгеолтехиздат. Москва. 1975. с. 478.
