Моделирование и идентификация древ фаз четырехкомпонентных взаимных солевых систем с различными типами химического взаимодействия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

КЛИМОВА МАРИНА ВИТАЛЬЕВНА

I

МОДЕЛИРОВАНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДРЕВ ФАЗ ЧЕТЬТРЁХКОМПОНЕНТНЫХ ВЗАИМНЫХ СОЛЕВЫХ СИСТЕМ С РАЗЛИЧНЫМИ ТИПАМИ ХИМИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Саратов - 2005

Работа выполнена в Самарском государственном техническом университете

Научный руководитель: Заслуженный деятель науки РФ,

доктор химических наук, профессор Трунин Александр Сергеевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Защита состоится "27" октября 2005 г. в 14 час. на заседании диссертационного совета Д212.243.07 по химическим наукам при Саратовском государственном университете им. Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, 1 корпус, химический факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Саратовского государственного университета им. Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах просим направлять по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, 1 корпус, химический факультет, Ученому секретарю диссертационного совета Д 212.243.07 профессору С.Н. Штыкову.

Автореферат разослан " О 9 2005г.

Ильин Константин Кузьмич кандидат химических наук, доцент Хомяков Евгений Иванович

Ведущая организация: Институт общей и неорганической

химии им. акад. Курнакова Н.С.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор химических наук, профессор

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Изучение четырехкомпонентных взаимных систем является малоисследованной областью физико-химического анализа. В настоящее время их исследования преобретают важное значение, так как на основе информации о гетерогенных равновесиях разрабатываются новые технологии, позволяющие создавать композиции с заданными свойствами. Разработка многокомпонентных систем (МКС) является трудоемким и длительным процессом. Для миминизации затрат изучения МКС необходимы исследования по топологии, метрике, моделированию фазовых комплексов, совершенствованию инструментального и методологического обеспечения. Особое значение приобретает вопрос моделирования фазовых комплексов с разнообразным видом химического взаимодействия: наличием реакций обмена, комплексообразования, твердых растворов с учетом их взаимовлияния и взаимодействия.

Совершенно особое значение приобретает использование компьютерных технологий. С их помощью существенно снижаются не только затраты труда на рутинные операции исследователя (камеральные работы по поиску характеристик систем огранения, расчету составов, нанесение входной информации по системам на плоские «развертки»), но и моделированию древ фаз и априорному определению характеристик нонвариантных точек и расчету характеристик эвтектик стабильных секущих треугольников. При этом подтверждение фазовых единичных блоков (ФЕБов) моделей древ фаз сводится к единичному подтверждающему эксперименту с помощью регатено-фазового анализа (РФА) и дифференциальному термическому анализу (ДТА). Поэтому проведение исследований по оптимизации МКС, в первую очередь, четырехкомпонентных взаимных систем, является актуальной задачей.

Целью работы является моделирование и идентификация древ фаз четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами.

Задачи исследования.

1. Моделирование древ фаз исследуемых систем с помощью компьютерных технологий.

2. Идентификация реальных четырехкомпонентных взаимных систем с различными типами химического взаимодействия.

Научная новизна

1. Впервые с помощью компьютерных технологий осуществлено моделирование 12 четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами, входящими в комплекс и, N3, К, Са, Ва // С1, Ш3, М0О4, W04.

«С. НАЦИОНАЛЬНАЯ I

БИБЛИОТЕКА I - ■' *

2. Идентификация моделей древ фаз ряда реальных четырехком-понентных взаимных систем с наличием твёрдых растворов, реакциями обмена и комплексообразования с подтверждением фазового состава секущих элементов - смежных ФЕБов с использованием дифференциального термического и рентгенофазового анализа.

3. Расчет характеристик нонвариантных точек секущих треугольников с использованием метода Мартыновой - Сусарева и их экспериментальное подтверждение методом дифференциального термического анализа.

На защиту выносятся. Результаты аналитического моделирования и экспериментальной идентификации фазовых древ и секущих элементов че-тырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами.

Практическая ценность работы. Созданный автоматизированный комплекс моделирования древ фаз четырехкомпонентных взаимных систем с различным характером взаимодействия компонентов позволяет формолгоо-вать процедуру моделирования древ фаз и существенно снизить затраты труда и времени на их исследование.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на: научных семинарах УНЦ «Азот», СКБ «СИМВОЛ» (2000-2005 г.г.), Всероссийской научно - практической конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы». Екатеринбург (2000 г.); научных семинарах кафедры «Прикладная математика и информатика» СамГТУ (2004 г.); Международных конференциях молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки», Самара, (2000 - 2004 г.г.); 1-м Международном форуме «Актуальные проблемы современной науки» (2005 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ в научно технических журналах и трудах конференций, в том числе международных.

Личный вклад соискателя. Постановка эксперимента и моделирование древ фаз, обсуждение результатов исследований.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 152 листах текста и состоит из введения, пяти глав, выводов, списка сокращений, списка литературы из 162 наименований, содержит 77 рисунков, 28 таблиц и приложения.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулирована цель, определены задачи, новизна и научная значимость исследований.

Первая глава посвящена аналгоу современного состояния изучения МКС с позиции оптимизации получения информации по ним на основе разработанного общего алгоритма комплексной методологии исследования мно-

покомпонентных систем (КМИМС). Впервые Н.С. Курнаковым введено понятие триангуляции сингулярных систем - разбиения исходного комплекса на совокупность симплексов - носителей нонвариантных, как правило, эвтектических точек. В.И. Посыпайко дал обобщение триангуляции МКС с наличием комшхексообазования. А.Г.Краева для исследования древ фаз МКС впервые использовала математический аппарат с применением матриц инциденций, теории графов и булевой алгебры. Труниным A.C. с сотрудниками дано обобщение разбиения исходного фазового комплекса на единичные составляющие реальных МКС. Введено понятие фазового единичного блока (ФЕБа). ФЕБ как единичная составляющая - концентрационная область системы, продуктами кристаллизации которой в момент исчезновения жидкости являются фазы, однозначные индивидуальным веществам, образующим блок, или твердым растворам на их основе. Термином «дифференциация» стали обозначать разбиение реальных МКС с реакциями обмена, комплексообразова-ния и твёрдыми растворами на совокупость взаимосвязанных ФЕБов взамен частного случая - триангуляции как разбиения исходного комплекса системы на совокупность симплексов.

В качестве базового понятия рассматривается общий алгоритм оптимизации исследования МКС и возможности его развития. Ои предполагает наличие трёх информационных уровней (табл. 1) и их реализацию с целью минимизации трудозатрат и времени на исследование систем. Наши исследования относятся к первому информационному уровню - качественному описанию систем - дифференциации четырёхкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразованием и твёрдыми растворами на фазовые единичные блоки (ФЕБы), формированию древ фаз (табл. 1 п. 1.0. -1.1).

Сделан вывод, что сочетание трёх факторов - наличие реакций обмена, комллексообразования, твёрдых растворов различной степени протяжённости и их устойчивости трансформирует определенным образом направление химических процессов в четырёхкомпонентных взаимных системах, а древо фаз - геометрически отражает эти процессы в сочетанном виде.

С помощью существующих методов невозможно было автоматизировать процесс моделирования систем с наличием одновременно всех трёх ведущих химических процессов, протекающих в реальных системах: реакций обмена, комплексообразованием и твёрдых растворов.

Моделирование древ фаз четырёхкомпонентных взаимных систем вручную является трудоемким и длительным процессом. Поэтому предпринятые теоретические и экспериментальные исследования по оптимизации моделирования, по топологии и метрике четырех компонентных взаимных систем являются актуальными.

Таблица 1

Общий алгоритм комплексной методологии исследования многокомпонентных систем (ОА КМИМС)

Уровень Содержание уровня

Постановка задачи исследования

0. Нулевой информационный уровень - база данных

0.1. Формирование и моделирование физико-химической системы

0.2. Обзор литературы по состоянию изученности системы

0.4. Кодирование информации на модели системы

1.0. Первый информационный уровень - качественное описание системы

1.1. Дифференциация системы на фазовые единичные блоки (ФЕБы); формирование древа фаз

1.2. Формирование древа кристаллизации

1.3. Описание химического взаимодействия в системе

2.0. Второй информационный уровень - количественное описание системы

2.1. Определение характеристик нонвариантных равновесий

2.2. Определение характеристик моновариантных равновесий

2.3. Определение характеристик поливариантных равновесий

С этой целью нами были проанализированы возможности и ограничения процедур дифференцииации четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комшгексообразования и твердыми растворами. Сделан акцент на два взаимно дополняющих подхода:

1. Использование алгоритма для дифференциации четырехкомпонент-ных взаимных систем с реакциями обмена, наличием соединений конгруэнтного и инконгруэнтного плавления. Алгоритм предполагает составление логического выражения на основе матрицы смежности путем выписывания несмежных вершин, решения его, используя булеву алгебру и закон поглощения с получением списка вершин полных подграфов;

2. Возможности алгоритма для дифференциации четырехкомпонентных взаимных систем с твердыми растворами. Алгоритм предполагает метод поиска «клик» графа с возвращением по специальному древу поиска; каждый узел в древе поиска соответствует полному подграфу исходного графа, и каждое ребро древа поиска соответствует вершине исходного древа; вершины древа поиска определяются рекурсивно.

Показано, что отсутствует общая теория дифференциации реальных четырехкомпонентных взаимных систем одновременно с реакциями обмена, комшгексообразования и твёрдыми растворами различной степени устойчи-

вости. Необходима разработка надежного аппарата моделирования и программного обеспечения дифференциаци реальных МКС.

Делается вывод о том, что ряд разделов общего алгоритма комплексной методологии исследования МКС требует дальнейшей разработки и развития.

Вторая глава посвящена разработке теории дифференциации реальных четырехкомпонентных взаимных систем с участием реакций обмена, ком-плексообразования (соединениями как конгруэнтного, так и инконгруэнтного типов) и твёрдыми растворами одновременно. В работе представлен необходимый теоретический и экспериментальный материал исследования четырёх-компонентных взаимных систем для получения ответа на вопрос взаимовлияния обменных процессов, комплексообразования и твердых растворов на итоговый процесс - вид древа фаз.

Рассматривается необходимость создания полной базы данных (БД) по элементам ограния низшей мерности с целью обеспечения возможности работы программы для дифференциации четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, компленсообразования и твердыми растворами. При наличии БД появляется широкая возможность дифференциации систем с любым набором катионов и анионов. Связи между данными в БД (рис.1) стро-ются

Рис. 1 Структура связей (зависимостей) между данными.

последовательно по пяти уровням. Данные первого уровня (характеристики катионов и анионов, и двойных соединений) вводятся в БД, они участвуют в генерации данных второго уровня. Второй уровень генерируется из данных первого - индивидуальных веществ (соли 1К//1А, где К-катион, а А-анион) и двухкомпонентных систем (1К//2А, 2К//1А). Третьий уровень является промежуточным - диагонали и адиагонали, но они ограничены элементами предыдущих уровней. Данные четвертого уровня являются исходными для данных пятого уровня и полностью генерируются из данных второго и третьего уровней. Это трёхкомпонентные системы (1К//ЗА, ЗК//1А) и трехкомпонентные взаимные системы (2К//2А). Данные пятого уровня полностью генерируются из данных четвертого. Они являются исходными для моделирования процесса дифференциации четырехкомпонентных взаимных систем (ЗК//2А, 2К//ЗА).

Алгоритм дифференциации МКС строится на определении пути дифференциации в зависимости от наличия в исходных данных (двухкомпо-нентные системы - отрезки, диагонали и адиагонали - отрезки) наличия твердых растворов и двойных соединений. Из двухкомпонентных систем, диагоналей и адиагоналей (если имеются двойные соединения) собираются трехкомпонентные простые (треугольники) и взаимные (квадраты) системы.

Учитываются ограничения:

- треугольник может вообще не содержать твердых растворов или содержать все двойные системы с твёрдыми растворами, или только одну двойную систему с твердыми растворами и адиагональ с твердыми растворами.

- квадрат может вообще не содержать твердых растворов или может содержать все двойные системы с твердыми растворами, или только две двойные системы с твердыми растворами (противоположные), причем при содержании твёрдых растворов не может быть ни диагоналей, ни адиагоналей.

Из трехкомпонентных систем (треугольников и квадратов) собирается четырехкомпонентная взаимная система (трёхмерная призма), которая в зависимости от данных по трёхкомпонентным простых и взаимных системам может вообще не содержать твердых растворов или содержать твёрдые растворы.

Алгоритм дифференциации МКС с твёрдыми растворами основан на поиске «неделимых частей» системы. Трёхкомпонентная взаимная система представляет собой квадрат (четырехвершинный граф) без диагоналей, после применения к которому алгоритма поиска «клик», он распадается на четыре отрезка (двухкомпонентные системы). Решить проблему возможно, если делать эти квадраты неделимыми «кликами» посредством добавления

связей (ребер) в неделимом графе. Это означает проведения равноценных диагоналей в квадрате трёх ком по не нтно й взаимной системы (как дополнительных рёбер в неделимом графе).

К исходным данным относится призма (полиэдр составов) четырех-компонентной взаимной системы (п=4) в виде графа (исходный граф). Содержание в двойных системах твердых растворов отмечается наличием «окрашенных» ребер.

Далее алгоритм строится по шагам:

Шаг №1. Начало.

Шаг №2. Анализируется исходный граф на «окрашенные» ребра -наличие твёрдых растворов в системах огранения. Если они есть, то происходит переход к шагу №8. Если их нет, то осуществляется переход к шагу №3.

Шаг №3. К исходному графу применяется алгоритм поиска полных подграфов — «клик».

Шаг №4. Анализируются полученные наборы графов. Если получаем набор графов, где количество вершин меньше или равно п=2 и больше, то переходим к шагу №7. Если получается набор графов с количеством вершин равное n (AI), то переходим к шагу №13. При получении количества вершин п-1 (А2) переходим к шагу №5.

Шаг №5. Применяем к набору вершин в количестве п-1 операцию поиска внутренних секущих и, в результате, получаем набор A3.

Шаг №6. Из набора A3 выбираем секущие, проходящие через объем полиэдра таким образом, чтобы после применения шага №3 получили набор AI. Если ответ «да», то переходим к шагу №13.

Шаг №7. Проверка исходных данных.

Шаг №8. Из исходных данных выбирается и запоминается, в каких подграфах исходного «окрашенного» ребра образуют между собой «клику».

Шаг №9. С учетом запомненных «клик» применяется операция специализированного перебора поиска таких «окрашенных» ребер, которые образуют между собой подграф в виде квадрата. Если он не находится, то переходим к шагу №11.

Шаг №10. Ко всем найденным подграфам применяем операцию добавления ребер (диагоналей и адиагоналей) таким образом, чтобы получилась «клика». Проводим две диагонали в квадрате составов трёхкомпонент-ной взаимной системы, то есть, делаем эти части неделимыми.

Шаг №11. К полученному графу применяется алгоритм поиска полных подграфов («клик»).

Шаг №12 Получаем набор графов A4, в котором количество вершин больше или равно л, но меньше или равно п+2.

Шаг №13. Вывод результирующего набора графов.

На основании предложенного алгоритма разработана программа для моделирования древ фаз четьгрёхкомпонентных взаимных систем

В третьей главе приводится инструментальное обеспечение исследований. Для экспериментальных исследований использован комплекс методов физико-химического анализа: визуально - политермический, дифференциальный термический и рентгенофазовый.

В работе использовались вещества квалификации ч.д.а. и х.ч.

Так же в третьей главе рассматривается процедура исследования реальных четырехкомпонентных взаимных систем.

Она состоит из:

1. Моделирования древа фаз на основе предложенной теории дифференциации и разработанной программы.

2. Идентификации древ фаз с использованием единичного подтверждающего эксперимента в секущих элементах древ фаз.

Приводятся результаты экспериментальных исследований - моделирование древ фаз и идентификация серии реальных четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами.

3.2. Древа фаз четырехкомпонентных взаимных систем с доминированием твердых растворов и линейными древами фаз (табл. 2 п. 1-3) (рис. 1).

В*/04В|Ма04

01 __ВаМо04

02 01

02

Ча2Мо0Ша2Ы04

'ВА"/04

ЫаР

Рис. !. Развертка четырехкомпонентной взаимной системы К, Ва // Р, \У04, Мо04 с дифференциаторами в элементах огранения, призма составов и древо фаз

3.3. Четырехкомпонентные взаимные системы с древом фаз ли-

нейной конфигурации без твердых растворов: Са, Ва // С1, , К, Са // Р, С1, Мо04, К, Ва // Р, С1, W04 (табл. 2 п.4-6)

Рис. 2. Развертка четырехкомпонентной взаимной системы К, Са // Р, С1, Мо04 с дифференциаторами в элементах огранения, призма составов и древо фаз

3.4. Четырехкомпонентные взаимные системы с древом фаз раз-

ветвленной конфигурации. N8, Ва // Р, С1, Мо04, N8, К, // Р, С1, Мо04, На, К, Са // С1, Мо04, (табл. 2 п.7-9)

МаР

'Зч Ма2Мо04

ВаС12

ВаМо04

ВаР2

015

МаО

А

ЫэС1

\

Л

ВаМеОФТ

МаР ВаМо04 -

ВзМо04 ВаМоОЧ^МаР

ЫаО

ВаМо04>15

015

X

015

8аР2

ВаСВ-.

'ВэМоОД

ЫаР

ВаМоОФЗ

01

ВаМаО'

МаР

ВаМо04

РЗ 01

01

03

Рис. 3. Развертка четырехкомпонентной взаимной системы N3. Ва // Р. С1, М0О4 с дифференциаторами в элементах огранения. призма составов и древо фаз

з.5. Четьфехкомпонентные взаимные системы с развитым комплексооб-разованием и внутренней секущей: К, Ва // Р, ЧУ04, 1л, Иа, К, И С1, N03.

и, Ыа, Ва // С1, N0, (табл. 2 п. 10-12)

N43

ЦМОЗ ВГ КНОЗ

МаО

А

МаЫОЗ 7

МаС1

(Чаи

-А-

ЦМОЗ 017

НаО

КС1 Р17

ьмоэ^^ха

ЫоО

ка ■ иноз

КС1

Рис. 4. Развертка четырехкоштонентной взаимной системы ЬШа,К, // С1, N0?, Мо04 с дифференютаторами в элементах огранения, призма составов и древо фаз

Они рассматриваются с точки зрения морфологии их древ фаз и систематизируются по этому принципу. Изученные системы могут быть использовании в прикладных целях.

В четвёртой главе рассматриваются вариации морфологии четверных взаимных систем линейные, разветвлённые, с наличием циклов и твердыми растворами (табл.2).

Таблица 2

Морфология древ фаз ряда четырёхкомпонентных взаимных систем

№ Система Морфология древа фаз

1 2 3 N3, К // Р, Мо04, К, Ва // Р, М0О4, \У04 Са, Ва//Р,Мо04, \Ш4 Линейные Линейные Линейные \ у у \

4 5 6 N3, Са, Ва // С1, АУ04 К, Са // Р, С1, Мо04 К, Ва // Р, С1, \У04 Линейные Линейные Линейные /

7 8 9 Иа,Ва//Р, С1, Мо04 №,К//Р, С1, Мо04 N3, К, Са И С1, Мо04 Разветвленные Разветвленные Разветвленные ■ 11

10 11 12 Иа, К, Ва// Р, АУО,, и, Ыа,Ва//С1,Ж)3 и, Ш, К // С1, N03 Циклические Циклические Циклические > □

Создана демонстрационная и рабочая версия электронного генератора для моделирования древ фаз множества четырёхкомпонентных взаимных систем с различными типами химического взаимодействия (реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами различной степени устойчивости). В экспериментальной части работы представлено 12 моделей древ фаз четырёхкомпонентных взаимных систем. Экспериментально идентифицировано тождественность моделей всех древ фаз. Это позволяет утверждать о высокой валидности разработанной идеологии и программы в целом. По результатам работы предложена идеология нового типа электронного справочника и научной литературы на основе априорного генерирования моделей древ фаз реальных четырёхкомпонентных взаимных систем с различными типами химического взаимодействия, эффективность которой доказана.

Реальные четырёхкомпонентные взаимные системы из шести солей являются исключительно трудоемкими объектами исследования и в силу этого практически не исследованы. По данным литературы список изученных четырёхкомпонентных взаимных систем на различных информационных уровнях насчитывает не более 40 систем. В то же время системы низ-

шей размерности изучены на порядки выше. Технологам, в известном смысле, становится «тесно» при использовании в практических целях объектов низшей размерности для синтеза композиций с комплексом регламентированных свойств.

Поэтому ценность электронного генератора, позволяющего в считанные минуты представлять информацию о важнейшем элементе четырёх-компонентных взаимных систем - древах фаз, является очевидным.

Разработанная и апробированная концепция электронного генератора четырёхкомпонентных взаимных систем используется при подготовке аспирантов, проведении научно-исследовательской работы студентов и под-гототавливаемой монографии одноименного названия.

Выводы:

1. Проведен анализ современного состояния изучения четырёхкомпонентных взаимных систем и формирования древ фаз с позиции оптимизации их исследования на основе разработанного общего алгоритма КМИМС. Показано отсутствие общего подхода к дифференциации реальных четырёхкомпонентных взаимных систем с различными типами химического взаимодействия, включая наличие твёрдых растворов.

2. Разработана теория, алгоритм и программа дифференциации реальных четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплек-сообразованием и твёрдыми растворами.

3. Апробация предложенного алгоритма осуществлена па группе реальных четырехкомпонентных взаимных систем с наличием реакций обмена, комплексообразования и твёрдыми растворами, некоторые из которых изучены по традиционной методике, что позволило показать валидность разработанной автоматизированной методологии и программы.

4. С использованием разработанной базы данных осуществлено моделирование древ фаз реальных четырёхкомпонентных взаимных систем, входящих в комплекс 1л, К, Са, Ва // ¥, С1, N03, Мо04, \У04. Впервые созданы модели и проведена идентификация древ фаз систем: Ыа, Са, Ва // С1, \У04; К, Са // Р, С1, Мо04; К, Ва // Р, С1, АШ4; Иа, Ва // Р, С1, Мо04; N3, К, // Р, С1, Мо04; N3, К, Са // С1, Мо04; N3, К, Ва // Р, \У04; 1л, Ш, К, IIС1, Ж)3; 1л, N3, Ва // С1, N03; N3, К // Р, Мо04, W04; К, Ва // Р, Мо04. \¥0„: Са, Ва II Р, Мо04, \У04

5. Впервые на основзнии полученных результатов исследования создана классификация морфологии древ фаз четырёхкомпонентных взаимных систем в зависимости от типов взаимодействия в тройных и тройных взаимных системах огранения:

линейные - с доминированием твёрдых растворов; линейные - с доминированием реакций обмена;

разветвлённые - с комплексообразованием; циклические - с доминированием комплексообразования.

6. Разработанная программа дифференциации четырёхкомпонентных взаимных систем позволяет реализовать создание нового вида электронного справочника, который не фиксирует экспериментальные данные, а дает возможность моделирования древ фаз реальных четырёхкомпонентных взаимных систем.

7. Разработанный программный комплекс позволил автоматизировать дифференциацию реальных четырёхкомпонентных взаимных систем и построение древа фаз, что па несколько порядков снизил затраты времени и труда их исследование.

Основные положения диссертации изложены в работах:

1. Трунил A.C., Лосева М.А., Шурдумов Б.К., Климова М.В. Автоматизация исследования многокомпонентных систем.. В кн.: тез. докл. Всероссийск. конф. Химия твёрдого тела и функциональные материалы. Екатеринбург. 2000. С.373-374

2.Волкова Е.В, Климова М.В., Мощенский Ю.В., Суринский К.Д., Трунин A.C. Дифференциация четырехкомпонентной взаимной системы Na, К, Ва // F, С1. В кн.: Тр. 3-й Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной химии». 4.4-6. Физика. Химия. Науки о Земле. Самара. 2002. С.41

3. Комиссарова КВ., Труиип А.С, Климова М.В., Суринский К.Д. Исследование древа фаз четырехкомпонентной взаимной системы Na,K//F,Cl,Mo04. В кн.: Тр. 3-й Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной химии». 4.4-6. Физика. Химия. Науки о Земле. Самара. 2002. С. 54

4.Проскурина H.A., Трунин A.C., Климова М.В., Суринский К.Д. Фазовое древо четырехкомпонентной взаимной системы Na,K,Ca//F,CI. В кн.: Тр. 3-й Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной химии». 4.4-6. Физика. Химия. Науки о Земле. Самара. 2002. С. 70

5 Трунин A.C., Антонова О.А, Климова М.В. .Дифференциация системы K,Ba//F,Cl,Mo04 . В кн.: Тр. 3-й Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной химии». 4.4-6. Физика. Химия. Науки о Земле. Самара. 2002. С. 88

б.Трунин A.C., Борякова Н.Е. Климова М.В. Древо фаз системы Li.Na^a'/C^NOs В кн.: Тр 3-й Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной химии». 4.4-6. Физика. Химия. Науки о Земле. Самара. 2002. С. 89

7 Трунин A.C.. Климова М.В., Пичугина С.С, Мощенский Ю.В, Сурин-ский К.Д. Дифференциация четырехкомпонентной взаимной системы Na, К, Ca // CI, W04. В кн.: Тр. 3-й Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной химии». 4.4-6. Физика. Химия. Науки о Земле. Самара. 2002. С. 86.

8. Трунин A.C., Будкин А.В, Климова М.В., Суринский К.Д Моделирование и идентификация древа фаз четырехкомпонентной взаимной системы Na, Ca, Ва // CI, W04. В кн.: Тр. 4-й Международной конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки». 4.1-3. Математика. Механика. Машиностроение. Самара. 2003. С. 67-71.

9. Трунин А. С., Климова М. В.,Горбачев С В Идеология моделирования древ фаз четверных взаимных систем и ее реализация на примере системы Na,K,Ca//F,W04. В кн.: Тр. 5-й Международной конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки». 4.12 Физико - химический анализ. Самара. 2004. С.53

10. Трунин A.C., Климова MB,Горбачев С В Исследование древа фаз четырехкомпонентной взаимной системы Na,K//F,Cl,W04.c помощью компьютерных технологий. В кн.: Тр. 5-й Международной конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки» 4.12. Физико - химический анализ. Самара. 2004. С.53

11. Трунин A.C., Горбачев СВ, Климова М.В., Юдина ИВ .Моделирование древа фаз четырехкомпонентной взаимной системы Na,Ca,Ba//Cl,Mo04. В кн.: Тр. 5-й Международной конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки». 4.12. Физико - химический анализ. Самара. 2004. С.73.

12. Трунин A.C., Будкин А В., Климова М.В. Моделирование древа фаз четырехкомпонентной взаимной системы Ca,Ba//F,Cl,W04. В кн.: Тр. 5-й Международной конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки». 4.12. Физико - химический анализ. Самара. 2004. С.81.

13. Трунин A.C., Климова М.В. Идеология моделирования и идентификация древ фаз четырехкомпонентных взаимных систем.// Известия Самарского научного центра РАН, спец. вып. «Химия и хим. технология». Самара. 2004. С. 59.

14. Трунин АС., Чуваков A.B., Климова М.В.Моргунова O.E. Котляров Н В. Программый комплекс «Dif Pro Generator» автоматизированный про-граммый комплекс исследоваия четырехкомпонентных взаимных систем. № 02068396.00008-019901. Самара 2005г.

15. Трунин А С, Чуваков A.B., Климова М.В, Котляров Н.В. Реализация алгоритма для дифференциации четырехкомпонентной взаимной системы с твердыми растворами Na,Ca,Ba//Mo04,W04. В кн.. Тр. 5-й Международной

конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки». 4.12. Физико - химический анализ. Самара. 2004. С. 118.

16. Трунин А С., Климова MB., Моргунова O.E., Мощенская Е.Ю., Будкин А. В Автоматизация математического моделирования характеристик нон-вариантных эвтектических точек трех компонентных систем методом Марты-новой - Сусарева. Вестник СамГТУ. «Серия физ. мат. науки». Вып. 26. 2004. С. 159-164.

17. Трунин A.C., Климова MB, Моргунова О.Е, Чуваков A.B., Котляров HB., Будкин А В Древо фаз системы Ca,Ba//F,Cl,Mo04. Вестник СамГТУ. «Серия физ.мат. науки». Вып. 27. 2004. С.52- 57.

18. Климова М.В.,Андреев Е.А. Моделирование и идентификация древа фаз четырехкомпонентной системы Na, К, Ca // С1, Мо04 . // Аспирантский вестник Самарской губернии. Самара: 2004, №3. С.47-49.

19 Программа для ЭВМ «Моделирование нонвариантных точек трёх-компоненткых систем». Свидетельство о регистрации в реестре программ для ЭВМ № 2005611159 от 19.05.2005. Трунин АС, Мощенская Е.Ю., Будкин А В., Моргунова O.E., Климова М.В

20 Трунин А С, Лукиных В.А, Чуваков А В, Климова М.В., Котляров Н.В Моделирование и идентификация древ фаз четырехкомпонентнъгх взаимных систем с наличием твёрдых растворов. // Известие ВУЗов, «Химия и химическая технология». 2005г., Т.48, вып. 10, с. 122-124.

Бумага офсетная Печать оперативная. Формат 60x84 1/16. Заказ № 345. Тираж 100 экз.

Отпечатано в типографии СамГТУ г Самара ул Молодогвардейская, 244, корпус №8.

»17965

РНБ Русский фонд

2006-4 18413

Условные обозначения и сокращения

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 24 2.1. Моделирование реальных четырёхкомпонентных взаимных солевых систем

2.1.1. Идеология метода дифференциации

2.1.2. Создание базы данных

2.1.3. Генерация связей между данными в базе данных

2.1.4. Алгоритм дифференциации четырёхкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена комплексообразованием и твёрдыми растворами

2.1.5. Рекомендации к установке программы

2.1.6. Тестирование программы на примере реальных многокомпонентных систем

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. МОДЕЛИРОВАНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДРЕВ ФАЗ ЧЕТЫРЁХКОМПОНЕНТНЫХ ВЗАИМНЫХ СОЛЕВЫХ СИСТЕМ

3.1. Инструментальное обеспечение исследований 5 О

3.1.1. Дифференциальный термический анализ

3.1.2. Визуально-политермический анализ

3.1.3. Рентгенофазовый анализ

3.2. Дифференциация четырёхкомпонентных взаимных солевых систем с наличием твёрдых растворов и линейными древами фаз

3.2.1. Система К, Ва // F, Мо04, W

3.2.2. Система Na, К // F, М0О4, W

3.2.3. Система Са, Ва // F, Мо04, W

3.3. Дифференциация четырёхкомпонентных взаимных солевых

4 систем с линейными древами фаз без твердых растворов

3.3.1. Система Na, Са, Ва //CI, W

3.3.2. Система К, Са // F, С1, Мо

3.3.3. Система К, Ва // F, CI, W

3.4. Дифференциация четырёхкомпонентных взаимных солевых систем с разветвлёнными древами фаз

3.4.1. Система Na, Ва // F, С1, Мо

3.4.2. Система Na, K//F, С1, Мо

3.4.3. Система Na, К, Са // С1, Мо

3.5. Дифференциация четырёхкомпонентных взаимных солевых систем с циклическими древами фаз

3.5.1. Система Na, К, Ва // F, W

3.5.2. Система Li, Na, К // CI, N

3.5.3. Система Li, Na, Ва // CI, N03 104 4. ОБОБЩЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ ЭЛЕКТРОННЫЙ ГЕНЕРАТОР ЧЕТЫРЁХКОМПОНЕНТНЫХ ВЗАИМНЫХ СОЛЕВЫХ СИСТЕМ 110 ВЫВОДЫ 113 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Актуальность работы. В проведении систематических исследований диаграмм состояния многокомпонентных систем большое значение отводится физико-химическому анализу, который обладает эффективной методологией и объединяет достижения химии, физики, математики и вычислитель-нон техники. Четырехкомпонентные взаимные солевые системы являются сравнительно малоисследованной областью физико-химического анализа. Ныне эти исследования приобретают важное значение, так как на основе информации о гетерогенных равновесиях разрабатываются новые технологии, позволяющие создавать композиции с заданными свойствами и новые материалы. Исследования многокомпонентных систем (МКС) является трудоемким и длительным процессом. Для минимизации затрат изучения МКС необходимы исследования по топологии, метрике, моделированию фазовых комплексов, совершенствованию инструментального и методологического обеспечения [1]. Особое значение приобретает вопрос моделирования фазовых комплексов реальных четырёхкомпонентных взаимных солевых систем с разнообразными видами химического взаимодействия с учетом их взаимовлияния: наличием реакций обмена, комплексообразования, твердых растворов разной степени устойчивости.

В настоящее время совершенно особое значение приобретает использование компьютерных технологий для моделирования и расчета элементов фазовых комплексов четырёхкомпонентных взаимных солевых систем. С их помощью существенно снижаются затраты труда не только на рутинные операции исследователя (камеральные работы по поиску характеристик систем огранения, расчету составов, нанесение входной информации по системам на плоские «развертки»), но и на моделирование древ фаз, априорное определение характеристик нонвариантных точек и расчет характеристик эв-тектик стабильных секущих треугольников. При этом идентификация моделей древ фаз может сводиться к подтверждающему единичному эксперимснту в стабильных секущих элементах с помощью рентгенофазового анализа (РФА) и дифференциального термического анализа (ДТЛ). Поэтому оптимизация исследования четырехкомпонентных взаимных систем с различными типами химического взаимодействия является актуальной.

Целью работы является моделирование и идентификация древ фаз реальных четырехкомпонентных взаимных солевых систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами.

Задачи исследования.

1. Для моделирования древ фаз четырехкомпонентных взаимных солевых систем разработать с помощью компьютерных технологий, алгоритм дифференциации многокомпонентных систем.

2. Идентифицировать стабильные секущие треугольники древ фаз реальных четырехкомпонентных взаимных солевых систем с различными типами химического взаимодействия методами рентгенофазового и дифференциального термического анализа.

Научная новизна.

1. Впервые с помощью компьютерных технологий осуществлено моделирование 12 четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами, входящими в комплекс Li, Na, К, Са, Ва // F, CI, N03, М0О4, W04.

2. Впервые проведена идентификация моделей древ фаз ряда реальных четырехкомпонентных взаимных систем с наличием твёрдых растворов, реакциями обмена и комплексообразования с подтверждением фазового состава секущих элементов — смежных ФЕБов с использованием дифференциального термического и рентгенофазового анализа.

На защиту выносятся. Результаты аналитического моделирования и экспериментальной идентификации фазовых древ и секущих элементов четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексообразования и твердыми растворами.

Практическая ценность работы. Созданный автоматизированный комплекс моделирования древ фаз четырехкомпонентных взаимных систем с различным характером взаимодействия компонентов позволяет формализовать процедуру моделирования древ фаз, существенно снизить затраты труда и времени на исследование и использование для практических целей и сделать доступными.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на: научных семинарах СКБ «СИМВОЛ» и УНЦ «Азот» СамГТУ (2000-2004 г.г.), Всероссийской научно - практической конференции «Химия твёрдого тела и функциональные материалы». Екатеринбург (2000 г.); научных семинарах кафедры «Прикладная математика и информатика» СамГТУ (2001 - 2005г.); 1 - 5 Международных конференциях учёных «Актуальные проблемы современной науки», Самара (2000 - 2004 г.г.); 1-м Международном форуме «Актуальные проблемы современной науки», Самара, (2005 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ в центральных и научно - технических журналах, трудах конференций, в том числе всероссийских и международных.

Личный вклад соискателя. Постановка эксперимента и моделирование древ фаз, обсуждение результатов исследований.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 153 листах текста и состоит из введения, четырёх глав, выводов, списка сокращений, списка литературы из 162 наименований, содержит 77 рисунков, 28 таблиц и приложения.

6. ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ современного состояния изучения четырёхкомпонентных взаимных солевых систем и формирования древ фаз с позиции оптимизации их исследования на основе разработанного общего алгоритма КМИМС. Показано отсутствие общего подхода к дифференциации реальных четырёхкомпонентных взаимных систем с различными типами химического взаимодействия, включая наличие твёрдых растворов.

2. Разработана теория, алгоритм и программа дифференциации реальных четырехкомпонентных взаимных систем с реакциями обмена, комплексооб-разованием и твёрдыми растворами.

3. Апробация предложенного алгоритма осуществлена на группе реальных четырехкомпонентных взаимных систем с наличием реакций обмена, комплексообразования и твёрдыми растворами, некоторые из которых изучены по традиционной методике, что позволило показать вапидность разработанной автоматизированной методологии и программы.

4. С использованием разработанной базы данных осуществлено моделирование древ фаз 12 реальных четырехкомпонентных взаимных солевых систем, входящих в комплекс Li, Na, К, Са, Ва // F, CI, NO3, М0О4, W04. Впервые созданы модели и проведена идентификация древ фаз систем: Na, Са, Ва // CI, \V04; К, Са // F, С1, Мо04; К, Ва // F, CI, \V04; Na, Ва // F, CI, Мо04; Na, К, // F, CI, Мо04; Na, К, Са // CI, Мо04; Na, К, Ва // F, W04; Li, Na, К, // CI, N03; Li, Na, Ва // CI, N03; Na, К // F, Mo04, \V04; K, Ba // F, Mo04, W04; Ca, Ba // F, Mo04, \V04

5. Впервые на основании полученных результатов исследования создана классификация морфологии древ фаз четырехкомпонентных взаимных солевых систем в зависимости от типов взаимодействия в тройных и тройных взаимных системах огранения:

- линейные - с доминированием твёрдых растворов;

- линейные - с доминированием реакций обмена;

- разветвлённые — с комплексообразованием;

- циклические - с доминированием комплексообразования.

6. Разработанная программа дифференциации четырёхкомпонентных взаимных систем позволяет реализовать создание нового вида электронного справочника, который не фиксирует экспериментальные данные, а дает возможность моделирования древ фаз реальных четырёхкомпонентных взаимных систем.

7. Разработанный программный комплекс позволил автоматизировать дифференциацию реальных четырёхкомпонентных взаимных систем и построение древа фаз, что на несколько порядков снизил затраты времени и труда их исследование.

Заключение: В результате рентгенографического исследования идентифицированы фазы Ва(МЭз)2, LiNC>3,NaCl. Выводы:

1. Методом РФ А доказана идентичность фаз системы Ва(МЭз)2-(LiNC>3)2-(NaCl)2 и стабильного секущего треугольника модели древа фаз.

2. Относительная погрешность рассчитанного и экспериментального значения температуры эвтектики составила 1,6%, что соответствует погрешности эксперимента.

3. Конфигурация пика кривой охлаждения позволяет говорить о близости рассчитанных характеристик нонвариантной точки к эксперименту.

Рис. 3.56. Кривая охлаждения эвтектического состава стабильного секущего треугольника Ba(N03)2-(LiN03)2-(NaCI)2.

1. Трунин А.С. Принципы формирования, разработки и реализация общего алгоритма исследования многокомпонентных систем: Дис. .д-ра хим. наук. Куйбышев, 1984. Ч. 1-2. 650 с.

2. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем: Монография / А.С. Трунин; СамГТУ. Самара, 1997. 308с.: ил.

3. Трунин А.С. О методологии экспериментального исследования многокомпонентных солевых систем // Многофазные физико-химические системы: Вып. 443. Новосибирск: Наука, 1980. С.35-73.

4. Трунин А.С., Гасаналиев A.M., Штер Г.Е. и др. Особенности физико-химического анализа многокомпонентных солевых систем на различных информационных уровнях // II Украннск. республ. совещ. по физ.- хим. анализу.: Тез. докл. Симферополь, 1978.С.52-53.

5. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. / М.: ИОНХ АН СССР, 1976. 502с. Деп. В ВИНИТИ.

6. Очеретный В.А., Акопов Е.К. Некоторые вопросы теории и расчёта процессов обмена в четверных взаимных системах в отсутствии растворителя // Журн. неорган химии. 1967. Т.12. Вып.11. С. 3199-3205.

7. Трунин А.С., Петрова Д.П. Чертеж общей компактной развёртки взаимной системы типа 3//3 / Куйбыш. политехи, ин-т. Куйбышев, 1977. 12с. Деп. ВИНИТИ 22.04.77, № 1543-77.

8. Трунин А.С. Комплексные чертежи общих компактных развёрток двухмерных граневых элементов взаимных систем типа 3//4 и 4//4. / Журн. прикл. химии. Л., 1982. 5с. Деп. в ВИНИТИ 17.02.82., № 707-82.

9. Трунин А. С. Дифференциация реальных многокомпонентных систем / Журн. прикл. химии. Л., 1982. 26 с. Деп. В ВИНИТИ 26.05. 1982, № 2611-82.

10. Трунин А.С. Алгоритм априорного определения стабильного секущего комплекса во взаимных системах с комплексообразованием / Журн.прикл. химии. Л., 1982. 8с. Дсп. в ВИНИТИ 12.10.82., № 5142-82.

11. Трунин А.С. Планирование эксперимента для проведения дифференциации систем / Журн. прикл. химии. JL, 1982. 9с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82., №5141-82.

12. Трунин А.С., Краева Р.Г. Планирование эксперимента для дифференциации многокомпонентных систем в фазовом аспекте / Журн. прикл. химии. Л., 1982. 14с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82., № 5140-82.

13. Трунин А.С., Штер Г.Е., Космынин А.С. Использование матриц "индексов фаз" при дифференциации многокомпонентных солевых систем. -Л., 1982. 14 с. - Рукопись представл. редколлегией "Журн. прикл. химии" АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 12 окт. 1982, № 5144-82.

14. Трунин А.С., Космынин А.С., Штер Г.Е. Выявления характера и месторасположения точек нонвариантного равновесия / Журн. прикл. химии Л., 1982. 9с. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82, № 5143-82.

15. Трунин А.С., Штер Г.Е., Космынин А.С. Алгоритм описания химизма во взаимных солевых системах / Журн. прикл. химии Л., 1982. 40с. Деп. в ВИНИТИ 2.02.83, № 584-83.

16. Мартынова Н.С. Изучение эвтектических свойств и явлений ком-плексообразования в тройных солевых смесях на примере систем UCI4 КС1 -NaCl и UC14 - U02 - КС1: Дис. канд. хим. наук. Л., 1968. 197 с.

17. Луговой В.Д., Трунин А.С., Куперман В.Д и др. Расчёт тройных эвтектических систем по методу Мартыновой Сусарева с использованием ЭВМ//Журн. прикл. химии. 1982. Т.55. Вып. 10. С. 2237-2241.

18. Посыпайко В.И., Трунин А.С., Космынин А.С и др. Проекционно-термографический метод исследования тройных и тройных взаимных систем // Докл. АН СССР. 1976. Т. 228. №4. С. 811-813.

19. Трунин А.С., Космынин А.С., Штер Г.Е. Проекционно-термографический метод изучения устойчивости твёрдых растворов в тройных системах // V Всесоюзн. совещ. по физ. — хим. анализу: Тез. докл., М.: Наука, 1976. С. 12-13.

20. Трушш A.C., Космышш A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах / Куйбыш. политехи, ин-т, Куйбышев, 1977. 68 с. Деп. в ВИНИТИ 12.04.77, № 1372-77.

21. Трушш А.С., Космышш А.С. Проекционно-термографический метод определения характеристик нонвариантных точек в пятерных конденсированных системах // Многокомпонентные системы. Физ. хим. анализ. Геометрия. Новосибирск: Наука, 1977. С. 29-36.

22. Космышш А.С. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах: Дне. .канд. хим. наук. Куйбышев. 1977. 207с.

23. Трунин А. С., Васшьченко JI.M. Термический анализ стабильного сечения (NaF)2 (КС1)2 - K2W04 системы Na, К // F, CI, W04 / Куйбыш. политехи. ин-т. Куйбышев. 1976. 12с. Деп. в ВИНИТИ 21.09.76, № 3388-76.

24. Трунин А.С., Васшьченко JI.M. Термический анализ системы Na, // F, CI, W04 проекционно-термографическим методом / Куйбыш. политехи, ин-т. Куйбышев. 1976. Юс. Деп. в ВИНИТИ 18.10.76, № 3646-76.

25. Трунин А.С., Xumpoea JI.M. Определение характеристик четверных эвтектик проекционно-термографическим методом // Укр. хим. журнал. 1977. Т. 43. №3. С. 256-259.

26. Трунин А. С., Пимерзин А.А. Термический анализ системы К, Са // С1, Мо04 // Укр. хим. журнал. 1977. Т. 43. № 4. С. 363-367.

27. Бергман А.Г., Нужная Н.П. Физико-химические основы изучения и использования соляных месторождений хлорид сульфатного типа. М.: АН СССР, 1951.231 с.

28. Зедгенидзе ИГ. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука. 390 с.

29. Лосева М.А. Моделирование элементов фазового комплекса многокомпонентных систем: Дис. .канд. хим. наук. Самара, 1999. 105с.

30. Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ №990649. Программа для исследования многокомпонентных систем / Трунин А С., Беленое М.Ю., Лосева М.А., Лукиных В.А., Еремеев В.А., Сечной А.И. (РФ). 1999.

31. Курнаков Н.С. Избранные тр. В 3 т. М.: Изд-во АН СССР, 1963. Т. 3. 567 с.

32. Домбровская Н.С. Безводные солевые многокомпонентные системы. Дисс. .д-рахим. наук. 1950.275с.

33. Перельман Ф.М. Изображение химических систем с любым числом компонентов. М.: Наука. 1965. 101с.

34. Аносов В.Я., Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа. М.-Л. Изд-во АН СССР. 1964.

35. Радищев В.П. Об обменном разложении в отсутствии растворителя. Изв. АН СССР. Отд-ние мат. и естеств. наук. 1936. Т. 1.С. 153-189.

36. Бухалова Г.А. Исследование многокомпонентных безводных солевых систем с комплексообразованием (фторид-хлоридный обмен). Дис. д-ра хим. наук. Ростов-на-Дону, 1969. 311 с.

37. БухаловаГ.А., Матейко З.А. Сингулярное разбиение пятерной взаимной системы из 8 солей Li, Na, Са, Ва // F, С1. Диаграммы плавкости некоторых солевых систем. Сб. науч. тр. Ростов-на-Дону. РГУ. 1964. С.24-29.

38. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А. Методы разбиения диаграмм состава многокомпонентных безводных солевых систем для призм 2-го рода -3//3. //Журн. неорган химии. 1961. Т. 14. С.2273-2277.

39. Домбровская Н.С., Посыпайко В.И., Хахлова Н.В и др. Применение электронно-вычислительной машины для расчета таблиц индексов многокомпонентных систем. //Журн. неорган, химии. 1964. Т.9. С.2239-2243.

40. Краева А.Г. Определение комплексов триапгулярпых п-мерных полиэдров //Прикладная многомерная геометрия: Тр. МАИ. Вып. 178. М., 1969. С. 76-82.

41. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем //Журн. геолг. и геофиз. 1970. №7. С.121-123.

42. Давыдова JI.C. К вопросу о триангуляции полиэдров составов взаимных систем. В кн. Геометрические преобразования и их техническое применение. Сб. тр. МАИ. М. МАИ. 1971. Вып. 232. С. 76-83.

43. Сечиой А.И. Моделирование равновесного состояния смесей фаз в многокомпонентных системах. Дис. д-ра хим. Наук. Новосибирск 2003.

44. Васина Н.А., Посыпайко В.И., Грызлова Е.С. Практическое применение матриц взаимных пар солей при изучении реакций обмена в четверных взаимных системах. //Журн. неорган, химии. 1975. Т.20. С.2437-2440.

45. Трунил А.С., Лукилых В.А., Чуваков А.В.и др.: Дифференциация реальных многокомпонентных физико-химических систем. // Изв. СНЦ РАН. Спец. вып. «Химия и хим. технология». Самара. 2004. С. 49 58.

46. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных систем. М.: Наука. 1978. 255 с.

47. Посыпайко В.И., Васина Н.А., Трунин А.С. и др. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. М.: Наука, 1984.215с.

48. Трунин А.С. Комплексная методология исследования химического взаимодействия и гетерогенных равновесий в многокомпонентных солевых системах//Журн. неорган, химии. 1983. Т. 28. Вып. 1. С.174-179.

49. Трунин А.С. Дифференциация систем на ФЕБы как обобщение сингулярной триангуляции // VI Всесоюзн. совещ. по физико-химическому анализу. Тез. докл. Киев, 1983. С. 25.

50. Трунин А.С.У Климова М.В. Идеология моделирования и идентификации древ фаз четырехкомпонентных взаимных систем.// Изв. СНЦ РАН. Спец. вып. «Химия и хим. технология». Самара. 2004. С. 59-66.

51. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменном разложении в отсутствии растворителя // Журн. русск. физ-хим. об-ва. 1929. Т.61. Вып. 8. С.1451-1478.

52. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных солевых систем // Труды 6-го Всесоюзного Менделеевского съезда по теоретической и прикладной химии: г. Харьков, 25 окт.- 1 нояб. 1932.Т.2. Вып.1. ГИТИ, Харьков-Киев. 195. С. 631-637.

53. Домбровская Н.С. О применении визуально-политермического метода при исследовании плавкости взаимных систем // Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОХН АН СССР, 1953. Т.22. С. 155-161.

54. БергЛ.Г., Цуринов Г.Г. Пирометр Н.С. Курнакова. М.: АН СССР, 1942г.

55. Петров Д.А. Применение метода конод к построению моновариантных кривых в системах трёх- и четырехкомпонентных эвтектических смесей с твёрдыми растворами // Журн. Физ. химии. 1941. Т.15. С.500-509.

56. Петров Д.А. Необходимое и достаточное число разрезов для построения моновариантных кривых в тройных и четверных системах // Журн. физ. химии. 1940. Т. 14. С. 1498-1508.

57. Петров Д.А. Вопросы теории многокомпонентных диаграмм состояния // Журн. физ. химии. 1946. Т.20. С.1161-1178.

58. Мартынова Н.С., Сусарев М.П. Выявление концентрационной области расположения тройной эвтектики в простых эвтектических системах по данным о бинарных эвтектиках и компонентах // Журн. прикл. химии. 1968. Т. 41. № 9. С. 2039-2047.

59. Трунин А.С., Будкин А.В., Мощенская Е.Ю. Алгоритм расчета состава и температуры эвтектики тройных систем // Тр. 4-й Междунар. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки». 4.4-9 / Самара, 2003.С.

60. Трунин А.С., Будкин А.В., Мощенская Е.Ю. Программа расчета состава и температуры эвтектики тройных систем по данным об элементахогранения // Тр. 4-й Междунар. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки». 4.4-9 / Самара, 2003.

61. Лосева М.А., Трунин А.С., Космынин А.С. Универсальная база данных для разработки высокотемпературных энергоемких фазопереходных материалов // Докл. 1 конф. ХТТ. Т.2 / Екатеринбург, 1996. С.205-206.

62. Трунин А.С., Лосева М.А., Космынин А.С. Высокотемпературные энергоёмкие фазопереходные материалы на основе солевых систем / Самар. гос. техн. ун-т. Самара, 1995. 11с. Деп. в ВИНИТИ 21.08.95, № 2478-В95.

63. Михеева В.И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1975. 272с.

64. Трунин А.С., Лукиных В.А., Космынин А.С и др. "Три кита" комплексной методологии исследования многокомпонентных систем// Тр. Все-российск. конф. по физико-химическому анализу многокомпонентных систем от 14-16 апреля 1997г. Махачкала. С. 17-19.

65. Посыпайко В.И., Тарасевич С.А., Алексеева Е.А. и др. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. М.: Наука. 1984. 216 с.

66. Зыков А.А. Теория конечных графов. Новосибирск: Наука. 1969. 120 с.

67. Рейнгольд Э., Нивергелып Ю., Део Н. Комбинаторные алгоритмы. Теория и практика. М.: Мир. 1980. с. 476.

68. Свидетельство об отраслевой регистрации разработки. Программный комплекс «Dif Pro Generator» (автоматизированный программный комплекс исследования четырёхкомпонентных взаимных систем). № 5180 от 19.09.05.

69. Термические константы веществ: Таблицы принятых значений. Выпуск IX. / Под ред. акад. В.П. Глушко, В.А. Медведева, Г.А. Бергмана и др. М.: АН СССР, 1981.574 с.

70. Термические константы веществ: Таблицы принятых значений. Выпуск X. / Под ред. акад. В.П. Глушко, В.А. Медведева, Г.А. Бергмана и др. М.: АН СССР, 1981.507 с.

71. Диаграммы плавкости солевых систем // Ч. 1. Двойные системы с общим анионом: Справочник / Под ред. В.И. Посыпайко. М.: Металлургия, 1977.416 с.

72. Диаграммы плавкости солевых систем // Ч. 11. Двойные системы с общим анионом: Справочник / Под ред. В.И. Посыпайко. М.: Металлургия, 1977. 303 с.

73. Диаграммы плавкости солевых систем // Ч.Ш. Двойные системы с общим катионом: Справочник/ Под ред. В.И. Посыпайко. М.: Металлургия, 1979. 208 с.

74. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // Т. 1. Двойные системы / Под ред. Воскресенской Н.К. М. JI.: Изд-во АН СССР, 1961.845 с.

75. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // Т. 2. Системы тройные, тройные взаимные и более сложные / Под ред. Воскресенской Н.К. М. JL: Изд-во АН СССР, 1961. 585 с.

76. Диаграммы плавкости солевых систем //Тройные системы: Справочник / Под ред. Посыпайко В.И., Алексеевой Е.А. М.: Химия, 1977. 328 с.

77. Диаграммы плавкости солевых систем // Тройные взаимные системы: Справочник / Под ред. Посыпайко В.И, Алексеевой Е.А. М.: Химия, 1977. 392 с.

78. Диаграммы плавкости солевых систем // Многокомпонентные системы: Справочник / Под ред. Посыпайко В.И., Алексеевой Е.А. М.: Химия, 1977. 216 с.

79. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Диаграммы плавкости хлоридных систем: Справочник. JL: Химия, 1972. 384с.

80. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Диаграммы плавкости галогенидных систем переходных элементов: Справочник. М.: Металлургия, 1977. 248с.

81. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в галогенидных системах: Справочник. М.: Металлургия, 1979. 181с.

82. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцнк В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем: Справочник. Новосибирск: Наука, 1978.319 с.

83. Трушш А.С., Дзуев А.Б., Исманов Э и др. Быстродействующие установки ДТА // Физико — химические установки переработки минерального сырья Киргизии: Тез. докл. респ. конф. Фрунзе, ИЛИМ, 1975. - С. 125-127.

84. Уэндландт У. Термические методы анализа. / Пер. с англ. под ред. В.А. Степанова, В.А. Бериггейна. М.: Мир, 1978. 526 с.

85. Трунин А.С., Петрова Д.Г. Визуально политермичсский метод / Куйбышев, 1977. 93с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР 20.02.78, №584-78.

86. Бурмистрова Н.П., Прибылое К.П., Савельев В.И Комплексный термический анализ. Казань: КГУ, 1981. 109 с.

87. ШестакЯ. Теория термического анализа. М.: Мир, 1987. 455 с.

88. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных солевых систем // Всесоюз. Менделеевский съезд по теорет. и приклад, химии, сост. 25 окт. 1 ноября 1932г. Харьков - Киев: ГНТИ, 1935. Т. 2. Вып. 1. С. 631637.

89. Коробка Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании соляных систем методом плавкости или растворимости // Изв. Сектора физ. — хим. анализа. 1955. Т. 66. С. 91-98.

90. ASTM. Diffraction Data cardsand Alphabetical and Gronped Numerical Index of x-Ray Diffraction Data. Изд. американского общества по испытанию материалов. Филадельфия. 1946-1969 г.г.

91. Трунин А.С., Штер Г.Е., Космынин А.С. Система Na, Ва // F, Мо04//Журн. неорган, химии. 1975. Т.20. Вып.6. С. 1647-1651.

92. Трушш /1.С., Штер Г.Е., Космынип А.С. Система Na, Ва // F, WO4• // Изв. вузов химия и хим. технология. 1975. Т.8. № 9. С. 1347-1350.

93. Трунин А. С., Бухалова Г.А., Петрова Д.Г. и др. Термический анализ системы Na // F, CI, М0О4 // Журн. неорган, химии. 1976. Т.21. Вып.9. С.2506-2510.

94. Трунин А.С., Васипьченко JI.M. и др. Система Na, Са // CI, WO4 // Журн. неорган, химии 197. Т.22. Вып.2. С.495-498.

95. Посыпайко В.И., Трунин А.С., Xumpoea JI.M. Система К //F, С1, Мо04//Журн. неорган, химии. 1976. Т.21. Вып.2. С.547-550.

96. Посыпайко В.И., Трунин А.С. и др. Термический анализ системы Na, Са //F, М0О4// Укр. хим. Журнал. 1976. Т.42. № 7. С.687-691.

97. Трунин А.С. и др. Термический анализ системы Na, Са //F, Мо04, WO4 // V Всесоюз. совещ. по физ. хим. анализу.Тез. докл. М., 1976. С. 23.

98. Посыпайко В.И., Трунин А.С. и др. Термический анализ системы Ca//F, С1, WCV/Укр. хим. журнал. 1976. Т.42.№ 12. С.1286-1288.

99. Петросян Ю.Г. Исследование фазовых равновесий в оксидных системах на основе Mo (VI), W (VI), Na и A"(Mg, Са, Sr, Zn, Ва, Ni, Со): Ав-тореф. дис. . канд. хим. наук. Свердловск, 1975. 21 с.

100. Посыпайко В.И., Трунин А.С, Штер Г.Е. Система К, Ва //F, М0О4 //Журн. неорган, химии. 1975. Т.20. Вып. 6. С.1664-1666.

101. Трунин А. С., Штер Г.Е., Серёжкин В.Н. Система К, Ва // Мо04, W04 // Журн. неорган, химии. 1975. Т.20. Вып. 8. С.2209-2213.

102. Куперман В.Д., Луговой В Д., Трунин А.С и др. Система Ва // F, С1, Мо04//Журн. неорган, химии. 1980. Т.25. Вып. 10. С.2789-2792.

103. Васипьченко Л.М., Трунин А.С., Посыпайко В.И. Система К // F, CI, WO4 / Куйбыш. политехи, ит-т. Куйбышев, 1976. 10с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР 21.09.76, №3387-76.

104. Васипьченко Л.М., Трунин А.С., Космынин А.С. Термический анализ системы Са // F, CI, W04 // Укр. хим. журнал. 1978. Т.43. № 7. С.766-768.

105. Посьтайко В.И., Трунин А.С., Космынии А.С и др. Проскционно -термографический метод исследования тройных и тройных взаимных систем //Докл. ЛН СССР. 1976. Т. 228. № 4. С. 911-913.

106. Трунин А. С., Штер Г.Е. и др. Исследование четверной взаимной системы К, Са // CI, М0О4, \V04 конверсионным методом // Журн. неорган, химии. 1977. Т.22. Вып. 2. С. 3338-3341.

107. Ровенский В.Ю., Краева А.Г., Трунин А.С. и др. О количественном описании многофазных равновесий по данным термического анализа // Мно-гофазн. физ.-хим. системы. Новосибирск: Наука, 1980. С. 73-77.

108. Трунин А.С., Василъченко JI.M. и др. Исследование четырёхкомпонентной взаимной системы Na, К, Са // CI, WO4 // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1979. №2. С.55-58.

109. Трунин А.С. и др. Термический анализ системы Na, Са, Ва // WO4 //Журн. неорган, химии. 1978. Т.23. Вып. 4. С. 1069-1071.

110. Кошкаров Ж.А. Расчетно-экспериментальное исследование диаграмм плавкости многокомпонентных систем из вольфраматов и других солей щелочных металлов: Дис. канд.хим.наук. Иркутск, 1987. 255с.

111. Трунин А. С. и др. Система Na, К, Са // CI, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24. Вып. 5. С.1329-1334.

112. Трунин А.С., Фельзинг А.К., Жарков А.П. и др. Система Na, Са // CI, М0О4 // Журн. неорган.химии. 1977. Т 43. Вып. 8. С. 810-813.

113. Сенной A.M. Моделирование стабильного фазового комплекса многокомпонентных солевых систем: Дис. канд.хим.наук. JI., 1989. 133с.

114. Трунин А.С и др. Ограняющие элементы системы Na, К, Са // М0О4, W04 // Журн. физ. химии. 1977. Т 52. Вып. 1. с. 238.

115. Штер Г.Е. Исследование химического взаимодействия в пяти-компонентной взаимной системе из девяти солей Na, К, Ва // F, М0О4, WO4 конверсионным методом: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев, 1976. 192с.

116. Трунин А. С., Xutnpoea J7.M. Термический анализ системы Са // F, CI, Мо04 / Воронеж, гос. мед. ин-т, Воронеж, 1977. 7 с. Деп. в ОНИИТЭ-ХИМ, г. Черкассы, 6. 08. 79, № 2999-79.

117. Васильченко JI.M. Физико-химическое исследование пятикомпо-нентной взаимной системы Na, К, Са // F CI, WO4 из 9 солей: Дис. . канд. хим. наук. Куйбышев, 1981. 125 с.

118. Трунин А. С., Космынин А. С. Исследование системы К, Ва // CI, М0О4 проекционно-термографическим способом // Укр. хим. журнал. 1980. Т. 46. №1. С. 39-43.

119. Гасаналиев A.M., Трунин А.С., Дибиров М.А. Термический анализ системы Са, Ва // С1, Мо04 // Укр. хим. журнал. 1979. Т.45. №10. С. 934.

120. Трунин А.С., Штер Г.Е и др. Изучение фазовых равновесий в системе Са, Ва // CI, WO4 // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1981. №2. С.56.

121. Посыпайко В. И., Бухалова Г. А., Трунин А.С и др. Исследование химического взаимодействия в системах Na, К, Са // Г, М0О4, W04 ( где Г F, CI) // II Всесоюзн. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама: Тез. докл. Нальчик. 1974. С. 118-119.

122. Трунин А. С., Васильченко JJ.M. и др. Термический анализ ограняющих элементов и стабильного сечения NaF Dj - D2 системы Na, К, Са // F, М0О4 // Укр. хим. журнал. 1978. Т.43. №11. С. 1166-1172.

123. Трунин А.С. Гасаналиев A.M. и др. Термический анализ системы Na, К, Са // Мо04, WO4 // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1979. Т.22. №6. С.651-653.

124. Бухалова Г.А., Трунин А.С., Штер Г.Е и др. О взаимодействии в системе Na, К, Ва //F, М0О4 // II Всесоюзн. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама: Тез. докл. Нальчик. 1974. С. 115-116.

125. Федякина Е.А. Термический анализ системы // Актуальные проблемы совр. химии: Тез. докл. II межвуз. конф. Куйбышев. 1982. С. 34.

126. Дибиров М.А. Исследование многокомпонентных систем с участием хлоридов и молибдатов s-элементов: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев. 1983. 176 с.

127. Дибиров М.А., Сальников A.M., Гасаналиев A.M.и др. Стабильный комплекс взаимной системы Na, Са, Ва // CI, М0О4. Молодые учёные и специалисты на рубеже десятой пятилетки: Тез. докл. Обл. научно-тсхн. конф. Куйбышев, 1980. С. 35.

128. Дибиров М.Л., Трунин А.С., Гасаналиев A.M. Твердофазные реакции в метастабильном комплексе четверной взаимной системе Na, Са, Ва // CI, М0О4 // Тез. докл. VII науч. семинара по термическому анализу. Казань. 1981. С 35.

129. Трунин А.С. , Гасаналиев A.M. , Дибиров М.А. Исследование стабильного тетраэдра (NaCI)2-BaCl2-CaMo04-BaMo04 проекционно-термо-графическим методом // Журн. неорган, химии. 1982. Т. 27. Вып. 6. С. 15621567.

130. Гасаналиев A.M., Воловик К.И., Аскерова Х.А., Исаева А.А. Четверная система Са // F, CI, М0О4, W04 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. II межвуз. конф. Куйбышев. 1982. С. 41.

131. Сальников A.M., Воронин К.Ю. Четверная взаимная система К, Са, Ва // F, W04 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. 1 межвуз. науч. техн. конф. Куйбышев. 1981. С 31.

132. Гасаналиев A.M., Трунин А.С., Дибиров М.А. Ограняющие элементы системы К, Са, Ва// CI, WO4 // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1980. №2 С. 143-145.

133. Гасаналиев A.M., Дибиров М.А., Трунин А. С и др. Стабильный тетраэдр (KCl)2-BaCl2-CaMo04-BaW04 взаимной системы К, Са, Ва // CI, М0О4 // Журн. неорган, химии. 1982. Т. 27. Вып. 1. С. 206-211.

134. Кондратюк ИМ., Петрова Д.Г., Трунин А. С. Сопряженные проекции в физико-химическом анализе // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. 1 межвуз. конф. Куйбышев, 1981.С. 39.

135. Кондратюк И.М., Петрова Д.Г. Фигура конверсии четырёхком-понентной взаимной системы Na, К. // F, CI, М0О4 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. 1 межвуз. конф. Куйбышев. 1981. С. 41.

136. Трушш А.С., Васшьченко Л.М., Шульга Т.П. Ограняющие элементы системы Na, К // F, CI, \V04 / Куйбыш. политехи, ин-т, Куйбышев. 1976. 8 с. Деп. в ВИНИТИ 21. 09. 76, 3386-76.

137. Васшьченко Л.М, Трунин А.С. Исследование четверной взаимной системы Na, К // F, CI, \V04 конверсионным и проекционно-термографическим методами // Журн. неорган, химии, 1980. Т.25. Вып. 3. С. 822-831.

138. Штер Г.Е., Васина Н.А., Грызлова Е.С.и др. Исследование четверной взаимной системы Na, К // F, Мо04, \V04 конверсионным методом // Развитие теории и методов исследования многокомпонентных систем: Тр. ВЗПИ. Вып. 119. М., 1978. С. 51-60.

139. Воронин К.Ю., Трунин А.С. и др. Исследование четверной взаимной системы из фторидов, хлоридов и молибдатов натрия и кальция // Актуальные проблемы современной химии. Тез. докл. 1 межвуз. конф. Куйбышев, 1981. С. 30-31.

140. Васшьченко Л.М., Трунин А.С., Космынин А.С. и др. Система Na, Са // F, CI, W04 // Журн. неорган, химии. 1978. Т.23. Вып. 8. С.2222-2226.

141. Трунин А.С., Штер Г.Е. <)р. Изучение химического взаимодействия в четверной взаимной системе Na, Са // CI, Мо04, W04 конверсионным методом // Укр. хим. журнал. 1978. .Т.43. №5. С. 456-461.

142. Васшьева М.Б., Трунин А.С. Исследование стабильного тетраэдра BaW04 -(NaCI)2-(NaF)2-Na2W04 // Актуальные проблемы современной химии.: Тез. докл. II межвуз. науч.-техн. конф. Куйбышев. 1982. С. 21.

143. Виноградова М. и др. Исследование четверной взаимной системы из фторидов, хлоридов и вольфраматов натрия и бария // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. 1 межвуз. науч. техн. конф. Куйбышев. 1981. С. 42.

144. Васильева М.Б. и др. Исследование стабильного тетраэдра BaWC>4-(NaCI)2-BaCl2-(NaF)2 четверной взаимной системы Na, Ва // F, CI, WO4 // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. II межвуз. на-учн. -технич. конф. Куйбышев. 1982. С. 20.

145. Васильева М.В., Трунин А.С. Исследование стабильного тетраэра Ba\V04-(NaCI)2-Na2W04-(NaF)2 проекционно-термографическим методом // Актуальные проблемы современной химии: Тез. докл. II межвуз. науч.- техн. конф. Куйбышев. 1982. С. 21.

146. Посыпайко В.И., Штер Г.Е.,Трунин А. С. и др. Четверная взаимная система из фторидов, молибдатов и вольфраматов натрия и бария // Журн. неорган, химии. 1980. Т. 25. Вып. 2. С.536-541.

147. Трунин А. С., Хитрова JJ.M. Изучение взаимодействия в системе К, Са // F, CI, Мо04 / Воронеж, гос. мед. ин-т. Воронеж, 1978. Деп. в ОНИИ-ТЭХИМ, г. Черкассы, 23 .07. 79, № 2997-79.

148. Посыпайко В.И., Трунин А.С., Василъченко JI.M. Система К, Са // F, CI, М0О4 // Журн. неорган, химии. 1979. Т.24. Вып. 6. С.1674-1678.

149. Трунин А.С. и др. Термический анализ системы К, Са // F, М0О4, WO4 // Химия и технология молибдена и вольфрама: Тез. докл. III Всесоюз. совещ. Орджоникидзе, 1977. С. 184-185.

150. Трунин А. С. и др. Ограняющие элементы системы К, Са // CI, М0О4, W04 // Укр. хим. журнал. 1977. Т. 43. №11. С.1213-1215.

151. Посыпайко В.И., Штер Г.Е., Трунин А.С. и др. Фигура конверсии четверной взаимной системы К, Ва // F, М0О4, WO4 И Укр. хим. журнал. 1981. Т. 47. №2. С. 46-50.

152. Кондратюк И.М., Воронин К.Ю., Дибиров М.А. Исследование стабильного тетраэдра CaCl2-BaCl2-CaF2-CaMo04 // Актуальные проблемы соврем, химии: Тез. докл. II межвуз. конф. Куйбышев. 1982. С.25.

153. Мамаева Г.Н. и dp. Исследование системы Са, Ва // F, М0О4, W04 // Актуальные проблемы современ. химии: Тез. докл. 1 межвуз. конф. Куйбышев. 1981. С. 32.

154. Поженский В.Б., Воронин К.Ю. и др. Система Са, Ва// CI, Mo04,W04 // Актуальные проблемы соврем, химии: Тез. докл. 1 межвузовск. науч.- техн. конф. Куйбышев. 1981. С. 30.