Топология, обмен и комплексообразование в четырехкомпонентных взаимных системах NA, K//F, CO3 , MOO4 ; NA, K//F, CO3 , WO4 ; NA, K//CI, CO3 , MOO4 ; NA, K//CI, CO3 , WO4 ; NA, K//CO3 , MOO4 , WO4 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правахрукопис

РГЁ ОД

ЛОКЬЯЕВА СВЕТЛАНА МУХТАРОВНА

ТОПОЛОГИЯ, ОЬМЕН И КОМГГЛПКСООБРАЗОВАНИЕ В ЧЕТЬПЧгХКОМПОНЕНТНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ NA, K//F, С03, MOO.,; NA, K//F, СО-., WO,; NA, K//CI, С03, М004; NA, K//CI. СО,, WCM; NA, К//СО3, МОО4, WO,.

02.00.01 - Неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ - rT\'U\W

ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧИ К« СП КАНДИДАТА ХИМИЧЕСКИХ UAVN

КРАСНОДАР 2000

'абота выполнена на кафедре неорганической и физической химии Кабарди-го-Балкарского государственного университета им. Х.М. Бербекова.

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор Гасаналиев A.M. кандидат химических наук, доцент Кочкаров A.M.

Официальные оппоненты:

док-юр технических наук, профессор Калоев Н.И.

кандидат химических наук, доцент Болотин C.II.

Ведущая организация - Кубанский государственный технологический университет, г.Краснодар

Защша диссертации состоится «/£> ФЫсе^/tx.2000 г. в часов н; •заседании Диссертационного совета К 063.73.11 при Кубанском государст вешюм -универстсте по адресу: 350040, г. Краснодар, ул. Ставропольская 149, Кубанский государственный университет, ауд. 231.

С ялч-сртаЧк

дарственно! уп„Вср.,

сРтаЧк й можно ознакомиться в библиотеке Кубанского госу ""верен 1с ia

vu.ift секре

Киселева Н.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАКОТЫ

Актуальность проблемы. В связи с возрастающими потребностями науки и техники в данных о процессах, протекающих в сложных природных и технологических объектах, а также в новых материалах с заданными свойствами, важной и актуальной задачей является изучение диаграмм состояния многокомпонентных систем (МКС) с использованием принципиально новых экспресс - методов, позволяющих оптимизировать и интенсифицировать сложный многостадийный процесс выявления характера взаимодействия составляющих компонентов, сделать доступными для широкого практического применения. Большинство работ по ФХА МКС посвящено различным приемам их экспериментального и теоретического исследования. Однако эти методы, как правило, разрабатывались в отрыве друг о г друга, что затрудняло создание рациональных способов их изучения.

Решение этой проблемы возможно через применение надежных уни-версальнь1х методов априорного прогноза древ кристаллизации МКС, позволяющих аппроксимировать фазовые равновесные состояния аналитическими и термодинамическими моделями.

Исследование МКС из галогенидов, карбонатов, молибдатов и вольфра-матов Б - элементов представляет большой научный и практический интерес. В процессах синтеза молибдатов, вольфраматов, оксидно-вольфрамовых (молибденовых) бронз, молибдена и вольфрама и их карбидов, покрытий из них расплавы галогенидов Б - элементов служат общедоступными и эффективными растворителями, реагентами и средой для проведения химических реакций.

Выбор объектов исследования - систем с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов и вольфраматов натрия и калия обусловлен не только теоретическими задачами, но и возможностью их использования в практических целях. Они являются модельными системами для применения данного алгоритма исследования.

Цель работы: Изучение топологии четырехкомпонентных взаимных систем: Ыа, К//Р, С03, Мо04; N3, К//Р, СОэ, \У04; №, К//С1, С03, Мо04; КУ/С1, СОз, \У04; Иа, К//С03, М0О4, \У04.

В связи с этим были сформулированы следующие основные задачи работы:.

1. Качественное описаний систем.

1.1. Дифференциация МКС на фазовые единичные блоки и пост роение древ фаз.

1.2. Дифференциация МКС на стабильные симплексы - носители нон-вариантных точек и построение древ кристаллизации методом априорного прогноза фазового комплекса МКС.

1.3.Формирование фазовых и химических реакций методом конверсии.

2. Количественное описание систем.

2.1. Расчет координат нонвариантных точек по аналитическим моделям поверхностей кристаллизации (п - 2) фаз п - компонентных систем.

2.2. Изучение фазовых равновесных состояний четырехкомпонентных взаимных систем Иа, КШ, С03, Мо04; N3, ЮТ, С03, \У04; N3, К//С1, С03, Мо04; Ка, К//С1, С03, W04; Ыа, К//С03, Мо04, W04 и уточнение координат искомых четверных нонвариантных точек.

Исследования выполнены в соответствии с планом научных исследований на кафедре неорганической и физической химии по теме «Топология и обменные реакции в многокомпонентных взаимных системах с участием мо-либдатов, вольфраматов, карбонзтов и гзлогенидов щелочных металлов».

Научная новизна работы.

1. Впервые проведена дифференциация и построены древа кристаллизации четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, К//Р, С03, Мо04; №. КЛЬ, С03, '\У04; N3, К//С1, СОэ, Мо04; N3,. К//С1, С03. \\Ю4; N3, К//С03. Мо04, W04.

2. Нз основе результатов дифференциации и древ кристаллизации выявлены химические реакции, протеаюощие в четырехкомпонентных взаимных системах Ыа, К/Л?, С03, Мо04; Ыа, К//Т, С03, W04; N3, К//С1, С03, Мо04; N3, К//С1, С03, W04; N3, К//С03, Мо04, W04.

3. Получены количественные данные по координатам четверных нонвариантных точек с использованием симплекс - решетчатых планов.

4. Впервые экспериментально изучены диаграммы состояния четырехкомпонентных взаимных систем N3, КУЛ7, С03, Мо04; N3, КУ/Р, С03, \\Ю4; Ыа, К//С1, С03, Мо04; N3, К//С1, С03, W04; N3, К//С03, Мо04, W04 и их элементов огранения, уточнены координзты четверных нонвариантных точек и проведен топологический анализ пяти четырехкомпонентных взаимных систем с участием фторидов, хлоридов, молибдатов, вольфраматов и карбонатов щелочных металлов.

Практическая ценность работы.

!_. Предложенный алгоритм исследования многокомпонентных систем (дифференциация, априорный прогноз древ кристаллизации, выявление химических реакций взаимного обмена и комплексообразования, расчет координат нонвариантных точек по анзлитическим моделям поверхностей совместной кристаллизации (п-2) — фаз, экспериментальное исследование фазовых равновесных состояний ДТА) позволяет существенно уменьшить трудоемкость исследований путем минимизации эксперимента и выбора рациональных политермических сечений, интенсифицировать процесс изучения сложных многокомпонентных объектов.

2. Совокупность выявленных уравнений химических реакций в че-тырехкомпонентных взаимных системах дает возможность подбора различных солевых композиций с регламентируемыми свойствами.

3. Полученные данные по диаграммам состояния изученных четы-рехкомпонентных взаимных систем являются справочным материалом и могут быть использованы специалистами, занимающимися в области высокотемпературной химии молибдена и вольфрама.

4. Аналитическое описание диаграмм составов МКС позволяет формировать различные операции без привлечения объемных геометрических построений.

На защиту выносятся:

- результаты априорного прогноза древ кристаллизации;

- доминирующие химические реакции взаимного обмена и комплексо-образования в четырехкомпонентных взаимных системах, выявленные методом конверсии;

- результаты расчётно-эксспериментапьного исследования фазовых диаграмм четырехкомпонентных взаимных систем: №, КУ/Б, С03, Мо04; Ыа, К/Л\ С03, Ж04; N3, К//С1, С03, Мо04; N3, К//С1, С03, W04; N3, К//С03, Мо04, W04;

- топологический анализ четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, КУ/Р, С03, Мо04; Ыз, К//Т, С03, \У04; N8, К//С1, С03, Мо04; N3, К//С1, С03, W04; Иа, КУ/СОз, Мо04, W04.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на Всероссийских научных конференциях «Физико-химическиий анализ МКС» (Махачкала, 1997г.), «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 1998г.), на XXXVIII Международной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2000г.), на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, посвященном 250-летию отечественной химической науки (С-Петербург, 1998г.).

Публикации: по содержанию диссертзции опубликовано 8 рзбот.

Объем рзботы: диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста, включает 52 рисунка, 16 таблиц и состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы 132 наименований.

Основное содержание работы.

Глава I. Обзор литературы

Приведен обзор литературы по теме диссертации. В работе дан анализ некоторых тенденций в исследовании неорганических солевых систем, в особенности молибдат- и вольфраматсодержащих, а также теоретических и экспериментальных методов изучения многокомпонентных систем и сделаны выводы.

Создан рациональный экспресс-метод описания химических превращений, базирующийся на секущих элементах фигур конверсии.

Показаны методы формирования древ кристаллизации МКС. Наиболее эффективным из них, однозначно определяющим количество и характер нон-вариантных точек, является метод априорного прогноза, основанный на выявлении поверхностей кристаллизации (п-2) - фаз, сходящихся в искомых нонвариантных точках на базе разверток элементов огранения с учетом принципов соответствия и непрерывности.

Установление количественных зависимостей «состав - свойство», а также поиск координат нонвариантных точек успешно решается методом описания фазовых равновесных состояний аналитическими моделями.

Глава II. Теоретическая часть

Целью данного раздела является проведение дифференциации, построение древа кристаллизации и описание химических реакций чстырех-компонентных взаимных систем: Ыа, К/Я7, С03, Мо04 (\У04), Ыа, К//С1, С03, Мо04 (\У04), Ка, К//С03, Мо04, \У04. Дифференциация указанных систем в работе реализуется методом графов, древа кристаллизации МКС формируются с использованием метода априорного прогноза древа кристаллизации МКС, а химические реакции взаимного обмена и комплексообразования выявляются на основе метода конверсии.

Система N3, КП¥, С03, Мо04.

Данная система {рис.1, 2) является необратимо-взаимной диагонального типа с развитым комплексообразованием.

Для дифференциации системы Ыа,КУ/ Р, С03, М0О4 на ФЕБ составляли логическое уравнение (рис. 2) (X, + Х3)(Х2 + Х4Х5Х6Х7Х8Х9Х10)(Х3 + Х5Х6Х7Х8Х,)(Х4 + Х6Х7Х8ХЧ)(Х, + +Х7Х8)(Х6 + Х8)(Х7 + Х10)(Х8 + Х10)(ХЧ + Х|0),

где произведение сумм символов вершин получали последовательным прибавлением к символу каждой вершины X, символов вершин, не связанных с X, I еометрическими элементами. После решения логического уравнения.

существляемого на основе правил булевой алгебры и законов, поглощения, мписывалн недостающие вершины, формировали набор ФЕБ:

I - (№Р)2-(КР)2-ВгО|, I] - (НаР)2-К2С0г03-0,, III - (№Р)3-К?С03-,'а:СОгК2Мо04. IV - (№Р)2-К2С03-К2Мо04-В,, V - (№Р)2-Ка2С03-К2Мо04-)2, VI - (№Р)2-Ыа2С03-Ыа2Мо04-В2.

Рис. 1 Компактная развертка граневых элементов чегырехкомпонент-ной взаимной системы N8, К/Л\ С03, М0О4 с внутренними секущими ; и элементами конверсии!

Рис.2 Координатный остов четырехкомпонентной взаимной системы Ыа, КУ/Р, С03, Мо04 с элементами триангуляции и фигурой конверсии.

Аналогично, но с учетом только стабильных элементов системы (носители НВТ) выявляли стабильные фазовые комплексы - четырехкомпонент-ные системы: (ЫаР)2 - (КР)2 - К2СОэ - Б, (1), (МаБ), - К2С03 - К2Мо04 - О, (2), (№Р)2 - Ыа2С03 - Иа2Мо04 - К2Мо04 (3), (ЫаР)2 - №2С03 - К2СОэ -К2Мо04 (4). Строили развертки систем (1) - (4) и выявляли поверхности совместной кристаллизации двух фаз, сходящихся в искомых четверных НВТ.

В подсистемах (1, 3, рис. 3) поверхности совместной кристаллизации двух фаз е5Е2Е6, е9Е6Е8 и е(Е2Е8 формируют четверную НВТ еь ограничивая тем самым объем ликвидуса карбоната калия. Аналогично поверхности е2РЕ3, е6Е7Р и е7Е7Е3 сходятся в четверной перитектической точке Р0', замыкая объем кристаллизации соединения КР.

В подсистеме (№Р)2 - К2С03 - К2Мо04 - Б, (рис. 3) формируется единственная четверная НВТ е2, в которой сходятся поверхности двойных эвтектик е3Е,Е4, е4Е,Е3 и е8Е4Е5> ограничивающие объем ликвидуса К2Мо04.

В системе (3) (рис. 5) с объема ликвидуса молибдата калия отражаются три поверхности совместной кристаллизации двух фаз е)5Е13Е12, е3ЕпЕ|(1 и р2ЕюЕ,2 и ими образуемая четверная перитектика Р<Д Аналогично с объема ликвидуса молибдата натрия отражаются поверхности е13ЕйЕп, е,4Е„Е8 и

е|6ЕчЕц и формируемая ими четверная эвтектика е3 Тройная эвтектика Е8 не может непосредственно транслироваться в эвтектику £3 из-за точки «выклинивания» Я. Точки К и Р2 образуют четверную перитсктическую точку 110.

В системе (ЫаР)г-Ка2С03-К2С03-К2Мо04 (рис.12, 13) твердые растворы на основе Ыа2С03 К2С03 не распадаются и четверная НВТ отсутствует.

С учетом вышеизложенного получено древо кристаллизации системы N3, К/Л7, С03, Мо04 (схема 1).

Схема 1. Древо кристаллизации системы N3, К/Л7, С03, Мо04

Теперь выпишем кристаллизующиеся в четверных НВТ фазы и сопоставим их с ФЕБ, полученными ранее:

ФЕБ НВТ Кристаллизующиеся фазы.

I. Ро' ■ (ИаР)2 - (Ю7), - Э3 - Э,

II. ¡4 ОЧаР), - К,С03 - - Э,

III. т.р. (е4) (ЫаР)2 - Ыа2С03 - К2С03 - К2Мо04

IV. е-> (КаР)2 -К2С03 - К2Мо04- Б,

V. Ро3 (ЫаР)2 -К2С03 - К2Мо04- В2

VI. £з (КаР)2 -№2С03 - Ыа2Мо04- Г>2

Ро2 (№Р)2 -Иа2С03 - Ыа2Мо04- Б4.

Отсюда легко заметить, что реальное число фазовых единичных бло-

ков меньше, т. к. соединение №4Р2Мо04 в системе №, К/Л7, Мо04 «выклинивается», а двойные твердые растворы не распадаются. В ФЕБ VI локализуются две НВТ - е3 и Р0\ а ФЕБ I и V являются пустыми вследствие миграции НВТ Р0' и Р03 в ФЕБ IV.

Из схемы кристаллизации рассматриваемой системы следует, что она характеризуется шестью четверными НВТ, три из которых являются пери-тектическими, пятью внутренними секущими, из которых (ИзР)2 - Б3 - и (ЫаР)2 - №2СОз - В2 являются пустыми.

Нами ДТА доказано, что четверная эвтектика е4 не реализуется из-за устойчивости твердых растворов на основе компонентов На2С03 и К2С03 в системах №2С03-К2С03 - К2Мо04 и Ыа2С03 - К2С03 - №Р (рис. 12, 13, 14).

Суммарные химические реакции взаимного обмена и комплексообра-зования, выведенные на основе конверсионного метода следующие:

для линии конверсии К6-К8 (рис. 1) Ыа2С03 + 3(КЮ2^Ш2Мо04 +[Ма2Мо04К2Мо04] =3(ЫиР)2 > К2С()_, * ЗК2МоО, 1Ча,С03 + 5(КР)2 + Ша2Мо04 = 3(ИаР)2 + +[КРК2Си'3] 13[КР К2Мо()4].

для линии конверсии К4-К6: Х(КР)2 + А'а2Мо04 I- (1-Х)К2С03=Х(ИаР)2 + (1-Х)Ми:С()3 + +2К2Мо()4 Х(КР)2 + 2Иа2Мо04 + (1-Х)К2С03 = Х(ЫаР)2 + (1-Х)Ыа:С03 4 [Ыа2Мо04К2Мо04]

Таким образом, согласно ФЕБ и уравнениям реакции стабильными фазами являются N3?, К?Мо04 Ка2С03 и Ыа2Мо04 К2Мо04, это свидетельствует о том, что реакции

(КР)2 +2[Ыа2МоО¡К2Мо04] + К2С03 = (НаР)2 + 4К2Мо04 » 1\'а2С()3 К2С()3 + 2[КРК2Мо04] + 2[Ыа2Мо04К2Мо04] = ^аР)2 + 6К2Мо04 + +Па:С03 не реализуются.

Аналогичным образом исследованы четырехкомпоненгные взаимные системы Ка,К//Р,С03, "М04, N3, К//С1, С03, Мо04 (W04), N3, К//С03. Мо04, W04.

Система N3, К11¥, С03, W04. В системе выявлено семь ФЕБ (схема 2):

ФЕБ НВТ Кристаллизующиеся фазы

I с6 На2С03- №2\У04-05-В6.

V Ро6 (Ыа1;)2-№2С03-0<-06,

VI Ро5 (1^аР)2-Ка2С03-К2\¥04-Э(1,

VII т.р. (№Р)2-Ка2СО;;-К2СС>гК:\УО.

IV е5 (NaF)2-K:C05-K2W04-D7,

III е4 (тт)2-к,со3-вуоь

II Ро4 .. (ИаРМКР),- Бз-Г),

Схема 2 Древо кристаллизации системы Иа, С03, \\Ю4

В ней формируется шесть нонвариантных точек. То есть реальное число ФЕБ больше числа четверных НВТ, что связано с устойчивостью двойных твердых растворов на основе Na2C03 и К2СО3.

Продуктами реакций являются K2C03 Nal', K2W04. KFK2C03. KFKjWOJ

Для линии конверсии К3-К7:

К,СОз + (KF), + 2Na2W04 = Na2C03 + (NaF 2 + 2IC2W04 К2СО.; + (KF)2 + 4Ña,W04 = Na,C03 + (NaF), + 2|Na2W04K2W04] K,CO, + (KF)2 + 4Ña2W04 = [2NaF Ña2W04] +[Na2W04K2W04] + +Na,C03 Продуктами химических реакций взаимного обмена и комплексообра-зования являются: NaF, Na2C03,K2W04,Na2W04K2W(\NaFNa2W04

Система Na, K//CI, С03, Мо04.

В данной системе выявлено (схема 3):

ФЕБ V

II

III

IV I

НВТ Ро' с

Ро2 Ро3 т.р.

Фазы

(NaCI)r(KCI)2-Na2C03-D2 (KCI)2-Na2CCr K2Mo04-D2 Na2C03- K2Mo04-D2-D4 Na2C03- Na2Mo04-D2-D4 (KCI)2-Na2CC3-K2C03-K2Mo04

E9\

T

s3

PoZ

T

1 1

" s2 < — Si

t t

Схема 3 Древо кристаллизации системы N3, К//С1, СОэ, Мо04

В системе реализуется четыре нонвариантные точки, три из которых -перитектические.

Стабильными продуктами реакции взаимного обмена и комплексооб-разования являются:

для линии конверсии К^К,: Ка2С03, КС1, №СШа2Мо04; для линии конверсии К4-К9: №2С03, К2Мо04. NaCINa2Mo04 Ыа2МоО„ К2Мо04;

для линии конверсии Кг-К4: КС1, Ыа2С03, К2Мо04 Суммарные уравнения реакции для центральной точки фигуры конверсии К1-К9-К4:

5Ыа2Мо04 + 4К2С03 + 5(ИаС1)2 = 4Ыа2С03 + 3(КС1)2 + К,Мо04 + + 4[ЫаСШа2Мо04] №2Мо04 + К2СОэ + (ЫаС1)2 = |>1аС1 Ыа2Мо04] + К2Мо04 + Ыа2С03+ +[Ма2Мо04К2Мо04].

Система Ка, К//С1, СОэ, \У04.

В четверных НВТ кристаллизуются фазы (схема 4):

ФЕБ НВТ Фазы

IV Б1 На2С03-Ыа2Ш04-0гВ2

III Ег Ка2С03-К2\У04-С] -Э2

I т.р. (КС1)гЫа2СОгК2СОгК2\УО.

II ЕЗ К2\У04-(КС1)2-№ьС03-В|'

V. Ро (йаС1)2-(КС1)2-№2С03-В,

В системе реализуется четыре четверных НВТ, три из которых - эвтектические. Стабильными продуктами химических реакций взаимного обмена и ком плексообразования являются:

для линии конверсии К1—К2: Ка2С03>КС1, ЫаСГМа^Од; для линии конверсии К1-К3: Ма2С03, КС1, К2\УО.,; для линии конверсии К2-К3: Ыа2С03_ K2W04l ЫаСШа?\У04, К2Ш04Ыа2\У04.

Система ¡Ча^ К//СО3, Мо04, \У04.

В системе отсутствуют четверные нонвариантиые точки. Особенностью этой системы является устойчивость Двойных твердых растворов на основе Ыа2\У04 и №2Мо04, K2W04 и К2Мо04, Ка2С03 и К2С03.

В ней выявлены стабильные комплексы №2С03 - К2С03 - K2W04 -К2Мо04 (1) и 1Ча2С03 - Na2W04 - К2\У04 - Ыа2Мо04 - 'К2Мо04 (2) (пятивер-шннник). В системах (I) и (II) не формируются НВТ, что связано с устойчивостью двойных твердых растворов на основе Ыа2С03, К2С03, К2\У04 и К.1М0О4. Данное предположение доказано нами ДТА.

Продуктами реакций взаимного обмена и комчлексообразования являются:

для линии конверсии К3-К5: №2Мо04 K2W04, Ыа2С03; для линии конверсии К3-К4: К2Мо04, К2\У04,; №2С03, Ыа2Мо04 К2Мо04, Ыа2\У04 К2\У04. '

Глава III, IV. Исследование четырехкомпонентных взаимных систем.

Исследования проводились методом, основанным на информации по температурам всех фазовых переходов, происходящих в образце при его плавлении или кристаллизации. Поэтому для построения фазовых диафамм и определения координат НВТ использовали ДТА. Для записи кривых ДТА применяли быстродействующую установку, собранную на базе электронного автоматического потенциометра ЭПР. 09МЗ С пробегом каретки 8 секунд. Термо - ЭДС дифференциальной термопары усиливалась нановольтампер-метром Р 341 с усилителем 6ПВ.367.436. Чувствительность записи варьировалась нановольтамперметром. Смещение нулевой линии дифференциальной записи производили источником регулируемого напряжения ИРН - 64. Использовали платина - платинородиевые термопары и платиновые микротигли емкостью 0.5 гр. В качестве эталона использовали прокаленный оксид алюминия. Квалификация исходных солей не ниже «х.ч.». Все составы выражены в эквивалентных долях (%), а температура - в градусах Цельсия.

Для приготовления солевых составов гигроскопичные компоненты предварительно осушали. Рассчитанные количества солей сплавляли, после чего записывали кривые охлаждения и нагрева. Скорость охлаждения (нагре-

ва) составляла 10 град./мин. При некоторых термографических исследованиях применяли программатор линейного нагрева и охлаждения.

При проведении эксперимента по определению фазового состава частично использовался рентгенофазовый анализ (РФА). Образцы для РФА отжигались 18-20 часов с последующей закалкой погруженного тигля с образцом в тающий лед. РФА проводился на дифрактометре ДРОН - 2.0 (излучение Си - Кос, никелевый р - фильтр).

Система N8, К/Ф, С03, Мо04.

С целью выявления координат четверных НВТ системы К/Л7, С03) М0О4 изучены фазовые диаграммы стабильных симплексов - тетраэдров.

Система (1ЧаГ)2 - (КГ)2 - К2С03-К2Мо04 (рис. 3).

Согласно схеме древа кристаллизации (схема 1) исходная система характеризуется тремя четверными НВТ, две из которых являются эвтектическими (ё) е2 и Р0).

890.

К2СО:

940"

(НаГЪ

Рис.3 Развертка граневых элементов четырехкомпоненгной системы (ЫаР)2-(КР)2-К2С03-К2Мо04

Для экспериментального определения координат этих НВТ в объеме ликвидуса NaF выбирали двумерное сечение ABC (рис. 4), на котором положение проекции тройных НВТ определяли аналитически или пересечением разрезов, проходящих через соответствующие тройные НВТ и вершину NaF со сторонами сечения ABC (точки Р, Еь Е2, Е3, Е4, рис. 4).

Сечение ABC можно представить как псевдотройную систему, к изучению которой можно применить принципы выбора рациональных вертикальных разрезов, справедливые для трехкомпонентных систем. Видно, что на сечении ABC отражаются проекции всех четверных НВТ е, е2, Р0 и поверхностей двойных эвтектик в них сходящихся. На этом сечении для экспериментального исследования был выбран разрез М - N (рис. 4). Этот разрез был изучен и построена его диаграмма состояния (рис. 5), которая позволила определить направление нонвариантных разрезов: В (е2) - Р0 - Р, : еп - Р(, -Р(ь С(е3) - е, — е, еп— е, — е, ие1ге,- е2 (рис.4).

Í0, \0.'

.4 (NaT)¡ .6 (KF):

f з м 8*

I

5 ^../S.^.-..............675"

550 Ы

_ 546Л_,_______ .

а е<?70' п, 550- 1 с)ш?

,4 (NaF), Í0.4 (NaF)i

6KiCQj \0.6K:Mrf)4

60fr

Рис. 4 Двумерное сечение А-В-С системы (NaF)2-(KF)2-K2COrK2M0O4

: I . ю 5 а

{0,5 А о,4 (ЫаГ)2"\ 0,5 С о,3 (KHh К

•' 0,3 kjcojj-

% в

0.4 (NaF)¡ ■ 0.3 (KF)¡ 0,3 K2M0OÍ

Рис. 5 Политермический разрез I-I системы (NaF)2-(KF)2-K2C03-K2Mo04

При этом координаты точек Р0 и к,определяли как место пересечения политермических разрезов: — _

В (е2) -£0 - Р0 и е„ ^Р0 ^о (точка Р„),.-.... С (е3) — Т| -£] и еп-- е, (точка е,).

Координаты точки е2 находили изучением политермического разреза ец~ е2 - е2 (рис. 6). Все эти точки определяют направление на искомые четверные НВТ с вершины полюса кристаллизации ЫаР. Поэтому, с целью определения истинных координат НВТ с, е2 и Р0. нами были изучены «нонвариантные» политермические разрезы Кар - Е| ЫаР - е^ - е2 н ЫаР - Р0 - Р0(рис. 7) Полученные данные по координатам четверных НВТ представлены в табл. !.

№Р+К,001+0,+1),

-I-1-1-1—I--1—I—Н

20 40 60 80

% (КоГ>,

Рис. 6. Политермический разрез е,ге2-е2 системы СЫаР)г(КР)гК2СО,-К2М0О4.

Рис. 7. Нонвариантные сечения (ЫаР)2-егеь (ЫаР)?-£2-£1 и (№Р)2-Ро-Ро

Система (МаР)2 - №2С03 - К2Мо04 - Na2Mo04 (рис. 8).

Согласно схеме древа кристаллизации (схема 1) данная система характеризуется тремя НВТ, две из которых являются эвтектическими с3 и а одна - точкой "выклинивания" Яо.

Для экспериментального выявления координат этих НВТ нами было выбрано двумерное сечение А-В-С в объеме ликвидуса ЫаР (рис. 9). В проекции на выбранное сечение А-В-С отражаются все четверные НВТ е3 е4, Яо и часть поверхностей в них сходящихся.

в' /0,4(Мо1-Ъ 4 МагМоО*

ЫщСО

(0,6 К;МоО(

Рис. 8 Развертка граневых элементов четырехкомпонентной системы

(№Р)г№2СОз-К2Мо04-№2Мо04.

Рис. 9 Двумерное сечение А1-В-С1 системы (КаР)2-№2С< )3-К2Мо04-На2Мо04.

На этом сечении были выбраны и изучены политермические разрезы II - II, А1 - £з - е3 и А1 - е4 (рис. 9, 10). Координаты НВТ е3, е4 определяли изучением «нонвариантных» политермических разрезов ЫаР - с^ - е3 и ЫаР-Ё^ - е4(рис. И, табл. 1).

>-К,М„0. 6№|_ »(«К+МлОь-КЛИиО,«!»,

/

Рис. 10 Политермический разрез системы

(№Р)г№2СОз-К2Мо04-Ма2Мо04

а.

—I-У- I I-1-1—н—ь-

к»

60 40

Рис. 11 Но) (вариантные сечения (НаР)2-£3, (ЫаР)2-Е4, (№Р)г11о

Система ^аР)2- ^2СО,- К2С03- К2Мо04 (рис. 12).

Для изучения системы в объеме ликвидуса №Р выбирали двумерное сечение А-В-С (рис. 13), на котором исследовали одномерный вертикальный разрез I -I (рис. 14). Диаграмма состояния этого разреза показала, что твердые растворы на основе Ка2С03 и К2С03 не распадаются и четверные НВТ отсутствуют.

Рис. 12 Развертка граневых эле- Рпс 1 з Двумерное сечение А' -В -ментов системы (ЫаР)гКа2СОг с" систеМы (КаР^-К^СО-

К2Мо04-К2С03

Таким образом, изученная система N8, К/Л?, С03, Мо04 характеризуется шестью четверными НВТ (схема 1) , три из которых являются эвтектическими, две - перитектическими, а одна - точкой "'выклинивания".

Таблица 1

Координаты четверных нонвариантных точек (НВТ) системы __N3, Ю7Г, С03, МоР4_

Характер НВТ Состав НВТ, экв. доли, температура

Аналитические модели ДТА

£ 1 :t. 527 546

(NaF)2 0,2 0,25

(KF)2 0,07 0,05

К2Мо04 0,16 0,14

K2CO:i 0,57 0,56

£ 2: h 522 536

(МаР)2 0,21 0,25

№ 0,06 0,09

К2Мо04 0,16 0,13

к2со3 0,57 0,53

Ро: Ь 560 546

0,20 0,21

(КР)2 0,12 0,13

К2Мо04 0,15 0,14

к2со3 0,52 0,51

К ^4 550 536

0,06 0,05

Ыа2С03 0,32 0,3

Na2Mo04 0,59 0,6

К2Мо04 0,03 0,05

е 4:15 540 546

(ЫаР)2 0,13 0,15

№2С03 0,45 0,43

№2Мо04 0,10 0,12

К2М0О4 0,32 0,30

£ з - >6 520 530

(№Р), 0,15 0,16

Иа2С03 0,42 0,41

№2Мо04 0,19 0,22

К2Мо04 0,24 0,21

Система N3, К/Л?, С03, \У04.

С целью определения координат НВТ ДТА изучены фазовые диаграммы стабильных тетраэдров (№Р)2 - (КР)2 - К2С03 - КЛУ04 (1), (ИаР); -N3,003 - К2\У04 - №2\У04 (2), (N3?), - Ш.СОз - К2С03 -К^О, (3).

Система К//Р, С03, W04 характеризуется шестью четверными НВ'Г, три из которых являются эвтектическими, остальные - перитектиче-скими точками. Это полностью подтверждает схема древа кристаллизации.

Система N3, К//С1, С03, Мо04.

Исследованы система (КС1)2-Ка2С03 - К2С03 - К2Мо04 и нятивершин-ник (№С1)г(КС1)2-На2С03 - К2Мо04 - №2Мо04.

Изученная система характеризуется четырьмя четверными НВТ, одна из которых является эвтектической.

Система N3, К//С1, СОэ, W04.

Фазовый комплекс данной системы триангулируется на стабильные симплексы - тетраэдры: Ыа2С03 - К^04 - Na2W04 - О, (1) и (КС1)2 -№2С03 - К2С03 - К2^04 (2). Кроме того, показано формирование пятивер-шинника (NaCI)2 - (КС1)2 - Ыа2С03 - K2W04 - О, (3),в котором локализованы все четверные НВТ.

В целом изученная система характеризуется четырьмя НВТ, одна из которых иеритектическая (схема 4).

Система N8, К//С03, Мо04, \У04.

В результате дифференциации системы Ыа, К//С03, Мо04, W04 выявлены стабильный тетраэдр Ыа2С03 - K2W04 - К2С03 - К2Мо04 и пятивер-шинник На2С03- Na2W04 - К2Ш04 - Ыа2Мо04 - К2Мо04.

Твердые растворы внутри системы N3, К//С03, Мо04, W04 не распадаются и четверные нонвариантные точки отсутствуют. Для подтверждения этих предположений нами исследован пятивершинник Ыа2С03 - К2У/04 -Ыа2Мо04 - К2Мо04 - М2\У04.

Аналогично в системе Ыа2С03 - К2С03 - К2Мо04 - K2W04 нам не удалось обнаружить четверных НВТ.

Полученные результаты по диаграммам плавкости солевых систем дали обширный материал для поиска композиций, представляющих практический интерес, и легли в основу решения ряда прикладных задач.

Выводы.

1. Разработан алгоритм исследования многокомпонентных систем, включающий:

априорный прогноз древ кристаллизации МКС; выявление химических реакций обмена и комплексообразования; расчет координат нонвариантных точек МКС ао аналитическим моделям поверхностей совместной кристаллизации (п - 2) - фаз; выявление координат искомых нонвариантных точек ДТА.

2. В рамках предложенного алгоритма исследования многокомпонентных систем изучены фазовые диаграммы пяти четырехкомпонентных взаимных систем с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов и вольфра-матов щелочных металлов, в том числе элементов огранения и внутренних сечений. Показана возможность априорного прогноза древ кристаллизации многокомпонентных систем с различными типами химического взаимодействия составляющих, на основе информации о качественном характере взаимодействия компонентов в двойных и тройных сочетаниях.

3. Установлено, что изученные системы характеризуются:

1) система N3, КУ/Р, С03, Мо04 - шестью нонварпантными точками, три из которых являются эвтектическими, одна - точкой выклинивания, остальные - перитектическими. Точка выклинивания И0 соответствует распаду соединения 2ЫаР Ыа2Мо04;

2) система Иа, К//Р, С03, \\Ю4 - шестью четверными нонварианч ными точками, три из которых являются эвтектическими, а остальные -перитектическими точками;

3) система К//С1, С03, Мо04 - четырьмя четверными нонварпантными точками, и только одна из них является эвтектической;

4) система Ыа, К//С1, С03, \\Ю4 - четырьмя четверными нонвариантны-ми точками, три из которых являются эвтектическими, а одна - точкой выклинивания;

5) система N8, К//С03, Мо04, \\Ю4 - отсутствием нонвариантных точек из-за устойчивости поясных твердых растворов на основе Ыа2С03 и К2СО:„ №;Мо04 и Ыа2\У04, К2Мо04 и К2\У04.

4. Определены линии и фигуры конверсии, на основе которых выявлены основные типы реакции взаимного обмена и комплексообразования в четырехкомпонентных взаимных системах Ыа, КУ/Р, С03, Мо04, N3, КУ/Б, С03, \У04, N3, КУ/С1, С03, Мо04, N3, К//С1, С03, \\'04, N3, КУ/С03, Мо04, Ш04. Проведен расчет координат некоторых искомых тройных и четверных нонвзриантных точек систем КУУР, С03, Мо04, N3, КУ/Т, С03, \¥04, N3, К//С1, С03, Мо04, N3, КУ/С1, С03, W04, N3, КУ/С03, Мо04, W04, выявленных априори, по аналитическим моделям поверхностей совместной кристаллиззции двух фаз (поверхности двойных: эвтектик).

5. Методом ДТА изучены фазовые диаграммы, уточнены координаты искомых четверных нонвариантных точек и древа кристаллизации четырех-компонентных взаимных систем Иа, К/Л?, СОэ, Мо04, Ыа, К//¥, С03, \У04, Ыа, К//С1, С03, Мо04, Ыа, К//С1, С03, \У04, N3, К//С03, Мо04, W04.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Анализ фазового комплекса изученных ранее многокомпонентных систем с позиции метода априорного прогноза древ кристаллизации // Тезисы докл. Всеросс. Науч. Конф. «Физико-химич. Анализ МКС».-Махачкала.-1997.-С. 21.

2. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Топология и химизм в пятикомпонент-ных взаимных системах Na, K//F, CI, С03, Мо04, Na. K//F, CI, С03, W04 // Тезисы докл. Всеросс. Науч. Конф. «Физико-химич. Анализ МКС».-Махачкала.-1997.-С. 12.

3. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Топология, обмен и комплексообразо-вание в четырехкомпонентных взаимных системах Na, K//CI, С03, Мо04 (W04) // Тезисы докл. Российской конф. «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов».-Екатеринбург,-1998.-С. 25.

4. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Дифференциальный термический анализ четырехкомпонентных взаимных систем Na, K//F, С03, Мо04 (W04) // Тезисы докл. Российской конф. «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов».-Екатеринбург.-1998.-С. 25.

5. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Т.К., Гасаналиев A.M., Тру-нин A.C. Четырехкомпонентная система Na//F, CI, С03, Мо04 // Журн. неорган, химии,-1999г.-Т. 44.-№4.-С. 655-659.

6. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Г.К. Фазовый комплекс трехкомпонентной системы (NaF)2 - Na2C03 - Na2W04 // Журн. неорган, химии,- 1999.-Т. 44,.№5.-С. 831-833.

7. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Г.К., Гасаналиев A.M.. Тру-нин A.C. Стабильные сечения (NaF)2. - (КС1)2 - К2С03 - K2WÖ4 (К2Мо04) пятикомпонентных взаимных систем Na, КУ/F, CI, С03, Мо04 (W04) //Журн. неорган, химии,-1999г.-Т. 44,-№6.-С. 1037- 1039.

8. Кочкаров Ж.А., Локьяева СМ. и др. Стабильные сечения (NaF)2 - (KF)2 - К2С03 - К2Мо04 (K2W04) и (NaF)2 - К2С03 - Na2C03 - K2W04 (К2Мо04) четырехкомпонентных взаимных систем Na, K//F, C03, Мо04 (W04) //Журн. неорган, химии.-20Q0.-T. 45.-№8.-С. 1406-1410.

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Основные тенденции в исследовании диаграмм состояния солевых систем

1.2. Экспериментальные методы исследования МКС

1.3. Расчетно-экспериментальные методы исследования МКС

1.4. Качественное описание МКС

Глава II. Формирование древ кристаллизации и описание химических реакций обмена и комплексообразования четырехкомпонентных взаимных систем

2.1. Триангуляция фазовых диаграмм и формирование древ кристаллизации четырехкомпонентных взаимных систем: Ыа, К/Л7, С03, Мо04 (\\Ю4), Ыа, К//С1, С03, Мо04 ОУО^ и К//С03, Мо04,

2.2. Описание химических реакций обмена и комплексообразования

2.2.1. Трехкомпонентные взаимные системы

2.2.2. Четырехкомпонентные взаимные системы: Ыа, К/Л7, СОэ, Мо04 (ТО^, N0, К//С1, С03, Мо04 (W04) и Ыа, К// С03, Мо04, W

Глава III. Исследование молибдатсодержащих четырехкомпонентных взаимных систем

3.1. Методика эксперимента

3.2. Четырехкомпонентная взаимная система Иа, К/Я7, С03, Мо

3.3. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа, КIIС1, СОэ, Мо

Глава IV. Исследование вольфраматсодержащих четырехкомпонентных взаимных систем

4.1. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа, К/Я7, СОэ, W

4.2. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа, К//С1, СОэ, W

4.3. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа, КII СОэ Мо04, W

Выводы Литература

Актуальность проблемы. в связи с возрастающими потребностями науки и техники в данных о процессах, протекающих в сложных природных и технологических объектах, а также в создании новых материалов с заданными свойствами, важной и актуальной задачей является изучение диаграмм состояния многокомпонентных систем (МКС) с использованием принципиально новых экспресс - методов, позволяющих оптимизировать и интенсифицировать сложный многостадийный процесс выявления характера взаимодействия составляющих компонентов, сделать доступными для широкого практического применения.

Большинство работ по физико-химическому анализу МКС посвящено различным приемам их экспериментального и теоретического исследования. Однако эти методы, как правило, разрабатывались в отрыве друг от друга, что затрудняло создание рациональных способов их изучения.

Решение такой проблемы возможно через применение надежных универсальных методов априорного прогноза древ кристаллизации МКС, позволяющих аппроксимировать фазовые равновесные состояния аналитическими и термодинамическими моделями.

Выбор объектов исследования - систем с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов и вольфраматов натрия и калия обусловлен не только теоретическими задачами, но и возможностью их использования в практических целях. Они являются модельными системами для применения данного алгоритма исследования многокомпонентных систем.

Цель работы: Изучение топологии четырехкомпонентных взаимных систем: Na, K//F, СОэ, Мо04; Na, K//F, С03, W04; Na, K//CI, СОэ, Мо04; Na, K//CI, С03, W04; Na, К//С03, Мо04, W04 и их элементов огранения.

Основные задачи исследований.

1. Качественное описание систем МКС.

1.1. Дифференциация МКС на фазовые единичные блоки и построение древ фаз.

1.2. Дифференциация МКС на стабильные симплексы - носители нонвариантных точек и построение древ кристаллизации методом априорного прогноза фазового комплекса МКС.

1.3.Формирование фазовых и химических реакций методом конверсии.

2. Количественное описание систем.

2.1. Расчет координат нонвариантных точек по аналитическим моделям поверхностей кристаллизации (п - 2) фаз п - компонентных систем.

2.2. Изучение фазовых равновесных состояний четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, ЮТ, СОэ, Мо04; Ыа, К/Л7, СОэ, \¥<Э4; Ыа, К//С1, СОэ, Мо04; Иа, К//С1, СОэ, W04; К//С03, Мо04, W04 и уточнение координат искомых четверных нонвариантных точек.

Исследования выполнены в соответствии с планом научных исследований на кафедре неорганической и физической химии по теме «Топология и обменные реакции в многокомпонентных системах с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов, вольфраматов щелочных металлов ». Научная новизна работы.

1. Впервые проведена дифференциация и построены древа кристаллизации четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, КУЛ7, СОэ, Мо04; К/Я7, СОэ, \¥04; Ыа, К//С1, СОэ, Мо04; Иа, К//С1, СОэ, W04; Ыа, К//СС>3, Мо04, W04.

2. На основе результатов дифференциации и древ кристаллизации выявлены химические реакции, протекающие в четырехкомпонентных взаимных системах Иа, К/Л7, СОэ, Мо04; Ыа, К//Р, С03, W04; Ыа, К//С1, С03, Мо04; Иа, К//С1, СОэ, W04; N3, К//СОэ, Мо04, W04.

3. Получены количественные данные по координатам четверных нонвариантных точек с использованием симплекс - решетчатых планов.

4. Впервые экспериментально изучены диаграммы состояния четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, К/Л7, С03, Мо04; Ыа, К/Л7, СОэ, W04; Ыа, К//С1, С03, Мо04; Ыа, К//С1, С03, W04; Ыа, К//СОэ, Мо04, W04 и их элементов огранения, выявлены координаты четверных нонвариантных точек и проведен топологический анализ пяти четырехкомпонентных взаимных систем с участием фторидов, хлоридов, молибдатов, вольфраматов и карбонатов щелочных металлов.

Практическая ценность работы. Предложенный алгоритм исследования многокомпонентных систем (дифференциация, априорный прогноз древ кристаллизации, выявление химических реакций взаимного обмена и комплексообразования, расчет координат нонвариантных точек по аналитическим моделям поверхностей совместной кристаллизации (п-2) - фаз, экспериментальное исследование фазовых равновесных состояний ДТА) позволяет существенно уменьшить трудоемкость исследований путем минимизации объема эксперимента и изучения рациональных политермических сечений, интенсифицировать процесс изучения сложных многокомпонентных объектов.

2. Совокупность выявленных уравнений химических реакций в четырехкомпонентных взаимных системах дает возможность подбора различных солевых композиций с регламентируемыми свойствами. Полученные данные по диаграммам состояния изученных четырехкомпонентных взаимных систем являются справочным материалом и могут быть использованы специалистами, занимающимися в области высокотемпературной химии молибдена и вольфрама.

4 Аналитическое описание диаграмм составов МКС позволяет формировать различные операции без привлечения объемных геометрических построений.

На защиту выносятся: - результаты априорного прогноза древ кристаллизации; доминирующие химические реакции взаимного обмена и комплексообразования; результаты расчетно-экспериментального исследования фазовых диаграмм четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, К/Я% СОэ, Мо04; 6

Иа, К/Л7, СОэ, W04; Иа, К//С1, С03, Мо04; Ыа, К//С1, С03, W04; Ыа, К//С03, Мо04, W04; топологический анализ четырехкомпонентных взаимных систем Ыа, К/Я7, СЮ3, Мо04; Ыа, ¥Л¥, С03, \ГО4; Иа, К//С1, С03, Мо04; Иа, К//С1, С03, W04; Ыа, К//С03, Мо04, W04.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на Всероссийских научных конференциях «Физико-химическиий анализ МКС» (Махачкала, 1997г.), «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 1998г.), на XXXVIII Международной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2000г.), на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, посвященном 250-летию отечественной химической науки (С-Петербург, 1998г.).

Публикации: по содержанию диссертации опубликовано 8 работ.

Объем работы: диссертация изложена на722страницах машинописного текста, включает 52 рисунка, 16 таблиц и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы 132 наименований.

113 Выводы.

1. Разработан алгоритм исследования многокомпонентных систем, включающий:

- априорный прогноз древ кристаллизации МКС;

- выявление химических реакций обмена и комплексообразования;

- расчет координат нонвариантных точек МКС по аналитическим моделям поверхностей совместной кристаллизации (п - 2) - фаз;

- выявление координат искомых нонвариантных точек ДТА.

2. В рамках предложенного алгоритма исследования многокомпонентных систем изучены фазовые диаграммы пяти четырехкомпонентных взаимных систем с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов и вольфраматов щелочных металлов, в том числе элементов огранения и внутренних сечений. Показана возможность априорного прогноза древ кристаллизации многокомпонентных систем с различными типами химического взаимодействия составляющих, на основе информации о качественном характере взаимодействия компонентов в двойных и тройных сочетаниях.

3. Выявлено, что изученные системы характеризуются:

1) система Иа, К/Я7, СОз, М0О4 - шестью нонвариантными точками, три из которых являются эвтектическими, одна - точкой выклинивания, остальные - перитектическими точками. Точка выклинивания Ыо соответствует распаду соединения Ма2Мо04;

2) система Ыа, К/Л7, С03, - шестью четверными нонвариантными точками, три из которых являются эвтектическими, а остальные -перитектическими точками;

3) система Ыа, К//С1, СОз, Мо04 - четырьмя четверными нонвариантными точками, и только одна из них является эвтектической;

4) система Ыа, К//С1, СОз, W04 - четырьмя четверными нонвариантными точками, три из которых являются эвтектическими, а одна - точкой выклинивания;

114

5) система Ыа, К//С03, М0О4, W04 - четверные нонвариантные точки отсутствуют из-за устойчивости поясных твердых растворов на основе ШгСОз и К2С03, На2Мо04 и Na2W04, К2Мо04 и K2W04.

4. Определены линии и фигуры конверсии, на основе которых выявлены основные типы реакции взаимного обмена и комплексообразования в четырехкомпонентных взаимных системах Ыа, К/Л7, СОз, М0О4, Ыа, К/Л7, С03, W04, К//С1, СОз, Мо04, Иа, К//С1, СОэ, W04, Ыа, К//СО3, Мо04, W04. Проведен расчет координат некоторых искомых тройных и четверных нонвариантных точек систем Ыа, К//Б, С03, Мо04, Ыа, К/Л7, С03, W04, Ыа, К//С1, С03, М0О4, Ыа, К//С1, СОз, W04, Ыа, К//С03, М0О4, выявленных априори, по аналитическим моделям поверхностей совместной кристаллизации двух фаз (поверхности двойных эвтектик).

5. Дифференциальным термическим анализом изучены фазовые диаграммы, уточнены координаты искомых четверных нонвариантных точек и древа кристаллизации четырехкомпонентных взаимных систем КУЛ7, С03, Мо04, Ыа, К/Л7, С03, К//С1, С03, М0О4, Иа, К//С1, СОэ, W04, К//С03, Мо04, W04.

115

1. Трунин A.C. О методологии экспериментального исследования многокомпонентных солевых систем // Многофазн. физико-химические системы. №443. - Новосибирск.-Наука, 1980,-С.35-37.

2. Трунин A.C. Основные тенденции в исследовании диаграмм состояния солевых систем // Журн. прикладн. химии. JL, 1982.-1 Ос. - Деп. в ВИНИТИ 12.03.82. №3461-77.

3. Лепешков И.Н. Физико-химический анализ неорганических систем и природных солей // Журн. неорган, химии .-1980.-Т.25.-№1.-С.226-271.

4. Курнаков Н.С. Избранные труды в Зт. Т. 1. М.: АН СССР, 1960.-596с.

5. Курнаков Н.С. Избранные труды в Зт. Т.2. М.: АН СССР,1960.-611с.

6. Курнаков Н.С. Избранные труды в Зт. Т.З. М.: АН СССР,1960.-567с.

7. Аносов В.Я., Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа. М., Л.: АН СССР, 1974.-876с.

8. Аносов В.Я. и др. Основы физико-химического анализа / В.Я.Аносов, М.И. Озерова, В.Л. Фиалков.- М.: Наука, 1976.-503с.

9. Курнаков Н.С. Новый прибор для записи кривых нагревания // Журн. русск. физико-химического об-ва.-1904.-Т.36.-С.841 -848.

10. Соловьев Ю.И., Звягинцев O.E. Николай Семенович Курнаков. М.: АН СССР,1960.-206с.

11. Лепешков И.Н., Проценко П.И., Ильясов И.И., Трунин A.C. Бергман А.Г. (некролог) //Журн. неорган, химии.-1974.-Т.19.-№6.-С. 1684-1687.

12. Ильясов И.И., Трунин A.C. Андрей Георгиевич Бергман (к 80-летию со дня рождения) // Изв. Сев. Кавказа науч. центра высш. школы.-1977.-№4.-С.110-111.

13. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Т.1. Двойные системы. Под ред. Н.К. Воскресенской. - М., Л.: АН СССР, 1961.-845с.

14. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Т.2. Системы тройные и более сложные. Под ред. Н.К. Воскресенской. М., Л.: АН СССРД961.-5с.

15. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник 4.1. Двойные системы с общим анионом. Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. - М.: Металлургия, 1977.-416с.

16. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник 4.1. Двойные системы с общим анионом. Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. - М.: Металлургия, 1977.-303 с.

17. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник Ч.З. Двойные системы с общим катионом. Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. - М.: Металлургия, 1979.-208с.

18. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (тройные системы). -Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: Химия, 1977.-324с.

19. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (тройные взаимные системы). Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. - М.: Химия, 1977. -392с.

20. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник (многокомпонентные системы). Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. - М.: Химия, 1977.-216с.

21. Коршунов Б.Г. и др. Диаграммы плавкости хлоридных систем: Справочник / Б.Г.Коршунов, В.В.Сафонов, Д.В.Дробот.-Л.: Химия,1972. 384с.

22. Коршунов Б.Г. и др. Диаграммы плавкости галогенидных систем переходных элементов: Справочник /Б.Г.Коршунов, В.В.Сафонов, Д.В.Дробот.- М.: Металлургия, 1977.-248с.

23. Коршунов Б.Г. и др. Фазовые равновесия в галогенидных системах: Справочник /Б.Г.Коршунов, В.В.Сафонов, Д.В.Дробот.- М.: Металлургия, 1979.-181 с.

24. Мохосоев M.B. и др. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем: Справочник /М.В.Мохосоев, Ф.П.Алексеев, В.И.Луцык.-Новосибирск: Наука, 1978.-319с.

25. Трунин A.C. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара.: Самар. гос. техн. ун-т,1997.-308с.

26. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально-политермический анализ (Ред. «Журн. прикл. химии»).-Л., 1978.-С.98.-Библиогр.: 53 назв. Деп. в ВИНИТИ 20.02.78. №584-78.

27. Петров Д.А. Необходимое и достаточное число разрезов для построения моновариантных кривых в тройных и четверных системах // Журн. физ. химии.-1940.-Т. 14.- №12.- С.1498-1508.-Библиогр.: 3 назв.-С.1508.

28. Малиновский М.А. К методике исследования простых тройных систем с одной простой эвтектикой. Сб. науч. Трудов // Ленинград, политехи, ин-т им. М.И. Калинина.-Л.,1957.-№188.-С.90-92.

29. В.И. Посыпайко, A.C. Трунин, A.C. Космынин, Г.Е. Штер. Проекционно-термографический метод исследования тройных и тройных взаимных систем // Докл. АН СССР.-1976.-Т.228.-№14.-С.911-913.-Библиогр.: 6 назв.-С.913.

30. Трунин A.C., Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах // Ред. «Журн. прикл. химии ».-Л., 1977.-С.68.-Библиогр.: 18 назв. Деп. в ВИНИТИ 23.02.77. №1372-77.

31. Васильченко Л.М. Физико-химическое исследование пятерной взаимной системы Na, К, Ca//F, CI, W04 из девяти солей: Автореф. дис. канд. хим. наук. -М., 1987.-21 с.

32. Посыпайко В.И., Васина H.A., Гразлова Е.С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР.-1975.-Т.293 .-№7.-С.1911-1912.-Библиогр.: С.1912.

33. Давыдова JI.C., Краева А.Г., Первикова В.Н., Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Применение ЭЦВМ при триангуляции диаграмм состава многокомпонентных систем с комплексными соединениями // Докл. АН СССР.-1972.-Т.207.-№3.-С.603-606.-Библиогр.: 6 назв.-С.бОб.

34. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Первикова В.Н., Краева А.Г. Метод выявления термохимической зависимости реакции в многокомпонентных системах // Журн. неорган, химии.-1976.-Т.21.-№4.- С.1095-1099.-Библиогр.: 7 назв.-С. 1099.

35. Краева А.Г., Посыпайко В.И. Применение ЭВМ при выявлении термохимических зависимостей реакций в многокомпонентных системах // Докл. АН СССР.-1975.-Т. 221.-№2.-С.357 З60.-Библиогр.: 6 назв.-С.ЗбО.

36. Трунин A.C. Планирование эксперимента для проведения дифференциации систем / Журн. прикл. химии.- Л.-1982.-Т.9.-Библиогр.: 8 назв. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. №5141 - 82.

37. Трунин A.C., Штер Т.Е., Космынин A.C. Использование матриц «индексов фаз» при дифференцировании многокомпонентных систем / Журн. прикл. химии. Л., 1982.-Т. 14.-Библиогр.: 10 назв. - Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. №5144-82.

38. Трунин A.C., Краева А.Г. Планирование эксперимента при дифференциации многокомпонентных систем в фазовом аспекте / Журн. прикл. химии. Л., 1982.-С.14.-Библиогр.: 12 назв. - Деп. в ВИНИТИ 12.10.82. №5140-82.

39. Грызлова Е.С., Васина H.A., Трунин A.C. Определение симплексов взаимных систем на основании фигур конверсии матричным методом // Журн. неорган. химии.-1982.-Т.27.-№5.-С.1281-184.-Библиогр.: 5 назв.-С.1284.

40. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных солевых систем /Отв. ред. В.И. Спицын. М.: Наука.-1978.-С. 255.-Библиогр.: - С. 248-250.

41. Зедгинидзе И.Г. Математическое планирование экспериментов для исследования и оптимизации свойств смесей // Тбилиси, Мецниереба.-1971 .-С. 150.-Библиогр.: 50 назв.-С.148-150.

42. Scheff Н. Experiments with mixtures //1. Roy. Stat. Soc. B.-1985.-V.20.-№2.- P. 344-360.-Bibliograff.: P. 360.

43. Новик Ф.С. Математические методы планирования экспериментов в металловедении. Учеб. пособие.-М, 1971.-Ч. 4: Планирование эксперимента при изучении диаграмм состав свойство. - 148с.-Библиогр.: С. 132.

44. Зедгинидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем.-М.: Наука, 1976.-390с.-Библиогр.: 289 назв.-С.377-388.

45. Маркова Е.В., Лисенков А.Н. Планирование эксперимента в условиях неоднородностей. М.: Наука, 1973.-219с.- Библиогр.: 91 назв. - С. 215-217.

46. Налимов В.В. Новые идеи в планировании эксперимента.-М.: Наука, 1969. 334с,- Библиогр.: 178 назв. - С. 330-333.

47. Седунов Е.В. Метод численного построения несмешанных планов // Завод лаб.-1984.-Т.50.-№3.-С. 43-45.-Библиогр.: 4 назв.-С. 45.

48. Федоров В.В. Планирование эксперимента при построении ограниченной растворимости на изотермических разрезах тройных систем // Завод лаб.-1984.-Т.50.- №3.-С. 45-47.-Библиогр.: 8 назв. С. 47.

49. Маркова Е.В., Рохваргер A.E. Математическое планирование химического эксперимента.-М.: Знание, 1971.-32с.-Библиогр.: С. 30-31.

50. Винарский М.С., Лурье М.В. Планирование эксперимента в технологических исследованиях.-Киев: Техника, 1975.-168с.-Библиогр.: С. 166-167.

51. Новик Ф.С., Минц B.C., Малков Ю.С. Применение метода симплексных решеток для построения диаграмм состав свойство // Завод лаб.-1967.-Т. 33.-№5.-С.840-847.-Библиогр.: 5 назв. - С. 847.

52. Микешина Н.Г. Планирование экспериментов на симплексе (изучение свойств смеси): Новые идеи в планировании эксперимента /Отв. ред. В.В. Налимов.-М, 1969.-177-190с.

53. Чемлева Т.А., Микешина Н.Г. Применение симплекс решетчатого планирования при исследовании диаграмм состав — свойство: Новые идеи в планировании эксперимента /Отв. ред. В.В. Налимов.-М, 1969.-191-208с.

54. Гайдуков A.M., Удовский А.Л., Иванов О.С. Аналитический метод построения гладких фазовых границ диаграмм состояния п компонентных систем с использованием ЭВМ // Докл. АН СССР.-1976.-Т.228.-№2.-С. 182-385.-Библиогр.: 13 назв.-С. 185.

55. Вечер A.A. Местоположение линий эвтектики в тройных эвтектических системах // Докл. АН СССР.-1983.-Т.27.-№1.-С.59-62.-Библиогр.: 3 назв.-С. 62.

56. Луцык В.И. О моделировании поверхности ликвидуса в тройных системах // V Всесоюз. совещ. по физико-химическому анализу. Сб. научн. статей.-М.-1976.-С. 24-25.

57. Луцык В.И. Метод расчета состава тройной эвтектики по аналитическим моделям ликвидуса компонентов // Тез докл. II Украинского республиканского совещания по физико-химическому анализу.-Симферополь.-1978.-С. 63.

58. Луцык В.И., Воробьева В.П., Мохосоев М.В. Расчет тройных эвтектических систем по линейным моделям поверхностей ликвидуса // Журн. прикл. химии.-1986.-Т.59.-№3.-С.670-672.-Библиогр.: С. 672.

59. Васина H.A., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем.-М.: Химия, 1984.-112с.- Библиогр.: С. 109-111.

60. Васина H.A., Шапошникова С.Г., Посыпайко В.И. Определение состава нонвариантных точек четверных систем на основе планирования эксперимента // Журн. неорган, химии,-1983.-Т.28.-№11.-С.2988-2990.-Библиогр.: 13 назв.-С. 2990.

61. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ.-М., Л.: АН СССР, 1940.-143с.

62. Кочкаров Ж.А Расчетно-экспериментальное исследование диаграмм плавкости многокомпонентных систем из вольфраматов и других солей щелочных металлов: Дисс. Канд. Химических наук: Улан-Удэ: СО АН СССР, 1987.

63. Кочкаров Ж.А., Гаркушин И.К. Расчетно-экспериментальное исследование систем Li//F, CI, V03; Li//F, CI, V03, W04/ Тез. докл. IV Уральской конф. «Высокотемпературная физическая химия и электрохимия».-Пермь.-1985.-Ч.1.-С.70.

64. Кочкаров Ж.А., Мохосоев M.B. и др. Аналитическая модель поверхности ликвидуса тройной системы Rb//F, Br, W04 //Журн. прикл. химии.- Л.-1986.-Деп. в ВИНИТИ. 26.02.86. №1324-86.

65. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Г.К., Гасаналиев A.M. Система Na//F, CI, С03, W04 //Журн. неорган. химии.-2000.-Т.45.-№8.-С. 1401-1405.

66. Сторонкин A.B., Васильева И.В. Об уравнениях эвтектических и перитектических кривых тройных систем //Журн. физ. химии.- 1970.-Т.44.-№3.-С.698-703.

67. Кочкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В. Расчет многокомпонентных систем на основе планирования эксперимента //Журн. негран, химии.-1987.-Т.32.-№5.-С. 1201-1204.

68. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В., Гаркушин И.К. Расчет и экспериментальное исследование четверных систем с участием метаванадата лития/Тез. докл. V Всесоюзного совещания по химии, технологии и применению ванадиевых соединений. -Чусовой.-1987.-Ч.2.-С.8.

69. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В., Гаркушин И.К. Аналитический расчет пятикомпонентной эвтектической системы Li//F, CI, V03, S04, W04 / Тез. докл. V Всесоюзного совещания по химии, технологии и применению ванадиевых соединений. -Чусовой.-1987.-Ч.2.-С.9.

70. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В., Трунин A.C. и др. Метод количественного описания термодинамических диаграмм многокомпонентных систем //Докл. АН СССР.-1987.-Т.297.-№4.- С.891-894.

71. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В. Расчет четверных эвтектических систем по аналитическим моделям поверхностей вторичной кристаллизации //Журн. неорган, химии.- 1987.-Т.32.- №9.- С.2337-2338.

72. Лупейко Т.Г. Термодинамическое исследование равновесия жидкость-твердое в тройных взаимных системах//Журн. неорган, химии.- 1978.-№5.-С.2172-2181 .-Библиогр.: С.2181.

73. Сторонкин A.B., Васильева И.В. Об уравнениях эвтектических и перитектических кривых тройных систем. II. Расчет эвтектических кривых для солевых составов //Журн. физ. химии.- 1970.-Т.44.- №9.-С.2306-2311.-Библиогр.: 4 назв.-С.2311.

74. Домбровская Н.С. Безводные солевые многокомпонентные системы: Дисс. доктора хим. наук: М.: ИОНХ АН СССР, 1953.

75. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменных разложениях в отсутствие растворителя. Многокомпонентные взаимные системы //Изв. АН СССР. Сер. хим.-1936.-№1.-С. 133-152.

76. Радищев В.П. Многокомпонентные системы.-М.: АН СССР.-1964.-503с.

77. Бухалова Г.А. Исследование многокомпонентных безводных солевых систем с комплексообразованием: Дисс. доктора хим. наук: Ростов н/Д: РГУ, 1964.

78. Бергман А.Г., Радищев В.П., Домбровская Н.С. Объемы кристаллизации в сложной пятерной взаимной системе из фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов калия и натрия // Докл. АН СССР.-1951.-Т.67.-С. 811-813.

79. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменном разложении в отсутствие растворителя. Классификация взаимных систем // Журн. Рус. физ. хим. об-ва.-1929.-Т.61 .-С. 1451 -1453.

80. Воскресенская Н.К. Термодинамическое обоснование правила Каблукова // Журн. неорган. химии.-1963.-Т.8.-С.1190-1195.

81. Алексеева Е.А. Теоретическое и экспериментальное исследование многокомпонентных конденсированных систем: Дисс. канд. хим. наук:-М.: ИОНХ АН СССР, 1969.

82. Трунин A.C. Алгоритм априорного определения стабильного секущего комплекса во взаимных системах с комплексообразованием /Журн. прикл. химии.- Деп. в ВИНИТИ. 12.10.82. №5142-82.

83. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем // Журн. геол. и геофиз.-1970.-№7.-С. 121-123.

84. Краева А.Г. Определение комплексов триангуляции п мерных полиэдров. В кн.: Геометрические преобразования и их техническое применение. СБ. трудов. МАИ.-М.: МАИ, 1971.- №232.- 76-83с.

85. Краева А.Г. и др. Метод разбиения диаграмм МКС с применением графов и ЭВМ // Докл. АН СССР.-1972.-Т.202.-С.850-853.

86. Трунин A.C. Дифференциация реальных МКС /Журн. прикл. химии.-Л, 1982.-26с. Деп. в ВИНИТИ 26.05.1982. №2611-82.

87. Трунин A.C., Краева А.Г. Планирование эксперимента для дифференциации МКС в фазовом спектре /Журн. прикл. химии.-Л, 1982.-14с. Деп. в ВИНИТИ 12.05.82. №5140-82.

88. Аносов В.Я., Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа.-М., Л.: АН СССР, 1947.- 876с.

89. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков В.Я. Основы физико-химического анализа.-М.: Наука, 1976.-503с.

90. Курнаков Н.С. Новый прибор для записи кривых нагревания // Журн. русск. физико-хим. об-ва.-1904.-Т.З6.-С.841 -848.

91. Соловьев Ю.И., Звягинцев O.E. Николай Семенович Курнаков.-М.: АН СССР, 1960.-206с.

92. Трунин A.C. О методологии экспериментального исследования многокомпонентных солевых систем: Многофазные физико-химические системы. Новосибирск: Наука, 1980.-№443.-35-73с.

93. Бекетов H.H. Прямое определение теплот образования галоидных соединений // Изв. АН СССР.-1964.-Т. 18.-№5 .-С. 183-191.

94. Каблуков И.А. О реакциях обменного разложения между галогенидными солями калия и AgN03 в отсутствие растворителя // Журн. Рус. физико-хим. общ-ва.-1905.-Т.37.-С.577.

95. Воскресенская Н.К. О направлении реакции обмена в солевых системах. К термодинамике реакции обмена в солевых системах // Изв. сектора ФХА.-1949.-Т. 18 .-С. 160-171.

96. Посыпайко В.И. и др. Конверсионный метод исследования МКС // Докл. АН СССР.-1975.-Т.223.-С.1191-1194.

97. Штер Г.Е. Исследование химического взаимодействия в пятикомпонентной взаимной системе из девяти солей конверсионным методом: Дисс. канд. хим. наук: Куйбышев, 1976.-192с.

98. Трунин A.C., Штер Т.Е., Космынин A.C. Алгоритм описания химизма во взаимных солевых системах // Журн. прикл. химии.-JI, 1982.-40с. Деп. в ВИНИТИ. 02.02.83. №584-83.

99. Гасаналиев A.M. Топология, обмен и комплексообразование в многокомпонентных солевых системах: Дисс. доктора хим. наук: Ташкент, 1990.- 295с.

100. Кочкаров Ж.А., Гасаналиев A.M. и др. Прогноз вероятности появления нонвариантных точек в многокомпонентных системах /Докл. АН СССР.-1990.- ТЗ11 .-№4.-С.892-895.

101. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В., Гасаналиев A.M. Метод априорного прогноза древа кристаллизации многокомпонентных систем // Журн. неорган. химии.-1990.-Т.35.-№5.-С.1254-1258.

102. Мохосоев М.В., Шурдумов Г.К., Хакулов 3.JI.,Кочкаров Ж.А. Алгоритм расчетно-экспериментального исследования фазового комплекса трехкомпонентных систем с перитектикой // Докл. АН СССР.-1989.-Т.305.-№2.-С. 376-379.

103. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов./В.И. Посыпайко, С.А. Тарасевич, Е.А. Алексеева и др.-М.: Наука, 1984.-216с.

104. Кочкаров Ж.А., Гасаналиев A.M., Трунин A.C. Модели фазовых равновесий четырехкомпонентной системы KF KCl - К2С03 - K2W04 // Журн. неорган. химии.-1990.-Т.35.-№10.-С.2652-2659.

105. Кочкаров Ж.А., Гасаналиев A.M., Мохосоев М.В., Трунин A.C. Медели фазовых равновесий систем (KF)2 К2С03 - К2Мо04, (KF)2 - (КС1)2 -К2С03 - К2Мо04 // Докл. АН СССР.-1991.-Т.318.-№2.-С.362-368.

106. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Г.К. Фазовый комплекс трехкомпонентной системы (NaF)2 Na2C03 - Na2W04 // Журн. неорган, химии.-1999.-Т.44.- №5.-С.831-833.

107. Трунов В.К., Ковба JI.M. Рентгенофазовый анализ.-М.: МГУ, 1976.-32с.

108. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.-М.: Физматиц, 1961.-863с.

109. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Анализ фазового комплекса изученных ранее многокомпонентных систем с позиции метода априорного прогноза древ кристаллизации // Тезисы докл. Всеросс. Науч. Конф. «Физико-химич. Анализ МКС».-Махачкала.-1997.-С. 21.

110. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Топология и химизм в пятикомпонентных взаимных системах Na, K//F, CI, С03, Мо04, Na, K//F, CI, С03, W04 // Тезисы докл. Всеросс. Науч. Конф. «Физико-химич. Анализ МКС».-Махачкала.-1997.-С. 12.

111. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. Дифференциальный термический анализ четырехкомпонентных взаимных систем Na, K//F, СОэ, Мо04 (W04) // Тезисы докл. Российской конф. «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов». Екатеринбург.-1998.-С.25.

112. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В. Ликвидус системы (KF)2 К2СОэ - K2W04 //Журн. неорган. химии.-1990.-Т.35.- №2.-С.482-484.

113. Мохосоев М.В., Шурдумов Г.К., Хакулов З.Л., Кочкаров Ж.А. Поверхность ликвидуса систем Na2Mo04 (NaCI)2 - NaBOs, Na2Mo04 -(NaCI)2 - Na2C03 // Журн. неорган, химии.-1988.-T.33.-№6.-C.78.-Библиогр.: С. 1615-1616.

114. Кочкаров Ж.А., Мохосоев М.В., Шурдумов Г.К., Хакулов З.Л. Аналитическая модель ликвидуса тройных систем из молибдатов и карбонатов лития и калия // Журн. неорган. химии.-1988.-Т.ЗЗ.- №4.-С.1072-1073.128

115. Шурдумов Г.К., Хакулов 3.JL, Мохосоев М.В. Поверхность кристаллизации тройных систем из молибдатов, хлоридов и карбонатов натрия и калия //Журн. неорган, химии.- 1984.-Т.29.-№5.-С.1285-1288.

116. Кочкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Ликвидус систем Na //W04, CI, I (V03, C03) // Журн. неорган, химии.-1987.-T.32.-№4.-C. 197-201.

117. Кочкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Ликвидус систем K//CI, I, С03 (W04) и K//W04, С03,1 (CI) // Журн. неорган, химии.-1987.-Т.32.- №4.-С. 1032-1041.

118. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Т.К., Гасаналиев A.M., Трунин A.C. Четырехкомпонентная система Na//F, CI, С03, Мо04 // Журн. неорган, химии.-1999г.-Т.44.-№4.-С.65 5-659.

119. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М., Шурдумов Т.К., Гасаналиев A.M., Трунин A.C. Стабильные сечения (NaF)2 (КС1)2 - К2С03 - K2W04 (К2Мо04) пятикомпонентных взаимных систем Na, K//F, CI, С03, Мо04 (W04) // Журн. неорган, химии.-1999г.-Т.44.-№6.-С. 1037- 1039.

120. Кочкаров Ж.А., Локьяева С.М. и др. Стабильные сечения (NaF)2 (KF)2 -К2С03 - К2Мо04 (K2W04) и (NaF)2 - К2С03 - Na2COs - K2W04 (К2Мо04) четырехкомпонентных взаимных систем Na, K//F, С03, Мо04 (W04) // Журн. неорган. химии.-2000.-Т.45.-№8.